JPH09503954A - 高性能な高吸収材料及びそれを含む吸収用品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 高性能吸収性粒子組成物、及び非コロイド状の固体フィラーコアをヒドロゲル形成性ポリマーの層内に実質的に封入することに関する調製方法が開示されている。また、該高性能吸収性粒子組成物を用いる吸収性用品及びこれらの用品の製造方法も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 高性能な高吸収材料及びそれを含む吸収用品 本出願は、１９９４年８月１日に出願された米国特許出願第０８／２８３，５ ５９号の一部継続出願であり、該米国特許出願の内容は、信頼され本明細書中に 参考として援用されている。 発明の背景 本発明は、吸収性粒子及びそのような粒子の吸収性物品(absorbent articles) 、例えば、使い捨て（disposable)オムツや生理用パッドの中での使用に関する 。 一般に、吸収性物品は、少なくとも３つの異なる層を有するようデザインされ ている： （１）通常、不織または開口フィルム(non-woven or apertured film)と称さ れる、結合繊維(bonded fibers)からなる液体透過性トップシート； （２）しばしば該物品の厚さ全体の９０％もの割合を占める、通常「毛羽(flu ff)」と称されるパルプ繊維の目の粗いマットのような、主として親水性繊維を 含む吸収性コア；および （３）通常ポリオレフィンである、厚さ約０．５−１．５ミル(mils)の、液体 バリアー外層フィルム(outer film)。 トップシートを通過する液体は、パルプ繊維により分散され、パルプウェブ(p ulp web)の隙間内に保持される。パルプ量の増加は一般に、これら用品(devices )の吸収容量(absorbent capacity)の増加をもたらす。パルプの比較的安いコス トに照らし、吸収性物品に高い容量を付与するために、吸収性物品はしばしば、 厚くかさ高い(bulky)コアを有するようデザインされる。そのようなかさ高さ(bu lkiness)に内在する不便さは、快適さの不足、衣類を通して見えること、さらに 物品を体形に合わせることが不可能で、予期せぬズレや液体の漏れをもたらすこ とさえある。重要なこととして、これらのかさ高い品目(items)は、販売および 最終的使用に非常に貴重な収納スペースを必要とする。 少なくともパルプの３−４倍の量の液体を吸収する高吸水性ポリマー（supera bsorbent polymers（ＳＡＰ））の開発は、毛羽の実質的部分をＳＡＰ顆粒で置 き換えて、薄さがより増した製品のデザインを成功裏にもたらした。消費者は、 これらのより薄い物品を受け入れ、好みさえしたが、特定の性能属性は未だ十分 でなく、改善が求められている。例えば、漏出は、使い捨てオムツのデザインに 残されている、未だ最も重要かつ最も批判のある欠陥の１つである。 この問題を解決するために採られた１つのアプローチは、さらにより多くのＳ ＡＰを製品に混入させることであった。超薄型オムツにおいては、かさ又は厚さ の有意な減少を達成し、更に必要とされる性能を与えるために、オムツ１つにつ き６−１５グラムもの量の吸収性コアの６０重量％までも占めることになる、Ｓ ＡＰ顆粒を使用することは珍しいことではない。 ＳＡＰは一般に、ヒドロゲル・ネットワークを形成し得る、低い架橋度を有す る、水に不溶性の長鎖分子を含むポリマー物質である。水あるいは体液のような 水溶液の存在下で、これらヒドロゲル・ネットワークは、柔らかく弾力のある「 ゼリー様」物質に膨潤する。膨潤液が、０．９％食塩水、尿、または合成尿(syn thetic urine)であるとき、これらのポリマーは最終的に、それらの元の重量の 約２５−４０倍までにも膨潤し得る。他方、パルプ繊維は、比較すると、係数に して約７−１０倍に膨潤する能力しか有しない。 ＳＡＰ材料は、代表的には顆粒として製造され、該顆粒は続いて、吸収性コア を形成する際にパルプ繊維と混合してもよい。こうして、そのような高度に吸収 性の顆粒物質を用いて、１００％パルプのコアのおおよそ１／２〜１／３のかさ 高さを有する吸収性物品をデザインし、 製造することが可能になる。このような性質の体積減少は、例えば、米国特許第 ４，９５０，２６４号（オズボーン(Osborn)）；第４，４６７，０１２号（ペダ ーソン(Pederson)）；および第４，２１７，９０１号（ブラッドストリート(Bra dstreet)）を含む多くの米国特許の主題であり、これらは、その全てが本明細書 中にそれら全体として参考として援用されている。 残念ながら、この改善に関しては不利がある。それは、ＳＡＰはパルプよりも 約３倍吸収性であるが、そのコストは約４倍高くなり得ることである。よって、 高吸水材の費用効果を最大化または最適化するのに向けて少なからぬ努力が為さ れてきたことは、驚くに当たらない。これらの努力は、多くの米国特許の主題で ある。例えば、粒度、モジュール、中性化の程度、および残存モノマーが、米国 特許Re．第３２，６４９号（ブラント(Brandt)）および第５，０６１，２５９号 （ゴールドマン(Goldman)ら）の中で考察されており、これらは、ともに本明細 書中にそれら全体として参考として援用されている。 さらに、技術的貢献が、アメリカン・ケミカル・ソサエティ(American Chemic al Society)の１９９３年秋のミーティングである、アドバンスズ・イン・スー パーアブソーベント・ポリマーズ・シンポジウム(Advances in S uperabsorbent Polymers Symposium)で報告され、プロシーディングズ・オブ・ ザ・ディヴィジョン・オブ・ポリメリックマテリアルズ(Proceedings of the Di vision of Polymeric Materials)：サイエンス・アンド・エンジニアリング(Sci ence and Engieering)（マスダ(Masuda)、ｐ．４６４；ナゴルスキー(Nagorski) 、ｐ．５６０）において公開された。その内容は、本明細書中に参考として援用 されている。 より薄いオムツへのトレンドが生じる以前、ＳＡＰは、当初は、最大収容量の ために、後には、荷重下でのゲル安定性および吸収性の向上のために増大された 架橋を有するように、デザインされた。より薄い構造へと向かうトレンドにおい ては、液体の獲得と分散の速度も、重要な特性である。従って、液体に約１時間 曝された後、ＳＡＰ粒子は通常、収容量いっぱいまで膨潤するが、最初の１０〜 ２０分間の取込み速度が現在、重要であると考えられている。 吸収速度はＳＡＰのより高い架橋密度により増大され得ることが認められた。 なぜなら、得られるゲル強度の増加は、膨潤の間、粒子の同一性(identity)の維 持を助長し、この結果、粒子の融合が減少するからである。「ゲル・ブロッキン グ」として知られる後者の現象の効 果は、ウェブの中の空隙をブロックし、吸収速度の減少を引き起こすことである 。増大した架橋に伴う望ましくない欠点は、それに関連する液体の収容量の減少 である。米国特許第４，５８７，３０８号（マキタ(Makita)）および第４，５０ ７，４３８号（オバヤシ(Obayashi)）（ともにその全体として本明細書中に参考 として援用されている）では、粒子は、粒子表面上で架橋に共され、それにより 、粒子内の膨潤収容量(swell capacity)の妥協を伴うことなく表面ゲル強度を増 大させる。 米国特許第３，９３２，３２２号（ドゥシェーン(Duchane)）（その全体とし て本明細書中に参考として援用されている）では、粒子凝集の傾向は、ＳＡＰ粒 子をコートする傾向のある非常に細かい無機酸化物粒子を、少量混合することに より低減されている。 液体のブロッキングにより低下する速度の問題も、米国特許第５，１４７，３ ４３号（ケレンバーガー(Kellenberger)）（その全体として本明細書中に参考と して援用されている）で扱われており、そこでは、高吸収性粒子のサイズは、吸 収性コアのポアサイズよりも大きいように選択される（即ち、少なくとも約１０ ０ミクロン）。このデザインの特徴は、荷重下または使用者の体重下で、改善さ れた吸収性を与えると主張されている。 粒度の重要性は、さらに、米国特許第５，１８０，６２２号（バーグ(Berg)ら ）（その全体として本明細書中に参考として援用されている）に教示されている 。この特許は、より詳細には、粒子の表面積が液体取込み速度をコントロールす ることを開示している。小さい粒子は、表面積の質量(mass)に対するより好まし い比率を有するので、理論では、比較的小さい粒子、即ち、約５０＾ｍｍを有す るものについて、より高い吸収速度が予測される。事実、パッキングの容易さか ら、このサイズの粒子は、凝集したゲル及び液体のマス(mass)を形成する傾向が あり、流動は、それらの「ゲル・ブロッキング」により妨害される。バーグらの 特許で、液体取込みとゲル凝固との間の考量(trade-off)は、小さい粒子を化学 的に連結してより大きいクラスターまたは凝集物にするプロセスにより解決され る。これらの新しい粒子は、表面積の質量に対する高い比率に基づく前駆粒子よ りも、有意により高い膨張速度を有する；しかしながら、この恩恵は、加工コス トの増大により幾分相殺される。さらに、液体成分を吸収するＳＡＰの効率は、 ＳＡＰ含量が、例えば約２０重量％から約６０重量％に増加するにつれて、減少 することが知られている。 考量の問題を解決する他のアプローチは、単純に、よ り大きな粒子をより多量に使用することであるが；ここでの欠点は、ＳＡＰ体積 の増加が製造のための更なる出費を生み出すことである。 発明の概要 高吸水性ポリマーの高いコスト並びにそれらの特性を活用するための効率的か つ改善された方法を見い出す必要性に照らし、従来の組成物にまさる重要な改善 および利点を提供する新規な形態の顆粒状高吸収性ポリマーを提供することが望 まれている。 例えば、使い捨ての赤ちゃん用オムツ、大人の失禁用に液体コントロールを補 助するようデザインされた衣類及びパッド、並びに女性の衛生用の生理用ナプキ ンのような、使い捨ての吸収性用品に関するコストおよび性能の改善は、液体コ ントロール特性が、パルプのような吸収性繊維および代表的には顆粒形態での高 吸水性ポリマーの選択により達成される場合に、必要である。 着用者に快適で、液体を吸収するのに高度に効果的であり、コスト面でも手ご ろである、薄く、コンパクトで低コストの用品を提供するために、高吸水性ポリ マーの吸収性繊維に対する比率を５０重量％、更には６０重量％もの高いレベル の高吸収材に増加することが、特に望ましい。高吸水性ポリマーのコストが、パ ルプと比較し て相対的に高いので、末端消費者に高いレベルの価値を提供する吸収性製品の優 れたデザインは、使用される高吸収材を必然的に最も有効に使用することになる 。 従って、これら及び他の利点を達成するために、また、本明細書に具体化され 広く記載されているような本発明の目的に沿って、本発明は、非コロイド状の耐 水性固体コアおよび該固体コアを実質的に封入する(encapsulating)ヒドロゲル 形成性ポリマーを有する、複数の、凝集していないここに分離した(discrete)吸 収性粒子に関する。 本発明の他の特徴は、Ｄ_APの粒度を有する、これら吸収性粒子を製造する方法 である。この方法では、粒度Ｄ_CPを有する非コロイド状の耐水性固体粒子が、表 面活性剤の存在下で、水不混和性の溶媒中に、個々に懸濁される。ヒドロゲル形 成性ポリマーに重合することが可能な、エチレン性不飽和モノマーは、開始剤と ともに上記水不混和性の溶媒中に懸濁される。続いて、非コロイド状の耐水性固 体粒子が、ヒドロゲル形成性ポリマーによりポリマー・コーティング厚Ｔを有す るよう個別的かつ実質的に封入されて、粒度Ｄ_APを有する吸収性粒子を形成する ように、上記モノマーを重合させる。該多数の吸収性粒子を製造するこの方法で は、Ｄ_APは、約３０ミクロン〜約２０００ミクロンの範囲の値を有し、Ｄ_CPは、 約１ ０ミクロン〜約１５０ミクロンの範囲の値を有し、Ｔは、約１０ミクロン〜約９ ９５ミクロンの範囲の値を有する。 本発明の他の特徴は、繊維および多数の本発明の高吸収性粒子を有する吸収性 用品である。該吸収性用品は、例えば、使い捨てのオムツ、女性の生理用ナプキ ン、大人用の尿失禁用パッド、ベッドパッド、食べ物から液体を吸収するための パッド、または包帯であり得る。 本発明は、本発明の吸収性用品を製造する方法にも関し、そこでは、本発明の 吸収性粒子が、繊維を含む吸収性コアの中に、内部分散される(interdispersed) 。該吸収性粒子を含むこの吸収性コアは、次に、液体を透過する(pervious)トッ プシートと、液体を透過しないバックシートとの間に置かれる(interposed)。