JPH09507260A - 尿素を基材とする固形洗浄構成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、尿素を溶解するための熱を外部熱源から加えずに尿素を基材とする均一な固形洗浄構成物を製造する方法を提供するものである。また、本発明の方法によって製造される衣類の洗濯や硬質表面の洗浄、すすぎ、消毒、防臭などに使用する洗浄構成物を提供する。好ましくは、洗浄構成物の原料をエクストリューダーで処理し、洗浄剤を分配するための型あるいは包装システムにその混合物を直接入れて成形するのがよい。本発明の構成物の濃度は、合成固形ブロック状から柔軟なものまである。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 尿素を基材とする固形洗浄構成物の製造方法 発明の属する技術分野 本発明は、固化剤として尿素を含む均一な固形洗浄構成物を製造する方法に関 するものである。本発明による固形洗浄構成物は、例えば、衣類及び／または硬 質表面の洗浄構成物、すすぎ促進剤、消毒添加剤、消臭ブロックなどが挙げられ る。原料を溶かすために溶融相を使用せず、製造温度を下げて尿素を基材とする 洗浄構成物を製造する。本発明の洗浄構成物を製造するには、連続混合システム を用いるのが好ましく、エクストリューダーを用いるのが最も好ましい方法であ る。 発明の技術背景 固形ブロック洗浄構成物の開発は、常に大量の洗浄剤を使用する商業や業務に おける洗浄構成物の調剤方法を発展させてきた。固形ブロック構成物は、一般に 使用されている液体や顆粒、小球状の洗浄剤よりも特に優れている面がある。そ れは、取り扱いが容易で、安全性が高く、輸送や貯蔵中に構成物が分離せず、高 濃度の活性化成分を含むことができるという点を含む。 以上のような利点があるので、固形ブロック洗浄構成物は、米国特許第RE32,7 63、RE32,818、4,680,134、4,595,520に開示されているように、商業向けあるい は非商業用の市場においてすぐに一般的な構成物の形態となった。 尿素は固化剤及び溶解度を変える薬剤として洗浄及び消毒構成物に使用されて いる。このことは、例えば、モルガンソン等による米国特許第4,624,713(1986年 11月25日刊行)号や、ジェイ．エイ．メリンによる、尿素との反応による非イオ ン界面活性剤のカプセル化(Encapsulation)と凝固、ファイル番号1253、 シリーズ15f、リポート１、エコノミックス ラボラトリー インコーポレイテ ッド、ヤント．ポール ミネソタ州（1967年４月11日）に記載されている。尿素 は有機化合物と反応して、結晶アダクツあるいは「包接化合物」を形成すると考 えられている。結晶アダクツあるいは「包接化合物」中では、尿素分子が有機化 合物分子の周囲に螺旋状に巻き付いている。このような物理的構造を形成するに は、有機化合物の構造すなわち立体化学構造が、螺旋状の尿素の内側に格納でき るような構造で、尿素によってあるいは尿素と関連して容易に閉塞されるような 構造でなければならない。一般に、尿素は炭素数６以上の長い直鎖状分子と包接 化合物を形成し、分枝状あるいは容積の大きい分子とは包接化合物を形成しない 。 尿素を基材とする固形ブロック構成物を製造するために、通常「溶融法」とい ったものを参照して、融解する温度の条件で尿素を原料と結合させ、均一な混合 物を得る。次にこの融解物を型に注ぎ、固体になるまで冷却する。例えば、モル ガンソン等による米国特許第4,624,713号では、尿素と相溶性界面活性剤、すな わちポリオキシプロピレンあるいはポリオキシエチレン グリコール化合物を含 む尿素閉塞構成物（urea occlusion composition）から形成された固形すすぎ促 進剤について開示している。この固形すすぎ促進剤の製造方法は、蒸気で覆われ た混合容器内に材料を入れ、融解温度の下で蒸気を加圧して材料を混合し、約２ ２０°Ｆまで加熱する。その後、混合物を約１８０°Ｆまで冷却し、プラスチッ ク容器に冷却した混合物を注ぎ、室温（約１５〜３２℃）まで冷却して混合物を 凝固させる。この生成物をさらに約２〜４日間固化させる。 固形ブロック洗浄及び消毒構成物とすすぎ促進剤は、一般に使用されている液 体、顆粒及び小球状洗浄構成物よりもはるかに優れている。しかし、溶融法は固 形ブロック構成物を製造するには有効な方法であるが、構成物の加熱及び冷却処 理を製造過程から除き、高粘度の構成物を使用すると、時間と費用の節 約になる。また、処理温度を下げると、洗浄構成物に熱に敏感な成分を使用する ことが容易になる。さらに、製造された混合物を低温度で調剤できれば、以前程 頑丈な包装をする必要もなくなる。 したがって、本発明の目的は、尿素と活性化原料の融解する温度未満の処理温 度で尿素固化剤を含む固形洗浄構成物を製造する方法を提供することである。ま た、別の目的は、周辺温度で尿素を基材とする洗浄構成物を作る方法を提供する ことである。さらに、別の目的は、尿素を所望の大きさの粒子に並列して粉砕す る処理を含む尿素を基材とする洗浄構成物の製造するための連続式フィード エ クストリュージョン処理を提供することである。 発明の開示 本発明は、尿素固化剤と洗浄剤を含む均一な固形洗浄構成物を製造するための 処理方法に関するものである。本発明の処理方法では、外部の熱源から熱を加え ないあるいは最小限の熱を加える。本発明によって製造された洗浄構成物は、例 えば衣類の洗濯や、硬質表面の洗浄、すすぎ、消毒、防臭などに使用される構成 物を含む。 本発明による尿素を基材とする固形の洗浄構成物を作る方法は、（ａ）効果的 に固化作用を示すことができる量の尿素と効果を発揮できるだけの量の洗浄剤と 任意ではあるが少量のしかし効果を発揮する量の水溶性媒体を連続式混合システ ムで剪断力を上げて混合し、実質上均一な混合物を形成する過程と、（ｂ）混合 システムから混合物を排出する過程と、（ｃ）混合物を固めて固形構成物を生成 する過程とを含む。混合物中での水溶性媒体の量は、尿素を可溶化するのに都合 のよい量があればよく、混合物において必要であるならば、混合物を所望の濃度 に希釈するのに都合のよい量があればよい。 本発明は、処理をするときの環境の温度が約３０〜５０℃の下で尿素を基材 とする均一な洗浄構成物を製造する処理方法を提供する。この方法では、尿素や 他の原料を溶かして溶解相にするために外部から熱を混合物に加える必要はない 。混合物の処理温度は尿素の融点より約０.５〜５０℃以下、好ましくは約２０ 〜５０℃以下であることがさらに好ましい。操作温度は、他の全ての原料あるい は一部の原料の融点より低い温度にしてもよい。任意ではあるが、操作処理を促 すために、最小限のしかし効果を発揮する量の熱を外部熱源から混合物に加えて もよい。例えば、混合している間、混合されている物質を効果的な粘度で保つた めに加えることもできる。 原料は連続式処理システムで処理される。このシステムを使うと、強い剪断力 で原料を混合し、均一な混合物を提供することができ、また、凝固化を遅らせて 、混合物を流動性のある固まりに処理中維持することができる。本発明に有用な 連続式混合システムは、連続式フローミキサー、より好ましくはシングルあるい はツイン スクリュー エクストリューダー、さらに好ましくはツイン スクリ ュー エクストリューダーを含む。 尿素を基材とする多様な洗浄構成物を本発明の方法で製造することができる。 特定の構成物を含む原料のタイプや量は、目的や使用によって異なる。構成物は 、効果的に洗浄できる量の洗浄剤を含み、任意の所望されるような他の原料を含 む。洗浄剤は界面活性剤あるいは界面活性剤系であることが好ましい。洗浄剤を 混合物に別々に加えてもよいし、二次的な洗浄剤、金属イオン封鎖剤、アルカリ 源(alkaline source)、漂白剤、、防臭剤、消泡剤などのような別の原料と洗浄 剤のプレミックスの一部として加えてもよい。洗浄剤は、乾燥した粒子のような 固形状でもよいし、液体状でもよい。原料は別々に混合物に加えてもよいし、別 の原料とプレミックスを作ってその一部として加えてもよい。プレミックスを複 数使用してもよい。プレミックスは各原料の一部あるいは全部を含む。 尿素は、洗浄剤や任意の他の原料と結合するのに有効な大きさの粒子で、外部 熱源から熱を加えなくても、あるいは最小限の熱を加えるだけで均一な混合物を 形成することができる。尿素を粉砕して、適切な大きさの粒子にすることができ る。ミキサーと別になった粉砕器を使用してもよいが、並列粉砕器を連続式混合 処理に組み込んで使用するのが好ましい。本発明の好ましい実施形態では、混合 システムとはエクストリューダー、好ましくはツイン スクリュー エクストリ ューダーであり、エクストリューダーのスクリューを回転させて尿素粒子を剪断 し、粒子を小さくする。 処理後、混合物をミキサーから排出し、次に例えば注型成形したり、押し出し 成形する。そしてその構成物は固化し固形になる。原料を「低温処理」すること で、混合物を直接包装紙状の物や容器、あるいは構成物使用時に構成物のディス ペンサーとして役に立つ型に入れて注型あるいは押し出し成形することができる 。処理された構成物が凝固して固形に「セット アップ」するまでにかかる時間 は、ミキサーから排出されて約１分から約３時間以内、好ましくは約５分から約 １時間以内であるのがよい。処理された構成物が完全に凝固、あるいは平衡に達 するのに要する時間は、ミキサーに原料を入れてから約１〜４８時間以内、好ま しくは約１〜３６時間以内、好ましくは約１〜２４時間以内であるのがよい。構 成物の凝固は、構成物の固まりの至る所で実質上同時に生じるものであり、凝固 する前に膨張して重大なことになることはない。 処理された構成物を記述する際に使用する「固形」という単語は、固化した構 成物の流動が認められず、適度な圧力や単に重力条件下でも実質上その形を維持 する状態を意味する。例えば型から外されてもその形を維持できる、あるいはエ クストリューダーから押し出し成形された形を維持できる状態などを指す。固形 注型構成物の堅さの程度は、比較的濃厚で堅い合成固形ブロック(fusedsolid bl ock)、例えばコンクリートなどのような堅さから、コーキング材料 と似た柔軟でスポンジ状として特徴付けられる濃度のものまである。 本発明の方法では、尿素を他の原料とともに溶解させて固形構成物を形成する 他の方法で典型的に用いられている温度よりも低い温度で均一な固形洗浄構成物 を処理する点で優れている。融解温度にする必要性がないので、構成物に含まれ る熱に敏感な原料が不活性化するという問題を避けることがきる。さらに、処理 温度が低いので、混合物を例えば包装紙状のものや容器、型、ディスペンサーな どに入れて注型あるいは押し出し成形する前に混合物を冷却する必要がない。あ るいは冷却する必要があっても少しだけでよい。また、低温度で処理するので、 処理された構成物を含むために使用される包装材料の選択が広くなる。 さらに、処理後の洗浄構成物の固化速度が早くなる。これは、構成物の最終処 理の温度が凝固に要する温度に近いためである。本発明を用いて凝固速度を早く すると、固形製品の製造も早くなり、構成物の分離を最小限にする。例えば、適 切な高粘度と低温度のマトリックス中に非相溶性原料を留めて分離を防ぐ。また 、エクストリューダーを使用すれば、様々な利点が得られる。なかでも優れてい るのは、洗浄構成物を連続的に処理することができ、掃除が簡単になり、製造処 理の制御と再現性の程度が高くなるという点である。さらにマルチチャンバー エクストリューダーを使用すれば、チャンバーが分離しているので、洗浄構成物 を連続的に処理することができる。 発明の詳細な説明 本発明は、固化剤つまり凝固剤として尿素を含んだ多様な固形洗浄構成物を製 造する方法を提供する。本発明では、尿素が融解する温度より低い温度つまり「 低温処理」条件下で製造する。本発明の方法によって製造される尿素を基材とす る洗浄構成物は、例えば、衣類及びまたは硬質表面の洗浄構成物、すす ぎ促進剤、消毒添加剤、防臭ブロック、などが挙げられる。 本発明の構成物の製造は、連続式混合システム、好ましくはシングルあるいは ツイン スクリュー エクストリューダーを使用して、尿素源を一種類以上の洗 浄剤と任意の他の原料と結合して混合する。任意の他の原料には、少量ではある が効果を発揮できるだけの量の水などがある。混合は均一な混合物を形成するよ う剪断力を強くして行う。処理された混合物を混合システムから取り出し、押し 出し成形や注型成形、その他の適切な手段に分配する。構成物は固化して固形に なる。