CN1805723A - 吸收体与使用该吸收体的吸收性物品 - Google Patents

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Abstract

一种吸收体，是含有吸水性树脂和亲水性纤维的吸收体，其特征在于前述吸水性树脂的生理食盐水吸水量(a)是60～100g/g，生理食盐水保水量(b)是45～80g/g，生理食盐水吸水量(a)与生理食盐水保水量(b)满足式：(生理食盐水吸水量(a))≥(生理食盐水保水量(b))+15的关系，以及一种在液体透过性片材与液体不透过性片材之间保持前述吸收体而成的吸收性物品。

Description

吸收体与使用该吸收体的吸收性物品
技术领域
本发明涉及吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。更详细地说，涉及适合用于纸尿布、失禁用护垫、生理用卫生巾等的卫生材料的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
背景技术
纸尿布、生理用卫生巾、失禁用护垫、母乳护垫等的吸收性物品具有吸收体保持在配置于与身体接触侧的液体透过性片材和配置于与身体接触侧相反一侧的液体不透过性片材之间的结构。另外，吸收体对体内排出的尿或血液等的水性液体具有吸收保持的作用，由吸收、保持水性液体的吸水性树脂和亲水性纤维构成。
近年，吸水性物品的薄型化正在逐步发展，为了即使是薄型化也不使吸水量降低，对于吸收体，有减少吸水量和保水量低且膨松的亲水性纤维的量，而增加吸水量和保水量高的吸水性树脂的量的倾向。作为这种吸收体与使用这种吸收体的吸收性物品，例如已知使用着眼于某些特定性能的吸水性树脂的吸收体与使用这种吸收体的吸收性物品(例如，参照美国专利第5147343号说明书、日本特开平5-200068号公报、日本特开平6-254118号公报、日本特表平9-510889号公报)。
然而，前述吸收体与使用前述吸收体的吸收性物品在吸收时漏液、吸收后返渗的方面不尽如人意。另外，由于增加吸收体中吸水性树脂的量，还有经费增加、重量感增大、触感变硬等的问题。
因此，近年希望开发不增加吸收体中吸水性树脂的量、水性液体的返渗量少、渗透速度快、扩散性好的可以薄型化的吸收体。
发明内容
本发明的目的在于提供不增加吸收体中吸水性树脂的量、水性液体的返渗量少、渗透速度快、扩散性好的吸收体与使用这种吸收体的吸收性物品。
即，本发明涉及吸收体，是含有吸水性树脂和亲水性纤维的吸收体，其特征在于前述吸水性树脂的生理食盐水吸水量(a)是60～100g/g，生理食盐水保水量(b)是45～80g/g，生理食盐水吸水量(a)与生理食盐水保水量(b)满足下式的关系：
[生理食盐水吸水量(a)]≥[生理食盐水保水量(b)]+15。
生理食盐水吸水量(a)为100g/g、生理食盐水保水量(b)为80g/g的吸水性树脂如下制得：使用自交联反应少的偶氮类自由基聚合引发剂作为自由基聚合引发剂，在聚合反应时添加链转移剂进行反应而制得。另外，生理食盐水吸水量(a)为60g/g、生理食盐水保水量(b)为45g/g的吸水性树脂如下制得：使用偶氮类自由基聚合引发剂以外的自由基聚合引发剂，在聚合反应时添加链转移剂和/或金属进行反应而制得。
附图说明
图1是测定加压下吸水量所用装置的简略说明图。
具体实施方式
以下，对本发明的吸收体与使用这种吸收体的吸收性物品进行说明。
作为吸收性物品，例如可举出纸尿布、失禁用护垫、卫生巾、母乳护垫等一次性卫生材料等，但本发明不限定于所述例子。
本发明的吸收性物品具有如下结构：将吸收·保持水性液体的吸收体保持在能通过水性液体的液体透过性片材(表面片材)与不能通过水性液体的液体不透过性片材(背面片材)之间。液体透过性片材配置于与身体接触的一侧，而液体不透过性片材配置于不与身体接触的一侧。
作为液体透过性片材，例如可举出含有聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺等的无纺布；多孔质的合成树脂片材等，但本发明不限定于所述举出的例子。