続 いて、トップシートとバックシートの縁(edges)は、当分野で周知の技法により 、一緒に合わせてシールされ、吸収性用品の全周囲に液体バリアーを作り上げる 。 本発明の他の特徴および利点は、以下の説明の中に一部分記載され、また一部 分、該説明から明らかになり、あるいは本発明の実施により習得されるかもしれ ない。本発明の目的および利点は、記載されている説明および添付クレーム、並 びに添付の図面および写真中に特に示されているエレメント、組合せ、組成物及 び方法を手段 として、実現され達成されるであろう。 他の目的を、本明細書において具体化され広く記載されているような、本発明 に沿って達成するために、本発明は、親水性および／または疎水性繊維と、複数 の高吸収性ポリマー粒子との組合せを含む吸収性用品に関し、ここで該粒子は、 非コロイド状の非水膨潤性(non-water-swellable)固体コアを含み、該コアは、 ヒドロゲル形成性ポリマーで実質的に封入されている。 さらに本発明は、これらの吸収性粒子を製造する方法に関し、該方法は、表面 活性剤の存在下で、水不混和性溶媒中に非コロイド状固体粒子を個別に懸濁する 工程、続いて、該水混和性溶媒中に、重合してヒドロゲル形成性物質になり得る エチレン性不飽和モノマーの水溶液と開始剤を懸濁する工程を含む。この製造方 法の次の工程で、上記モノマーは重合され、この結果、非コロイド状固体粒子は 、ヒドロゲル形成性ポリマーで個別的かつ実質的に封入されて、吸収性粒子を形 成する。この重合工程の後、形成された吸収性粒子を、溶媒から分離し乾燥する 。 ヒドロゲル形成性ポリマーで実質的に封入されている、非コロイド状耐水性固 体コアを有する吸収性粒子を提供することにより、ポリマーは入手容易であり、 且つ表面 積の質量に対する高い比、液体吸収の高い速度、高いレベルのゲル安定性、およ び荷重下での高い吸収能力を提供するような構造を物理的に有しており、これに より、オムツや他の吸収性の複合体(composites)、物品、および用品において使 用されると、改善された液体吸収効率を与える。 前記の一般的説明および下記の詳細な説明はともに、例示的かつ説明的であり 、特許が請求されている本発明のさらなる説明を示すことを意図していることを 理解されるべきである。 本発明のさらなる理解をもたらし、取り込まれてこの明細書の一部分を構成す る添付の図面および写真は、本発明の種々の実施の形態を描出し、説明とともに 本発明の原理を説明することに役立つものである。 図面の簡単な説明 図１は、本発明の吸収性コアの概略図である。 図２−４は、種々の体積ゾーン(volumetric zones)を示す、本発明の吸収性コ アの概略図である。 図５および６は、本発明の吸収性粒子の顕微鏡写真である。 図７は、種々のゾーンを示す、吸収性用品の概略図である。 詳細な説明 本発明およびその種々の実施態様について、詳細に言及するが、その例は、添 付の図面において描写されている。 本発明の吸収性粒子については、該粒子は、ヒドロゲル形成性ポリマーに実質 的に封入された非コロイド状の耐水性固体コアを含む。 ヒドロゲル形成性ポリマーに最終的に実質的に封入される低コストのコアを提 供するために、上記非コロイド状の耐水性固体コアは、部分的にフィラー(fille r)として役立つ。一般に、標準メッシュスクリーンで測定される、固体コアのサ イズは、約１０ミクロン〜約１５００ミクロン、好ましくは約２５ミクロン〜約 １０００ミクロン、より好ましくは約１００ミクロン〜約６００ミクロンの範囲 であり得る。コアは、例えば、球状、卵形、多面体、異形、および非球状等、ど のような形状であってもよい。 本発明の吸収性粒子中の固体コアのヒドロゲル形成性ポリマーに対する重量比 は、少なくとも約１：４、高いもので約９：１であり、好ましくは約２：３〜約 ２：１である。 代表的には、固体コアのそれぞれの粒子は、個々に、 別々に、そして完全に、ヒドロゲル形成性ポリマーに含まれている（即ち、封入 されている）。時には、２以上の固体コア粒子が、一つの個別の吸収性粒子に含 まれている。ある場合には、固体コアの粒子は、完全には封入されないかもしれ ないが、殆どの場合、好ましくは、固体コアの粒子は、完全にではなくとも実質 的に、ヒドロゲル形成性ポリマーで封入されている（例えば、コアの少なくとも 約８０％の表面積がヒドロゲル形成性ポリマーで覆われ、好ましくは少なくとも 約９０％、より好ましくは少なくとも約９５％である。 用語「耐水性」は、本明細書では、非コロイド状固体コアが水や水溶液に不溶 性であり、水や水溶液の中でも非膨潤性（約９０°Ｆより低い温度で）であるが 、水や水溶液での湿潤性を有する(wettable)ことを意味すべく、本発明の目的の ために、使用されていると理解されるべきである。 本発明を、いかなる特定の非コロイド状、耐水性固体コア材料に限定する意図 はないけれども、コアがヒドロゲル形成性ポリマーで封入され得る限り、固体コ ア材料は、例えば、下記の群のいずれかから選択される１以上の物質であり得る ： ａ）二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、 酸化アンチモン；クレー、タルク、ウォラストナイト；合成アモルファスシリカ ；炭酸カルシウム；鉱物中空球(hollow mineral spheres)等、本明細書中に参考 として援用されているヴァン・ノストランズ・サイエンティフィク・エンサイク ロペディア（Van Nostrand's Scientific Encyclopedia）(1989)、第７版、第18 64-65ページに記載されている鉱物などを含むが、それに限定されない、水不溶 性鉱物；および ｂ）穀類および穀類成分、例えば、外皮、ふすま、穀粉、胚芽(germ)、および 粗挽き粉(meal)；堅果の殻、木粉、おがくず、セルロース、ミクロクリスタリン セルロース、デンプン、ゼラチン、などを含むがそれに限定されない、粒状また は顆粒状形態の水不溶性有機材料。 上記の材料の種々の混合物および組合せも、本発明に従いコアフィラー(core filler)材料として使用できる。 ヒドロゲル形成性ポリマーに関して、本発明で有用な或る種の好ましい水不溶 性ポリマー組成物を下記に挙げる。以下に記載される、酸基を含むポリマーは、 選択肢として、モノマーまたはポリマーあるいはその両方のいずれかとして、ア ルカリ金属塩基で部分的にまたは完全に中性化されてもよい。下記のリストは、 本発明に従い使用され得る好ましいポリマーの多くを含んでいるが、 本発明は、これらのポリマーだけに限定されず、一般に、当業者にＳＡＰとして 伝統的に理解されているポリマーも使用できる： ａ）ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、それらの共重合体 、並びにそれらのアルカリ金属およびアンモニウム塩； ｂ）デンプンとアクリル酸、デンプンと鹸化アクリロニトリル、デンプンと鹸 化アクリル酸エチルのグラフト共重合体、および鹸化されたアクリレート−ビニ ルアセテート・共重合体； ｃ）ポリビニルアルコール、ボリビニルピロリドン、ボリビニルアルキルエー テル、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、およびそれらの共重合体； ｄ）無水マレイン酸とアルキルビニルエーテルの共重合体；並びに ｅ）アクリロニトリル、アクリレートエステル類、酢酸ビニルの鹸化されたデ ンプングラフト・共重合体、並びにアクリル酸、メチアクリル酸(methyacrylic acid)、およびマレイン酸のデンプングラフト・共重合体。 上記の例示的ポリマーは、それらの直線的状態において使用され、あるいは必 要に応じて、重合の間またはコアが封入された後に、架橋され得る。この架橋は 、架橋 剤の使用を含む、当業者に公知の方法により達成され得る。この架橋は、放射線 または化学的フリーラジカル開始剤の存在下で開始され得る。 本発明で使用される多官能性架橋剤には、エピクロロヒドリンおよび関連する ハロエポキシ化合物、ジグリシジルエーテル化合物、ジイソシアネート類、ポリ アルデヒド類、並びに多官能性アミン類およびイミン類が含まれる。 多官能性エチレン性不飽和の架橋剤には、Ｎ，Ｎ’，−メチレンビスアクリル アミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールビスメ タクリレート、ポリエチレングリコールビスメタクリレート、およびジビニルベ ンゼンが含まれる。ゲル形成性ポリマーの特性を改変する追加的なポリマー架橋 剤の使用は、周知であり、米国特許第４，７８３，５１０号において、並びにイ ィン、ワイ．(Yin，Y.)により、ポリエレクトロライト・ゲルズ、第６章、アメ リカン・ケミカル・ソサエティ、１９９２(Polyelectrolyte Gels，Chapter 6， American Chemical Society，1992)に記載されており、これら文献は、ともに本 明細書中に参考として援用されている。 ヒドロゲル形成性ポリマーおよび調製方法は、当業者 に公知であり、そして、これらのポリマーは、米国特許第４，５０７，４３８号 ；第５，１４５，９０６号；第５，１９６，４５６号；および第５，２５０，６ ４２号に記載されるように、二価のカチオンが架橋剤として使用されているポリ マーを含めて、本発明で使用することができる。上記全ての米国特許は、本明細 書中に参考として援用されている。 本発明の粒子は、一般に、コア粒子の形通りになる。例えば、コア物質がシリ カである場合、得られる吸収性粒子は、平坦な表面と丸い表面の組合せを有し、 且つ種々の度合いの鋭さおよび丸さの角と縁を有する異形な形状である。 本発明では、平均的な吸収性粒度および吸収性粒度分布は、コア粒度の適切な 選択によって達成され得る。コア材料およびヒドロゲル形成性ポリマーの両方の 比重および重量比の知識により、吸収性粒度の増大が予測できる。 本発明のコア粒子は、粒子径の増大が予測可能でコントロール可能であるよう に、ポリマーによって実質的に封入される。高吸水性ポリマーの分野では、粒度 がコントロールされ予め決定される範囲内にある顆粒を提供することが目的であ った。本発明は、初めて、この目的を 達成する実際的で低コストの方法を提供するものである。粒度がコントロールさ れている、この新規で新しい特性は、下記の数式によって示される： Ｄ_AP ＝ Ｄ_CP ＋ ２Ｔ 式中、 Ｄ_APは、封入されたコア粒子を含む吸収性粒子の径であり； Ｄ_CPは、コア粒子の径であり；および Ｔは、高吸収材またはコア粒子を封入するヒドロゲル形成性ポリマー・コーテ ィングの厚さである。 本発明の範囲内で、Ｄ_APは、約３０ミクロン〜約２０００ミクロンの範囲の値 を有する。Ｄ_CPは、約１０ミクロン〜約１５０ミクロンの範囲の値を有する。Ｔ は、約１０ミクロン〜約９９５ミクロンの範囲の値を有する。 これらの新しい粒子の物理的構造は、新しく独特(unique)であり、本発明を通 して達成される望ましい特性を賦与する。これら特性は、次のものを含む： １．吸収性粒子は、本発明によりばらばら(separate)で、個別的であり、サイ ズを予測できる。 ２．大多数の吸収性粒子は、１個のコア粒子を含む。僅かな量の吸収性粒子が 、０または２個のコア粒子を含む。 ３．コア粒子は、吸収性粒子内の中心に位置する。 ４．コア粒子の剛さと耐水性は、弾性率(modulus)とゲル強度が高い吸収性粒 子を与え、荷重下での吸収性に有利に寄与する。 ５．粒子は、表面積の体積に対する高い比率を与える。 例えば、１００％ポリマーのＳＡＰ球状粒子を、球状粒子が２００＾ｍ径の球 状シリカ・コアを含みＳＡＰのシリカに対する重量比が１：１である本発明の例 と比較すると、ポリマー表面積のポリマー体積に対する比において約５０％増加 が実現される。 フィラーコアを封入するヒドロゲルポリマーのコーティングの厚さは、好まし くは約２＾ｍ〜約３０００＾ｍ、より好ましくは約５０＾ｍ〜約１０００＾ｍ、 最も好ましくは約１００＾ｍ〜約３００＾ｍである。 架橋していない（例えば、直線状）ヒドロゲル形成性ポリマーの好ましい数平 均分子量は、少なくとも、約２５０，０００、より好ましくは約２５０，０００ 〜約４５０，０００、さらに好ましくは約２５６，０００〜約４００，０００で ある。 好ましくは、固体コアを封入するヒドロゲル形成性ポリマーの外側表面は、架 橋されている。この架橋された表面は、高い架橋密度のシェル(shell)を作る。 従って、 本発明の粒子は、好ましくは、このシェルを有し、このシェルの下にあるヒドロ ゲル形成性ポリマーは、架橋されていないか又はシェルよりも低い程度に架橋さ れているかのいずれかである。この殻は、ゲル・ブロッキング（即ち、膨潤の間 に吸収性粒子が互いにくっつくこと）を妨げ、荷重下で増大した吸収性も与える 。 ヒドロゲル形成性ポリマーの最も外側の領域（外側の表面を含む）が、それよ り内側の領域よりも、より架橋されている架橋勾配を有することも可能である。 