その固形の堅さは、固形ブロック状のものから、柔軟でスポンジ状の堅さ で、自身を支えきれる堅さをもったコイル状、四角形、その他様々な形をしたも のまである。処理に関するパラメーターを変えることによって、マトリックス中 の結晶の大きさと構造の開発を制御して行うこともできる。つまり、最終製品の 構造を制御することができるのである。例えば、凝固が進行している間、連続し て混合物を剪断すると、結晶がより小さくなり、ペースト状の生成物ができる。 マトリックスの構造は、堅さ、融点、材料の配分、結晶構造や、先行技術の公知 の方法によるその他の特質に従って特徴付けられるだろう。本発明による方法に よって製造された洗浄構成物は、その固まりのどこをとっても原料類の寄与は実 質上均一であり、実質上形がくずれることもない。 特に断りがない限り、「重量％」は、構成物の全重量に対する原料の重量を表 す。尿素固化剤 本発明で作られる構成物の凝固速度は、構成物に加える尿素の 量、粒子の大きさ、形によって少なくともいくらかは変化する。本発明の方法で は、微粒子状の尿素が洗浄剤と任意の他の原料と結合する。任意の他の原料とは 好ましくは少量ではあるが効果を発揮できるだけの量の水である。適切 な量と大きさの尿素粒子は、洗浄剤と他の原料と効果的に結合し、均一な混合物 を形成する。このとき、尿素や他の原料を溶かして融解相にするために熱を外部 熱源から加えることはしない。また、尿素が洗浄剤と他の原料とでマトリックス を形成し、約３０〜５０℃、好ましくは約３５〜４５℃の環境温度で固まって固 形になることが望ましい。混合システムから混合物を取り出した後、固化にかか る時間は、約２分から約３時間以内、好ましくは約５分から約２時間以内、さら に好ましくは、約１０分から約１時間以内であることが望ましい。外部熱源から 最小限の熱を混合物に加えて、混合処理を促すこともできる。洗浄剤使用時に凝 固した構成物から洗浄剤を所望の速度で調剤できるように、構成物は効果的な堅 さを有し、水溶性の媒質に対して所望の速度で効果的に溶解できるのがよい。そ のためには、構成物に含まれる尿素の量が、前述の効果を発揮できるだけの量で あるのが望ましい。構成物が含有する尿素は、約５〜９０重量％、好ましくは約 ８〜４０重量％、好ましくは約１０〜３０重量％であるのが望ましい。 尿素の形状は粒状ビーズあるいは粉末でもよい。粒状の尿素は、約８〜１５Ｕ Ｓメッシュの粒子が混じっている商品を通常使用することができる。商品は、例 えばアルカディアン ソハイオ カンパニーや、ナイトロジェン ケミカルディ ビジョンから購入できる。粒状の尿素は、シングルあるいはツイン スクリュー エクストリューダー、テレダイン ミキサー（Teledyne mixer）、ロス エマ ルジファー（Ross emulsifier）などのようなウェットミル（wetmill）にかけて 、約５０ＵＳメッシュから約１２５ＵＳメッシュ、好ましくは約７５〜１００Ｕ Ｓメッシュの大きさにするのが好ましい。水溶性媒体 原料を、少量であるが効果を発揮できるだけの量の水溶性媒体 （例えば水）中で任意に処理すると、尿素と他の原料を溶解して均一な混合 物を作ることができ、尿素の吸蔵（occlusion）反応を促すことができる。また 、混合物を処理するのに効果的なレベルの粘度を提供することができ、構成物を 取り出している間及び固化させているときに所望の堅さと凝集力とを有する製造 構成物を提供することができる。処理中の混合物は約２〜１５重量％、好ましく は約３〜５重量％の水溶性媒体を含むことが好ましい。混合物中での水と尿素の 比は、約０.５：３から約１：６、好ましくは約１：３から約１：５、好ましく は約１：４であるのがよい。混合から取り出したときの構成物は約２〜５重量％ の水を、好ましくは約３〜５重量％含むのがよい。活性作用のある原料 本発明の方法は、多様な固形洗浄構成物を提供するの に適切である。例えば、洗浄構成物、消毒構成物、コンベヤー潤滑剤、床用クリ ーナー、すすぎ促進構成物、消臭ブロックなどである。本発明の洗浄構成物は、 一般的な活性作用のある原料を含む。この活性作用のある原料は、製造される構 成物のタイプによって変わる。 汚れやしみの除去用の尿素を基材とする洗浄構成物は、例えば、ポリオキシエ チレン−ポリオキシプロピレンの縮合物や、第四級アンモニウムクロライドとい ったような界面活性剤あるいは界面活性剤系を多量に含み、少量ではあるが効果 を発揮するには十分な量の以下に示すような原料を含む。つまり、エチレンジア ミン四酢酸（ＥＤＴＡ）やトリポリリン酸ナトリウムのようなキレート剤／金属 イオン封鎖剤、アルカリ金属水酸化物や金属ケイ酸塩といったアルカリ源、次亜 塩素酸ナトリウムや過酸化水素水といった漂白剤、プロテアーゼやアミラーゼと いった酵素などの原料を含む。 本発明による尿素を基材とする構成物を形成するには、活性作用のある原料が 尿素分子と「包接化合物」を形成できる分子構造をしていることが望ましい。例 えばモルガンソン等による米国特許第4,624,713号、ジェイ．エイ．メリン による、尿素との反応による非イオン界面活性剤のカプセル化（Encapsulation ）と凝固、ファイル番号1253、シリーズ15f、リポート１、エコノミックス ラ ボラトリー インコーポレイテッド、セント．ポール ミネソタ州（1967年４月 11日）を参照すること。前述特許で開示されていることを、本発明では参照して 取り入れている。洗浄剤 本発明による構成物は洗浄剤を少なくとも１つ、好ましくは界面活 性剤あるいは界面活性剤系の洗浄剤を少なくとも１つ含む。多様な界面活性剤類 を洗浄構成物に使用できる。界面活性剤類は陰イオン、陽イオン、非イオン、両 性イオン界面活性剤を含み、多数の販売元から入手可能である。界面活性剤の議 論はカーク−アザマー(Kirk-Othmer)、、化学技術辞典(Encyclopedia of Chemical Technology) 、第３版、第８巻、９００〜９１２頁を参照すること。洗浄構成物 は、所望レベルの洗浄性を提供するのに有効な量、好ましくは約３０〜９５重量 ％、さらに好ましくは約５０〜８５重量％の洗浄剤を含むのがよい。 本発明の尿素を基材とする洗浄構成物に使用される陰イオン界面活性剤は、例 えば、アルキルカルボキシラートやポリアルコキシカルボキシラート、アルコー ルエトキシラートカルボキシラート、ノニルフェノールエトキシラートカルボキ シラートといったカルボキシラートと、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼ ンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、スルホン化脂肪酸エステルと いったスルホン酸塩と、硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシラート、 硫酸化アルキルフェノール、アルキル硫酸塩、スルホこはく酸エステル、アルキ ルエーテル硫酸塩といった硫酸塩と、アルキルリン酸塩エステルといったリン酸 塩エステルを含む。より好ましい陰イオン類は、アルキルアリールスルホン酸ナ トリウム、α−オレフィンスルホン酸塩及び、脂肪アルコ ール硫酸塩を含む。 洗浄構成物に使用される非イオン界面活性剤は、ポリアルキレンオキシドポリ マーを界面活性剤分子の一部に有するものを含む。このような非イオン界面活性 剤は、例えば、アルコールエトキシラートプロポキシラート、アルコールプロポ キシラート、アルコールプロポキシラートエトキシラートプロポキシラート、ア ルコールエトキシラートブトキシラートといったアルコールアルコキシラートと 、アルキルでキャップされた(alkyl-capped)アルコールアルコキラートと、セテ アレス−２７（Ceteareth-27）、パレス２５−７（Pareth 25-7）といった脂肪 アルコールのポリオキシエチレングリコールエーテルと、グリセロールエステル 、ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸のエトキシル化及びグリコールエステル （ehoxylated and glycol esters of fatty acids）といったカルボン酸エステ ルと、ジエタノールアミンの縮合物、モノアルカノールアミン縮合物、ポリオキ シエチレン脂肪酸アミドといったカルボキシリックアミドと、商標PLURONIC（ビ ーエイエスエフ−ワイアンドット（BASF-Wyandotte））で購入可能な物質のよう なエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック共重合体を含むポリアルキレ ンオキシドブロック共重合体と、その他の非イオン化合物を含む。 消毒剤や繊維の柔軟剤用の洗浄構成物の含有に使用される陽イオン界面活性剤 は、以下のようなアミン類を含む。つまり、Ｃ₁₈アルキル鎖あるいはアルケニル 鎖が結合した第一、第二、第三モノアミンと、エトキシル化アルキルアミンと、 エチレンジアミンのアルコキシラートと、１−（２−ヒドロキシエチル）−２− イミダゾリンや２−アルキル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリ ンといったイミダゾールと、例えば、ｎ−アルキル（Ｃ₁₂−Ｃ₁₈）ジメチルベン ジルアンモニウムクロライド、ｎ−テトラデシルジメチルベンジルアンモニウム クロライド一水化物といったアルキル第四級アンモニウムクロラ イド界面活性剤やジメチル−１−ナフチルメチルアンモニウムクロライドといっ たようなナフチレン置換第四級アンモニウムクロライドなどのような第四級アン モニウム塩と、その他の陽イオン界面活性剤を含む。 また、両性界面活性剤を使用することもできる。例えば、β−Ｎ−アルキルア ミノプロピオン酸、Ｎ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸、イミダゾリンカ ルボキシラート、Ｎ−アルキルベタイン、サルタイン（sultaines）などが挙げ られる。他の添加剤 本発明によって作られた尿素を基材とする構成物は、さらに一 般的な添加剤、例えばキレート／金属イオン封鎖剤や漂白剤、アルカリ源、二次 的な固化剤あるいは溶解度を変える薬剤（solubility modifier）、洗浄充填剤 （detergent filler）、消泡剤、再付着防止剤（anti-redeposition agent）、 閾値剤（threshold agent）あるいはシステム、美的な性質を高める薬剤（例： 染料、香料）などを含む。補佐剤や他の添加材料は、製造される構成物のタイプ によって変わる。キレート／金属イオン封鎖剤 本発明の構成物は、アミノカルボン酸、縮合 リン酸塩、ホスホネート、ポリアクリルラートなどのキレート／金属イオン封鎖 剤を含む。一般にキレート剤は、自然水に通常存在する金属イオンと配位結合（ すなわち、結合）し、金属イオンが洗浄構成物中の他の洗浄性原料の活性を妨げ るのを防ぐことができる分子である。キレート／金属イオン封鎖剤は、効果的な 量で含まれている場合は、閾値剤として機能することもできる。洗浄構成物は約 ０.１〜７０重量％、好ましくは約５〜５０重量％のキレート／金属イオン封鎖 剤を含むのが好ましい。 利用できるアミノカルボン酸は、例えば、ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢 酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒ ドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミ ン五酢酸（ＤＴＰＡ）などが挙げられる。 本発明の構成物に利用できる縮合リン酸塩は、オルトリン酸のナトリウム塩と カリウム塩、二リン酸のナトリウム塩とカリウム塩、トリポリリン酸ナトリウム 、ヘキサメタリン酸ナトリウム、などを含む。縮合リン酸も、範囲は制限される が、構成物中の自由水を水和水として固定して構成物の凝固を促すこともできる 。 本発明の構成物は、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチリ デンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラエ（メチレンホスホン酸）（ethyle nediaminetetrae(metylene phosphonic acid)）、ジエチレントリアミンペンテ （メチレンホスホン酸）（diethylenetriaminepente(metylene phosphonic acid )）などのホスホネートを含む。