JPH09506337A - ３，４，５−トリフルオロベンゼン化合物およびそれらの液晶混合物における使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は式（Ｉ）： 式中、Ｒ¹は、Ｈであるか、または炭素原子１〜１５個を有する直鎖状または分枝鎖状（不斉炭素原子を有するか、または有していない）アルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂基はまた、−Ｏ＝、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１,２−ジイルまたは−Ｓi(ＣＨ₃)₂により置き換えられていてもよく、およびまたこの基中の１個または２個以上のＨ原子は、Ｆにより置換されていてもよく；Ａ¹、Ａ²およびＡ³は、同一または相違しており、１,４−フェニレン、ピリジン−２,５−ジイルまたはピリミジン−２,５−ジイルであり（この基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆにより置換されていてもよい）、あるいはトランス−１,４−シクロヘキシレン、１,３−ジオキサン−２,５−ジイルまたはナフタレン−２,５−ジイルであり；Ｍ¹およひＭ²は、同一または相違しており、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-O-、-O-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CO-O-、-O-CO-CH₂CH₂-、-CH₂-O-、-O-CH₂-、-CO-O-または-O-CO-であり；Ｘは、-CH₂-O-、-O-CH₂-または-O-CO-であり；ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏおよびｐは０または１であるか、ただしｋ＋ｍ＋ｏの合計は０より大である、で表わされる３,４,５−トリフルオロベンゼン誘導体に関する。本発明の物質の特徴は、ネマティック相の良好な温度挙動および良好な溶解性にある。

Description

【発明の詳細な説明】 ３,４,５−トリフルオロベンゼン化合物 およびそれらの液晶混合物における使用 液晶の異方性と流体挙動との特異な組合わせによって、液晶の電気光学スイッ チングデバイスおよび表示デバイスに使用されてきている。この用途では、それ らの電気的性質、磁性物性、弾性物性および（または）熱に対する性質を、配向 の変化に利用することができる。光学効果は、例えば複屈折、二色性染料分子の 包含（ゲスト−ホスト方式）または光散乱により得ることができる。 実用上の要求は、ライトバルブ（ＴＮ、ＳＴＮ、ＤＳＴＮ、ＴＦＴ、ＥＣＢ、 ＤＥＣＢ、ＤＳ、ＧＨ、ＰＤＬＣ、ＮＣＡＰ、ＳＳＦＬＣ、ＤＨＦ、ＳＢＦなど ）の数の増加により増大し続けている。相配列および相温度範囲、屈折率、複屈 折および誘電異方性、応答時間、しきい電圧、電気光学特性曲線の急峻性、弾性 率、電気抵抗、カイラル相の分極および（または）マルチプレキシビリティまた はピッチなどの熱力学的および電気光学的数値に加えて、液晶の水分、気体、温 度および電磁照射線に対する安定性およびまた製造操作中および製造後にそれら が接触する物質（例えば、配向層）に対する安定性は格別に重要である。毒物学 的、経済的許容性および価格もまた重要性を増している。 液晶分野に係わる広い概念は、例えば下記の刊行物およびそこに引用されてい る参考文献に記載されている：H. Kelker、H.Hatz、によるHand-book of Liquid Crystals、Verlag Chemie、Weinhe im、1980; W.E.DeJeu による、Physical Properties of Liquid Crystal Materi als、Gordon and Breach、Philadelphia 1980; H.Kresseによる、Dielectric Beh aviour of Liquid Crystals、Fortschritte der Physik、Berlin、1982、30、507〜 582; B.BahadurによるLiquid Crystals:Applications and Uses、World Scienti fic、Singapore、1990; Landolt-Boernstein、New Series、Group IV、７巻、Liqui d Crystals 1992〜1993。 ３,４,５−トリフルオロベンゼンの特定の誘導体およびこれらの誘導体のネマ ティック液晶混合物における使用は公知である（ＤＥ−Ａ４１０８４４８、ＧＢ −Ａ２２５３４０３、ＥＰ−Ａ５０７０９４、ＥＰ−Ａ５０２４０６、ＤＥ−Ａ ４１３９５５３、ＷＯ−Ａ９２／０６１４８、ＤＥ−Ａ４１１２００１、ＤＥ− Ａ４１０７３８９、ＥＰ−Ａ３８７０３２参照）。 しかしながら、従来、単独の化合物で上記要件の全部を同時に満たすことがで きなかったことから、新規で改良された液晶混合物、従ってまた混合物を広く種 々の用途に合わせて調製することができる、種々の構造を有する多様な中間相形 成性化合物および非中間相形成性化合物が求められてきている。 驚くべきことに、本発明によって、或る群の３,４,５−トリフルオロベンゼン 誘導体が、液晶混合物で使用するのに特に適することが見出だされた。 従って、本発明は下記式（Ｉ）で表わされる３,４,５−ト リフルオロベンゼン誘導体に関する： 上記式において、記号および添字は下記の意味を有する： Ｒ¹は、Ｈであるか、または炭素原子１〜１５個を有する直鎖状または分枝鎖 状（不斉炭素原子を有するか、または有していない）アルキル基であり、この基 中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂基は、-O-、-CH=C H-、-C≡C-、シクロプロパン−１,２−ジイルまたは-Si(CH₃)₂-により置き換え られていてもよく、およびまたこのアルキル基中の１個または２個以上のＨ原子 は、Ｆにより置換されていてもよく； Ａ¹、Ａ²およびＡ³は、同一または相違しており、１,４−フェニレン、ピリジ ン−２,５−ジイルまたはピリミジン−２,５−ジイルであり（この基中に存在す る１個または２個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていてもよい）、あるいは トランス−１,４−シクロヘキシレン、１,３−ジオキサン−２,５−ジイルまた はナフタレン−２,５−ジイルであり； Ｍ¹およびＭ²は、同一または相違しており、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH₂CH₂ CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-O-、-O-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CO-O-、-O-CO-CH₂CH₂-、-CH₂-O-、 -O-CH₂-、-CO-O-また は-O-CO-であり； Ｘは、-CH₂-O-、-O-CH₂-または-O-CO-であり； ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏは０または１であるが、ただしｋ＋ｍ＋ｏの合計は０より 大である。 本発明の新規物質は、好ましい温度位置にあるネマティック相および良好な溶 解性の点で際立っている。 本発明の好適態様において、式（Ｉ）中の記号および添字は下記の意味を有す る： Ｒ¹は、炭素原子１〜１５個を有する直鎖状アルキル基であり； Ａ¹、Ａ²およびＡ³は、同一または相違しており、１,４−フェニレン（この基 中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていてもよい） またはトランス−１,４−シクロヘキシレンであり； Ｍ¹およびＭ²は、同一または相違しており、-CH₂CH₂-、-C≡C-、-CH₂-O-、-O-C H₂-、-CO-O-または-O-CO-であり； Ｘは、-CH₂-O-、-O-CH₂-または-O-CO-であり； ｋ、ｌ、ｍ、ｎおよびｏは０または１であるが、ただしｋ＋ｍ＋ｏの合計は０ より大である。 特に好適な化合物としては、下記式（Ｉ１）〜（Ｉ５）で示される式（Ｉ）の ３,４,５−トリフルオロベンゼン化合物が挙げられる： 上記各式において、Ｒ¹は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、 ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルまたはデシルである。 