また、ヒドロゲル形成性ポリマーの全体を架橋することもでき、その場合、架橋 密度が、ポリマー・コーティング全体を通して同一であるか変化する。 高い架橋密度のシェルは、好ましくは、フィラーコアを封入するヒドロゲル形 成性ポリマーの厚さ全体の約１％〜約５０％、より好ましくは約１％〜約２０％ を含む。 コア粒子を封入する高吸収性コーティングは、さらに以下のように物理的に特 徴づけられ得る： ａ）コア表面に強く接着する；さらに、固体コア表面がポリマー・コーティン グを充分に引き付けたり保持しない場合には、添加される成分またはポリマー骨 格中のコモノマーのいずれかの形態で、カップリング剤をシステム中に添加する ことが望ましいかもしれない； ｂ）連続的で、重大なクラック(cracks)、孔、または破損(breaks)がない；お よび ｃ）丈夫で磨耗(abrasion)に耐性である。 先に述べた属性は、光学顕微鏡および走査電子顕微鏡の両方の下での、本発明 の吸収性粒子の検査に基づく。さらに、選択されたテスト手順が、強度、凝集性 (cohesiveness)、およびコア粒子に対するコーティングの接着性を測定するため に行われた。これらは、実施例３２で述べる。 本発明で開示される製造法は、約２〜約１２のＨＬＢ値を有する界面活性剤（ 即ち、表面活性剤）を用いて行われても良いが、約３〜約７、最も好ましくは約 ３〜約５のＨＬＢ値の範囲が好ましい。好ましい表面活性剤ないし界面活性剤は 、糖の脂肪酸エステルであるＳＰＡＮ の凝集を最小限にするので、好ましい。これらの知見は、表Ｉに要約されており 、そこでは、本発明の粒子は、該表に示されているように、粒子が５０重量％シ リカを含み、ポリマーが架橋されていない以外は、実施例１に記載のように調製 された。必要に応じて、糖の脂肪酸エステルであり、種々のレベルのエチレンオ キシドと反応させられた、界面活性剤を使用することができる。 種々の安定剤、分散剤、染料、顔料、希釈剤など、並びに抗菌剤、臭気吸収化 合物および香料も本発明の吸収性粒子の一部分であり得る。 本発明の吸収性粒子を製造する方法に関しては、例えば、以下の工程を用いる ことができる。 ａ）非コロイド状の耐水性固体粒子を表面活性剤（すなわち界面活性剤）の存 在下、水不混和性の溶媒中で個々に懸濁する工程； ｂ）該水不混和性の溶媒に、開始剤及び重合してヒドロゲル形成性物質になり 得るエチレン性不飽和モノマーの水溶液を懸濁する工程； ｃ）ヒドロゲル形成性ポリマーにより、非コロイド状の耐水性固体粒子が個々 にかつ実質的に封入されるように、上記モノマーを重合させ、吸収性粒子を形成 する工程；及び ｄ）該吸収性粒子を分離及び乾燥する工程。 ヒドロゲル形成性ポリマーは、上記工程（ｂ）の水溶液中に含まれている多官 能性架橋剤で架橋することができる。代わりに、多官能性架橋剤は上記の工程（ ｃ）の終わりと工程（ｄ）の前に添加されてもよい。架橋は、工程（ｄ）で吸収 性粒子を、多官能性架橋剤を含む溶媒中で懸濁することによって生じ得る。 本発明の一つの好ましい面において、吸収性粒子は、水に溶解した、部分的に 中和されたアクリル酸塩−アクリル酸混合物から調製され、該混合物は過硫酸カ リウム（フリーラジカル開始剤）とともに、シリカ粒子（オタワ・ファンドリー ・サンド、グレードＦ−７５、Ｕ．Ｓ．シリカカンパニー（Ottawa Foundry San d，Grade F-75，U.S．Silica Compamy））と界面活性剤とを例えばシクロヘキサ ンのような有機溶媒に懸濁させた懸濁液に添加される。この特定の等級の砂は、 粒度が約１００から約２００ミクロンの範囲にある粒子を約８５重量％有する、 約５０から約６００ミクロンの粒度範囲で供給されている。中和はアルカリ金属 の水酸化物（例えば、ナトリウム）又は水酸化アンモニウムを用いて行っても良 い。 懸濁液の十分な攪拌は、例えばスターラーが用いられるが、重合混合物を例え ばシリカ粒子等のコア物質の外側表面上に吸収させるために行われる。該混合物 は約４０℃から約６０℃の温度で約２〜３時間加熱され、アクリル酸ナトリウム −アクリル酸混合物を重合させる。 重合が完結したのち、懸濁された粒子は（例えば、液体成分をデカンテーショ ンすることにより）分離され、乾燥、軽く粉末化され、そしてそれから例えばふ るいを用いて分級される。分離の前に、生成した吸収性粒子ポ リマーから水を除去するために、共沸蒸留を用いることもできる。 本発明で得られる吸収性粒子の平均粒度は、好ましくは約３０ミクロンから約 ２０００ミクロンの範囲であり、好ましくは約１００ミクロンから約６００ミク ロンの範囲である。 一般的に、得られる吸収性粒子の約９０から約９５重量％のものは、約１００ から約６００ミクロンのサイズ範囲にある。水存在下での個々の粒子についての 顕微鏡観察により、砂の粒子は実質的にもしくは完全にヒドロゲル形成性ポリマ ーによって封入されていることが明らかになった。 図５は、実施例９と類似の方法でシリカ粒子（グレードＦ−７５、オタワ・サ ンド（Grade F-75 Ottawa Sand））を高吸水性ポリマーでコートされた本発明の 吸収性粒子について１００×に拡大した走査電子顕微鏡写真である。図６は、図 ５における粒子を５００×に拡大したものである。でこぼこから平滑までの様々 な非多孔性の表面組織は、重合小滴が内部コアの表面に吸収性される時の粒子の 癒着の程度によるものと信じられている。 吸収性粒子に望まれる性質いかんにより、本製造法は以下の点に関して、過度 の実験をすることなく当業者に より修正・変更できる。 ａ）フィラーコアの粒度の分布 ｂ）フィラーコアのポリマーに対する重量比 ｃ）ポリマーの組成と架橋度 ｄ）界面活性剤の性質と量 ｅ）攪拌の程度 ｆ）重合開始剤 本発明の粒子を調製するための代わりの方法は、非コロイド状固体コア粒子の 個別化(individualization)、それに続くヒドロゲル形成性ポリマーでのコーテ ィングが可能である点で、同等に有用である。例としては、（１）重合条件下で のモノマーと開始剤の蒸気流中の粒子の流動床；及び（２）非コロイド状粒子を モノマーと開始剤とともに混合し、次に必要な重合条件を与えるチャンバーの中 に噴霧する、ことが含まれる。モノマーと開始剤は、後に噴霧と同時に除去され る水のような溶媒に溶解されると理解される。 商業的に重要な大抵の高吸水性ポリマーは、アクリル酸とその塩の、フリーラ ジカルで惹起される重合により調製されている。一つの操作において、部分的に 中和されているモノマーの水溶液を、バルクで重合化し、ついでポリマーマスか ら水を取り除き、それから所望の粒度 に磨砕する。直径が約１００ミクロン以下の粒子は、一般に望ましくないダスト と考えられている。しばしば「逆懸濁重合(inverted suspension polymerizatio n)」と呼ばれる代わりの方法では、水性モノマー溶液（部分的に中和されている ）が、シクロヘキサンのような水不混和性の溶媒中に小滴として懸濁される。重 合が完了した後、水を除去して、ポリマーは特別な形状の顆粒として回収される 。 上述の懸濁操作は、米国特許４，３４０，７０６号及び米国特許４，４１８， １６３号に記載されており、これら両者はその全体がここに参考として援用され る。加えて、この調製方法は、スーパーアブソーベント・ポリマーズ(Superabso rbent Polymers )の第二章、ＡＣＳ・シンポシウム・シリーズ５７３(ACS Sympos ium Series 573)（１９９４）に記載されており、これもまたその全体が参考と してここに援用される。 本発明の製造法をより明確に定義するために、以下に本発明についての説明を する。しかし、当然ながら、本発明は当該説明により限定されるものではない。 ａ）モノマー添加の前に、或る量の非コロイド状の耐水性粒子が、界面活性 剤の助けで水不混和性溶媒中で懸濁される。 ｂ）モノマー水溶液と水可溶性フリーラジカル開始剤とが一緒に懸濁される 。 ｃ）モノマーの重合懸濁化小滴が非コロイド状の耐水性コア粒子の表面に吸収 され、それに続いて癒着して、そのコア粒子を実質的に封入するコーティングに なる。 ｄ）重合中のモノマー小滴によるコア粒子に対する誘引及びその表面での吸収 は、好ましくは、重合の初期の段階で開始する。 一般に、本発明の吸収性用品は、トップシート、バックシート、及び該トップ シート及びバックシートの間にはさまれたコアを有するものである。バックシー トは、一般的には、液体を透過させないタイプのバックシートであり、トップシ ートは不織材または液体透過性、もしくは孔を有する不透過性の材からなる液体 を透過させるタイプのトップシートである。吸収性コアは、当業者に知られたど のようなデザインのものでもよく、それには、例えば後述の特許（これらはその 全体が全てここに参考として援用される）にあるような高吸水性ポリマーに関連 して用いられる吸収性コアのデザインが含まれる。 吸収性用品に用いられる吸収性コアは、通常、繊維および複数の吸収性粒子を 含んでいる。本発明のこれらの吸収性粒子は、吸収性コアの中に別の層として存 在して いてもよいし、もしくは当業者に知られた任意の方法で繊維間に分散していても よい。さらに、本発明の吸収性粒子は、下記の特許に記載される高吸水性ポリマ ーの一部または全ての代わりに用いられることができる。本発明の吸収性用品に 用いられる繊維は、好ましくは親水性であり、かつウェブの形態をしたものであ る。ウェブは好ましくは当業者に知られた方法の一つであるフォーミング・スク リーン(forming screen)上で集められる。通常、吸収性用品は、約１０ミクロン から約１５００ミクロンの粒度を持つ非コロイド状固体コアを約２０重量％から 約７０重量％有する本発明の吸収性粒子を含んでいる。 本発明の吸収性用品で用いられる繊維を含む吸収性コア、及び米国特許５，０ １９，０６３号；５，３００，３５８号；５，０７４，８５６号；４，９４４， ７３５号；４，６３４，４４０号；４，３４２，３１４号；４，３２４，２４７ 号；４，２１７，９０１号；４，９５０，２６４号；５，１４７，３４３号；４ ，６５５，７５７号；５，０６１，２５９号；及び５，２８６，７７０号に記載 されているように吸収性コアがＳＡＰとともに使用される態様は、また本発明の 吸収性粒子ととも使用されることもできる。これらの特許に述べられているＳＡ Ｐの一部又は全ては、本発明 の吸収性粒子で置換されることができる。 ここで使用される繊維には、これらに限定されることはないが、メカニカル・ パルプ繊維(mechamical pulp fibers)、ケミカリー−モディファイド・サーモ− メカニカル・パルプ繊維(chemically-modified thermo-mechanical pulp fibers )、セルロース繊維物質、紡織繊維等が含まれる。吸収体もまた、セルロース毛 羽、木材毛羽、レーヨン、綿、またはポリエステル、ポリプロピレンのようなメ ルトブロウン・ポリマー(meltblown polymer)又は複合体(coform)であってもよ い。 また、本発明は、本発明の吸収性粒子が繊維を含む吸収性コア中に分散してい る本発明の吸収性用品の製造方法に関する。吸収性粒子を含むこの吸収性コアは 、それから液体透過性トップシートと液体不透過性バックシートの間に挿入され る。それからトップシートとバックシートの縁が一緒に合わされてシールされ、 吸収性用品の全周囲に液体バリヤーを作り上げる。 本発明の高性能高吸収性粒子は、単に本発明の例示として示される下記の実施 例によりさらに明確になるであろう。 実施例 本発明の吸収性粒子は、ａ）ストックハウゼン（グリ ーンスボロ、ノースカロライナ(Greensboro，N．C.)）から市場において入手で きるフェーバー８００（FAVOR 800）として特定される高吸収性粒子。フェーバ ー８００は、部分的に中和されたアクリル酸の架橋されたポリマーと考えられて いる；及びｂ）ケムダル（Chemdal）（パラチン、イリノイ（Palatine，Ill）か ら市場において入手できるＡＳＡＰ １０００として特定される高吸収性粒子。 ＡＳＡＰ １０００も、部分的に中和されたアクリル酸の架橋されたポリマーと 考えられている、と比較された。 実施例１ 窒素入口及び出口管、還流冷却器、ディーンスタークトラップ（Dean Stark t rap）、機械的攪拌機、温度計及び付加的な漏斗を備えた１０００ｍｌ丸底フラ スコを、窒素でパージした。シクロヘキサン４００ｍｌ、ポリオキシエチレン ５ ソルビタンモノオレアート（アイシーアイアメリカズ社、ウィルミントン、 デラウェア（ICI Americas，Inc.，Wilmington，DE）よりトゥイーン８１ タンモノステアラート（アイシーアイアメリカズ社、ウィルミントン、デラウェ ア（ICI Americas，Inc.，Wilm 能）５４０ｍｇをフラスコに加え、ソルビタンモノステアラートを分散させるた めに、攪拌しながら内部温度を４２℃にした。約１０分後、上記界面活性剤は可 溶化し、フラスコの中身を室温（即ち、約２５℃）まで冷却した。 