作为液体不透过性片材，例如可举出含有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等的合成树脂的薄膜；含有这些合成树脂与无纺布的复合材料的片材等，但本发明不限定于所述举出的例子。
液体透过性片材与液体不透过性片材的大小由于吸收性物品的用途不同而不同，故不能一概而定。因此，最好按照其用途对所述的大小适当地进行调整。
液体透过性片材与液体不透过性片材的坪量(坪量)因吸收性物品的用途不同而不同，故不能一概而定。例如，吸收性物品是一次性纸尿布时，它们的坪量通常分别优选10～300g/m2，更优选15～200g/m2。
本发明的吸收体由吸水性树脂和亲水性纤维构成。从吸收体薄型化的观点考虑，吸收体中吸水性树脂的含量优选5重量％以上～小于60重量％，更优选10～50重量％。
作为亲水性纤维，例如，可举出由木材制得的棉状纸浆、机械纸浆、化学纸浆、半化学纸浆等纤维素纤维、人造丝、醋酸纤维等人造纤维素纤维等。亲水性纤维也可以含有聚酰胺或聚酯、聚烯烃等合成纤维。亲水性纤维不限定于这些。
作为吸收体的结构，例如，可举出吸水性树脂与亲水性纤维均匀掺混的混合结构、在层状的亲水性纤维之间保持吸水性树脂的夹层结构、用薄纸包裹吸水性树脂和亲水性纤维的结构等，但本发明不限定于所述举出的例子。再者，本发明的吸收体也可含合成纤维作为加固剂。
从降低制得的吸收体的返渗量的观点考虑，吸水性树脂的生理食盐水吸水量(a)是60g/g以上，优选是65g/g以上，从如下观点：增强凝胶强度，用于薄型的吸收体时，可以使水性液体扩散、降低返渗量考虑是100g/g以下，优选是90g/g以下。从这些观点考虑，吸水性树脂的生理食盐水吸水量(a)是60～100g/g，优选是65～90g/g。
此外，生理食盐水吸水量(a)为上限值的吸水性树脂可如下制得：使用自交联反应少的偶氮类自由基聚合引发剂作为自由基聚合引发剂，在聚合反应时添加链转移剂进行反应而制得，而生理食盐水吸水量(a)为下限值的吸水性树脂可如下制得：使用偶氮类自由基聚合引发剂以外的自由基聚合引发剂，在聚合反应时添加链转移剂和/或金属进行反应而制得。
吸水性树脂的生理食盐水吸水量(a)是按照后述的“(1)生理食盐水吸水量”中所述的测定方法测定的值。
从降低吸收体的返渗量的观点考虑，吸水性树脂的生理食盐水保水量(b)是45g/g以上，优选是50g/g以上，增强凝胶强度，用于薄型的吸收体时，从可以使水性液体扩散、降低返渗量的观点考虑是80g/g以下，优选是70g/g以下。从这些观点考虑，吸水性树脂的生理食盐水保水量(b)是45～80g/g，优选45～70g/g，更优选是50～70g/g。
此外，生理食盐水保水量(b)为上限值的吸水性树脂可如下制得：使用自交联反应少的偶氮类自由基聚合引发剂作为自由基聚合引发剂，在聚合反应时添加链转移剂进行反应而制得，而生理食盐水保水量(b)为下限值的吸水性树脂可如下制得：使用偶氮类自由基聚合引发剂以外的自由基聚合引发剂，在聚合反应时添加链转移剂和/或金属进行反应而制得。
吸水性树脂的生理食盐水保水量(b)是按照后述的“(2)生理食盐水吸水量”中所述的测定方法测定的值。
本发明使用的吸水性树脂的生理食盐水吸水量(a)与生理食盐水保水量(b)满足下式的关系：
[生理食盐水吸水量(a)]≥[生理食盐水保水量(b)]+15。
生理食盐水吸水量(a)与生理食盐水保水量(b)不满足前述关系时，吸水性树脂容易变成粉粒状(ままこ)，渗透性与扩散性降低，用于薄型的吸收体时，返渗量增加，作为吸收体的性能降低。
从水性液体的扩散性好、获得高饱和吸水能力的观点考虑，吸水性树脂在0.49kPa的加压下的生理食盐水吸水量，希望从吸水开始经过60分钟后为55g/g以上，优选60g/g以上，更优选65g/g以上，进一步优选是70～100g/g。
吸水性树脂在0.49kPa的加压下的生理食盐水吸水量是按照后述的“(3)在0.49kPa加压下从吸水开始经过60分钟后的生理食盐水吸水量”中所述的测定方法测定的值。
另外，吸水性树脂吸水开始，在经过一定时间后，加压下吸水量少时，在加压下吸收体的吸收量变少。即，与吸收体不阻碍水性液体的扩散，吸收大量水性液体相对，使用吸收性物品时，对吸收体施加荷重时，如果吸水性树脂的吸水量少则吸收体的吸收量变少。因此，吸水性树脂在2.07kPa的加压下的生理食盐水吸水量从吸水开始经过60分钟后希望是20g/g以上，优选25g/g以上，进一步优选25～50g/g。