本発明の新規化合物は、刊行物から既知の方法により製造することができる（ 例えば、Houben-WeylによるMethoden der Organischen Chemie[有機化学の方法],Georg Thieme出版社、Stuttgart 参 照）。 新規３,４,５−トリフルオロベンゼン化合物の反応経路１に例示されている合 成に最適の出発化合物は、３,４,５−トリフルオロフェノール（II）、３,４,５ −トリフルオロベンジルアルコール（III）および３,４,５−トリフルオロ安息 香酸（ＩＶ）である。 ３,４,５−トリフルオロフェノール（II）から出発する場合には、Ｚ１のヒド ロキシメチルまたはハロメチル誘導体を用いるエーテル化により、或る群の式（ Ｉ）で表わされる化合物が得られる。 ３,４,５−トリフルオロベンジルアルコール（III）をＺ１のアルコールを用 いてエーテル化するとまた、式（Ｉ）で表わされる化合物が得られる。 ３,４,５−トリフルオロ安息香酸（ＩＶ）をＺ１のアルコールを用いてエステ ル化すると、式（Ｉ）で表わされる新規化合物が得られる。 この合成の実施に関しては、中でも下記の刊行物を参照することができる： Journal of the American Chemical Society,1947,69,2451; Synthesis,1981,1； Tetrahedron,1980,36,2409。 反応経路 １ Ｙ＝ＯＨ、ＣｌまたはＢｒ Ｚ¹＝R¹(-A¹)_k(-M¹)_l(-A²)_m(-M²)_n(-A³)_o Ｘ＝-OCH₂-、-CH₂O-または-O-CO- R¹(-A¹)_k(-M¹)_l(-A²)_m(-M²)_n(-A³)_o基またはその適当な前駆体は、当業者に慣 用の、それ自体公知の方法によって合成される。 この製造は、上記反応に適する、公知の反応条件の下で行う。ここには詳細に 説明されていない、それ自体公知の変法を使用することもできる。 例えば、１,４−シクロヘキシレン基および１,４−フェニレン基を含有する化 合物に関しては、ＤＥ−Ａ２３４４７３２、同２４５００８８、同２４２９０９ ３、同２５０２９４、同２６３６６８４、同２７０１５９１および同２７５２９ ７５を参照することができる；ピリミジン−２,５−ジイル基を含有する化合物 に関 しては、ＤＥ−Ａ２６４１７２４を参照することができる；ピリジン−２,５− ジイル基を含有する化合物に関しては、ＤＥ−Ａ４０２６２２３およびＥＰ−Ａ ０３９１２０３を参照することができる；ナフタレン−２,５−ジイル基を含有 する化合物に関しては、ＷＯ−Ａ９２／１６５００を参照することができる。ジ 置換ピリジン化合物およびジ置換ピリミジン化合物の製造は、例えばＡ.Ｗeissb ergerおよびＥ.Ｃ.Ｔaylor（編集者）による“ＴheＣhemistry of Ｈeterocyc lic Ｃompounds”シリーズの対応巻に見出だされる。 ジオキサン誘導体は、対応するアルデヒド化合物（またはその反応性誘導体の １種）を、好ましくは不活性溶媒、例えばベンゼンまたはトルエンおよび（また は）触媒、強酸例えば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸 の存在または不存在の下に、約２０℃〜約１５０℃、好ましくは８０℃〜１２０ ℃の温度において、対応する１,３−ジオール化合物（またはその反応性誘導体 ）と反応させることによって、有利に製造される。これらの出発物質の適当な反 応性誘導体は、主としてアセタールである。 上記アルデヒド化合物および１,３−ジオール化合物ならびにそれらの反応性 誘導体のうちの数種は公知であり、またその数種は有機化学の標準的方法によっ て、刊行物から公知の出発化合物から難なく製造することができる。例えば、ア ルデヒド化合物は、対応するアルコール化合物の酸化により、またはニトリル化 合物または対応するカルボン酸あるいはまたそれらの誘導体の還元により得 ることができ、そしてジオール化合物は対応するジエステル化合物の還元により 得ることができる。 その芳香族環が置換基として、少なくとも１個のＦ原子を有する化合物はまた 、対応するジアゾニウム塩から、そのジアゾニウム基をフッ素原子と交換するこ とによって、例えばバルツ（Ｂalz）およびシーマン（Ｓchiemann）の方法によ って得ることができる。 環系の相互結合に関しては、例えば下記の刊行物を参照することができる： 芳香族環と複素芳香族環との直接結合に関しては、Ｎ．Ｍiyaura、Ｔ.Yanagai およびＡ.