中性あるいはアルカリ性のホスホネートを使用 することが好ましい。あるいはホスフェートを加えるときに中和反応によって熱 がなるべく生じないようにアルカリ源とホスホネートを混合物に加える前に結合 させることが好ましい。 洗浄剤に使用するのに適したポリアクリラートは、例えばポリアクリル酸、ポ リメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、加水分解された（hydrol yzed）ポリアクリルアミド、加水分解されたポリメタクリルアミド、加水分解さ れたポリアミド−メタクリルアミド共重合体、加水分解されたポリアクリロニト リル、加水分解されたポリメタクリロニトリル、加水分解されたアクリロニトリ ル−メタクリロニトリル共重合体などがある。キレート剤／金属イオン封鎖剤の さらなる議論に関しては、本明細書中で参照として取り入れた、カーク−アザマ ー（Kirk-Othmer）、化学技術辞典（Encyclopedia of Chemical Technology）、 第３版、第５巻、３３９〜３６６頁と第２３巻、３ １９〜３２０頁を参照すること。漂白剤 被洗物の色を明るくしたり、白くしたりするための洗浄構成物に使 用される漂白剤は、洗浄処理中に通常接する条件下で−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＣｌ 、及び／または−ＯＢｒといった活性化ハロゲン物を遊離することができる漂白 化合物を含む。本発明の洗浄構成物に使用される適切な漂白剤は、例えば、塩素 、次亜塩素酸塩、クロルアミンといった塩素を含有する化合物を含む。ハロゲン を放出する化合物で好ましいのは、アルカリ金属のジクロロイソシアヌル酸塩、 塩素化リン酸三ナトリウム、アルカリ金属のハイポクロライド、モノクロルアミ ン、ジクロルアミンなどを含む。構成物中の塩素源の安定性を高めるために、カ プセル化塩素源（Encapsulated chlorine sources）を使用することもできる（ 例えば、本明細書中で参照として取り入れた米国特許第4,618,914号を参照する こと）。漂白剤はまた、ペルオキシジェン(peroxygen)あるいは活性酸素源でも よく、例えば、過酸化水素、ペルホウ酸塩、炭酸ナトリウムペルオキシハイドレ イト、ホスフェートペルオキシハイドレイト、ペルモノ硫酸カリウム、ペルホウ 酸ナトリウムの１及び４水化物などがあり、テトラアセチルエチレンジアミンの ような活性剤を加えても加えなくてもよい。洗浄構成物は、少量ではあるが効果 を発揮できるだけの量の漂白剤を好ましくは約０.１〜１０重量％、好ましくは 約１〜６重量％含むことができる。アルカリ源 本発明によって製造された洗浄構成物は、物質の洗浄力を高め 、構成物の汚れ除去能力を向上するために少量であるが効果を発揮できるだけの 量の１種類以上のアルカリ源を含む。アルカリ源は構成物に存在する遊離水を水 和水として固定するという活性を有するために、苛性マトリックスが凝固する傾 向を示すことは高く評価できる。構成物の固化が早すぎると、尿素固 化剤と活性原料の混合して均一な混合物を形成するのに支障を来し、及び／また は処理構成物を注型や押し出し成形をするときにも支障を来す。従って、アルカ リ金属水酸化物あるいは他のアルカリ源は、所望の洗浄性レベルを提供するのに 効果的な量で、さらに苛性物質と他の原料との反応によって構成物の固化が早過 ぎないようにするのに効果的な量で洗浄構成物に含まれるのが好ましい。一方、 アルカリ金属水酸化物あるいは他の水和性（hydratable）アルカリ源が、制限さ れた範囲ではあるが構成物の凝固を促すことができることは高く評価できる。本 発明の構成物は約０.１〜７０重量％のアルカリ源、好ましくは約１０〜５０重 量％を含むことが望ましい。 適切なアルカリ金属水酸化物は、例えば水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリ ウムを含む。アルカリ金属水酸化物を、水溶性溶液に溶ける固形ビーズあるいは それらの配合物といった形で構成物に加えることもできる。アルカリ金属水酸化 物は、粒子の大きさが約１２〜１００ＵＳメッシュの範囲のものが混ざった粒状 ビーズの固形物として、あるいは水溶液、例えば５０重量％や７３重量％溶液と して購入することができる。固形アルカリ材料の水和によって構成物に生じる熱 の量を抑えるために、アルカリ金属水酸化物を水溶液、好ましくは５０重量％の 水酸化物溶液にして加えることが好ましい。 洗浄構成物は、アルカリ金属水酸化物以外のアルカリ源を二次的に含むことも できる。使用可能な二次的アルカリ源の例は、ナトリウムやカリウムのケイ酸塩 やメタケイ酸塩といった金属ケイ酸塩と、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム、重炭 酸塩、セスキ炭酸塩といった金属炭酸塩と、ホウ酸ナトリウムやホウ酸カリウム といった金属ホウ酸塩と、エタノールアミンとアミン、その他のアルカリ源など を含む。二次的なアルカリ剤は通常、水溶液か粉末のどちらかが可能で、どちら の形状も本発明の処方に従って製造するときに有用である。本発明の構成物は二 次的なアルカリ源を約１〜３０重量％、好ましくは約１０〜２０ 重量％の量を含むのがよい。二次的固化剤／溶解度を変える薬剤 本発明の構成物は二次的固化剤を少量 ではあるが効果を発揮できる量を含むこともできる。例えば、ステアリックモノ エタノールアミドやラウリックジエタノールアミド、アルキルアミドといったア ミドと、固形ポリエチレングリコールやプロピレングリコールといったものと、 酸性やアルカリ性処理過程で水に溶けている澱粉と、加熱した構成物を冷却した ときにその構成物を凝固させる機能をもつ様々な無機物などがある。以上のよう な化合物は、長期間にわたって固形構成物から洗浄剤及び／または他の活性原料 を調剤するような使用に際して水溶性媒体中の構成物の溶解性を変えることもで きる。構成物が含む二次的固化剤の量は、約５〜２０重量％、好ましくは約１０ 〜１５重量％である。洗浄充填剤 洗浄構成物は、少量ではあるが効果を発揮できる量の１種類以 上の洗浄充填剤を含むことができる。洗浄充填剤は、それ自体では洗浄剤として 機能することはないが、洗浄剤と協働して構成物の総合的な洗浄能力を高める。 本発明の洗浄構成物に使用するのに適した充填剤の例は、硫酸ナトリウム、塩化 ナトリウム、澱粉、糖、プロピレングリコールなどのアルキレングリコールなど が挙げられる。洗浄充填剤の含まれる量は、約１〜２０重量％、好ましくは約３ 〜１５重量％であるのがよい。消泡剤 本発明の尿素を基材とする洗浄構成物は、泡が安定するのを抑える ために少量ではあるが効果を発揮できる量の消泡剤を含むこともできる。好まし くは、洗浄構成物に含まれる消泡剤の量は、約０.０００１〜５重量％、好まし くは約０.０１〜１重量％であるのがよい。 本発明に使用されるのに適切な消泡剤の例は、ポリジメチルシロキサン（poly dimethylsiloxane）中に分散されたシリカのようなシリコーン化合物、脂肪アミ ド、炭化水素ワックス、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール、脂肪酸せっけ ん、エトキシラート、鉱油、ポリエチレングリコールエステル、モノステアリル リン酸塩といったアルキルリン酸塩エステルなどが含まれる。消泡剤に関する議 論は、例えばマーチン等による米国特許第3,048,548号、ブリュネル等による米 国特許第3,334,147号リュー等による米国特許号3,442,242号に掲載されおり、こ れらの開示を本明細書で参照として取り入れている。再付着防止剤 汚れの懸濁液が洗浄溶液中に保持されることを容易にし、そ して洗浄された被洗物上に除去された汚れが再び付着するのを防止する再付着防 止剤を洗浄構成物に含ませることもできる。適切な再付着防止剤の例は、脂肪酸 アミド、フッ化炭素界面活性剤、コンプレックスリン酸塩エステル、スチレンマ レイックアンヒドリド共重合体、ヒドロキシエチルセルロースやヒドロキシプロ ピルセルロースといったセルロース誘導体などが含まれる。洗浄構成物は、約０ .５〜１０重量％、好ましくは約１〜５重量％の再付着防止剤を含むことができ る。染料／発臭剤 多様な染料、香料を含む発臭剤、及び他の美的効果を高める薬 剤を構成物に含有させることもできる。染料は、本発明の構成物の外観を変える ために含有させるもので、例えば、ダイレクト ブルー ８６（マイルズ）、フ ァスチュソル（Fastusol） ブルー（モーベイ ケミカル コーポレーション） 、アシッド オレンジ ７（アメリカン シアナミド）、ベーシック バイオレ ット １０（サンド）、アシッド イエロー ２３（ジーエイエフ）、アシッド イエロー １７（シグマ ケミカル）、サップ グリーン（キース トーン アナライン アンド ケミカル）、メタニル イエロー（キーストーン アナライン アンド ケミカル）、アシッド ブルー ９（ヒルトン デイビ ス）、サンドラン ブルー／アシッド ブルー １８２（サンド）、ハイソル ファースト レッド（キャピトル カラー アンド ケミカル）、フルオレッセ ン（キャピトル カラー アンド ケミカル）、アシッド グリーン２５（チバ −ガイギー）などが含まれる。 構成物に含有される香料は、例えば、シトロネロール（citronellol）などの テルペノイド、アミルシナムアルデヒド（amyl cinnamaldehyde）といったアル デヒド、Ｃ１Ｓ−ジャスミンやジャスマールといったジャスミン、バニリンなど がある。構成物の製法 本発明は、尿素と他の原料を溶かして溶融状態にするために 熱を外部熱源から系に加えることを必要としない尿素を基材とする洗浄構成物の 製造方法を提供する。本発明によれば、凝固させるのに効果的な量の尿素を加え て洗浄剤及び任意の他の原料を水溶性媒体中で強い剪断力によって混合する。混 合物の製造を促すために最小量の熱を外部熱源から加えてもよいが、その熱の量 は混合物中の尿素を溶かすのに効果を発揮するほどではない。 本発明の範囲を制限しようとするものではないが、洗浄構成物の原料を剪断力 を強くして連続的に混合すると、構成物の原料を溶かして均一な混合物を形成す る他の製造方法で必要とされる温度よりもかなり低い温度で構成物を製造するこ とができると、少なくとも部分的には考えられている。 また、活性原料を含む水溶性溶液に小さい粒子の尿素を加えると、約３０〜５ ０℃の温度で混合物を処理することができると、少なくとも部分的には考えられ ている。この温度は構成物が凝固し始める温度よりも約１０〜４０℃低い。尿素 を基材とする混合物は熱力学的に不安定であるので、混合物は熱を得て熱 力学的に平衡に達する傾向にあり、結果として凝固して熱力学的に安定な構成物 を生じる。 原料を強い剪断力をもって連続的に混合する混合システムを使用すれば、実質 上均一な液体あるいは半固体の混合物を形成することができ、原料は混合物の固 まりの中にくまなく分配される。混合システムは、流動性のある濃度に混合物を 維持するために効果的な剪断力を提供する原料混合手段を含むことが好ましい。 処理中の粘度は約１,０００〜１,０００,０００cps、好ましくは約５,０００〜 ２００,０００cpsであるのがよい。混合システムは連続式フローミックスである のが好ましく、例えばテレダイン連続プロセッサーあるいはブリーズレイ（Brea dsley）パイパー（Piper）連続ミキサーなどがある。さらに好ましいのは、シン グルあるいはツイン スクリュー エクストリューダー装置、さらに好ましいの はツイン スクリュー エクストリューダーで、例えばマルチプル セクション ビューラー（Buhler） ミアグ（Miag） ツイン スクリュー エクストリュ ーダーがある。 混合物は尿素の溶解温度よりも低い温度で、好ましくは周囲温度が約３０〜５ ０℃、さらに好ましくは約３５〜４５℃で処理されるのが好ましい。混合物には 外部から熱を加えていないあるいは加えても制限しているが、周囲条件の変化及 びまたは原料間での発熱反応によって、混合物の到達する温度が処理中に上がる ことも考えられる。任意ではあるが、混合物の温度を上げることもできる。例え ば、混合システムの入口と出口で外部熱源から熱を加えて約５０〜１５０℃、好 ましくは約５５〜７０℃の温度に到達させて混合物の処理を促すこともできる。 一般的に、構成物を処理する圧力は約５〜１５０psig好ましくは約１０〜３０ psigであるのがよい。