吸水性树脂在2.07kPa加压下的生理食盐水吸水量是按照后述的“(4)在2.07kPa加压下从吸水开始经过60分钟后的生理食盐水吸水量”中所述的测定方法测定的值。
从提高吸水性树脂的吸水速度、吸收性物品迅速地吸收水性液体、获得干燥感的观点考虑，吸水性树脂的涡旋时间(渦時間)希望为100秒以内，优选90秒以内，进一步优选80秒以内。
吸水性树脂的涡旋时间是按照后述的“(6)涡旋时间”中所述的测定方法测定的值。
从减少小粒子的存在比例、抑制粉尘飞扬等所致粉体的使用性恶化、同时抑制吸收体中发生凝胶闭塞(吸液后，膨润的凝胶相互接触使吸水性树脂粒子间隙阻塞的现象)的观点考虑，希望吸水性树脂重均粒径是200μm以上，优选250μm以上，另外，从提高水性液体的扩散性、吸收性物品使用舒适的观点考虑，希望吸水性树脂的重均粒径是500μm以下，优选390μm以下。从这些观点考虑，希望吸水性树脂的重均粒径是200～500μm，优选250～390μm。
吸水性树脂的重均粒径是按照后述的“(5)重均粒径”中所述的测定方法进行测定的值。
作为吸水性树脂，例如，可举出丙烯酸盐聚合物交联物、乙烯醇/丙烯酸盐共聚物的交联物、马来酸酐接枝聚乙烯醇交联物、交联异丁烯/马来酸酐共聚物、羧甲基纤维素的碱金属盐交联物、淀粉/丙烯腈接枝共聚物的水解物等。其中，优选丙烯酸盐聚合物。这些吸水性树脂通常使亲水性不饱和单体聚合或共聚后，通过交联制得。
亲水性不饱和单体没有特殊限制，可以是作为聚合用的通常使用的即可。
作为亲水性不饱和单体，例如，可举出包含选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸等α，β-不饱和数酸和它们的中和物的1种以上的单体等。其中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的中和物。
亲水性不饱和单体根据需要也可以与其他的单体共聚。作为其他的单体，例如，可举出(甲基)丙烯酰胺[所谓“(甲基)丙烯基”是指“丙烯基”与“甲基丙烯基”，以下相同]、N-取代(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含非离子性亲水性基团的单体；(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含氨基的不饱和单体；乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基乙磺酸以及它们的盐等磺酸类单体等。
亲水性不饱和单体通常以水溶液的状态使用。亲水性不饱和单体水溶液中亲水性不饱和单体的浓度优选是25重量％～饱和浓度。
吸水性树脂的中和度，以该吸水性树脂中的酸基摩尔数为基准，希望是20～100摩尔，优选30～90摩尔％。吸水性树脂的中和既可以对作为其原料的单体进行，也可以在聚合中或聚合后进行。
作为对吸水性树脂进行中和的盐，例如，可举出碱金属盐、碱土金属盐、铵盐等，但优选钠、钾等的碱金属盐。
作为吸水性树脂的聚合方法没有特殊限定，可举出反相悬浮聚合法、水溶液聚合法、本体聚合法、沉淀聚合法等。从吸水性与聚合容易控制的观点考虑，这些聚合方法之中优选反相悬浮聚合法与水溶液聚合法。
以下，作为使亲水性不饱和单体聚合或共聚的方法，以反相悬浮聚合法为例进行说明，但聚合方法不限定于此。
反相悬浮聚合法中，在表面活性剂与高分子保护胶体之中至少一方的存在下，形成使亲水性不饱和单体水溶液分散在有机溶剂中的状态，例如，通过使用自由基聚合引发剂等进行聚合。
作为有机溶剂，例如，可举出正戊烷、正己烷、正庚烷、挥发油(リグロイン)等脂肪族烃熔剂；环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷等脂环族烃溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂等。这些有机溶剂中，优选正庚烷与环己烷。