ＳuzukiによるＳynth.Ｃomm.１９７１,１１,５１３〜５１９；ＤＥ− Ｃ−３９３０６６３；Ｍ.Ｊ.Ｓharp、Ｗ.Ｃheng、Ｖ.ＳnieckusによるＴetrahed ron Ｌetters,１９８７,２８,５０９３；Ｇ.Ｗ.ＧrayによるＪ.Ｃhem．Ｓoc.Ｐe rkin Ｔrans II １９８９,２０４１およびＭol.Ｃryst.Ｌiq.Ｃryst.１９８ ８,１７２,１６５；１９９１,２０４,４３および９１；ＥＰ−Ａ０４４９０１５ ；ＷＯ−Ａ８９／１２０３９；ＷＯ−Ａ８９／０３８２１およびＥＰ−Ａ０３５ ４４３４；-CH₂CH₂-架橋を含む化合物に関しては、ＤＥ−Ａ３２０１７２１；お よび-C≡C-架橋を含む化合物に関しては、Ｋoji Ｓeto等によるＬiquid Ｃrys tals １９９０,８,８６１〜８７０。 式（Ｉ）で表わされるエステル化合物はまた、アルコール化合物またはフェノ ール化合物（またはそれらの反応性誘導体）を使用して、対応するカルボン酸化 合物（またはそれらの反応性誘導体）をエステル化することによ り、あるいはＤＣＣ法（ＤＣＣ＝ジシクロヘキシルカルボジイミド）により得る こともできる。この相当するカルボン酸化合物およびアルコール化合物またはフ ェノール化合物は公知であり、また公知方法と同様にして製造することができる 。 上記カルボン酸化合物の特に適当な反応性誘導体は酸ハライド、特にクロライ ドおよびブロマイドであり、さらにまた酸無水物、例えばまた混合無水物、アジ ドまたはエステル、特にそのアルキル基中に炭素原子１〜４個を有するアルキル エステルである。 上記アルコール化合物またはフェノール化合物の特に適当な反応性誘導体は対 応する金属アルコキシドまたはフェノキシド、好ましくはナトリウムまたはカリ ウム等のアルカリ金属のアルコキシドまたはフェノキシドである。 このエステル化は、不活性溶媒の存在の下に行うと有利である。ジエチルエー テル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサンまたはアニソールなどのエ ーテル類；アセトン、ブタノンまたはシクロヘキサノンなとのケトン類；ＤＭＦ またはヘキサメチルリン酸トリアミドなどのアミド類；ベンゼン、トルエンまた はキシレンなどの炭化水素類；テトラクロロメタン、ジクロロメタンまたはテト ラクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類；およびジメチルスルホキシドま たはスルホランなどのスルホキシド類は特に適している。 式（Ｉ）で表わされるエーテル化合物は、対応するヒドロキシル化合物、好ま しくは対応するフェノール化合物のエーテル化により得られる。この方法におい ては、ヒドロキシル化合物を先ず、対応する金属誘導体に変換する、例えはＮａ Ｈ、ＮａＮＨ₂、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂ＣＯ₃またはＫ₂ＣＯ₃で処理すること により相当するアルカリ金属アルコキシドまたはアルカリ金属フェノキシドに変 換する。この金属誘導体は次いで、有利にはアセトン、１,２−ジメトキシエタ ン、ＤＭＦまたはジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒中で、対応するアルキ ルハライド、スルホネートまたはジアルキルスルフェートと反応させることがで き、あるいは別法として、過剰の水性または水性−アルコール性のＮａＯＨまた はＫＯＨと、約２０〜１００℃の温度において反応させることができる。 特定の基Ｒ¹の合成に関しては、例えばケイ素含有側鎖を有する化合物につい ては、ＥＰ−Ａ０３５５００８を、およびまた側鎖中にシクロプロピル基を有す る化合物については、ＥＰ−Ａ０２９２９５４およびＥＰ−Ａ０３９８１５５を さらに参照することができる。 一般式（Ｉ）で表わされる新規化合物は化学的におよびまた光化学的に安定で ある。これらの化合物は低い融点を有し、およびまた一般に広い液晶相、特に広 いネマティック相を有する。 式（Ｉ）で表わされる化合物は、ネマティック液晶混合物あるいはまたカイラ ルネマティック液晶混合物の調製 に使用することができ、これらの混合物は、例えば電気光学素子あるいは完全光 学素子(fully optical elements)、例えば表示素子、スイッチング素子、光変調 器、像処理素子、信号処理または一般に非線型光学物品の分野において使用する のに適している。