処理中の混合物の流動性を維持するために、つまりミキサ ーや放出口などを通じて混合を押し進めるのに効果的な力を提供するため に圧力を約１６０〜２,０００psigに増やしてもよい。 混合システムが、尿素（粒状尿素など）を所望の大きさの粒子に粉砕する手段 を含むことは任意ではあるが、好ましいことである。混合物に加える前に別にし て尿素を粉砕するか、他の原料と一緒にして粉砕することができる。尿素をイン −ライン ウエット ミル、例えばツイン スクリュー エクストリューダー、 テレダイン ミキサー、ロス エマルジファーなどの手段によって粉砕するのが 好ましい。尿素を洗浄剤と任意の他の原料と配合して外部熱源から熱を加えずに 均一な混合物を形成させるために、尿素を効果的な大きさに粉砕するのが好まし い。混合物中の尿素粒子の大きさは約５０〜１２５Ｕ.Ｓ.メッシュであるのが好 ましく、さらに好ましいのは約７５〜１００Ｕ.Ｓ.メッシュである。 洗浄剤は、液体あるいは乾燥粒子のような固形状態であってもよく、混合物に 個々に加えても良いし、別の原料とのプレミックスの一部として加えてもよい。 別の原料とは例えば、洗浄剤、尿素、水溶性媒体、二次的な洗浄剤のような添加 剤、洗浄補佐剤や他の添加剤、二次的な固化剤などがある。１種類以上のプレミ ックスを混合物に加えることができる。 水溶性媒体は混合物中に少量含まれているが、尿素を溶解し、処理中に所望の 粘度で混合物を維持し、所望の堅さと凝集力をもった処理混合物と最終製品を提 供するのに効果を発揮できるだけの量が含まれている。水溶性媒体は混合物中に 単独で入れるか、液体材料あるいはプレミックスの一部として含まれている。 原料を一緒にして強い剪断力で混合すると、実質上均一な濃度になる。このと き、混合物の固まりのどこをとっても原料は実質上等しく分配されている。次に 混合物を混合システムから取り出し、型や他の容器に入れて注型成形したり、混 合物を押し出し成形にしたりする。好ましくは、混合物は型や他の包装 システムに注いで注型にしたり、押し出し成形にする。また、構成物のディスペ ンサーとして使用できるものに注ぐのが任意ではあるが、好ましい。混合システ ムから排出する時点での混合物の温度は、混合物を最初に冷却しなくても包装シ ステムに直接入れて注型にしたり押し出し成形できるのに十分な程低いことが好 ましい。好ましくは、排出時の混合物の温度は周囲の温度、約３０〜５０℃好ま しくは約３５〜４５℃であるのがよい。次に構成物を固化させて固形状にする。 固形状とは、低密度つまりスポンジのような堅さ、柔軟性をもった堅さ、コーキ ング材のような堅さから、高密度つまり合成固体（fused solid）やコンクリー ト状のブロックといったものまである。 本発明による好ましい方法では、混合システムはツイン スクリュー エクス トリューダーを指し、共働して回転し相互にかみ合う２つの隣接した平行回転ス クリューを収容する。このエクストリューダーは多数の胴体セクションを有し、 混合物を押し出す排出口を有する。エクストリューダーは、例えば、原料を受け 移動させるための供給あるいは運搬セクションを１つ以上と、圧縮セクション、 温度や圧力、剪断力などを変えることができる混合セクション、ダイ（die）セ クションなどを含んでいる。適切なツイン スクリュー エクストリューダーは 購入して手に入れることができる。例えば、ビューラー ミアグモデル No.６ ２ｍｍ（ビューラー ミアグ、アメリカ合衆国ミネソタ州、プリマス）などがあ る。 スクリューの立体配置、スクリューピッチ、スクリュースピード、胴体セクシ ョンの温度と圧力、剪断力、混合物の生産速度、含水量、ダイの穴の直径、原料 を送る速度などエクストリュージョンの条件は胴体セクションにおいて望み通り に変えることができ、効果的に原料の処理を行い、原料が一貫して等しく分布し た実質上均一な液体あるいは半固体混合物を形成することができる。エクストリ ューダー内の混合物処理を促すために、混合物の粘度を約１,０００ 〜１００,０００cps、さらに好ましくは約１０,０００〜４０,０００cpsに維持 するのが好ましい。 エクストリューダーは、原料を強い剪断力で処理して均一な混合物を得るのに 適した強い剪断力をもつスクリューの立体的配置と、ピッチや前方後方フライト （flight(forward or reverse)）やスピードといったスクリュー条件を有する。 スクリューは、運搬する、混合する、こねる、圧縮する、排出するなどの一連の 要素を含み、スクリューの動作によって、胴体セクション内で原料を強い剪断力 で混合しエクストリューダーを通って混合物を運ぶことができるよう設計されて いるのが好ましい。スクリューの要素は、運搬型スクリュー、パドルデザイン、 メータリングスクリュー（metering screw）などがある。好ましいスクリュース ピードは、約２０〜２５０rpm、好ましくは約４０〜１５０rpmである。エクスト リューダーは適切な立体的配置のスクリューを備えた粉砕用チャンバーを含むの が好ましい。これを使用して、平均約８〜１５ＵＳメッシュの尿素粒子の大きさ を細かくして約５０〜１２５ＵＳメッシュ、好ましくは約７５〜１００ＵＳメッ シュにするのが望ましい。 任意ではあるが、加熱及び冷却装置をエクストリューダーに隣接して設置し、 エクストリューダー内で望ましい温度プロファイルを得るために熱を加えたり除 去したりするのに使用する。例えば、エクストリューダーにある１つ以上の胴体 セクション、例えば原料の入口セクションや最終の出口セクションなどに外部熱 源を備えると、あるセクションを通じて、あるいはあるセクションから別のセク ションまでの間で、あるいは排出口を含めた最終の胴体セクションで処理してい る間混合物の流動性が増加する。好ましくは、排出口の時点も含めた処理中の混 合物の温度は、尿素及び他の原料の溶解温度以下、好ましくは約２０〜１５０℃ に維持されるのがよい。 エクストリューダーでは、スクリュー類を回転動作させ、原料を混合し、か なりの圧力をかけて混合物をエクストリューダーのセクションを通じて押し進め る。１つ以上の胴体セクション内で圧力を約２,０００psig、好ましくは約５〜 １５０psigにまで増加させ、所望の粘度レベルで混合物を維持したり、あるいは ダイを通じてエクストリューダーから混合物を排出させるのを促す。 エクストリューダーを通じて混合物が流れる速度は、使用する機械の型によっ て変わる。一般的に、混合物のエクストリューダー内に滞留する時間を調節して 流れる速度を維持し、効果的に原料を実質上完全に混合して均一な混合物にする 。そして混合物を流動できる濃度に維持し、効果的に連続混合を行い、固化が早 く起きすぎないようにして混合物から最終の押し出し加工品を得る。 原料の処理が完了すると、混合物は排出口好ましくはダイを通じてエクストリ ューダーから出される。また、圧力を排出口で上げると混合物の押し出し加工が 容易になり、成形物の外観を変えることができる。例えば、伸びた形にしたり、 所望される通りに手触りを滑らかあるいはざらざらにしたりすることができる。 少なくとも部分的な冷却及びまたは原料の化学反応によって、注型あるいは押 し出し加工の構成物は結果的に固まる。凝固過程は数分から約２〜３時間続き、 その時間は例えば注型あるいは押し出し加工構成物の大きさや、構成物の原料、 構成物の温度、その他の要因に依存する。好ましくは、注型あるいは押し出し加 工構成物は、約１分から約３時間、好ましくは約２分から約２時間、好ましくは 約５分から約１時間内に「セット アップ」つまり固形物に固化し始めるのがよ い。 包装システム 本発明で製造された構成物は仮の型へ入れられて注型ある いは押し出し加工を施される。そして凝固した構成物を型から取り出し、移動さ せて包装する。構成物を直接包装容器に入れて注型あるいは押し出し加工 することもできる。押し出し加工材料を所望の大きさに切断して包装したり、貯 蔵して後で包装することもできる。 包装容器は堅くてもよいし柔らかくてもよい。また、本発明によって製造され た構成物を含むのに適切ならばどの材料からも構成することができる。例えばガ ラス、鋼鉄、プラスチック、厚紙、厚紙の合成物、紙、などがある。 構成物は周囲の温度であるいはそれに近い温度で処理されるので、処理混合物 の温度は十分に低く、そのため、混合物を容器あるいは他の包装容器に直接入れ て、容器材料に構造的な損傷を与えることなく注型あるいは押し出し加工にする こともできる。結果として、溶融条件の下で処理され分配される構成物に使用す る材料よりも多様な材料を使用して容器を製造することもできる。 構成物を含むために使用される包装は、使用中に生物分解性及びまたは水溶性 のある材料から製造されることが非常に好ましい。以上のような包装は、制御し て包装からはずすことができ、含まれる洗浄構成物を調剤するのに有効である。 本発明の構成物を包装するのに利用される生物分解性のある材料は、例えばポリ ビニルアルコールを含む水溶性の重合フィルムを含む。これに関しては例えばヤ ングによる米国特許第4,474,976号、ソネスタインによる米国特許第4,692,494号 、チャンによる米国特許第4,608,187号、ハック（Haq）による米国特許第4,416, 793号、クラークによる米国特許第4,348,293号、リーによる米国特許第4,289,81 5号、アルバートによる米国特許第3,695,989号によって開示されていて、本明細 書で参照として取り入れている。 さらに、混合物の粘度は、例えば混合中に提供される剪断力の大きさ、混合物 中に含まれる尿素と水の量、混合物の温度、その他の要因によって変わるので、 混合物を押し出しによって多様な形と大きさの注型にすることもできる。また、 「溶融法」と異なって、混合物は比較的低い温度で処理されるので、注型あるい は押し出し加工する前あるいは後に構成物を最小限のに冷却すること が必要である。また、低温度で材料を排出することで、材料の操作の安全性を高 めることもできる。さらに注型あるいは押し出し加工構成物は、冷却及びまたは 尿素と構成物の原料との化学反応によって、混合物が混合システムから排出され ると同時に混合物の固まり全体で実質上固化する。 苛性の強い材料を構成物が含むときは、処理構成物を製造、貯蔵、調剤、包装 する際に安全手段をとらなければならない。特に、操作者が固形注型構成物や構 成物を含む洗浄溶液と直接接触する危険をなくすために処置をとらなければなら ない。製造構成物の調剤 本発明に従って作られた洗浄構成物はスプレータイプの ディスペンサーから調剤されるのが好ましい。ディスペンサーは、米国特許第4, 826,661号、4,690,305号、4,687,121号、4,426,362号などによって開示されてい て、本明細書で参照として取り入れている。スプレータイプのディスペンサーの 機能は、固形構成物のむき出しになった表面に水スプレーを当て、構成物の一部 を溶解し、構成物を含む濃縮溶液をディスペンサーから貯蔵所へあるいは直接使 用ポイントにすぐに向けることで、簡単に機能する。 本発明は、さらに後述の詳細な例によって記載される。これらの例は、先の記 載で説明した本発明の範囲を制限することを意味しない。本発明の概念内での変 化は、熟練した先行技術内での概念から明らかである。 例１ 陽イオン界面活性剤洗浄剤を含んだ尿素を基材とする洗浄構成物 洗浄構成物は、臭いと汚れの蓄積を制御するために尿器の使用に提供された。 洗浄剤は、５セクション、６２ｍｍ、１００ＨＰ、ビューラー-ミアグ ツイ ン スクリュー エクストリューダーで処理された。エクストリューダーの最 初の３セクションは強い剪断力を加えるために配置され、後の２つのセクション が混合と運搬用に配置される。 構成物の原料は以下のとおりである。原料 混合（重量％） Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド １０.００ プロピレングリコール １５.００ ノニルフェノールエトキシラート ２４.５０ （ＥＯ＝１５０；イゲパール（Igepal）DM-970） ステアリックモノエタノールアミド １３.５０ トリポリリン酸ナトリウム、無水物 粉末 ５.９７ 尿素 ２５.００ モープラス ブルーＮ（Morplas Blue N） ０.０３ 香料 ６.００ 第４級アンモニウムクロライド界面活性剤とプロピレンングリコール、染料、 香料で単一の液体プレミックスを作った。残った材料で乾燥粉末プレミックスを 構成した。 乾燥プレミックスをエクストリューダーの最初のセクションに供給した。液体 ミックスを１６０°Ｆに加熱してエクストリューダーの第４セクションに供給し た。