作为表面活性剂，例如，可举出失水山梨糖醇脂肪酸酯、单脂肪酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、月桂酸聚氧乙烯硬化蓖麻油、(三)异硬脂酸聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯己基癸基醚等非离子表面活性剂；脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐等阴离子表面活性剂等。
作为高分子保护胶体，例如，可举出乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、聚环氧乙烷、马来酸酐化聚乙烯、马来酸酐化聚丁二烯、马来酸酐化乙烯-丙烯-二烯三元共聚物等。
可以将2种以上的这些表面活性剂和高分子保护胶体混合使用。
相对于亲水性不饱和单体的总量，表面活性剂与高分子保护胶体用量优选是0.1～5重量％，更优选是0.2～3重量％。表面活性剂与高分子保护胶体的用量小于0.1重量％时，有亲水性不饱和单体水溶液的分散不充分的倾向，超过5重量％时，得不到与用量相称的效果，存在不经济的倾向。
使聚合开始时，可以使用自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂，例如，优选使用1，1’-偶氮双(环己烷-1-腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双异丁腈、2，2’-偶氮双(2-甲基(プロピオンアミジド))二盐酸盐、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、4，4’-偶氮双-4-氰基戊酸(バレイン酸)、2-氰基-2-丙基偶氮甲酰胺、二甲基-2，2’-偶氮双(2-甲基丙酸)等偶氮类自由基聚合引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠等水溶性自由基聚合引发剂。
相对于亲水性不饱和单体的总量，自由基聚合引发剂的用量优选是0.005～1摩尔％。自由基聚合引发剂的用量小于0.005摩尔％时，有聚合时间变长的倾向，超过1摩尔％时，由于聚合激烈地进行，故有聚合反应难控制的倾向。
进行聚合反应时的聚合温度依所使用的自由基聚合引发剂和亲水性不饱和单体的种类、单体水溶液的浓度等不同而不同，但通常优选20～110℃，更优选是40～90℃。聚合时间低于20℃时，有聚合时间变长的倾向，高于110℃时，有难除去聚合热、难顺利地进行聚合反应的倾向。反应时间通常是0.1～4小时。
从提高所得吸水性树脂的吸水量与保水量的观点考虑，也可以使用有2个以上的聚合性不饱和基团或2个以上的反应性基团的内部交联剂进行内部交联。还可以在聚合反应时添加链转移剂和/或金属进行反应。
作为内部交联剂，例如，可举出N，N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)烯丙基醚、三烯丙基胺等的1个分子中有2个以上烯键式不饱和基团的化合物；(聚)乙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚等的多缩水甘油醚等。在考虑聚合体系中的反应性与水溶性之后，可以分别单独地使用它们或将它们2种以上混合使用。内部交联剂中优选多缩水甘油醚。
相对于亲水性不饱和单体的总量，内部交联剂的用量是3重量％以下，优选1重量％以下，进一步优选0.5重量％以下。内部交联剂的用量超过3重量％时，有吸水性树脂的吸水量降低的倾向。
作为链转移剂没有特殊限定，可举出乙硫醇、丙硫醇、十二烷硫醇、1-丁硫醇、巯基乙酸、硫羟苹果酸、二甲基二硫代氨基甲酸、二乙基二硫代氨基甲酸、L-半胱氨酸、次磷酸、甲酸、及它们的盐类；异丙醇等。
相对于单体的总量，链转移剂的用量是0.001～1摩尔％，优选是0.005～0.3摩尔％。链转移剂的用量小于0.001摩尔％时，有难以充分地获得使用链转移剂效果的倾向，超过1摩尔％时，有凝胶强度降低的倾向。
作为金属，可举出过渡金属、13族典型金属和14族典型金属。作为过渡金属，例如，可举出钛、锆、钒、铌、铬、钼、钨、锰、铁、钴、镍、钯、铂、铜、银、金、锌、镉、汞等。作为13族典型金属，例如，可举出铝、镓等。作为14族典型金属，例如，可举出锡、铅等。这些金属可以作为单质使用，也可以作为金属化合物使用。