これはまた、純粋物質として、液晶相を有していない化合物に も当てはまる。一般に、式（Ｉ）で表わされる化合物は、ＬＣ混合物にネマティ ック相を導入する目的に、またはＬＣ混合物のネマティック相を拡大する目的に 適している。 従って、本発明はまた、式（Ｉ）で表わされる化合物の液晶混合物への使用に 関する。 さらにまた、本発明は１種または２種以上の式（Ｉ）で表わされる化合物を含 有する液晶混合物に関する。 本発明の新規液晶混合物は一般に、少なくとも１種、好ましくは１〜５種、特 に好ましくは１〜３種の式（Ｉ）で表わされる化合物を包含する、２〜２０種、 好ましくは２〜１５種の成分を含有する。この新規ＬＣ混合物は、例えはネマテ ィックまたはカイラルネマティックであることができる。この液晶混合物は一般 に、式（Ｉ）で表わされる新規化合物を０.１〜７０モル％、好ましくは０.５〜 ５０モル％、特に１〜２５モル％の量で含有する。 本発明による新規混合物の別種の構成成分は好ましくは、ネマティック相また はコレステリック相を有する化合物から選択される；このような化合物には、例 えばビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルシクロ ヘキサン化合物、ビシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルビフェニル化合物、 およびモノ−、ジ−およびトリ−フルオロフェニル化合物が包含される。一般に 、本発明の化合物（１種または２種以上）を添加する以前には、市販の液晶混合 物はすでに、その少なくとも１種の成分が中間相形成性である種々の成分の混合 物の形態である。新規ネマティックまたはカイラルネマティック液晶混合物のさ らに別の適当な成分としては、例えば下記の化合物がある： ４−フルオロベンゼン化合物、この化合物は例えば、ＥＰ−Ａ４９４３６８、 ＷＯ９２／０６１４８、ＥＰ−Ａ４６０４３６、ＤＥ−Ａ４１１１７６６、ＤＥ −Ａ４１１２０２４、ＤＥ−Ａ４１１２００１、ＤＥ−Ａ４１００２８８、ＤＥ −Ａ４１０１４６８、ＥＰ−Ａ４２３５２０、ＤＥ−Ａ３９２３０６４、ＥＰ− Ａ４０６４６８、ＥＰ−Ａ３９３５７７およびＥＰ−Ａ３９３４９０に記載され ている； ３,４−ジフルオロベンゼン化合物、この化合物は例えば、ＤＥ−Ａ４１０８ ４４８、ＥＰ−Ａ５０７０９４およびＥＰ−Ａ５０２４０７に記載されている； ３,４,５−トリフルオロベンゼン、この化合物は例えば、ＤＥ−Ａ４１０８４４ ８およびＥＰ−Ａ３８７０３２に記載されている； ４−ベンゾトリフルオライド化合物、この化合物は例えば、ＤＥ−Ａ４１０８ ４４８に記載されている； フェニルシクロヘキサン化合物、この化合物は例えば、ＤＥ−Ａ４１０８４４ ８に記載されている。 一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する液晶混合物 は、電気光学スイッチングデバイスおよび表示デバイス（ディスプレイ）に使用 するのに特に適している。このようなスイッチングデバイスおよび表示デバイス （ＬＣディスプレイ）は一般に、中でも、次の構成部品を備えている：液晶媒体 、透明電極が被覆されている外側基板（例えば、ガラス製またはプラスティック 製）、少なくとも１枚の配向層、スペーサー、接着性フレーム、偏光子および、 カラーディスプレイの場合に、カラー−フィルター薄層。追加の構成部品にはま た、場合により、反射防止層、不動態化層（passivation）、補償層および障壁 層、およびまた電気的に非線型の素子、例えば薄層トランジスター類（ＴＦＴｓ ）および金属−絶縁体−金属（ＭＩＭ）素子がある。液晶ディスプレイの構造は 、関連する論文に詳細に記載されている（例えば、Ｅ.Ｋanekoによる“Ｌiquid Ｃrystal ＴＶ Ｄisplays：Ｐrinciples and Ａpplications of Ｌiquid Ｃrys tal Ｄisplays”,ＫＴＫ Ｓcientific Ｐublishers,１９８７,１２〜３０頁およ び６３〜１７２頁）。 例 本発明の新規化合物の物理学的特性に評価には、種々の測定方法が使用される 。相転移温度は、加熱中における構造の変化から、偏光顕微鏡を用いて測定する 。これに対して、融点はＤＳＣ装置を用いて測定する。