セクション１と２を２７５°Ｆに加熱して、出口の温度を１４０°Ｆにし、 出口の圧力を１００psiにした。 押し出し加工された材料を約１時間でチョーク状の濃度に固まらせた。 例２ 非イオン界面活性剤洗浄剤を含んだ尿素を基材とする洗浄構成物 低温度の商業用皿洗い器の最終のすすぎに使用されるすすぎ構成物は、以下 に記載されていること以外は例１で上述したようにして提供された。原料 混合（重量％） エチレンオキシド／プロピレンオキシド ８４.４８ （ＥＯ／ＰＯ＝３５／６５） （Ｍ．Ｗ．２５００〜２９００） 尿素 １２.００ 軟水 ３.５０ ディレクト ブルー８６染料（モーベイ；ペンシルバニア州） ０.０２ 界面活性剤と水、染料で単一の液体プレミックスを作った。尿素は単独で乾燥 した供給物とした。 尿素をエクストリューダーの最初のセクションに供給した。液体プレミックス をエクストリューダーのセクション４に供給した。セクション１と２を１５０° Ｆに加熱して、出口の温度を６０°Ｆにし、出口の圧力を７５psiにした。生成 物をポリエチレン容器に充填した。 押し出し加工された材料を約５分間固化させて、プラスチック容器から取り出 せるくらいの堅い固まりにした。 例３ 非イオン界面活性剤洗浄剤を含んだ尿素を基材とする洗浄構成物 商業用皿洗い器の最終のすすぎに使用されるすすぎ構成物は、以下に記載され ていること以外は例１で上述したように提供された。原料 混合（重量％） エチレンオキシド／プロピレンオキシド ブロック共重合体 １５.００ （ＥＯ／ＰＯ＝３５／６５；Ｍ．Ｗ．２５００〜２９００） エチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド ６７.１３ ブロック共重合体 （ＥＯ／ＰＯ＝１１／２１／１１；プルロニックＬ-４４） ヒドロキシ酢酸、７０％ ０.１０ アシッド ブルー１８２ ０.０３ （サンドラン ブルーEHRL染料；サンド、ノースカロライナ州） 軟水 ３.００ バイオサイド（Biocide）、キャソン（Kathon）CG ICP II ０.７４ （ローム＆ハース；ペンシルバニア州） 尿素、粒状 １４.００ 界面活性剤と酸、染料、水、バイオサイドで単一の液体プレミックスを作った 。尿素は単独で乾燥供給物とした。 尿素をエクストリューダーの最初のセクションに供給した。液体プレミックス を分けてセクション１と４に供給した。セクション１と２を１７５°Ｆに加熱し て、出口の温度を７５°Ｆにし、出口の圧力を１００psiにした。生成物をポリ エチレン容器に充填した。 押し出し加工された材料を約１０分間固化させて、プラスチック容器から取り 出せることができるくらいの堅い固まりにした。 例４ 陽イオン界面活性剤洗浄剤を含んだ尿素を基材とする洗浄構成物 日常生活及び食品製造業での床の配水管、水槽、穴、頭上の配水管や収集用 のパンにおける臭いと汚れ蓄積を制御するために使用される洗浄構成物は、以下 に記載されていること以外は例１で上述したように提供された。原料 混合（重量％） Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド ４２.００ （ＢＴＣ−８２４９） プロピレングリコール ５.００ ステアリックジエタノールアミド ２１.９１ ステアリックモノエタノールアミド １０.９７ 尿素 １９.６５ モールトン ブルーＥ（Morton Blue E） 染料 ０.０２ シリコーン消泡剤（ダウ コーニング５４４（Dow Corning 544）） ０.４５ 第４級アンモニウムクロライド界面活性剤とプロピレンングリコール、染料、 消泡剤で単一の液体プレミックスを作った。残った未加工の材料で乾燥プレミッ クスを構成した。 乾燥プレミックスをエクストリューダーの最初のセクションに供給した。液体 ミックスを１６０°Ｆに加熱して第４セクションに供給した。セクション１と２ を２５０°Ｆに加熱して、出口の温度を１２０°Ｆにし、出口の圧力を４０psi にした。 エクストリューダーから押し出し加工された材料は５分間でコーク状の濃度の 生成物を形成した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年１０月４日 【補正内容】 明細書 発明の名称 尿素を基材とする固形洗浄構成物の製造方法 発明の属する技術分野 本発明は、固化剤として尿素を含む均一な固形洗浄構成物を製造する方法に関 するものである。本発明による固形洗浄構成物は、例えば、衣類及び／または硬 質表面の洗浄構成物、すすぎ促進剤、消毒添加剤、消臭ブロックなどが挙げられ る。原料を溶かすために溶融相を使用せず、製造温度を下げて尿素を基材とする 洗浄構成物を製造する。本発明の洗浄構成物を製造するには、連続混合システム を用いるのが好ましく、エクストリューダーを用いるのが最も好ましい方法であ る。 発明の技術背景 固形ブロック洗浄構成物の開発は、常に大量の洗浄剤を使用する商業や業務に おける洗浄構成物の調剤方法を発展させてきた。固形ブロック構成物は、一般に 使用されている液体や顆粒、小球状の洗浄剤よりも特に優れている面がある。そ れは、取り扱いが容易で、安全性が高く、輸送や貯蔵中に構成物が分離せず、高 濃度の活性化成分を含むことができるという点を含む。 以上のような利点があるので、固形ブロック洗浄構成物は、米国特許第RE32,7 63、RE32,818、4,680,134、4,595,520に開示されているように、商業向けあるい は非商業用の市場においてすぐに一般的な構成物の形態となった。 尿素は固化剤及び溶解度を変える薬剤として洗浄及び消毒構成物に使用されて いる。このことは、例えば、モルガンソン等による米国特許第4,624,713（1986 年11月25日刊行）号や、日本特許第JP61-87800号（1986年）や、ジェイ．エイ． メリンによる、尿素との反応による非イオン界面活性剤のカプ セル化（Encapsulation）と凝固、ファイル番号1253、シリーズ15f、リポート１ 、エコノミックス ラボラトリー インコーポレイテッド、セント．ポール ミ ネソタ州（1967年４月11日）に記載されている。日本特許第JP58-168695号（198 3年）によれば消臭剤として使用することもでき、また、日本特許第56-76499号 （1981年）によれば清澄剤や添加剤として使用することもできる。尿素は尿素は 有機化合物と反応して、結晶アダクツあるいは「包接化合物」を形成すると考え られている。結晶アダクツあるいは「包接化合物」中では、尿素分子が有機化合 物分子の周囲に螺旋状に巻き付いている。このような物理的構造を形成するには 、有機化合物の構造すなわち立体化学構造が、螺旋状の尿素の内側に格納できる ような構造で、尿素によってあるいは尿素と関連して容易に閉塞されるような構 造でなければならない。一般に、尿素は炭素数６以上の長い直鎖状分子と包接化 合物を形成し、分枝状あるいは容積の大きい分子とは包接化合物を形成しない。 尿素を基材とする固形ブロック構成物を製造するために、通常「溶融法」とい ったものを参照して、融解する温度の条件で尿素を原料と結合させ、均一な混合 物を得る。次にこの融解物を型に注ぎ、固体になるまで冷却する。例えば、モル ガンソン等による米国特許第4,624,713号では、尿素と相溶性界面活性剤、すな わちポリオキシプロピレンあるいはポリオキシエチレン グリコール化合物を含 む尿素閉塞構成物（urea occlusion composition）から形成された固形すすぎ促 進剤について開示している。この固形すすぎ促進剤の製造方法は、蒸気で覆われ た混合容器内に材料を入れ、融解温度の下で蒸気を加圧して材料を混合し、約２ ２０°Ｆまで加熱する。その後、混合物を約１８０°Ｆまで冷却し、プラスチッ ク容器に冷却した混合物を注ぎ、室温（約１５〜３２℃）まで冷却して混合物を 凝固させる。この生成物をさらに約２〜４日間固化させる。 固形ブロック洗浄及び消毒構成物とすすぎ促進剤は、一般に使用されている 液体、顆粒及び小球状洗浄構成物よりもはるかに優れている。しかし、溶融法は 固形ブロック構成物を製造するには有効な方法であるが、構成物の加熱及び冷却 処理を製造過程から除き、高粘度の構成物を使用すると、時間と費用の節 な量と大きさの尿素粒子は、洗浄剤と他の原料と効果的に結合し、均一な混合物 を形成する。このとき、尿素や他の原料を溶かして融解相にするために熱を外部 熱源から加えることはしない。また、尿素が洗浄剤と他の原料とでマトリックス を形成し、約３０〜５０℃、好ましくは約３５〜４５℃の環境温度で固まって固 形になることが望ましい。混合システムから混合物を取り出した後、固化にかか る時間は、約２分から約３時間以内、好ましくは約５分から約２時間以内、さら に好ましくは、約１０分から約１時間以内であることが望ましい。外部熱源から 最小限の熱を混合物に加えて、混合処理を促すこともできる。洗浄剤使用時に凝 固した構成物から洗浄剤を所望の速度で調剤できるように、構成物は効果的な堅 さを有し、水溶性の媒質に対して所望の速度で効果的に溶解できるのがよい。そ のためには、構成物に含まれる尿素の量が、前述の効果を発揮できるだけの量で あるのが望ましい。構成物が含有する尿素は、約５〜９０重量％、好ましくは約 ８〜４０重量％、好ましくは約１０〜３０重量％であるのが望ましい。 尿素の形状は粒状ビーズあるいは粉末でもよい。粒状の尿素は、約８〜１５Ｕ Ｓメッシュ（１.２５〜２.５ｍｍ）の粒子が混じっている商品を通常使用するこ とができる。商品は、例えばアルカディアン ソハイオ カンパニーや、ナイト ロジエン ケミカル ディビジョンから購入できる。粒状の尿素は、シングルあ るいはツイン スクリュー エクストリューダー、テレダイン ミキサー（Tele dyne mixer）、ロス エマルジファー（Ross emulsifier）などのようなウェッ トミル（wet mill）にかけて、約５０ＵＳメッシュから約１２５ＵＳメッシュ（ ００５〜０.３ｍｍ）、好ましくは約７５〜１００ＵＳメッシュ（０.１０〜０. １５ｍｍ）の大きさにするのが好ましい。水溶性媒体 原料を、少量であるが効果を発揮できるだけの量の水溶性媒 体（例えば水）中で任意に処理すると、尿素と他の原料を溶解して均一な混合 化剤と活性原料の混合して均一な混合物を形成するのに支障を来し、及び／また は処理構成物を注型や押し出し成形をするときにも支障を来す。従って、アルカ リ金属水酸化物あるいは他のアルカリ源は、所望の洗浄性レベルを提供するのに 効果的な量で、さらに苛性物質と他の原料との反応によって構成物の固化が早過 ぎないようにするのに効果的な量で洗浄構成物に含まれるのが好ましい。一方、 アルカリ金属水酸化物あるいは他の水和性（hydratable）アルカリ源が、制限さ れた範囲ではあるが構成物の凝固を促すことができることは高く評価できる。本 発明の構成物は約０.１〜７０重量％のアルカリ源、好ましくは約１０〜５０重 量％を含むことが望ましい。 適切なアルカリ金属水酸化物は、例えば水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリ ウムを含む。アルカリ金属水酸化物を、水溶性溶液に溶ける固形ビーズあるいは それらの配合物といった形で構成物に加えることもできる。アルカリ金属水酸化 物は、粒子の大きさが約１２〜１００ＵＳメッシュ（０.１０〜１.７５ｍｍ）の 範囲のものが混ざった粒状ビーズの固形物として、あるいは水溶液、例えば５０ 重量％や７３重量％溶液として購入することができる。固形アルカリ材料の水和 によって構成物に生じる熱の量を抑えるために、アルカリ金属水酸化物を水溶液 、好ましくは５０重量％の水酸化物溶液にして加えることが好ましい。 洗浄構成物は、アルカリ金属水酸化物以外のアルカリ源を二次的に含むことも できる。使用可能な二次的アルカリ源の例は、ナトリウムやカリウムのケイ酸塩 やメタケイ酸塩といった金属ケイ酸塩と、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム、重炭 酸塩、セスキ炭酸塩といった金属炭酸塩と、ホウ酸ナトリウムやホウ酸カリウム といった金属ホウ酸塩と、エタノールアミンとアミン、その他のアルカリ源など を含む。二次的なアルカリ剤は通常、水溶液か粉末のどちらかが可能で、どちら の形状も本発明の処方に従って製造するときに有用である。