作为金属化合物，例如，可举出草酸盐、氯化物盐、高氯酸盐、溴化物盐、碘化物盐、氧化物、过氧化物盐、碳酸盐、磷化物、氟化物、硫化物盐、硝酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、氮化物盐、次膦酸盐、醋酸盐、氢氧化物盐、硫氰酸盐、硫酸铵盐、硫酸钾盐、氰化物盐、叠氮化物盐、磷酸盐、(原)硅酸盐、硅化物盐、铬酸盐、硼化物盐等。其中，优选铁或铜的单质。
相对于前述亲水性不饱和单体的总量，金属的用量是0.1～5毫摩尔％。金属的用量小于0.1毫摩尔％时，有难以充分地获得使用效果的倾向，而超过5毫摩尔％时，有凝胶强度降低的倾向。
吸水性树脂如下制备：优选采用前述的方法等使亲水性不饱和单体进行自由基聚合后，使含有2个以上具有与羧基反应性的官能团的交联剂作用，通过进行后交联进行制备。
所谓后交联是将吸水性树脂的表面附近部分进行交联，与内部相比提高表面附近部分的交联密度。实施后交联的树脂粒子与不实施后交联的树脂粒子相比，由于吸收时的凝胶变硬，难以引起凝胶闭塞(吸液后，阻塞吸水性树脂粒子间隙的现象)，故可以良好地维持吸收时的扩散性。因此，实施了后交联的情况，可以控制在吸收开始初期的阶段的液体的扩散，同时因为从吸水开始经过一定时间后，利用该凝胶的硬度可以确保饱和吸水量，故可以减少返渗量。
作为后交联剂可以使用能与吸水性树脂中的羧基反应的。例如，可举出(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油多缩水甘油醚、缩水甘油等环氧化物；(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)甘油、二元醇类、三羟甲基丙烷等多元醇化合物；二乙醇胺、三乙醇胺等胺化合物等，它们可以分别单独地使用，也可以将它们2种以上并用。
相对于前述单体的总量，后交联剂的用量优选是0.01～5重量％，更优选是0.02～4重量％，进一步优选是0.03～3重量％。后交联剂的用量小于0.01重量％时，不能充分地提高吸水性树脂的表面附近部分的交联密度，有凝胶强度降低的倾向，超过5重量％时，由于吸水性树脂的表面附近部分的交联密度变得过高，有吸水量降低的倾向。
后交联剂的添加方式没有特殊限定，但为了使后交联剂均匀地分散并添加到吸水性树脂中，优选把后交联剂溶解于水等亲水性溶剂中进行添加。另外，前述后交联剂还可以分成1次以上的多次进行添加。
通过将采用前述聚合方法制得的吸水性树脂干燥，除去水分与有机溶剂，可以制造吸水性树脂。制得的吸水性树脂可以根据需要用筛子等进行分级。
对这样制得的吸水性树脂为了提高吸水时的膨润凝胶的稳定性，也可以添加稳定剂。使用稳定剂的情况，使能存在于吸收的液体中的微量金属或维生素C等的生理活性物质化学性钝化，可以防止膨润凝胶的吸水量经时地降低。
作为稳定剂没有特殊限定，例如，可举出亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠等还原性无机盐，没食子酸、没食子酸丙酯、ブチロ羟基茴香醚、磷酸三苯酯等有机抗氧剂等。
稳定剂的用量取决于稳定剂的种类，但相对于吸水性树脂100重量份，希望是0.001～10重量份，优选是0.01～5重量份。再者，作为稳定剂的使用方法，例如，可举出渗透到吸水性树脂内部的方法、粘附着在吸水性树脂的表面附近的方法、与亲水性纤维混合而均匀地分散在吸收体中的方法、层状分散在液体透过片材与吸收体之间的方法等。这些方法中，为了高效率地使用稳定剂，更优选附着在吸水性树脂的表面附近的方法。
实施例
以下，根据实施例更详细地说明本发明，但本发明不限定于所述的实施例。
制造例1
在容积1000ml的带有搅拌机、回流冷却器、滴液漏斗、温度计与氮气导入管的五口圆筒型圆底烧瓶中加入340g正庚烷、0.92g蔗糖脂肪酸酯[三菱化学(株)制，商品名：S-370]，进行分散、升温溶解后，冷却到55℃。