相間の相転移温度： 等方相 （Ｉ） ネマティック相 （ＮまたはＮ＊） スメクティック−Ｃ相 （ＳcまたはＳc＊） スメクティック−Ａ相 （Ｓ_AまたはＳ_A＊） 結晶相 （Ｘ） ガラス転移 （Ｔｇ） は、℃で示し、そしてこれらの数値は相配列を示す相指示記号間に示されている 。加熱時の数値と冷却時の数値とが相違している場合には、冷却時の数値はカッ コ内に示されており、あるいは上昇または下降温度を有する相配列が示されてい る。 電気光学測定は、刊行物（例えばＢ.ＢahadurによるＬiquid Ｃrystals Ａp plication and Ｕses,Ｖol.I,Ｗorld Ｓcientific,Ｓingapore,１９９０）か ら公知の方法により行う。 ネマティック液晶（純粋または混合物）に関して、光学異方性およびおよび誘 電異方性に係わる数値およびまた電気光学特性曲線は２０℃の温度で記録する。 ２０℃でネマティック相を有していない液晶は、１０重量％の量でＺＬＩ−１５ ６５中に、および／または２０重量％の範囲でＺＬＩ−４７９２（Ｅ.Ｍerck,Ｄ armstadtから市販されているネマティック液晶）中に混合し、その数値を混合物 からの数値に外挿する。 電気光学特性曲線は、測定セルの透過から測定する。この目的には、セルを光 源の前に位置する交差偏光子間に配置する。その感度がフィルターにより可視部 光領域に対して最適化されている光検出器を、当該セルの裏側に 配置する。透過の変化を、セルに印加される電圧の段階的増加に従い同様に記録 する。しきい電圧および急峻性などの数値は、ここから評価する。 光学異方性は、Ａbbeの屈折計（Ｚeiss）を用いて測定する。液晶を配向させ るために、１重量％濃度のレシチン／メタノール溶液から得られる配向層をプリ ズムに適用する。 誘電異方性を測定するためには、単変性でプラナーの配向を有する測定セルを それぞれ製造し、そのキャパシタンスおよび誘電損失を、多周波数LCRメーター （multifrequency ＬＣＲ meter）（Ｈewlett Ｐackard ４２７４ Ａ）を 用いて測定する。誘電率は、刊行物（Ｗ.Ｍaier、Ｇ.ＭeierによるＺ.Ｎaturfor sch.１９６１,１６a,２６２およびＷ.Ｈ.de Ｊeu,Ｆ.ＬeenhontsによるＪ.Ｐhy sique,１９７８,３９,８６９）に記載のとおりに計算する。電気的数値、ＨＲ（ 保持率）は、刊行物（例えば、Ｍ.SchadtによるＬinear and nonlinear liqu id crystal materials,Ｌiquid Ｃrysrals １９９３,１４,７３〜１０４） に記載のとおりに測定する。 応答時間（τ）およびコントラスト（Ｋ）を測定するためには、測定セルを交 差アナライザー（crossed analyzer）と偏光子との間に位置する偏光顕微鏡の回 転している台に挟み込む。コントラストを測定するためには、測定セルをホトダ イオードが最小光透過（暗状態）を示すように、回転により配置する。この顕微 鏡の照射は、このホ トダイオードが、全部のセルに係わり同一の光強度を示すように調整する。スイ ッチング操作の後に、この光強度は変化する（明状態）。コントラストはこれら の状態の光強度間の比から計算する。 例１ ３,４,５−トリフルオロフェニル（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） メチルエーテル ジエチルアゾジカルボキシレート１.３１ｇ（７.５ｍｍｏl）を、０℃におい て、テトラヒドロフラン３０ｍｌ中のトリフェニルホスフィン１.９７ｇ（７.５ ０ｍｍｏl）中に添加し、この混合物を室温で０.５時間撹拌する。次いで、３, ４,５−トリフルオロフェノール１.１１ｇ（７.５０ｍｍｏl）およびトランス− ４−フェニルシクロヘキシルメタノール１.３８ｇ（７.５０ｍｍｏｌ）を添加し 、この混合物を室温で１８時間撹拌する。溶媒を蒸発させ、次いでシリカゲル上 でヘキサンを用いるクロマトグラフィに付し、生成物１.２３ｇを得る： 相配列：Ｘ１４（−２６）Ｉ。 