本発明 の構成物は二次的なアルカリ源を約１〜３０重量％、好ましくは約１０〜２０ 本発明に使用されるのに適切な消泡剤の例は、ポリジメチルシロキサン（poly dimetylsiloxane）中に分散されたシリカのようなシリコーン化合物、脂肪アミ ド、炭化水素ワックス、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール、脂肪酸せっけ ん、エトキシラート、鉱油、ポリエチレングリコールエステル、モノステアリル リン酸塩といったアルキルリン酸塩エステルなどが含まれる。消泡剤に関する議 論は、例えば、マーチン等による米国特許第3,048,548号、ブリュネル等による 米国特許第3,334,147号、リュー等による米国特許第3,442,242号に掲載されおり 、これらの開示を本明細書で参照として取り入れている。再付着防止剤 汚れの懸濁液が洗浄溶液中に保持されることを容易にし、そ して洗浄された被洗物上に除去された汚れが再び付着するのを防止する再付着防 止剤を洗浄構成物に含ませることもできる。適切な再付着防止剤の例は、脂肪酸 アミド、炭化フッ素界面活性剤、コンプレックスリン酸塩エステル、スチレンマ レイックアンヒドリド共重合体、ヒドロキシエチルセルロースやヒドロキシプロ ピルセルロースといったセルロース誘導体などが含まれる。洗浄構成物は、約０ .５〜１０重量％、好ましくは約１〜５重量％の再付着防止剤を含むことができ る。染料／発臭剤 多様な染料、香料を含む発臭剤及び他の美的効果を高める薬 剤を構成物に含有させることもできる。染料は、本発明の構成物の外観を変える ために含有させるもので、例えば、商標Direct Blue ８６（マイルズ）、商標Fa stusol Blue（モーベイ ケミカル コーポレーション）、商標Acid Orange ７ （アメリカン シアナミド）、商標Basic Violet 10（サンド）、商標Acid Yell ow 23（ジーエイエフ）、商標Acid Yellow 17（シグマ ケミカ ル）、商標Sap Green（キーストーン アナライン アンド ケミカル）、商標M etanil Yellow（キーストーン アナライン アンド ケミカル）、商標Acid Bl ue ９（ヒルトン デイビス）、商標Sandolan blue/Acid Blue 182（サンド）、 商標Hisol Fast Red（キャピトル カラー アンド ケミカル）、商標Fluoresc ein（キャピトル カラー アンド ケミカル）、商標Acid Green 25（チバ−ガ イギー）などが含まれる。 構成物に含有される香料は、例えば、シトロネロール（citronellol）などの テルペノイド、アミルシナムアルデヒド（amyl cinnamaldehyde）といったアル デヒド、Ｃ１Ｓ−ジャスミンやジャスマールといったジャスミン、バニリンなど がある。構成物の製法 本発明は、尿素と他の原料を溶かして溶融状態にするために 熱を外部熱源から系に加えることを必要としない尿素を基材とする洗浄構成物の 製造方法を提供する。本発明によれば、凝固させるのに効果的な量の尿素を加え て洗浄剤及び任意の他の原料を水溶性媒体中で強い剪断力によって混合する。混 合物の製造を促すために最小量の熱を外部熱源から加えてもよいが、その熱の量 は混合物中の尿素を溶かすのに効果を発揮するほどではない。 本発明の範囲を制限しようとするものではないが、洗浄構成物の原料を剪断力 を強くして連続的に混合すると、構成物の原料を溶かして均一な混合物を形成す る他の製造方法で必要とされる温度よりもかなり低い温度で構成物を製造するこ とができると、少なくとも部分的には考えられている。 また、活性原料を含む水溶性溶液に小さい粒子の尿素を加えると、約３０〜５ ０℃の温度で混合物を処理することができると、少なくとも部分的には考えられ ている。この温度は構成物が凝固し始める温度よりも約１０〜４０℃低い。尿素 を基材とする混合物は熱力学的に不安定であるので、混合物は熱を得て熱 力学的に平衡に達する傾向にあり、結果として凝固して熱力学的に安定な構成物 を生じる。 原料を強い剪断力をもって連続的に混合する混合システムを使用すれば、実質 上均一な液体あるいは半固体の混合物を形成することができ、原料は混合物の固 まりの中にくまなく分配される。混合システムは、流動性のある濃度に混合物を 維持するために効果的な剪断力を提供する原料混合手段を含むことが好ましい。 処理中の粘度は約１,０００〜１,０００,０００cps、好ましくは約５，０００〜 ２００,０００cpsであるのがよい。混合システムは連続式フローミックスである のが好ましく、例えばテレダイン連続プロセッサーあるいはブリーズレイ（Brea dsley）パイパー（Piper）連続ミキサーなどがある。さらに好ましいのは、シン グルあるいはツイン スクリュー エクストリューダー装置、さらに好ましいの はツイン スクリュー エクストリューダーで、例えばマルチプル セクション ビューラー（Buhler） ミアグ（Miag） ツイン スクリュー エクストリュ ーダーがある。 混合物は尿素の溶解温度よりも低い温度で、好ましくは周囲温度が約３０〜５ ０℃、さらに好ましくは約３５〜４５℃で処理されるのが好ましい。混合物には 外部から熱を加えていないあるいは加えても制限しているが、周囲条件の変化及 びまたは原料間での発熱反応によって、混合物の到達する温度が処理中に上がる ことも考えられる。任意ではあるが、混合物の温度を上げることもできる。例え ば、混合システムの入口と出口で外部熱源から熱を加えて約５５〜７０℃の温度 に到達させて混合物の処理を促すこともできる。 一般的に、構成物を処理する圧力は約５〜１５０psig（３４.５〜１０３４kPa ）好ましくは約１０〜３０psig（６９〜２０７kPa）であるのがよい。処理中の 混合物の流動性を維持するために、つまりミキサーや放出口などを通じて混合を 押し進めるのに効果的な力を提供するために圧力を約１６０〜２,０ ００psig（１１０３〜１３７９０kPa）に増やしてもよい。 混合システムが、尿素（粒状尿素など）を所望の大きさの粒子に粉砕する手段 を含むことは任意ではあるが、好ましいことである。混合物に加える前に別にし て尿素を粉砕するか、他の原料と一緒にして粉砕することができる。尿素をイン −ライン ウエット ミル、例えばツイン スクリュー エクストリューダー、 テレダイン ミキサー、ロス エマルジファーなどの手段によって粉砕するのが 好ましい。尿素を洗浄剤と任意の他の原料と配合して外部熱源から熱を加えずに 均一な混合物を形成させるために、尿素を効果的な大きさに粉砕するのが好まし い。混合物中の尿素粒子の大きさは約５０〜１２５Ｕ.Ｓ.メッシュ（０.０５〜 ０.３ｍｍ）であるのが好ましく、さらに好ましいのは約７５〜１００Ｕ.Ｓ.メ ッシュ（０.１０〜０.１５ｍｍ）である。 洗浄剤は、液体あるいは乾燥粒子のような固形状態であってもよく、混合物に 個々に加えても良いし、別の原料とのプレミックスの一部として加えてもよい。 別の原料とは例えば、洗浄剤、尿素、水溶性媒体、二次的な洗浄剤のような添加 剤、洗浄補佐剤や他の添加剤、二次的な固化剤などがある。１種類以上のプレミ ックスを混合物に加えることができる。 水溶性媒体は混合物中に少量含まれているが、尿素を溶解し、処理中に所望の 粘度で混合物を維持し、所望の堅さと凝集力をもった処理混合物と最終製品を提 供するのに効果を発揮できるだけの量が含まれている。水溶性媒体は混合物中に 単独で入れるか、液体材料あるいはプレミックスの一部として含まれている。 原料を一緒にして強い剪断力で混合すると、実質上均一な濃度になる。このと き、混合物の固まりのどこをとっても原料は実質上等しく分配されている。次に 混合物を混合システムから取り出し、型や他の容器に入れて注型成形したり、混 合物を押し出し成形にしたりする。好ましくは、混合物は型や他の包装 〜１００,０００cps、さらに好ましくは約１０,０００〜４０,０００cpsに維持 するのが好ましい。 エクストリューダーは、原料を強い剪断力で処理して均一な混合物を得るのに 適した強い剪断力をもつスクリューの立体的配置と、ピッチや前方後方フライト （flight(forward or reverse)）やスピードといったスクリュー条件を有する。 スクリューは、運搬する、混合する、こねる、圧縮する、排出するなどの一連の 要素を含み、スクリューの動作によって、胴体セクション内で原料を強い剪断力 で混合しエクストリューダーを通って混合物を運ぶことができるよう設計されて いるのが好ましい。スクリューの要素は、運搬型スクリュー、パドルデザイン、 メータリングスクリュー（metering screw）などがある。好ましいスクリュース ピードは、約２０〜２５０rpm、好ましくは約４０〜１５０rpmである。エクスト リューダーは適切な立体的配置のスクリューを備えた粉砕用チャンバーを含むの が好ましい。これを使用して、平均約８〜１５ＵＳメッシュ（１.２５〜２.５ｍ ｍ）の尿素粒子の大きさを細かくして約５０〜１２５ＵＳメッシュ（０.０５〜 ０.３ｍｍ）、好ましくは約７５〜１００ＵＳ（０.１０〜０.１５ｍｍ）メッシ ュにするのが望ましい。 任意ではあるが、加熱及び冷却装置をエクストリューダーに隣接して設置し、 エクストリューダー内で望ましい温度プロファイルを得るために熱を加えたり除 去したりするのに使用する。例えば、エクストリューダーにある１つ以上の胴体 セクション、例えば原料の入口セクションや最終の出口セクションなどに外部熱 源を備えると、あるセクションを通じて、あるいはあるセクションから別のセク ションまでの間で、あるいは排出口を含めた最終の胴体セクションで処理してい る間混合物の流動性が増加する。好ましくは、排出口の時点も含めた処理中の混 合物の温度は、尿素及び他の原料の溶解温度以下に維持されるのがよい。 エクストリューダーでは、スクリュー類を回転動作させ、原料を混合し、かな りの圧力をかけて混合物をエクストリューダーのセクションを通じて押し進める 。１つ以上の胴体セクション内で圧力を約２,０００psig（１３７９０kPa）、好 ましくは約５〜１５０psig（３４.５〜１０３４kPa）にまで増加させ、所望の粘 度レベルで混合物を維持したり、あるいはダイを通じてエクストリューダーから 混合物を排出させるのを促す。 エクストリューダーを通じて混合物が流れる速度は、使用する機械の型によっ て変わる。一般的に、混合物のエクストリューダー内に滞留する時間を調節して 流れる速度を維持し、効果的に原料を実質上完全に混合して均一な混合物にする 。そして混合物を流動できる濃度に維持し、効果的に連続混合を行い、固化が早 く起きすぎないようにして混合物から最終の押し出し加工品を得る。 原料の処理が完了すると、混合物は排出口好ましくはダイを通じてエクストリ ューダーから出される。また、圧力を排出口で上げると混合物の押し出し加工が 容易になり、成形物の外観を変えることができる。例えば、伸びた形にしたり、 所望される通りに手触りを滑らかあるいはざらざらにしたりすることができる。 少なくとも部分的な冷却及びまたは原料の化学反応によって、注型あるいは押 し出し加工の構成物は結果的に固まる。凝固過程は数分から約２〜３時間続き、 その時間は例えば注型あるいは押し出し加工構成物の大きさや、構成物の原料、 構成物の温度、その他の要因に依存する。好ましくは、注型あるいは押し出し加 工構成物は、約１分から約３時間、好ましくは約２分から約２時間、好ましくは 約５分から約１時間内に「セット アップ」つまり固形物に固化し始めるのがよ い。 包装システム 本発明で製造された構成物は仮の型へ入れられて注型あ るいは押し出し加工を施される。そして凝固した構成物を型から取り出し、移動 させて包装する。構成物を直接包装容器に入れて注型あるいは押し出し加工 【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年１１月２７日 【補正内容】 が必要である。また、低温度で材料を排出することで、材料の操作の安全性を高 めることもできる。さらに注型あるいは押し出し加工構成物は、冷却及びまたは 尿素と構成物の原料との化学反応によって、混合物が混合システムから排出され ると同時に混合物の固まり全体で実質上固化する。 苛性の強い材料を構成物が含むときは、処理構成物を製造、貯蔵、調剤、包装 する際に安全手段をとらなければならない。特に、操作者が固形注型構成物や構 成物を含む洗浄溶液と直接接触する危険をなくすために処置をとらなければなら ない。製造構成物の調剤 本発明に従って作られた洗浄構成物はスプレータイプ のディスペンサーから調剤されるのが好ましい。ディスペンサーは、米国特許第 4,826,661号、4,690,305号、4,687,121号、4,426,362号などによって開示されて いて、本明細書で参照として取り入れている。