另外，在容积500mL的锥形烧瓶中加入80重量％丙烯酸水溶液92g(1.02摩尔)。边从外部冷却边向其中滴加30重量％氢氧化钠水溶液102.2g(0.76摩尔)，将丙烯酸的75摩尔％中和。再添加50.2g水、0.11g(0.41摩尔)作为自由基聚合引发剂的过硫酸钾和9.2mg作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚，制得第1阶段聚合用的单体水溶液。
在搅拌下把该第1阶段聚合用的单体水溶液全部加到前述五口圆筒型圆底烧瓶中使之分散，体系内充分地用氮气置换后升温，将浴温保持在70℃，聚合反应进行1小时后，把聚合料浆液冷却到室温。
在另外的容积500mL的锥形烧瓶中加入80重量％丙烯酸水溶液119.1g(1.32摩尔)，边冷却边滴加30重量％氢氧化钠水溶液132.2g(0.99摩尔)，将丙烯酸的75摩尔％中和，再添加27.4g水、0.14g作为自由基聚合引发剂的过硫酸钾、35.7mg作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚，制备第2阶段聚合用的单体水溶液，在冰水浴内进行冷却。
把该第2阶段聚合用的单体水溶液全部添加到前述聚合料浆液中后，再将体系内充分地用氮气进行置换后升温，将浴温保持在70℃，进行第2阶段聚合反应2小时。聚合结束后，在120℃的油浴中进行加热，通过共沸蒸馏只把水分排除到体系外，制得凝胶状物。接着，添加2重量％乙二醇二缩水甘油醚水溶液8.44g，再通过蒸馏除去水分与正庚烷，干燥，制得吸水性树脂(A)213.5g。
制造例2
制造例1中，除了使用2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐[和光纯药工业(株)制，商品号：V-50]代替第1阶段与第2阶段的聚合用单体水溶液中使用的作为自由基聚合引发剂的过硫酸钾，使其用量在第1阶段变为0.09g(0.33毫摩尔)、第2阶段变为0.12g(0.44毫摩尔)以外，采用与制造例1同样的方法，制得吸水性树脂(B)212.4g。
制造例3
制造例1中，除了第1阶段的聚合用单体水溶液中不使用作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚，把第2阶段的聚合用单体水溶液使用的作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚的用量由35.7mg变为11.9mg以外，采用与制造例1同样的方法，制得吸水性树脂(C)214.5g。
制造例4
在容积2000mL的具有搅拌机、回流冷却器、滴液漏斗、温度计与氮气导入管的四口圆筒型圆底烧瓶中，加入21.6g丙烯酸、228.6g37重量％的丙烯酸钠水溶液、0.0925g作为交联剂的N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、53g离子交换水，制得单体浓度为35％、中和率为75％的单体水溶液。将0.15g过硫酸钾溶解于该单体水溶液中，吹入氮气除去溶解氧后升温，把浴温保持在65℃，聚合反应进行1小时。聚合结束后在120℃的油浴中进行加热，把水分排除到体系外，制得凝胶状物。接着添加2重量％乙二醇二缩水甘油醚水溶液4.22g，再通过蒸馏除去水分，干燥，制得吸水性树脂(D)112.4g。
制造例5
制造例4中，除了不使用的作为内部交联剂的N，N’-亚甲基双丙烯酰胺以外，采用与制造例4同样的方法，制得吸水性树脂(E)114.5g。
制造例6
制造例1中，除了在第1阶段的聚合用单体水溶液中不使用作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚，自由基聚合引发剂使用2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐[和光纯药工业(株)制，商品号：V-50]0.09g(0.33毫摩尔)代替过硫酸钾，另外，把第2阶段的聚合用单体水溶液中使用的作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚的用量由35.7mg变为11.9mg，自由基聚合引发剂使用2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐[和光纯药工业(株)制，商品号：V-50]0.12g(0.44毫摩尔)代替过硫酸钾以外，采用与制造例1同样的方法，制得吸水性树脂(F)214.5g。