例１と同様にして、下記の化合物が製造される： 例２ ３,４,５−トリフルオロフェニル（トランス−４−エチ ルシクロヘキシル）メチルエーテル 例３ ３,４,５−トリフルオロフェニル（トランス−４−プロピルシクロヘキシル） メチルエーテル 例４ ３,４,５−トリフルオロフェニル（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）メ チルエーテル 例５ ３,４,５−トリフルオロフェニル［トランス−４−（トランス−４−エチルシ クロヘキシル）シクロヘキシル］メチルエーテル 例６ ３,４,５−トリフルオロフェニル［トランス−４−（トランス−４−プロピル シクロヘキシル）シクロヘキシル］メチルエーテル 例７ ３,４,５−トリフルオロフェニル［トランス−４−（トランス−４−ブチルシ クロヘキシル）シクロヘキシル］メチルエーテル 例８ ３,４,５−トリフルオロフェニル［トランス−４−（トランス−４−ペンチル シクロヘキシル）シクロヘキシル］メチルエーテル 相配列：Ｘ７３（４９）Ｎ ８９ Ｉ。 例９ ３,４,５−トリフルオロフェニル ４−（トランス−４−エチルシクロヘキシ ル）フェニル］メチルエーテル 例１０ ３,４,５−トリフルオロフェニル［４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ シル）フェニル］メチルエーテル 例１１ ３,４,５−トリフルオロフェニル［４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシ ル）フェニル］メチルエーテル 例１２ ３,４,５−トリフルオロフェニル［４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ シル）フェニル］メチルエーテル 相配列：Ｘ３９（−５）Ｉ。 例１３ ３,４,５−トリフルオロフェニルメチル［４−（トランス−４−エチルシクロ ヘキシル）フェニル］エーテル 相配列：Ｘ４１（２０）Ｉ。 例１４ ３,４,５−トリフルオロフェニルメチル［４−（トランス−４−プロピルシク ロヘキシル）フェニル］エーテル 相配列：Ｘ７０（３３）Ｉ。 例１５ ３,４,５−トリフルオロフェニルメチル［４−（トランス−４−ブチルシクロ ヘキシル）フェニル］エーテル 相配列：Ｘ５８（２２）Ｉ。 例１６ ３,４,５−トリフルオロフェニルメチル［４−（トランス−４−ペンチルシク ロヘキシル）フェニル］エーテル 相配列：Ｘ５４（２４）Ｎ（３７）Ｉ。 例１７ ４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フェニル３,４,５−トリフルオ ロベンゾエート ジシクロヘキシルカルボジイミド1.03ｇ（5.00ｍｍｏl）、３,４,５−トリフ ルオロ安息香酸０.８８ｇ（５.００ｍｍｏl）および４−（トランス−４−エチ ルシクロヘキシル）フェノ−ル１.０２g（５.００ｍｍｏl）を、室温で６時間、 ジクロロメタン３０ｍｌ中の４−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノピリジン１０ｍｇとと もに撹拌する。溶媒を蒸発させ、クロマトグラフイ（シリカゲル／ヘキサン）に より精製し、生成物１.３６ｇ を得る： 相配列：Ｘ ９０（５９）Ｎ（７２）Ｉ。 例１７と同様にして、下記の化合物を製造する： 例１８ ４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル ３,４,５−トリフ ルオロベンゾエート 相配列：Ｘ₁ ７９ Ｘ₂ ９８（６４）Ｎ １０５ Ｉ。 例１９ ４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）フェニル３,４,５−トリフルオ ロベンゾエート 相配列：Ｘ １０４（５９）Ｓ_x（６５）Ｎ １０４ Ｉ。 例２０ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニ ル ３,４,５−トリフルオロベンゾエート 相配列：Ｘ ９９（６９）Ｎ １１３ Ｉ。 使用例 表は、例２０からの物質を公知対照と、純粋な物質としておよびまたＺＬＩ− ４７９２（Ｅ.Ｍerck,Ｄarmstadtから市販されているネマティック液晶混合物） との混合物としての両方で、比較するものである。 例２０の物質は、際立って高い透明点（これは好ましい物性である）を有する とともに、広いネマティック相を有する。 混合物においてもまた、出発混合物の透明点が格別に上昇されるのに対して、 対照では透明点は降下される。