スプレータイプのディスペンサー の機能は、固形構成物のむき出しになった表面に水スプレーを当て、構成物の一 部を溶解し、構成物を含む濃縮溶液をディスペンサーから貯蔵所へあるいは直接 使用ポイントにすぐに向けることで、簡単に機能する。 本発明は、さらに後述の詳細な例によって記載される。これらの例は、先の記 載で説明した本発明の範囲を制限することを意味しない。本発明の概念内での変 化は、熟練した先行技術内での概念から明らかである。 例１ 非イオン界面活性剤洗浄剤を含んだ尿素を基材とする洗浄構成物 低温度の商業用皿洗い器の最終のすすぎに使用されるすすぎ構成物が提供され た。 洗浄剤は、５セクション、６２ｍｍ、１００ＨＰ、ビューラー-ミアグ ツイ ン スクリュー エクストリューダーで処理された。エクストリューダーの最初 の３セクションは強い剪断力を加えるために配置され、後の２つのセクションが 混合と運搬用に配置される。 構成物の原料は以下のとおりである。原料 混合（重量％） エチレンオキシド／プロピレンオキシド ８４.４８ （ＥＯ／ＰＯ＝３５／６５） （Ｍ．Ｗ．２５００〜２９００） 尿素 １２.００ 軟水 ３.５０ ディレクト ブルー８６染料（モーベイ；ペンシルバニア州） ０.０２ 界面活性剤と水、染料で単一の液体プレミックスを作った。尿素は単独で乾燥 した供給物とした。 尿素をエクストリューダーの最初のセクションに供給した。液体プレミックス をエクストリューダーのセクション４に供給した。セクション１と２を１５０° Ｆ（６５.５℃）に加熱して、出口の温度を６０°Ｆ（１５.５℃）にし、出口の 圧力を７５psi（５１７kPa）にした。生成物をポリエチレン容器に充填した。 押し出し加工された材料を約５分間固化させて、プラスチック容器から取り出 せるくらいの堅い固まりにした。 例２ 非イオン界面活性剤洗浄剤を含んだ尿素を基材とする洗浄構成物 商業用皿洗い器の最終のすすぎに使用されるすすぎ構成物は、以下に記載され ていること以外は例１で上述したように提供された。原料 混合（重量％） エチレンオキシド／プロピレンオキシド ブロック共重合体 １５.００ （ＥＯ／ＰＯ＝３５／６５；Ｍ．Ｗ．２５００〜２９００） エチレンオキシド／プロピレンオキシド／エチレンオキシド ６７.１３ ブロック共重合体 （ＥＯ／ＰＯ＝１１／２１／１１；プルロニックＬ-４４） ヒドロキシ酢酸、７０％ ０.１０ アシッド ブルー１８２ ０.０３ （サンドラン ブルーEHRL染料；サンド、ノースカロライナ州） 軟水 ３.００ バイオサイド（Biocide）、商標キャソン（Kathon）CGICP II ０.７４ （ローム＆ハース；ペンシルバニア州） 尿素、粒状 １４.００ 界面活性剤と酸、染料、水、バイオサイドで単一の液体プレミックスを作った 。尿素は単独で乾燥供給物とした。 尿素をエクストリューダーの最初のセクションに供給した。液体プレミックス を分けてセクション１と４に供給した。セクション１と２を１７５°Ｆ（７９. ４℃）に加熱して、出口の温度を７５°Ｆ（２３.９℃）にし、出口の圧力を１ ００psi（６８９.５kPa）にした。生成物をポリエチレン容器に充填した。 押し出し加工された材料を約１０分間固化させて、プラスチック容器から取り 出せることができるくらいの堅い固まりにした。 例３ 陽イオン界面活性剤洗浄剤を含んだ尿素を基材とする洗浄構成物 日常生活及び食品製造業での床の配水管、水槽、穴、頭上の配水管や収集用 のパンにおける臭いと汚れ蓄積を制御するために使用される洗浄構成物は、以下 に記載されていること以外は例１で上述したように提供された。原料 混合（重量％） Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド ４２.００ （ＢＴＣ−８２４９） プロピレングリコール ５.００ ステアリックジエタノールアミド ２１.９１ ステアリックモノエタノールアミド １０.９７ 尿素 １９.６５ 商標モールトン ブルーＥ（Morton Blue E） 染料 ０.０２ シリコーン消泡剤（ダウ コーニング５４４（Dow Corning 544）） ０.４５ 第４級アンモニウムクロライド界面活性剤とプロピレンングリコール、染料、 消泡剤で単一の液体プレミックスを作った。残った未加工の材料で乾燥プレミッ クスを構成した。 乾燥プレミックスをエクストリューダーの最初のセクションに供給した。液体 ミックスを１６０°Ｆ（７１.１℃）に加熱して第４セクションに供給した。セ クション１と２を２５０°Ｆ（１２１.１℃）に加熱して、出口の温度を１２０ °Ｆ（４８.９℃）にし、出口の圧力を４０psi（２７６kPa）にした。 エクストリューダーから押し出し加工された材料は５分間でコーク状の濃度の 生成物を形成した。請求の範囲 １．（ａ）尿素を溶かすための外部熱源を使わずに、洗浄剤と結合して実質的に 均一な混合物を効果的に与える粒子の大きさを有する尿素であって、固化するの に十分な量の尿素と効果的な量の前記洗浄剤とを連続式混合システムによって強 い剪断力で混合して実質的に均一な混合物を作り、 （ｂ）前記混合システムから前記混合物を取り出し、 （ｃ）前記混合物を固化させて固形構成物にする 方法によって製造された尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ２．前記尿素の量と粒子の大きさは、混合物の固化中に洗浄剤と尿素が均等に一 貫して実質上寄与するよう維持できるマトリックスを形成するように、洗浄剤と 結合するのに効果的であることを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む 均一な固形洗浄構成物。 ３．前記尿素の量は混合物の約５から９０重量％であることを特徴とする請求項 ２に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ４．前記尿素と前記洗浄剤は、混合物中の尿素を溶かすための少量ではあるが効 果的な量の水溶性媒体と結合することを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤 を含む均一な固形洗浄構成物。 ５．前記水と前記尿素の比は、約１：３から１：６であることを特徴とする請求 項４に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ６．前記尿素と前記洗浄剤の比は、約１：２０から１０：１であることを特徴と する請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ７．前記尿素は約８〜１５ＵＳメッシュ（１.２５〜２.５ｍｍ）の大きさの粒子 を有し、混合ステップ（ａ）の前あるいは最中に前記大きさの尿素粒子は小さく されることを特徴とする請求項２に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成 物。 ８．前記大きさの尿素粒子は粉砕によって小さくされることを特徴とする請求項 ７に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ９．前記尿素と前記洗浄剤は、二次的な洗浄剤あるいは添加剤と配合されること を特徴とし、前記添加剤は金属イオン封鎖剤、漂白剤、アルカリ源、洗浄充填剤 、消泡剤、再付着防止剤、二次的な固化剤、閾値剤あるいはシステム、美的効果 を高める薬剤、前記薬剤類をくみあわせたものからなるグループから選ばれるこ とを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １０．前記尿素、洗浄剤、二次的な洗浄剤、添加剤からなるグループから選ばれ た少なくとも２つ以上の原料がプレミックス中で一緒に配合されることを特徴と する請求項９に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １１．前記尿素と前記洗浄剤は、尿素の融点より約０.５〜５０℃低い温度で一 緒に混合することを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗 浄構成物。 １２．前記混合温度は約３０〜１３２.２℃であることを特徴とする請求項１１ に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １３．前記混合物は約１５〜８０℃の温度で混合システムから分配されることを 特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １４．前記連続式混合システムはエクストリューダーを含み、前記混合物はステ ップ（ｂ）において押し出しにより分配されることを特徴とする請求項１に記載 の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １５．前記エクストリューダーはツイン スクリュー エクストリューダーであ ることを特徴とする請求項１４に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物 。 １６．前記連続式混合システムは連続フローミキサーであり、ステップ（ｂ） において前記混合物を包装システムに入れて注型にすることによって前記混合物 は分配されることを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗 浄構成物。 １７．前記混合物は、ステップ（ｂ）から排出されてから約１分から約３時間以 内で前記固形構成物に固化することを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を 含む均一な固形洗浄構成物。 １８．前記構成物は合成固形ブロックであることを特徴とする請求項１７に記載 の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １９．前記構成物は柔軟性のある固形であることを特徴とする請求項１７に記載 の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ２０．前記構成物は調剤装置と組になっていることを特徴とする請求項１に記載 の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ２１．前記洗浄剤は、アルキルカルボキシラートやポリアルコキシカルボキシラ ート、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルアリー ルスルホン酸塩、スルホン化脂肪酸エステル、硫酸化アルコール、硫酸化アルコ ールエトキシラート、硫酸化アルキルフェノール、アルキル硫酸塩、スルホこは く酸エステル、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩エステル及び、前記 物質類の混合物を含むグループから選ばれる陰イオン界面活性剤であることを特 徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ２２．前記洗浄剤は、アルコールアルコキシラートや、脂肪アルコールのポリオ キシエチレングリコールエーテル、カルボン酸エステル、カルボキシリックアミ ド、ポリアルキレンオキシドブロック共重合体及び、前記物質類を混合物を含む グループから選ばれるポリアルキレンオキシド重合体を含む非イオン界面活性剤 であることを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固 形洗浄構成物。 ２３．前記洗浄剤は、Ｃ₁₈アルキル鎖あるいはアルケニル鎖が結合した第一、第 二、第三モノアミンやアミンオキシド、エトキシル化アルキルアミン、エチレン ジアミンのアルコキシラート、イミダゾール、第四級アンモニウム塩及び、前記 物質類を混合物を含むグループから選ばれる陽イオン界面活性剤であることを特 徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ２４．前記洗浄剤は、β−Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸や、Ｎ−アルキル− β−イミノジプロピオン酸、イミダゾリンカルボキシラート、Ｎ−アルキルベタ イン、サルタイン及び、前記物質類を混合物を含むグループから選ばれる両性界 面活性剤であることを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形 洗浄構成物。 ２５．