上記と同時に、アクリル酸４０ｍｌ及び脱イオン蒸留水１０ｍｌを、２５０ｍ ｌ丸底フラスコ中で、アイスバスにより冷却しながら窒素雰囲気下において攪拌 した。冷却しながら、脱イオン蒸留水５０ｍｌに溶解された水酸化ナトリウム１ ６．７２グラムをアクリル酸溶液に滴下した。その後過硫酸カリウム６４ｍｇを 、部分的に中和されたアクリル酸溶液に加えた。混合物を、アイスバスにより冷 却しながら約１０分間、その後外界温度において攪拌し、過硫酸カリウムの溶解 を完全にし、アクリル酸ナトリウム溶液を形成させた。 ＡＦＳ粒径（grain size）７５のオタワ ファイン ファウンドリイ サンド（O ttawa fine foundry sand）（グレードＦ−７５）４０グラムを、前記シクロヘ キサン／界面活性剤溶液に加えた。次に勢いよく攪拌しながら、前記アクリル酸 ナトリウム溶液を加えた。反応混合物の温度を４３℃にし、２．５時間保持した 。水を、シクロヘキサンとの共沸混合物として除去し、固形物を乾燥し、オフホ ワイトの顆粒状の生成物９２．６グラムを得た。 予め６０メッシュ上へ３０メッシュを通してふるいにかけられた上記生成物６ ０グラムを、メタノール８４ｍｌ中でスラリー化した（slurried）。６．８ｍｇ ／ｍｌのエチレングリコールジグリシジルエーテル（５６．２ｍｇ）水溶液８． ２ｍｌを加えた。反応混合物を加熱し、５０〜５５℃で２時間攪拌した。溶媒を 減圧下で除去し、固形物を５０℃で乾燥機で乾燥し、シリカ４４重量％を含有す る本発明顆粒状生成物６２．３グラムを得た。 実施例２ 窒素入口及び出口管、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、機械的攪拌機 、温度計及び付加的な漏斗を備えた１０００ｍｌ丸底フラスコを、窒素でパージ した。シクロヘキサン４００ｍｌ、ポリオキシエチレン ５ ソルビタンモノオレ アート（アイシーアイアメリカズ社、ウィルミントン、デラウェア（ICI Americ as，Inc.，Wi て入手可能）５４８ｍｇ及びソルビタンモノステアラート（アイシーアイアメリ カズ社、ウィルミントン、デラウェア（ICI Americas，Inc.，Wilmington，DE） よりス ラスコに加え、ソルビタンモノステアラートを分散させるために、攪拌しながら 内部温度を４２℃にした。約１ ０分後、フラスコの中身を室温まで冷却した。 同時に、アクリル酸４０ｍｌ及び脱イオン蒸留水１０ｍｌを、２５０ｍｌ丸底 フラスコ中で、アイスバスにより冷却しながら窒素雰囲気下において攪拌した。 冷却しながら、脱イオン蒸留水５０ｍｌに溶解された水酸化ナトリウム１６．７ ２グラムをアクリル酸溶液に滴下した。その後過硫酸カリウム６４ｍｇを、部分 的に中和されたアクリル酸溶液に加えた。混合物を、アイスバスにより冷却しな がら約１０分間、その後外界温度で攪拌し、過硫酸カリウムの溶解を完全に行い 、アクリル酸ナトリウム溶液を形成させた。 ＡＦＳ粒径７５のオタワ ファイン ファウンドリイ サンド（グレードＦ−７ ５）６２．５８グラムを、前記シクロヘキサン／界面活性剤溶液に加えた。次に 勢いよく攪拌しながら、前記アクリル酸ナトリウム溶液を加えた。反応混合物の 温度を４３℃にし、２．５時間保持した。水とシクロヘキサンとの共沸混合物を 留去し、固形物を乾燥し、オフホワイトの顆粒状生成物１１４．３グラムを得た 。 実施例３−架橋 予め６０メッシュ上へ３０メッシュを通してふるいにかけた実施例２の顆粒状 生成物３６．５グラムを、メタ ノール３５ｍｌ中でスラリー化した（ｓｌｕｒｒｉｅｄ）。６．８ｍｇ／ｍｌの エチレングリコールジグリシジルエーテル（２７．４４ｍｇ）水溶液４．０ｍｌ を加えた。反応混合物を加熱し、５０〜５５℃で２時間攪拌した。溶媒を減圧下 で除去し、固形物を５０℃で乾燥機で乾燥し、シリカ５５重量％の顆粒状生成物 ３７．３グラムを得た。 実施例４ 実施例４は、実施例１の操作と類似した方法により調製された。コア材料（co re material）は、フーバーカーブ（Hubercarb）グレードＱ２０−６０（ジェイ −ダブリュ フーバー コーポレーション、セントルイス、ミズーリ（J-W Huber Corporation，St．Louis，MO）であり、一般的に炭酸カルシウム９６．５％（炭 酸カルシウム２重量％のサイズは、１１７０ミクロン〜１５６０ミクロンであっ た）、炭酸マグネシウム２．０％及びシリカ１．２％を含有していた。粒度の分 布は、２００ミクロンより大きいものが９０％（重量による）、９００ミクロン より大きいものが１０％（重量による）であって、メジアン粒度は約４５０ミク ロンであった。重量比は、ポリマー５５部に対し、フィラー４５部であった。実 施例４は、架橋剤なしに調製した。 実施例５ 実施例５は、水４４ｇｍを共沸混合物として除去した後、メタノール５ｍｌ中 のエチレングリコールジグリシジルエーテル１５．４ｍｇを加え、反応混合物を ５０℃に３時間保持させた以外は、実施例１を繰り返したものである。この時間 の終わりに、水の残留分を共沸蒸留によって除去した（１０ｍｌ）。顆粒状の生 成物を回収し、乾燥機中で６５℃で４時間乾燥した。 実施例６ 実施例６の目的は、コアフィラーの比率を７２重量％に増やすことであった。 従って、窒素入口及び出口管、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、機械的 攪拌機、温度計及び付加的な漏斗を備えた１０００ｍｌ丸底フラスコを、窒素で パージした。シクロヘキサン４００ｍｌ、ポリオキシエチレン ５ ソルビタンモ ノオレアート（アイシーアイアメリカズ社、ウィルミントン、デラウェア（ICI Americas，Inc.，Wilmington，DE）よりトゥイー ソルビタンモノステアラート（アイシーアイアメリカズ社、ウィルミントン、デ ラウェア（ICI Americas，Inc.， 入手可能）５４０ｍｇをフラスコに加え、ソルビタンモ ノステアラートを分散させるために、攪拌しながら内部温度を４２℃にした。約 １０分後、フラスコの中身を室温まで冷却した。 同時に、アクリル酸２０ｍｌ及び脱イオン蒸留水１０ｍｌを、２５０ｍｌ丸底 フラスコ中で、アイスバスにより冷却しながら窒素雰囲気下において攪拌した。 冷却しながら、脱イオン蒸留水５０ｍｌに溶解された水酸化ナトリウム８．３６ グラムをアクリル酸溶液に滴下した。過硫酸カリウム３３ｍｇを、部分的に中和 されたアクリル酸溶液に加えた。その後混合物をアイスバスにより冷却しながら 約１０分間、そして外界温度で攪拌し、過硫酸カリウムの溶解を完全にし、アク リル酸ナトリウム溶液を形成させた。 ＡＦＳ粒径７５のオタワ ファイン ファウンドリイ サンド（グレードＦ−７ ５）４０グラムを、前記シクロヘキサン／界面活性剤溶液に加えた。勢いよく攪 拌しながら、前記アクリル酸ナトリウム溶液を加えた。反応混合物の温度を５５ ℃にし、２．５時間保持した。水４１ｍｌを、シクロヘキサンとの共沸混合物と して除去した。この時点において、メタノール４．８ｍｌ中のエチレングリコー ルジグリシジルエーテル１５．４ｍｇを加え、反応混合物を５０℃で３時間保持 した。反応混合物を室 温まで一晩冷却した。 反応を加熱し、更に水１２ｍｌを共沸蒸留により除去した。反応混合物は、粒 子状の固形物やフラスコの壁に付着した固形物を含む。粒子状の生成物を回収し 、乾燥機中で５０℃で一晩乾燥した。脱イオン蒸留水を加えて、フラスコの壁に 付着した固形物を膨張させて取り除いた。この材料をガラス皿に集め乾燥した。 該固形物は、小さな顆粒とより大きな１／２インチの凝集物（agglomerates）と の混合物として存在する。 実施例７ 窒素入口及び出口管、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、機械的攪拌機 、温度計及び付加的な漏斗を備えた１０００ｍｌ丸底フラスコを、窒素でパージ した。シクロヘキサン４００ｍｌ、ポリオキシエチレン ５ ソルビタンモノオレ アート（アイシーアイアメリカズ社、ウィルミントン、デラウェア（ICI Americ as，Inc.，Wi て入手可能）５４９ｍｇ及びソルビタンモノステアラート（アイシーアイアメリ カズ社、ウィルミントン、デラウェア（ICI Americas，Inc.，Wilmington，DE） よりス ラスコに加え、ソルビタンモノステアラートを分散させ るために、攪拌しながら内部温度を４２℃にした。約１０分後、フラスコの中身 を室温まで冷却した。 上記と同時に、アクリル酸４０ｍｌ及び脱イオン蒸留水１０ｍｌを、２５０ｍ ｌ丸底フラスコ中で、アイスバスにより冷却しながら窒素雰囲気下において攪拌 した。冷却しながら、脱イオン蒸留水５０ｍｌに溶解された水酸化ナトリウム１ ６．７２グラムをアクリル酸溶液に滴下した。その後過硫酸カリウム６４ｍｇを 、部分的に中和されたアクリル酸溶液に加えた。混合物を、アイスバスにより冷 却しながら約１０分間、その後外界温度で攪拌し、過硫酸カリウムの溶解を完全 し、アクリル酸ナトリウム溶液を形成させた。 コーンブラン（corn bran）（イリノイス シリアル ミルズ ロット ９９Ｃ− ３０（Illinois Cereal Mills lot 99C-30）２７．５ｇｍを、前記シクロヘキサ ン／界面活性剤溶液に加えた。次に前記アクリル酸ナトリウム溶液を、勢いよく 攪拌しながら加えた。反応混合物の温度を５５℃にし、２．５時間保持した。水 ４３ｇｍを、シクロヘキサンとの共沸混合物として除去した。粒子相及び融合相 （fused phase）が、この時間の終わりに両方とも存在した。固体相を除去した （材料約３５グラム）。この時点で、エチレングリコールジグリシジルエーテル ８．５ｍｇを含有する溶液４．３ｍｌを反応混合物に加え、該反応混合物を５０ ℃で３時間保持した。この時間の終わりに、水の残留分を共沸蒸留により除去し た（１０ｍｌ）。顆粒状の生成物を回収し、乾燥機中で６５℃で４時間乾燥した 。 実施例８ 実施例８においては、実施例６と同様にして調製した材料４．０ｇｍを、メタ ノール５．０ｍｌ及びエチレングリコールジグリシジルエーテルのメタノール溶 液（１０ｍｇ／ｍｌ）０．５５ｍｌと共に、５０ｍｌフラスコに入れた。混合物 を５５℃で２時間攪拌し、その後分離し、乾燥した。 実施例９ 窒素入口及び出口管、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、機械的攪拌機 、温度計及び付加的な漏斗を備えた１０００ｍｌ丸底フラスコを、窒素でパージ した。シクロヘキサン４００ｍｌ、ポリオキシエチレン ５ ソルビタンモノオレ アート（アイシーアイアメリカズ社、ウィルミントン、デラウェア（ICI Americ as，Inc.，Wi て入手可能）５５０ｍｇ及びソルビタンモノステアラート（アイシーアイアメリ カズ社、ウィルミントン、デラ ウェア（ICI Americas，Inc.，Wilmington，DE）よりス ラスコに加え、ソルビタンモノステアラートを分散させるために、攪拌しながら 内部温度を４２℃にした。約１０分後、フラスコの中身を室温まで冷却した。 同時に、アクリル酸４０ｍｌ及び脱イオン蒸留水１０ｍｌを、２５０ｍｌ丸底 フラスコ中で、アイスバスにより冷却しながら窒素雰囲気下において攪拌した。 冷却しながら、脱イオン蒸留水５０ｍｌに溶解された水酸化ナトリウム１６．７ ２グラムをアクリル酸溶液に滴下した。過硫酸カリウム６４ｍｇを、部分的に中 和されたアクリル酸溶液に加えた。混合物を、アイスバスにより冷却しながら約 １０分間、その後外界温度で攪拌し、過硫酸カリウムの溶解を完全にし、アクリ ル酸ナトリウム溶液を形成させた。 ＡＦＳ粒径７５のオタワ ファイン ファウンドリイ サンド（グレードＦ−７ ５）５１．２グラムを、前記シクロヘキサン／界面活性剤溶液に加えた。次に勢 いよく攪拌しながら、前記アクリル酸ナトリウム溶液を加えた。反応混合物の温 度を５４℃にし、２．５時間保持した。水をシクロヘキサンとの共沸混合物とし て除去した。水２１ｇを、シクロヘキサンとの共沸混合物として除去し た。粒子相が、この時点において形成した。その時点において、エチレングリコ ールジグリシジルエーテル１０．２ｍｇを含有するメタノール溶液３．４ｍｌを 加え、反応混合物を５０℃で２時間保持した。次に、水２３ｍｌを共沸蒸留によ り除去した。この時点において、エチレングリコールジグリシジルエーテル１０ ．２ｍｇを含有するメタノール溶液３．４ｍｌを更に加え、反応混合物を５０℃ で更に２時間保持した。この時間の終わりに、水の残留分を共沸蒸留により除去 した（１４ｍｌ）。顆粒状生成物を回収し、乾燥機中で６５℃で４時間乾燥した 。全収率は、１０３．２グラムであった。 実施例１０ 窒素入口及び出口管、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、機械的攪拌機 、温度計及び付加的な漏斗を備えた１０００ｍｌ丸底フラスコを、窒素でパージ した。