さらにまた、この新規物質は、その混合物の融点 を、対照ほどは上昇させない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０７Ｆ 7/12 9450−4Ｈ Ｃ０７Ｆ 7/12 Ｒ Ｃ０９Ｋ 19/30 9279−4Ｈ Ｃ０９Ｋ 19/30 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ 7809−2Ｋ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記式（Ｉ）で表わされる３,４,５−トリフルオロベンゼン誘導体： 上記式において、記号および添字は下記の意味を有する： Ｒ¹は、Ｈであるか、または炭素原子１〜１５個を有する直鎖状または分枝 鎖状（不斉炭素原子を有するか、または有していない）アルキル基であり、この 基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂基は、-O-、-CH= CH-、-C≡C-、シクロプロパン−１,２−ジイルまたは-Si(CH₃)₂-により置き換えら れていてもよく、およびまたこのアルキル基中の１個または２個以上のＨ原子は 、Ｆにより置換されていてもよく； Ａ¹、Ａ²およびＡ³は、同一または相違しており、１,４−フェニレン、ピリ ジン−２,５−ジイルまたはピリミジン−２,５−ジイルであり（この基中に存在 する１個または２個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていてもよい）、あるい はトランス−１,４−シクロヘキシレン、１,３−ジオキサン−２,５−ジイルま たはナフタレン−２,５−ジイルであり； Ｍ¹およびＭ₂は、同一または相違しており、-CH₂CH₂-、 -CH-CH-、-C≡C-、-CH₂CH₂CH₂CH-、-CH₂CH₂CH₂-O-、-O-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CO- O-、-O-CO-CH₂CH₂-、-CH₂-O-、-O-CH₂-、-CO-O-または-O-CO-であり； Ｘは、-CH₂-O-、-OCH₂-または-O-CO-であり； ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏは０または１であるが、ただしｋ＋ｍ＋ｏの合計は０よ り大である。 ２．式（Ｉ）において、記号および添字が下記の意味を有することを特徴とする 請求項１に記載の３,４,５−トリフルオロベンゼン誘導体： Ｒ¹は、炭素原子１〜１５個を有する直鎖状アルキル基であり； Ａ¹、Ａ²およびＡ³は、同一または相違しており、１,４−フェニレン（この 基中に存在する１個または２個のＨ原子は、Ｆにより置き換えられていてもよい ）またはトランス−１,４−シクロヘキシレンであり； Ｍ¹およびＭ²は、同一または相違しており、-CH₂CH₂-、-C≡C-、-CH₂O-、-O CH₂-、-CO-O-または-O-CO-であり； Ｘは、-CH₂-O-、-O-CH₂-または-O-CO-であり； ｋ、ｌ、ｍ、ｎおよびｏは０または１であるが、ただしｋ＋ｍ＋ｏの合計は ０より大である。 ３．下記式（Ｉ１）〜（Ｉ５）で示されることを特徴とする請求項１および（ま たは）２に記載の式（Ｉ）で表わされる３,４,５−トリフルオロベンゼン誘導体 ： 各式中、Ｒ¹は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル 、ヘプチル、オクチル、ノニルまたはデシルである。 ４．請求項１〜３の１項または２項以上に記載の３,４,５−トリフルオロベンゼ ン誘導体の液晶混合物への使用。 ５．請求項１〜３の１項または２項以上に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物の 少なくとも１種を含有する液晶混合物。 ６．液晶混合物がネマティックであることを特徴とする、請求項５に記載の液晶 混合物。 ７．１〜８種の式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする、請求 項５または６に記載の液晶混合物。 ８．少なくとも１種の式（Ｉ）で表わされる化合物を、０．１〜７０モル％の量 で含有することを特徴とする、請求項５〜７の１項または２項以上に記載の液晶 混合物。 ９．外側基板、電極、少なくとも１個の偏光子、少なくとも１枚の配向層および 液晶媒体を含むスイッチングおよび（または）表示デバイスであって、上記液晶 媒体が請求項５〜８の１項または２項以上に記載の液晶混合物であることを特徴 とするスイッチングおよび（または）表示デバイス。