（ａ）尿素を溶かすための外部熱源を使わずに、洗浄剤と結合して実質的 に均一な混合物を効果的に与える粒子の大きさを有する尿素であって、固化する のに十分な量の尿素と効果的な量の前記洗浄剤とを連続式混合システムによって 強い剪断力で混合して実質的に均一な混合物を提供し、 （ｂ）前記混合システムから前記混合物を取り出し、 （ｃ）前記混合物を固化させて固形構成物にする ことを特徴とする尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製造方法。 ２６．前記洗浄剤は、前記洗浄剤と前記尿素とが実質上均等に一貫して寄与する マトリックスを形成するのに効果的な量と粒子の大きさの尿素と結合することを 特徴とする請求項２５に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製造方 法。 ２７．前記尿素は約８〜１５ＵＳメッシュ（１.２５〜２.５ｍｍ）の大きさの粒 子を有し、前記製造方法は混合ステップ（ａ）の前にあるいは最中に前記大きさ の尿素粒子を小さくすることを含むことを特徴とする請求項２６に記載の 尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製造方法。 ２８．前記大きさの尿素粒子を粉砕によって小さくすることを特徴とする請求項 ２７に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製造方法。 ２９．ステップ（ａ）での混合温度は、尿素の融点より約０.５〜５０℃低いこ とを特徴とする請求項２５に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製 造方法。 ３０．前記混合温度は、約３０〜１３２.２℃であることを特徴とする請求項２ ９に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製造方法。 ３１．前記混合物は、約１５〜８０℃の温度で混合システムから排出されること を特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製造方 法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，Ｎ Ｌ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ベイリー， ヘレン， ビー. アメリカ合衆国 ミネソタ州 55123 イ ーガン， カウフマニス ウエイ 4371

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）尿素を溶かすための外部熱源を使わずに、洗浄剤と結合して実質的に 均一な混合物を効果的に与える粒子の大きさを有する尿素であって、固化するの に十分な量の尿素と効果的な量の前記洗浄剤とを連続式混合システムによって強 い剪断力で混合して実質的に均一な混合物を作り、 （ｂ）前記混合システムから前記混合物を取り出し、 （ｃ）前記混合物を固化させて固形構成物にする 方法によって製造された尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ２．前記尿素の量と粒子の大きさは、混合物の固化中に洗浄剤と尿素が均等に一 貫して実質上寄与するよう維持できるマトリックスを形成するように、洗浄剤と 結合するのに効果的であることを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む 均一な固形洗浄構成物。 ３．前記尿素の量は混合物の約５から９０重量％であることを特徴とする請求項 ２に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ４．前記尿素と前記洗浄剤は、混合物中の尿素を溶かすための少量ではあるが効 果的な量の水溶性媒体と結合することを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤 を含む均一な固形洗浄構成物。 ５．前記水と前記尿素の比は、約１：３から１：６であることを特徴とする請求 項４に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ６．前記尿素と前記洗浄剤の比は、約１：２０から１０：１であることを特徴と する請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ７．前記尿素は約８〜１５ＵＳメッシュの大きさの粒子を有し、混合ステップ（ ａ）の前あるいは最中に前記大きさの尿素粒子は小さくされることを特徴とする 請求項２に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ８．前記大きさの尿素粒子は粉砕によって小さくされることを特徴とする請求 項７に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ９．前記尿素と前記洗浄剤は、二次的な洗浄剤あるいは添加剤と配合されること を特徴とし、前記添加剤は金属イオン封鎖剤、漂白剤、アルカリ源、洗浄充填剤 、消泡剤、再付着防止剤、二次的な固化剤、閾値剤あるいはシステム、美的効果 を高める薬剤、前記薬剤類をくみあわせたものからなるグループから選ばれるこ とを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １０．前記尿素、洗浄剤、二次的な洗浄剤、添加剤からなるグループから選ばれ た少なくとも２つ以上の原料がプレミックス中で一緒に配合されることを特徴と する請求項９に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １１．前記尿素と前記洗浄剤は、尿素の融点より約０.５〜５０℃低い温度で一 緒に混合することを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗 浄構成物。 １２．前記混合温度は約３０〜１５０℃であることを特徴とする請求項１１に記 載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １３．前記混合物は約１５〜８０℃の温度で混合システムから分配されることを 特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １４．前記連続式混合システムはエクストリューダーを含み、前記混合物はステ ップ（ｂ）において押し出しにより分配されることを特徴とする請求項１に記載 の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １５．前記エクストリューダーはツイン スクリュー エクストリューダーであ ることを特徴とする請求項１４に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物 。 １６．前記連続式混合システムは連続フローミキサーであり、ステップ（ｂ）に おいて前記混合物を包装システムに入れて注型にすることによって前記混合 物は分配されることを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形 洗浄構成物。 １７．前記混合物は、ステップ（ｂ）から排出されてから約１分から約３時間以 内で前記固形構成物に固化することを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を 含む均一な固形洗浄構成物。 １８．前記構成物は合成固形ブロックであることを特徴とする請求項１７に記載 の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 １９．前記構成物は柔軟性のある固形であることを特徴とする請求項１７に記載 の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ２０．前記構成物は調剤装置と組になっていることを特徴とする請求項１に記載 の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ２１．前記洗浄剤は、アルキルカルボキシラートやポリアルコキシカルボキシラ ート、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルアリー ルスルホン酸塩、スルホン化脂肪酸エステル、硫酸化アルコール、硫酸化アルコ ールエトキシラート、硫酸化アルキルフェノール、アルキル硫酸塩、スルホこは く酸エステル、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩エステル及び、前記 物質類の混合物を含むグループから選ばれる陰イオン界面活性剤であることを特 徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ２２．前記洗浄剤は、アルコールアルコキシラートや、脂肪アルコールのポリオ キシエチレングリコールエーテル、カルボン酸エステル、カルボキシリックアミ ド、ポリアルキレンオキシドブロック共重合体及び、前記物質類を混合物を含む グループから選ばれるポリアルキレンオキシド重合体を含む非イオン界面活性剤 であることを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成 物。 ２３．前記洗浄剤は、Ｃ₁₈アルキル鎖あるいはアルケニル鎖が結合した第一、第 二、第三モノアミンやアミンオキシド、エトキシル化アルキルアミン、エチレン ジアミンのアルコキシラート、イミダゾール、第四級アンモニウム塩及び、前記 物質類を混合物を含むグループから選ばれる陽イオン界面活性剤であることを特 徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物。 ２４．前記洗浄剤は、β−Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸や、Ｎ−アルキル− β−イミノジプロピオン酸、イミダゾリンカルボキシラート、Ｎ−アルキルベタ イン、サルタイン及び、前記物質類を混合物を含むグループから選ばれる両性界 面活性剤であることを特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形 洗浄構成物。 ２５．（ａ）尿素を溶かすための外部熱源を使わずに、洗浄剤と結合して実質的 に均一な混合物を効果的に与える粒子の大きさを有する尿素であって、固化する のに十分な量の尿素と効果的な量の前記洗浄剤とを連続式混合システムによって 強い剪断力で混合して実質的に均一な混合物を提供し、 （ｂ）前記混合システムから前記混合物を取り出し、 （ｃ）前記混合物を固化させて固形構成物にする ことを特徴とする尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製造方法。 ２６．前記洗浄剤は、前記洗浄剤と前記尿素とが実質上均等に一貫して寄与する マトリックスを形成するのに効果的な量と粒子の大きさの尿素と結合することを 特徴とする請求項２５に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製造方 法。 ２７．前記尿素は約８〜１５ＵＳメッシュの大きさの粒子を有し、前記製造方法 は混合ステップ（ａ）の前にあるいは最中に前記大きさの尿素粒子を小さくする ことを含むことを特徴とする請求項２６に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗 浄構成物の製造方法。 ２８．前記大きさの尿素粒子を粉砕によって小さくすることを特徴とする請求項 ２７に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製造方法。 ２９．ステップ（ａ）での混合温度は、尿素の融点より約０.５〜５０℃低いこ とを特徴とする請求項２５に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製 造方法。 ３０．前記混合温度は、約３０〜１５０℃であることを特徴とする請求項２９に 記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製造方法。 ３１．前記混合物は、約１５〜８０℃の温度で混合システムから排出されること を特徴とする請求項１に記載の尿素固化剤を含む均一な固形洗浄構成物の製造方 法。