シクロヘキサン４００ｍｌ、ポリオキシエチレン ５ ソルビタンモノオレ アート（アイシーアイアメリカズ社、ウィルミントン、デラウェア（ICI Americ as，Inc.，Wilmington，DE）よりトゥイーン８１（TWEEN 81^TM）として入手可能 ）５５０ｍｇ及びソルビタンモノステアラート（アイシーアイアメリカズ社、ウ ィルミントン、デラウェア（ICI Americas，Inc.，Wilmington，DE）よりス ラスコに加え、ソルビタンモノステアラートを分散させるために、攪拌しながら 内部温度を４２℃にした。約１０分後、フラスコの中身を室温まで冷却した。 同時に、アクリル酸４０ｍｌ及び脱イオン蒸留水１０ｍｌを、２５０ｍｌ丸底 フラスコ中で、アイスバスにより冷却しながら窒素雰囲気下において攪拌した。 冷却しながら、脱イオン蒸留水５０ｍｌに溶解された水酸化ナトリウム１６．７ ２グラムをアクリル酸溶液に滴下した。過硫酸カリウム６４ｍｇを、部分的に中 和されたアクリル酸溶液に加えた。混合物を、アイスバスにより冷却しながら約 １０分間、その後外界温度で攪拌し、過硫酸カリウムの溶解を完全にし、アクリ ル酸ナトリウム溶液を形成させた。 コーンスターチ（アルゴ ブランド（Argo brand））３０グラムを、前記シク ロヘキサン／界面活性剤溶液に加えた。次に勢いよく攪拌しながら、前記アクリ ル酸ナトリウム溶液を加えた。反応混合物の温度を５５℃にし、２．５時間保持 した。水４２グラムを、シクロヘキサンとの共沸混合物として除去した。粒子相 がこの時点において生成した。その時点において、エチレングリコールジグリシ ジルエーテル１５．４ｍｇを含有するメタノー ル溶液５．２ｍｌを加え、反応混合物を５０℃で３時間保持した。この時間の終 わりに、水の残留分を共沸蒸留により除去した（１６ｍｌ）。顆粒状生成物を回 収し、乾燥機中で６５℃で４時間乾燥した。全収率は、８２．９グラムであった 。 実施例１１ 実施例１１においては、実施例１と同じ方法により調製した材料４．０ｇｍを 、メタノール５．０ｍｌ及びエチレングリコールジグリシジルエーテルのメタノ ール溶液（１０ｍｇ／ｍｌ）０．５５ｍｌと共に、５０ｍｌフラスコに入れた。 該混合物を５５℃で２時間攪拌し、その後分離し、乾燥した。 試験手順 １．ゲルへの膨潤時間 試料を、Ｕ．Ｓ．３０スクリーンを通過させ、Ｕ．Ｓ．６０メッシュ上に集め る。試験試料０．２５ｇｍを、７．０ｍｌガラス瓶に入れる。１．０％塩化ナト リウム２．５ｇｍを加える。サンプルがゲル化するにつれて、メニスカスが消失 する時間を観察し、記録する。 ２．容量 アルミニウムはかり皿（pan）に０．３ｇｍ入れ、重さを量る。１％塩水（sal ine solution）１０ｍｌを加える ；フィルムで覆い、１．５時間放置する。過剰な溶液を捨て、重さを量る。計算 する： ３．外部荷重（External Load）の下での吸収度 目的 外部荷重の下におかれた吸収性材料に吸収された液体（fluid）の量を、時間 の関数として測定する。 条件 吸収性材料のサンプル０．０１６グラムを２０．２８ｃｍ²のエリアに置き、 ２１，０００ dynes/cm²（約０．３ lb/in²）の圧力をかける。 装置 電子ばかり（Electronic Balance）（範囲：最低２００ｇ；精度：少なくとも ０．００１ｇ） シリンダーの底に接合したステンレススチールスクリーン（メッシュ：１００ ）を有する内径（Ｉ．Ｄ．）２．５４ｃｍ（１インチ）のシリンダー（材料：プ レキシガ 重さ４．４ｇの２．５２７３ｃｍ（０．９９５インチ） １００ｇの分銅（はかり校正分銅）。 タイマー 制御された雰囲気：温度 ２３℃（７３．４°Ｆ） 相対湿度 ５０％ 手順 １．０．９％（ｗ／ｗ）ＮａＣｌ溶液乃至合成尿１ｋｇを調製する。 ２．吸収材料を３０／６０カットにふるいにかけ、３０／６０カットされた材料 （30/60 cut of material）を、一定の製品状態（product condition）に保つた めに密封貯蔵容器に入れる。 ３．吸収材料０．１６０ｇを前もって自重を測った（pre-tared）秤量紙の上に 置く。吸収材料の実際の重量、Ｗ _f、を記録シートに記録する。 ４．吸収材料を、スクリーン化された（screened）底を有するシリンダーにゆっ くりと加える。 ５．該材料がメッシュ上に均等に分布するまでシリンダーを静かに軽くたたく。 吸収材料がシリンダーの壁の上にあるときは、試験を再び行う。 ６．ピストンをシリンダーに入れる。 ７．ピストン上に１００ｇの分銅を置く。 ８．結合したシリンダー、ピストン及び試験材料の重さを量る。この重さ、Ｗ _c 、を記録シートに記録する。 ９．溶液の薄層（thin layer）を、はかり皿（pan）に注ぐ。 １０．フィルターペーパーをはかり皿の中に置き、溶液をフィルターペーパーに 浸す。 １１．タイマーを、前もって決定した時間間隔（１又は５分）又は最大時間（即 ち６０分）に設定する。（様々な時間間隔において行われた測定を、吸収材料の 吸収曲線を計算及び展開（develop）するために用いる。） １２．結合したシリンダーを、浸されたフィルターペーパー上に置き、同時にタ イマーを開始する。 １３．時間の終了と同時に、結合したシリンダーをはずし、ペーパータオルの上 に置く。 １４．結合したシリンダーの重量を量る。この重量、Ｗ_sｔ、を記録シートに記 録する。 １５．ステップ１１〜１４を、平衡に達するまで又は最大試験時間になるまで繰 り返す。最大の吸収度に近づくにつれて時間間隔を拡大する。示唆される間隔の シークエンスは、０、１、２、５、１０、３０、６０及び９０分である。 １６．移動した（displaced）ピストンのシリンダーの底からの高さを測る。こ の高さＨを記録シートに記録する。 １７．吸収度試験の完了と同時に、ピストンを取り外し、材料の状態を観察する 。観察を記録シートに記録する。 計算： Ｗ_f 吸収材料の重量 Ｗ_c 結合したシリンダーの乾燥重量 Ｗ_sｔ 結合したシリンダーの時間ｔにおける湿重量 Ａ_t 外部荷重の下での時間ｔにおける材料の吸収度 Ａ 荷重の下での物質の最大吸収度。 外部荷重の下での吸収度 Ａ ＝ （max Ａ^t） 本発明の代表的な実施例の吸収特性を、以下の表Ｉ及びＩＩに示す。 物性 実施例１において、Ｆ−７５、ファイン ファウンドリイ サンドを、部分的に 中和されたアクリル酸水溶液より調製された好ましいヒドロゲル形成性ポリマー で覆われており、その重量比率は、ポリマー５５部に対しフィラ ーコア４５部であった。 実施例３は、重量比率がポリマー４５部に対しフィラーコア５５部という点で 実施例１と異なっていた。実施例２では、ポリマーは架橋しておらず、架橋され た実施例３とは異なっていた。 表II及び表IIIのデータから判るように本発明生成物の荷重の下での速度及び 吸収性における高い拮抗的な性能は、予期できないものであり、本技術分野にお ける重要な進歩である。 重合小滴のフィラーコアの表面上への完全な吸着は、驚くべきことであり予期 できないものであった。調製の進行中、重合の早い段階においてフィラー粒子が 、中に包み込まれるようである。これは、上記の完全な吸着の 或る種の理論的な説明を示唆する。例えば、重合開始の早い時期に、柔らかく、 おそらく“粘着性”の小滴が、少なくとも一部分は、フィラーコア粒子表面の化 学的性質により備えられる二次的な化学的力又は結合によってフィラーコア表面 に付着する。加えて、コア粒子表面は、重合小滴によって容易にぬれるのに充分 に高い表面エネルギーを備えているかも知れない。一般に、吸着及び固体表面上 の液体の不均一反応を行う又は制御する傾向があるこれら物理的−化学的現象は 、封入されたコア粒子の好ましい形成に影響を及ぼす。 繊維の吸収コア及び高吸収性粒子 実施例１２−１６ セルロースパルプ繊維を、適当な空気流及び混合物を柔らかいふわふわしたウ エブ（web）の形で収集するための収集スクリーンを提供することができる実験 室機械（laboratory machine）、高吸収性粒子と混合した。 図１は、ｘ、ｙ及びｚ軸によって規定された体積（volume）を有する吸収性コ アを説明している。 図２では、二つの体積ゾーン（volumetric zones）が、一つは、境界線ａｂ、 ａ'ｂ'、ａ''ｂ''及びａ'''ｂ'''により、二つ目は、ｂｃ、ｂ'ｃ'、ｂ''ｃ''及 びｂ'''ｃ'''により規定されている。 図３及び４では、体積ゾーンａｂ、ａ'ｂ'、ａ''ｂ''及びａ'''ｂ'''が規定さ れている。 ここで吸収性コアと呼ぶ繊維のウエブ及び粒子は、長さ約９インチ、幅４イン チ及び水圧プレスによる圧縮後の厚さ０．２５インチであった。図１及び２を参 照すると、これら寸法は、それぞれ吸収性コアにおける長さ“ｘ,”幅“ｙ,”及 び厚さ“ｚ,”により表される。 本発明の吸収性コアは、一連の平面によって規定され、各平面は、直線ｘ及び ｙの交差（intersection）により形成され、ｚ方向に動く。これら平面又は複数 の平面の組合せは、体積ゾーンを提供し（例えば、図３を参照すると、体積ゾー ンａｂ、ａ'ｂ'、ａ''ｂ''、ａ'''ｂ'''を示し、図４を参照すると、ａｂ、ａ' ｂ'、ａ''ｂ''、ａ'''ｂ'''を示す）、該ゾーンは、本発明の繊維、粒子及び空 気を含有する。これらゾーンは、乾燥状態の吸収性用品（absorbent device）の 体積の少なくとも約２％を占めることができる。本発明の吸収性粒子は、各々フ ィラーコア及び高吸収性ポリマーを、好ましくは３０〜７０対７０〜３０の範囲 で含有するので、前記体積ゾーンは、結果として４つの成分；即ち、繊維、空気 、高吸収性ポリマー、及びフィラーを含有する。さらに、これら成分は、コア中 の比率及び位置の両方を変えてもよく、 従って、機能性及びコストの両方を最も効果的にし得る吸収性コアの設計におい て新しい自由度を提供する。本発明の粒子組成物及び該粒子と関連する他の変形 物に関する前記論議は、吸収性コアにおける繊維及び空スペース（void space） と組み合わせて、この新規な粒子について可能な設計の選択の度合が、極めて大 きいことを明確に示している。 表ＩＶは、ａ）パルプ繊維；及びｂ）ＳＡＰ及び／又は本発明の吸収性粒子を 含有する吸収性コアのいくつかの実施例の組成及び物性を記載している。 表ＩＶのデータから、本発明の吸収性粒子によると、特に吸収量及び速度の性 能属性に関して、吸収性用品におけるコスト及び性能をより綿密に最適化できる ことが示されている。 より具体的には、表IIIのデータは、大きなコスト増大を伴うことなく、独特 の従来達成できなかった物性を有する吸収性用品の設計の基準を提供する。 例えば、図７に示される用品においては、いくつものゾーンが示され、各々が 、その位置によって、所期の防漏機能を提供し、着用者に乾燥した表面、及びＳ ＡＰ粒子によりパルプを置き換えることによるかさの減少を提供すること；及び 重要なことに、これらを低コストで達成することに関して、特別な重要性を有し 得る。 実施例１４の吸収性コアは、１．６ｇｍが１００％高吸水性ポリマーＡＳＡＰ １０００であるＳＡＰ粒子８．１ｇｍを含有している。粒子の残りの６．５ｇｍ （実施例１）は、ＳＡＰ５６重量％又は３．６ｇｍを含有し、ＳＡＰの全量は５ ．２ｇｍである。高吸収剤９．０ｇｍを含有する実施例１２と比較すると、吸収 率及び表面の乾燥状態は、吸収率についてはかなり向上し、表面乾燥状態につい てはおおよそ同等である。これら向上は、原料コストのかなりの削減において達 成される。 図７に示されるような吸収性用品は、現在開示されている粒子により、即ち７ ５〜１００％より多くの吸収性粒子を、例えば、ゾーンＡ，Ａ’、Ｂ，Ｂ’及び 必要に応じてＣ，Ｃ’に用いることにより、最適化され、こうして、より多くの 利用できるＳＡＰ表面積の存在により（即ち、より多数の本発明吸収性粒子が、 現在の市販の吸収性用品において用いられているのと同量のＳＡＰを用いて製造 できる）、漏れ防止における主要な改善を達成する。 或いは、図７の吸収性用品は、実施例５におけるように高い吸収力の粒子を用 いて設計されてもよく、また、大量の局在化した流体のコントロールが必要とさ れている、より内側のゾーンＤに配置されてもよい。上記したように、そのよう な向上は、本発明の低コスト粒子を増量して用いることにより追加的なコストを 伴うことなく、達成され得る。 本発明の吸収性粒子は、市場で入手できるＳＡＰ粒子が用いられている全ての 種類の吸収性用品において用いることができる。本明細書にその全体が参考とし て援用されている、米国特許第５，０１９，０６３；５，３００，３５８；４， ３２４，２４７；４，３４２，３１４；４，６３４，４４０；５，０７４，８５ ６；及び４， ９４４，７３５に開示されているような吸収性用品において、本発明の吸収性粒 子は、完全に又は部分的に、市場で入手可能なＳＡＰ粒子に置き換わることがで きる。 表ＩＶに示されるように、例えば、本発明の粒子は、コスト及び性能の幅広い 範囲を達成するために、市場で入手可能な高吸水性ポリマーとブレンドできる。 例えば、市場で入手可能なＳＡＰ粒子は、本発明の吸収性粒子と、約１：９〜約 ９：１の重量比で組み合わせることができる。更に、吸収性粒子をおむつ又は生 理用ナプキンのような吸収性用品に用いる場合、親水性繊維及び吸収性粒子が、 約９５：５〜約２：３の重量比で存在する。 例えば米国特許第５，１８０，６２２（Ｂｅｒｇ）に開示されているように、 小さなＳＡＰ粒子の凝集物を形成することにより、又は例えば米国特許第５，１ １８，７１９のように発泡剤を含有させることにより（両者とも本明細書に参考 として援用される）、質量に対する表面積の比を増加させる技術も本発明に適用 でき、これにより、フィラーコアにより有意に削減されたコストという更なる利 点を有する。 実施例１７ 実施例１７及び１８において、本発明の高吸収性顆粒（superabsorbent granu les）を、シリカ含量５０重量％ で、実施例１の一般的な手法によって製造した。 本発明のより高い費用効果性能を例示するために、女性の生理用ナプキンを、 参考としてここに援用されている発明の名称が”薄く、可撓性のある生理用ナプ キン”である米国特許第4,950,364号の記載にしたがって製造した。特に、この 態様は、薄く可撓性があり、月経の中程度ないし高い流出量を吸収し含むのに十 分な吸収性のある生理用ナプキンを完成しようとするものである。 特に、一方の表面上に感圧接着剤の薄いフィルムを有するエアレイドボンデッ ドパルプシート（airlaid bonded pulp sheet）の層を含む積層物を製造する。 本発明の高性能の高吸収性顆粒を、軽量（約¹/₂ミル(mil)）、中量（約１ミル） 又は多量（約１¹/₂ミル）のいずれかの量の接着剤を有する接着層上に均一に散 布し、その後シート材料は、高吸収性顆粒が、積層物の内側の起状の中に存在す るように、Ｇ字形に折り畳まれ、幅約５５ｍｍの積層物とされた。次に、該積層 物は、エアレイドパルプシート材料の流体移動層とポリエチレンバリアーフィル ムとの間に挿入された。３次元開口を有するポリエチレンフィルムからなるトッ プシートを、移動層のエアレイド材料の外側面上に配置した。端部をシールし、 長さ約２２５ｍｍ、幅約７０−１００ｍｍ及び厚さ約２．７ ５ｍｍである生理用ナプキンを得た。 比較の目的のために、１００％高吸水性ポリマーの顆粒を含有する市販グレー ドの高吸収剤（ASAP 1100、ケムダル(Chemdall)）を用いて、ナプキンを製造し た。 以下の表Ｖに、５０重量％のＳＡＰ及び５０重量％のシリカのみを有する本発 明の新規ポリマー被覆された吸収性粒子を含むナプキンの吸収特性を示す。 実施例１８ 本発明の他の態様として、セルロースパルプけば（fluff）と高吸収性顆粒を 組み合わせて含む厚くけばの吸収パッドを製造し、研究室内での液体吸収試験に よって評価した。 この実験において試験したパッドは、長さ約２６０ｍｍ、幅６０−７０ｍｍ及 び厚さ２０ｍｍであった。その構成は、特に、型押しされ圧縮されたパルプの層 （４．１ｇｍ）の周りに、"ブランケット層"のパルプ（７．８ｇｍ）を"Ｇ"字形 に折り畳むことによって形成される４層のけばパルプを含んでいた。該パッドは 更に、熱結合された（thermally bonded）ポリプロピレンのトップシート、ポリ エチレン流体バックシート（backsheet）、及び該トップシートとけばコアの間 に挿入されたけん縮ＰＥＴステーブル繊維の樹脂結合ウエブを含んでいた。高吸 収性顆粒を、ソルトシェーカーを通して、コア内に一様に分散させた。本発明の 場合、１．４ｇｍの吸収性粒子を、型押しされた層の上側に分布させ、下側に３ ．０ｇｍ分布させた。比較例として、ケムダル（Chemdall）ＡＳＡＰ１０００高 吸収性顆粒を、同様に、上側に１．０ｇｍ、下側に３．０ｇｍ、配置した。 吸収特性を表ＶＩにまとめた。 この一般的な構成のパッドは、女性衛生における月経液体の管理において及び 尿失禁の症状の発現を和らげる目的で尿の吸収及び管理に有用である。 実施例１７及び１８において、吸収速度、リウェット（rewet）、染色及び吸 収力は、以下のようにして得た： 吸収速度は以下に様にして決定した： 装置：ブロックの中央に直径１″の開口部を有する４″×４″ルーサイトシリ ンダーブロック；１％の染色された塩水；（秒で表される経過時間を０．１秒目 盛りで記録するための）ストップウォッチ。 手法：プラスティックフィルム、吸収性コア及びカバーシートを有する衛生製 品を、該カバーシートを上にして、ひだ及び折りたたみがないように平らに置く 。カバーシートを上にして、該製品の中央にシリンダーブ ロックを置く。メスシリンダーに１％塩水１０ｍｌを測り入れる。メスシリンダ ーから、ルーサイトブロック中の開口部を通して製品上に１０ｍｌの１％塩水を 注ぎ、すぐにストップウォッチをスタートさせる。溶液を、衛生製品の表面上に 流れさせる。該溶液が完全に吸収されると同時にストップウォッチを止める。５ つの試料について、０．１秒未満を四捨五入して吸収時間を記録する。５つの試 料について、０．１秒未満を四捨五入して平均吸収時間を決定する。０．１秒未 満を四捨五入して秒で表される吸収時間及び液体体積を平均する。 リウェットは以下のように決定した： 装置：ブロックの中央に直径１″の開口部を有する４″×４″ルーサイトシリ ンダーブロック；染色された１％塩水；ＶＷＲ濾紙、グレード＃４１７、直径９ ｃｍ又は同等のもの；０．０５ｋｇｓの重量を有する平面プレート（４″×４″ ×１/８ ルーサイトスクエア）；２．２キログラムのおもり；２５ｍｌ容量のシ リンダー；及び±０．０１ｇまで正確な、トップ荷重電子バランス。 手法：水平面上に平らに置くことによって試験する５種の製品を用意する。該 製品のカバーシートの中心にシリンダーブロックを置く。シリンダーブロックの 開口部に１０ｍｌの１％塩水をそそぎ入れる。シリンダーブロ ックを取り除き、製品を５分間放置する。１０枚の濾紙の重量を測定し、その重 量を記録する。５分後、同時に重量を測定した濾紙、透明なルーサイトプレート 及び２．２キログラムのおもり（約０．５ｐｓｉ）を製品の中央に置く。１５秒 間この位置に放置する。おもり及びプレートを取り除き、濾紙の重量を測定する 。５つの試料における平均リウェットを次のようにして決定する： 最終濾紙重量（ｇ） マイナス 当初の濾紙重量（ｇ） イコール リウェット（ｇ）。 染色は以下の様にして決定した。 装置：ブロックの中央に直径１″の開口部を有する４″×４″ルーサイトシリ ンダーブロック；染色された（１％）塩水；１０ｍｌメスシリンダー；（±０． １秒まで正確な）ストップウォッチ；及び長さ３０ｃｍまで測定でき１ｍｍの目 盛りが付されたスチール定規。 手法：カバーシートの中央上パッドの上側にシリンダーブロックを置く。シリ ンダーブロックの開口部に１０ｍｌの１％塩水をそそぎ入れ、液体を吸収させる 。吸収が完了すると同時にシリンダーブロックを取り除く。製品に液体を吸収さ せる。２分後、製品の長さ方向に平行に定規をおいて、最も遠い２つの位置から 染色の長さを（ミリメーターで）測定する。５つの試料からの記録を 平均し、ミリメーターで記録する。 総吸収力は以下の様に決定した： 装置：トリプルビームバランス（triple beam balance）又はトップ荷重電子 バランス（±０．１ｇｍまで正確なもの）；０．９％塩水；ブロッター（４″× ４″パルプボード−−ＩＴＴ レイオニアー（Rayonier）PMXE）；ワットマン（ Whatman）濾紙、グレード＃１又は同等のもの；１１７０．４ｇｍ、±０．４ｇ ｍｓのオース（Ohaus）キャリブレーション分銅（又は同等のもの）；ストップ ウォッチ；温度計；４．７５×１４．０ｃｍのプレ １２″の不織布試料片。 手法：リリーステープ（release tape）なしの試料片の乾燥重量を記録する。 試料を不織布片中に包む。試料片を０．９％塩水（２５℃）中に１０分間水中に 浸す。２分間垂直方向に排水させる。試料から不織布をあける。飽和された試料 の底面下に、製品のポリ側を上に向けて、４″×４″パルプスクエアを置く。３ ０秒間製品上にコントロールされたおもりと共にテンプレートを置く。リウェッ トの値が、０．５ｇｍ未満になるまで上記工程を続ける。濡れた試料片の重量を 記録する。 実施例１９ ＃３０メッシュふるい（screen）上に残った実施例５の生成物の一部分を乳鉢 と乳棒で軽く磨砕し、該ふるいを通過した部分と合わせた。Ｎｏ．３０、６０お よび１４０メッシュふるいを用いて、合わされた材料の粒度分布を測定し、Ｆ− ７５シリカコア材料と比較した。表ＶＩＩに示されたこの比較は、本発明によっ て提供された粒度の予測性が高いことを示している。 実施例２０ 表面架橋したＣａＣＯ₃フィラー 窒素入口及び出口管、還流冷却器、ディーンスターク （Dean Stark）トラップ、機械的攪拌装置、温度計及び追加漏斗を備え付けた２ ０００ｍｌ丸底フラスコを窒素でパージした。８００ｍｌのシクロヘキサン及び ４．３２ｇのスパン（Span）６０（HLB値４．７）をフラスコに添加し、内部温 度を攪拌しながら４２℃にしてスパン６０を分散させた。約１０分後、フラスコ の内容物を室温まで冷却した。 その間に、８０ｍｌのアクリル酸及び１０ｍｌの脱イオン蒸留水を５００ｍｌ 丸底フラスコ中で攪拌し氷浴によって冷却した。冷却の間、３３．５グラムの水 酸化ナトリウムを溶解した１００ｍｌ脱イオン蒸留水をアクリル酸溶液に滴下し た。１２８ｍｇの過硫酸カリウムを含む１０ｍｌの脱イオン蒸留水を、部分的に 中和されたアクリル酸溶液に加えた。該混合物を約１０分間氷浴で冷却しながら 攪拌した。 １０２．４グラムの炭酸カルシウム（フーバーカーブ(Hubercarb)Ｑ20 60）を 、前記シクロヘキサン／界面活性剤溶液に添加した。前記アクリル酸ナトリウム 溶液を激しく攪拌しながら添加した。前記反応混合物の温度を、５５℃に上げ、 ６時間保った。水及びシクロヘキサンの共沸混合物を９０ｍｌの水が集められる まで蒸留した。混合物を一晩窒素雰囲気下で放冷した。 次の朝、１．３４ｇのエチレングリコールジグリシジルエーテルを加え、反応 混合物を窒素雰囲気下５５℃に７時間加熱し、一晩放冷した。残存している水を 水／シクロヘキサン共沸混合物と共に除去し１９０ｇのオフホワイト（off whit e）の顆粒材料を得た。実施例２１ 内部架橋したシリカＦ−７５フィラー 窒素入口及び出口管、還流冷却器、ディーンスターク（Dean Stark）トラップ 、機械的攪拌装置、温度計及び追加漏斗を備え付けた２０００ｍｌ丸底フラスコ を窒素でパージした。８００ｍｌのシクロヘキサン及び４．３２ｇのスパン（Sp an）６０（HLB値４．７）をフラスコに添加し、内部温度を攪拌しながら４２℃ にしてスパン６０を分散させた。約１０分後、フラスコの内容物を室温まで冷却 した。 その間に、８０ｍｌのアクリル酸及び１０ｍｌの脱イオン蒸留水を５００ｍｌ 丸底フラスコ中で攪拌し氷浴によって冷却した。冷却の間、３３．５グラムの水 酸化ナトリウムを溶解した１００ｍｌ脱イオン蒸留水をアクリル酸溶液に滴下し た。９６ｍｇのＮ，Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミドを該水溶液に添加し 、溶解するまで攪拌した。１２８ｍｇの過硫酸カリウムを含む１０ｍｌの脱イオ ン蒸留水を、部分的に中和されたアクリル酸 溶液に加えた。該混合物を約１０分間氷浴から冷却しながら攪拌した。 １０２．４グラムのシリカ（Ｕ．Ｓ．シリカ(Silica)Ｆ−７５）を、前記シク ロヘキサン／界面活性剤溶液に添加した。前記アクリル酸ナトリウム溶液を激し く攪拌しながら添加した。反応混合物の温度を、５５℃に上げ、６時間保った。 水及びシクロヘキサンの共沸混合物を１１５ｍｌの水が集められるまで蒸留した 。固体生成物を集め、乾燥して１９１ｇのホワイト（white）の顆粒材料を得た 。実施例２２ シリカＦ−７５フィラーコントロール、架橋なし 窒素入口及び出口管、還流冷却器、ディーンスターク（Dean Stark）トラップ 、機械的攪拌装置、温度計及び追加漏斗を備え付けた２０００ｍｌ丸底フラスコ を窒素でパージした。８００ｍｌのシクロヘキサン及び４．３２ｇのスパン（Sp an）６０（HLB値４．７）をフラスコに添加し、内部温度を攪拌しながら４２℃ にしてスパン６０を分散させた。約１０分後、フラスコの内容物を室温まで冷却 した。 その間に、８０ｍｌのアクリル酸及び１０ｍｌの脱イオン蒸留水を５００ｍｌ 丸底フラスコ中で攪拌し氷浴に よって冷却した。冷却の間、３３．５グラムの水酸化ナトリウムを溶解した１２ ０ｍｌ脱イオン蒸留水をアクリル酸溶液に滴下した。１２８ｍｇの過硫酸カリウ ムを含む１０ｍｌの脱イオン蒸留水を、部分的に中和されたアクリル酸溶液に加 えた。該混合物を約１０分間氷浴から冷却しながら攪拌した。 １０２．４グラムのシリカ（Ｕ．Ｓ．シリカ(Silica)Ｆ−７５）を、前記シク ロヘキサン／界面活性剤溶液に添加した。前記アクリル酸ナトリウム溶液を激し く攪拌しながら添加した。反応混合物の温度を、５５℃に上げ、６時間保った。 水及びシクロヘキサンの共沸混合物を１１４ｍｌの水が集められるまで蒸留した 。固体生成物を集め、乾燥して１９５ｇのホワイト（white）の顆粒材料を得た 。実施例２３ 分子量コントロール 機械的攪拌装置、温度計、ディーンスターク（Dean Stark）装置、還流冷却器 及び窒素入口を備え付けた２０００ｍｌ３つ首丸底フラスコを窒素でパージした 。８００ｍｌのシクロヘキサン及び４．３２ｇのスパン（Span）６０（ＩＣＩア メリカズ，インコーポレーティッド(ICI Americas，Inc.)，ウィルミントン(Wil mington).，ＤＥ）をフラスコに添加し、溶解させた。１０分間の攪拌 後、該反応混合物は、均質になった。 その間に、８０ｍｌのアクリル酸及び３３．４２ｇの水酸化ナトリウムが溶解 した１２０ｍｌのＨ₂Ｏを、５分間に亘って氷浴中で共に混合した。 ＡＦＳ粒度が７５であるオタワ ファイン ファウンドリイ サンド１０２． ４ｇを、前記シクロヘキサン／界面活性剤溶液に添加した。前記アクリル酸ナト リウム溶液及び２．０＾ｍｌの３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（分 子量コントロールのための連鎖移動剤）を激しく攪拌しながら加えた。１２８ｍ ｇの過硫酸カリウムを加え、反応混合物の温度を１時間５０℃に上げた。温度を ５時間６０．５℃に上げた。水をシクロヘキサンとの共沸混合物として除去し、 本発明の粒子を単離した。連鎖移動反応から得られるポリマーは、数平均分子量 が256,000であり、それらは、連鎖移動剤を使用しなかった同一の重合（？）か ら単離されるポリマーより６０％小さかった。実施例２４ ６０メッシュ上、＞２５０ミクロンの大きな粒度（particle size ）のシリカフィラー 機械的攪拌装置、温度計、ディーンスターク（Dean Stark）装置、還流冷却器 及び窒素入口を備え付けた２０００ｍｌの３つ首丸底フラスコを窒素でパージし た。８ ００ｍｌのシクロヘキサン及び４．３２ｇのスパン（Span）６０（ＩＣＩアメリ カズ，インコーポレーティッド(ICI Americas，Inc.)，ウィルミントン(Wilming ton).，ＤＥ）をフラスコに添加し、溶解させた。１０分間の攪拌後、該反応混 合物は、均質になった。 その間に、８０ｍｌのアクリル酸及び３３．４２ｇの水酸化ナトリウムが溶解 した１２０ｍｌのＨ₂Ｏを、５分間に亘って氷浴中で共に混合した。 ６０メッシュ（２５０ミクロン以上）より大きいＡＦＳ粒度が７５であるオタ ワ ファイン ファウンドリイ サンド１０２．４ｇを、前記シクロヘキサン／ 界面活性剤溶液に添加した。前記アクリル酸ナトリウム溶液を激しく攪拌しなが ら加えた。１２８ｍｇの過硫酸カリウムを加え、反応混合物の温度を１時間５０ ℃に上げた。温度を５時間６０．５℃に上げた。水をシクロヘキサンとの共沸混 合物として除去し、１８１．３ｇの粒状の生成物を得た。実施例２５ １００−２００メッシュ、７５−１５０ミクロンの小さい粒度（pa rticle size）のシリカフィラー 窒素入口及び出口管、還流冷却器、ディーンスターク（Dean Stark）トラップ 、機械的攪拌装置、温度計及び追加漏斗を備え付けた２０００ｍｌ丸底フラスコ を窒素 でパージした。８００ｍｌのシクロヘキサン及び４．３２ｇのスパン（Span）６ ０（HLB値４．７）をフラスコに添加し、内部温度を攪拌しながら４２℃にして スパン６０を分散させた。約１０分後、フラスコの内容物を室温まで冷却した。 その間に、８０ｍｌのアクリル酸及び２０ｍｌの脱イオン蒸留水を５００ｍｌ 丸底フラスコ中で攪拌し氷浴によって冷却した。冷却の間、３３．５グラムの水 酸化ナトリウムを溶解した１００ｍｌ脱イオン蒸留水をアクリル酸溶液に滴下し た。１２８ｍｇの過硫酸カリウムを含む１０ｍｌの脱イオン蒸留水を、部分的に 中和されたアクリル酸溶液に加えた。該混合物を約１０分間氷浴から冷却しなが ら攪拌した。 １０２．４グラムのシリカ（Ｕ．Ｓ．シリカ(Silica)Ｆ−１１０、事前に１０ ０−２００メッシュにふるいをかけられた）を、前記シクロヘキサン／界面活性 剤溶液に添加した。前記アクリル酸ナトリウム溶液を激しく攪拌しながら添加し た。反応混合物の温度を、５５℃に上げ、６時間保った。水及びシクロヘキサン の共沸混合物を１１５ｍｌの水が集められるまで蒸留した。固体生成物を集め、 乾燥して１７４ｇのオフホワイト（off-white）の顆粒材料を得た。実施例２６ 硬木（hardwood）粒子フィラー 機械的攪拌装置、温度計、ディーンスターク（Dean Stark）装置、還流冷却器 及び窒素入口を備え付けた２０００ｍｌの３つ首丸底フラスコを窒素でパージし た。８００ｍｌのシクロヘキサン及び４．３２ｇのスパン（Span）６０（ＩＣＩ アメリカズ，インコーポレーティッド(ICI Americas，Inc.)，，ウィルミントン (Wilmington).，ＤＥ）をフラスコに添加し、溶解させた。１０分間の攪拌後、 該反応混合物は、均質になった。 その間に、８０ｍｌのアクリル酸及び３３．４２ｇの水酸化ナトリウムを溶解 した１２０ｍｌのＨ₂Ｏを、５分間に亘って氷浴中で共に混合した。 ６０メッシュの硬木粉末（flour）（コンポジションマテリアルズ オブ ア メリカ，インコーポレーティッド（Composition Materials of America，Inc.） ）５０ｇを、前記シクロヘキサン／界面活性剤溶液に添加した。前記アクリル酸 ナトリウム溶液を激しく攪拌しながら加えた。１２８ｍｇの過硫酸カリウムを加 え、反応混合物の温度を１時間５０℃に上げた。その後温度を５時間６０．５℃ に上げた。水をシクロヘキサンとの共沸混合物として除去し、１３９．０ｇの粒 状の生成物を得た。実施例２７ クルミ殻（Walnut shell）粒子フィラー 機械的攪拌装置、温度計、ディーンスターク（Dean Stark）装置、還流冷却器 及び窒素入口を備え付けた２０００ｍｌの３つ首丸底フラスコを窒素でパージし た。８００ｍｌのシクロヘキサン及び４．３２ｇのスパン（Span）６０（ＩＣＩ アメリカズ，インコーポレーティッド(ICI Americas，Inc.)，ウィルミントン(W ilmington).，ＤＥ）をフラスコに添加し、溶解させた。１０分間の攪拌後、該 反応混合物は、均質になった。 その間に、８０ｍｌのアクリル酸及び３３．４２ｇの水酸化ナトリウムを溶解 した１２０ｍｌのＨ₂Ｏを、５分間に亘って氷浴中で共に混合した。 １００メッシュのクルミ殻粉（コンポジション マテリアルズ オブ アメリ カ，インコーポレーティッド（Composition Materials of America，Inc.））５ ０ｇを、前記シクロヘキサン／界面活性剤溶液に添加した。前記アクリル酸ナト リウム溶液を激しく攪拌しながら加えた。１２８ｍｇの過硫酸カリウムを加え、 反応混合物の温度を１時間５０℃に上げた。温度を５時間６０．５℃に上げた。 水をシクロヘキサンとの共沸混合物として除去し、１００．３ｇの本発明の粒子 を得た。実施例２８ カルシウムイオンによる表面架橋 実施例２２の封入された粒子１０．０ｇ及び３０ｍｌのシクロヘキサンを、電 磁攪拌バー、ディーンスターク装置及び還流冷却器を備えた１００ｍｌ丸底フラ スコに添加した。その後、１．８ｇの塩化カルシウムが溶解している５ｍｌのＨ₂ Ｏを激しく攪拌しながら添加した。反応混合物を２時間攪拌し、水をシクロヘ キサンとの共沸混合物として除去した。得られた生成物を分析し、表面で架橋し ていることを決定した。実施例２９ カルシウムイオンによる表面架橋 実施例２２の封入された粒子１０．０ｇを、電磁攪拌バー、ディーンスターク 装置及び還流冷却器を備えた１００ｍｌ丸底フラスコに添加した。その後、１． ８ｇの塩化カルシウムが溶解している２０ｍｌのＨ₂Ｏを激しく攪拌しながら添 加した。反応混合物を２時間攪拌した。２０ｍｌのシクロヘキサンを添加し、水 をシクロヘキサンとの共沸混合物として除去した。得られた生成物を分析し、表 面で架橋していることを決定した。実施例３０ マグネシウムイオンによる表面架橋 実施例２２の封入された粒子１０．０ｇ及び３０ｍｌのシクロヘキサンを、電 磁攪拌バー、ディーンスターク装置及び還流冷却器を備えた１００ｍｌ丸底フラ スコに添加した。その後、３．６ｇの塩化マグネシウムが溶解 している５ｍｌのＨ₂Ｏを激しく攪拌しながら添加した。反応混合物を２時間攪 拌し、水をシクロヘキサンとの共沸混合物として除去した。得られた生成物を分 析し、表面で架橋していることを決定した。実施例３１ １２グラムの実施例２１（ポリ アクリル酸ナトリウム：アクリル酸（(poly sodium acrylate：acrylic acid)75:25でコートされたシリカ）、２５ｍｌのメ タノール、４０．５ｍｇのエチレングリコールジグリシジルエーテル及び１．５ ｇの蒸留水を１００ｍｌフラスコに入れ、加熱して７時間還流した。該反応混合 物を結晶化皿にそそぎ入れ、２時間加熱ランプ下、その後１時間７０℃オーブン 中で乾燥させた。実施例３１は重量が１１．６ｇの白い顆粒材料である。実施例３２ 以下の手法において、粒子の磨耗（attrition）を、機械的攪拌の選択された 条件下で測定した。 シリカベースのコア及びポリアクリレートＳＡＰコーティングを有し、そのコ アとＳＡＰが１：１の重量比で存在している本発明の吸収性粒子を、まず事前に ふるいにかけ、選択された２５０〜５２０ミクロンの粒度範囲の粒子を得た。該 粒子を機械的攪拌にかけ、サイズが７ ４ミクロンより小さい粒子として存在する破砕された又は分離されたポリマーの 存在についての分析は、以下に記載されたように行った。攪 拌 の 方 法 74ミクロンより小さい重量％ 振動篩（shaker） ０．０ 小さいペレットでのローリング ０．２ 大きいペレットでのローリング ０．１ 上記攪拌の方法は、以下のように行った：条件１．ペイントシェーカー（Paint Shaker） １０グラムの高吸収性ポリマー（super absorbing polymer）を１７０ｍｌの 円筒状金属容器に入れた。この容器を、１ガロンの塗料缶中に入れ、６０分間ペ イントシェーカー上においた。この時間の最後に、材料を除去し、標準のセット の篩を用いて粒度分布について分析した。条件２．小さいブルンダムローラー（Burundum Rollers） １０グラムの高吸収性ポリマー（super absorbing polymer）を、長さが１３ ｍｍで直径が１３ｍｍの４つの円筒状ブルンダムペレットと共に１７０ｍｌの円 筒状金属容器に入れた。この容器を１ガロンの塗料缶中に入れ、３０分間ペイン トローラー（paint roller）上においた。 この時間の最後に、材料を除去し、標準のセットの篩を用いて粒度分布について 分析した。条件３．大きいブルンダムローラー（Burundum Rollers） １０グラムの高吸収性ポリマー（super absorbing polymer）を、長さが２１ ｍｍで直径が２１ｍｍの２つの円筒状ブルンダムペレットと共に１７０ｍｌの円 筒状金属容器に入れた。この容器を１ガロンの塗料缶中に入れ、３０分間ペイン トローラー（paint roller）上においた。この時間の最後に、物質を除去し、標 準のセットの篩を用いて粒度分布について分析した。 上記の結果に基づいて、本発明の吸収性粒子は、一部分、”７４ミクロンより 小さい重量％”の結果に基づいて、破砕−耐性の性質を示す。これは、固体コア へのポリマーの密着が、高度に受け入れられるレベルであることを示す。実施例３３ 粒度コントロール 本発明の教示の範囲内で達成できる予測でき且つ制御可能な吸収剤粒度を示す ために、以下のような態様を提供する。 吸収性粒子を実施例２４に従って製造し、その中で、前もって約２５０〜３０ ０ミクロンの範囲の粒度にふるいをかけたシリカ粒子を、ポリアクリル酸−−ポ リアク リル酸ナトリウムにより、シリカ対ポリマーの重量比が１：１の割合でコートし た。 これら条件は、約７５ミクロン〜１５０ミクロンの粒度範囲を有するシリカコ ア粒子を用いて、実施例２５に従って製造された吸収性粒子を用いて繰り返され た。 両方の顆粒状物を、ブラウンＣＡモデル（Braun CA Model）グラインダー中 で軽く磨砕し、一連のふるいにかけ、大きさにより粒子を分離した。この手法に おけるデータを表VIIIに示す。 本発明の他の態様は、当業者であれば、ここに記載の本発明の明細書及び実施例 を参酌することより明らかであろう。明細書及び実施例は、単に例示として斟酌 され、本発明の真の範囲及び精神は、以下の請求の範囲により示されることが意 図されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｂ６５Ｄ 81/26 9362−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 3/00 ＬＡＴ Ｃ０８Ｆ 8/00 ＭＦＶ 9167−4Ｊ 101/00 ＬＴＢ Ｃ０８Ｌ 3/00 ＬＡＴ 7633−3Ｂ Ｄ０４Ｈ 1/40 Ｂ 101/00 ＬＴＢ 2119−3Ｂ Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ // Ｄ０４Ｈ 1/40 2119−3Ｂ Ｓ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．複数の個々の個別の吸収性粒子であって、各吸収性粒子が、ヒドロゲル形 成性ポリマーから本質的になる組成物で実質的に封入されてなる一つの非コロイ ド状の耐水性固体コア粒子を有するものであり、固体コア粒子を含まないかまた は一を越える固体コア粒子を含む吸収性粒子が実質的に存在しない、複数の個々 の個別の吸収性粒子。 ２．非コロイド状の耐水性の固体コア粒子が、無機鉱物である、請求の範囲第 １項記載の複数の個々の個別の吸収性粒子。 ３．無機鉱物が、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アン チモン、クレー、タルク、ウォラストナイト、合成アモルファスシリカ及び炭酸 カルシウムからなる群から選択される、請求の範囲第２項記載の複数の個々の個 別の吸収性粒子。 ４．固体コア粒子が、約１０ミクロンから約１５００ミクロンのサイズを有す る粒子である、請求の範囲第１項記載の複数の個々の個別の吸収性粒子。 ５．吸収性粒子が、固体コア粒子のヒドロゲル形成性ポリマーに対する重量比 として約１：４から約９：１を有するものである、請求の範囲第１項記載の複数 の個々の個別の吸収性粒子。 ６．吸収性粒子が、約３０ミクロンから約２０００ミクロンの範囲の平均粒度 を有する、請求の範囲第１項記載の複数の個々の個別の吸収性粒子。 ７．固体コア粒子が、粒子状形態の穀類、デンプン、セルロースまたはゼラチ ンである、請求の範囲第１項記載の複数の個々の個別の吸収性粒子。 ８．少なくとも二つの吸収性粒子が、粒子間の表面結合によりくっついて、約 ３０から１５００ミクロンの平均粒度を有する集合体になっている、請求の範囲 第１項記載の複数の個々の個別の吸収性粒子。 ９．ヒドロゲル形成性ポリマーが、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ マレイン酸及びそれらの共重合体、及びそれらのアルカリ金属塩；ポリビニルア ルコー ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルキルエーテル、ポリエチレンオキシ ド、ポリアクリルアミド及びそれらの共重合体；アクリロニトリル、アクリレー トエステル、酢酸ビニルの鹸化デンプングラフト共重合体；アクリル酸、メタク リル酸及びマレイン酸のデンプングラフト共重合体；及び無水マレイン酸とアル キルビニルエーテルの共重合体からなる群から選択される、請求の範囲第１項記 載の複数の個々の個別の吸収性粒子。 １０．ヒドロゲルポリマーが、多官能性エポキシ、ハロエポキシ、アルデヒド 、アミン、イミンもしくはイソシアネート化合物で架橋されているか又は多官能 性エチレン性不飽和化合物により架橋されている、請求の範囲第９項記載の複数 の個々の個別の吸収性粒子。 １１．ａ）非コロイド状の耐水性固体粒子を表面活性剤の存在下、水不混和性 の溶媒中で個々に懸濁する工程； ｂ）該水不混和性の溶媒中に、開始剤及び重合してヒドロゲル形成性ポリマー になることのできるエチレン性不飽和モノマーの水溶液を懸濁させる工程； ｃ）ヒドロゲル形成性ポリマーにより非コロイド状の 耐水性固体粒子が個々にかつ実質的に封入されるように上記モノマーを重合させ て、吸収性粒子を形成する工程；及び ｄ）該吸収性粒子を分離及び乾燥する工程 を包含する、請求の範囲第１項の吸収性粒子を調製する方法。 １２．ポリマーが、工程（ｂ）の水溶液に含まれている多官能性架橋剤で架橋 される請求の範囲第１１項記載の方法。 １３．水溶液が、さらに多官能性架橋剤を含有する請求の範囲第１１項記載の 方法。 １４．ポリマーが、工程（ｃ）の終わりと工程（ｅ）の前に添加される多官能 性架橋剤で架橋される、請求の範囲第１１項記載の方法。 １５．工程（ｄ）における吸収性粒子が、多官能性架橋剤を含む溶媒中に該吸 収性粒子を懸濁することにより架橋される請求の範囲第１１項記載の方法。 １６．親水性繊維及び請求の範囲第１項記載の複数の個々の個別の吸収性粒子 を含む吸収性用品。 １７．さらに、ヒドロゲル形成性ポリマーからなる高吸収性粒子を含む請求の 範囲第１６項記載の吸収性用品。 １８．各吸収性粒子が、固体コアのヒドロゲル形成性ポリマーに対する重量比 が約１：４から約９：１である請求の範囲第１６項記載の吸収性用品。 １９．ヒドロゲル形成性ポリマーからなる高吸収性粒子と請求の範囲第１項の 吸収性組成物からなる複数の個々の個別の吸収性粒子が、約１：９から約９：１ の重量比で存在している、請求の範囲第１７項記載の吸収性用品。 ２０．上記繊維と上記複数の個々の個別の吸収性粒子が、約９５：５から約２ ：３の重量比で存在している、請求の範囲第１６項記載の吸収性用品。 ２１．上記繊維と上記複数の個々の個別の吸収性粒子が約９５：５から約２： ３の重量比で存在している、請 求の範囲第１９項記載の吸収性用品。 ２２．親水性繊維と請求の範囲第１項の複数の個々の個別の吸収性粒子とから なる少なくとも一つの層と隣接する、流体透過性のトップシート材、及び該流体 透過性トップシート材とは反対側に該層と隣接する流体不透過性のバッキング材 を有する吸収性物品。 ２３．物品がオムツである請求の範囲第２２項記載の吸収性物品。 ２４．物品が生理用ナプキンである請求の範囲第２２項記載の吸収性物品。 ２５．親水性繊維、及びヒドロゲル形成性ポリマーで実質的に封入された非コ ロイド状の耐水性固体コアを有する粒子を有する、少なくとも１つの体積ゾーン を有する吸収性物品。 ２６．少なくとも１つの体積ゾーンが、吸収性用品の乾燥状態体積の少なくと も２％を占めるものである、請求の範囲第２５項記載の吸収性物品。 ２７．各体積ゾーンが、さらにヒドロゲル形成性ポリマーからなる高吸収性粒 子を有するものである請求の範囲第２５項記載の吸収性用品。 ２８．さらに、上記体積ゾーンに隣接する流体透過性トップシート材、及び該 流体透過性表面材とは反対側に上記体積ゾーンに隣接する流体非透過性バックシ ート材を有する、請求の範囲第２５項記載の吸収性物品。 ２９．物品がオムツである請求の範囲第２８項記載の吸収性物品。 ３０．物品が生理用ナプキンである請求の範囲第２８項記載の吸収性物品。 ３１．ヒドロゲル形成性ポリマーが、約２μから約３０００μのコーティング 厚を有する、請求の範囲第１項記載の粒子。 ３２．コーティング厚が、約１０μから約３００μである請求の範囲第３１項 記載の粒子。 ３３．ヒドロゲル形成性ポリマーが、少なくとも約２５０，０００の数平均分 子量を有する、請求の範囲第１項記載の粒子。 ３４．ヒドロゲル形成性ポリマーが、化学的に架橋された外側表面を有する請 求の範囲第１項記載の粒子。 ３５．ヒドロゲル形成性ポリマーが、架橋されている請求の範囲第１項記載の 粒子。 ３６．ヒドロゲル形成性ポリマーが、シェルを形成する外側表面と内部領域と を有し、該シェルは該内部領域より高い架橋密度を有する請求の範囲第３５項記 載の粒子。 ３７．固体コアが鉱物中空球である請求の範囲第１項記載の粒子。 ３８．Ｄ_APの粒度を持つ請求の範囲第１項記載の複数の吸収性粒子を製造する 方法であって、 （ａ）粒度Ｄ_cpを有する非コロイド状の耐水性固体 粒子を、表面活性剤の存在下、水不混和性の溶媒中で個々に懸濁する工程； （ｂ）該水不混和性の溶媒に、開始剤及び重合してヒドロゲル形成性ポリマ ーになり得るエチレン性不飽和モノマーの水溶液を懸濁する工程； （ｃ）ヒドロゲル形成性ポリマーにより、厚さＴまで、非コロイド状の耐水 性固体粒子が個々にかつ実質的に封入されるように、上記モノマーを重合させて Ｄ_APの粒度を持つ吸収性粒子を形成する工程 （ここで、Ｄ_APは約３０ミクロンから約２０００ミクロンの範囲にある値を有し ，Ｄ_CPは約１０ミクロンから約１５０ミクロンの範囲にある値を、またＴは約１ ０ミクロンから約９９５ミクロンの範囲にある値を有するものである。） を有する方法。 ３９．ポリマーが、工程（ｂ）の水溶液中に含まれる多官能性架橋剤で架橋さ れる請求の範囲第３８項記載の方法。 ４０．水溶液が、さらに多官能性架橋剤を含有する請求の範囲第３９項記載の 方法。 ４１．表面活性剤が、約２から約１２のＨＬＢ値を有するものである請求の範 囲第３８項記載の方法。 ４２．表面活性剤が、約３から約７のＨＬＢ値を有するものである請求の範囲 第４１項記載の方法。 ４３．表面活性剤が、約３から約５のＨＬＢ値を有するものである請求の範囲 第４２項記載の方法。 ４５．表面活性剤が、必要に応じて酸化エチレンと反応させた糖の脂肪酸エス テルである請求の範囲第３８項記載の方法。 ４６．水不混和性の溶媒がシクロヘキサンである請求の範囲第３８項記載の方 法。 ４７．エチレン性不飽和モノマーがアクリル酸である請求の範囲第３８項記載 の方法。 ４８．エチレン性不飽和モノマーが、部分的に中和されているアクリル塩−ア クリル酸混合物である、請求の範囲第３８項記載の方法。 ４９．開始剤が過硫酸カリウムである請求の範囲第３８項記載の方法。 ５０．繊維及び請求の範囲第１項記載の複数の吸収性粒子を包含する吸収性用 品。 ５１．吸収性粒子が繊維の間に分散されている請求の範囲第５０項記載の吸収 性用品。 ５２．吸収性粒子が二つの繊維層間に配置されている請求の範囲第５０項記載 の吸収性用品。 ５３．繊維がウェブの形態で存在している請求の範囲第５０項記載の吸収性用 品。 ５４．繊維がセルロースパルプからなり、ウェブがフォーミングスクリーン上 で集められるものである請求の 範囲第５３項記載の吸収性用品。 ５５．吸収性粒子が、非コロイド状固体コアを約２０から約７０重量％有し、 該コアが約１０ミクロンから約１５００ミクロンの粒度を持つ粒子状材料である 請求の範囲第５０項記載の吸収性用品。 ５６．固体コアが粒子状形態の無機鉱物である、請求の範囲第５５項記載の吸 収性用品。 ５７．固体コアが、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ア ンチモン、クレー、タルク、ウォラストナイト、合成アモルファスシリカ又は炭 酸カルシウムである請求の範囲第５６項記載の吸収性用品。 ５８．固体コアが鉱物中空球である請求の範囲第５０項記載の吸収性用品。 ５９．繊維が親水性である請求の範囲第５０項記載の吸収性用品。 ６０．繊維が紡織繊維である請求の範囲第５０項記載 の吸収性用品。 ６１．固体コアが粒子状形態にある穀類、木粉、粉砕された堅果の殻、セルロ ースまたはゼラチンである請求の範囲第５５項記載の吸収性用品。 ６２．固体コアが粒子状形態にあるデンプンである請求の範囲第５０項記載の 吸収性用品。 ６３．（ａ）結合しているか、又は結合していない親水性繊維からなる繊維状 のウェブ；及び （ｂ）該ウェブ内に散在している請求の範囲第１項の複数の吸収性粒子を有す る吸収性用品であって、 該固体コアが、約１０ミクロンから約１５００ミクロンの範囲の粒度を有する 粒子状の無機鉱物であり、また上記吸収性粒子が該固体コアを２０−７０重量％ 有している、吸収性用品。 ６４．用品が使い捨てのオムツである請求の範囲第５０項記載の吸収性用品。 ６５．用品が女性の生理用ナプキンである請求の範囲 第５０項記載の吸収性用品。 ６６．用品が尿失禁用パッドである請求の範囲第５０項記載の吸収性用品。 ６７．用品がベッドパッドである請求の範囲第５０項記載の吸収性用品。 ６８．用品が食物に由来する液体を吸収するためのパッドである請求の範囲第 ５０項記載吸収性用品。 ６９．用品が包帯である請求の範囲第５０項記載の吸収性用品。 ７０．（ａ）請求の範囲第１項記載の吸収性粒子を、繊維を有する吸収性コア 内に分散する工程； （ｂ）液体透過性のトップシートと液体不透過性のバックシートの外側の縁が 互いに接触するように、トップシートとバックシートとの間に上記吸収性コアを 置く工程；そして、 （ｃ）該縁を一緒に合わせてシールして、吸収性コアを含む液体バリヤーを作 る工程； を包含する吸収性用品の製造方法。 ７１．固体コア粒子がシリカであり、ポリマーが部分的に中和され、架橋され たポリアクリル酸を含むものであり、且つ１つの吸収性粒子についてシリカのポ リマーに対する重量比が約１．０：１．５から約１．５：１．０の範囲である請 求の範囲第１項記載の吸収性粒子。 ７２．シリカの粒子が、約５０ミクロンから約１０００ミクロンの粒度を有す る請求の範囲第７１項記載の吸収性粒子。 ７３．粒度が、約７５ミクロンから約５００ミクロンである請求の範囲第７２ 項記載の吸収性粒子。 ７４．ヒドロゲル形成性ポリマーが、約４０ミクロンから約１５０ミクロンの 厚さを有する請求の範囲第７１項記載の吸収性粒子。 ７５．請求の範囲第１項の複数の個々の個別の吸収性粒子とヒドロゲル形成性 ポリマーからなる高吸収性粒子とから実質的になる粒子の混合物。