制造例7
制造例1中，除了在第1阶段的聚合用单体水溶液中不使用作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚，自由基聚合引发剂使用2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐[和光纯药工业(株)制，商品号：V-50]0.09g(0.33毫摩尔)代替过硫酸钾，另外，把第2阶段的聚合用单体水溶液中使用的作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚的用量由35.7mg变为11.9mg，自由基聚合引发剂使用2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐[和光纯药工业(株)制，商品号V-50]0.12g(0.44毫摩尔)代替过硫酸钾，再把添加到所得凝胶状物中的2重量％乙二醇二缩水甘油醚水溶液的用量由8.44g变为12.66g以外，采用与制造例1同样的方法制得吸水性树脂(G)215.2g。
制造例8
制造例1中，除了对于第1阶段与第2阶段的聚合用单体水溶液，在第1阶段添加1-丁硫醇0.028g(0.31毫摩尔)、在第2阶段添加1-丁硫醇0.035g(0.39毫摩尔)以外，采用与制造例1同样的方法制得吸水性树脂(H)216.5g。
制造例9
制造例1中，除了对于第1阶段与第2阶段的聚合用单体水溶液，在第1阶段添加铁0.051mg(0.0002毫摩尔)、在第2阶段添加铁0.066mg(0.0011毫摩尔)以外，采用与制造例1同样的方法制得吸水性树脂(I)212.5g。
制造例10
制造例1中，除了自由基聚合引发剂使用2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐[和光纯药工业(株)制，商品号：V-50]代替第1阶段与第2阶段的聚合用单体水溶液中使用的过硫酸钾，使其用量在第1阶段变为0.09g(0.33毫摩尔)、第2阶段变为0.12g(0.44毫摩尔)以外，采用与制造例1同样的方法制得吸水性树脂211.2g。向制得的吸水性树脂中添加2.2g亚硫酸钠，混合后制得吸水性树脂(J)213.4g。
制造例11
制造例1中，除了自由基聚合引发剂使用2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐[和光纯药工业(株)制，商品号V-50]代替第1阶段与第2阶段的聚合用单体水溶液中使用的过硫酸钾，将其用量在第1阶段变为0.09g(0.33毫摩尔)、在第2阶段变为0.12g(0.44毫摩尔)，另外，把添加到所得凝胶状物中的2重量％乙二醇二缩水甘油醚的用量由8.44g变为16.88g以外，采用与制造例1同样的方法制得吸水性树脂(K)218.2g。
制造例12
制造例1中，除了不使用添加到所得凝胶状物中的2重量％乙二醇二缩水甘油醚水溶液以外，采用与制造例1同样的方法制得吸水性树脂(L)218.2g。
以下，按照下述的方法对制得的吸水性树脂进行评价。把评价结果示于表1。
(1)生理食盐水吸水量
在容积1000mL的烧杯中，把2g吸水性树脂分散在1000g生理食盐水(0.9重量％氯化钠水溶液)中，平稳地搅拌1小时使其充分膨润。另一方面，用预先测定重量Wa(g)的网眼75μm的JIS标准筛过滤含膨润凝胶的生理食盐水。在使之与水平大约成30度左右的倾斜状态下放置30分钟，从吸水性树脂中除去剩余的生理食盐水，测定含膨润凝胶的筛的重量Wb(g)后，按下式求出吸水量，
[生理食盐水吸水量(g/g)]＝(Wb-Wa)/2。
(2)生理食盐水保水量
把2g吸水性树脂加到棉布袋(メンブロ一ド60号，宽100mm×长200mm)中，放入容积500mL的烧杯中。向棉布袋中一次注入500g生理食盐水，使生理食盐水分散，以便不产生粉粒状的吸水性树脂。用橡皮圈束紧棉布袋上部放置1小时，使吸水性树脂充分地膨润。使用设定成离心力167G的脱水机(国产离心机株式会社制H-122)将棉布袋脱水1小时，测定脱水后含膨润凝胶的棉布袋的重量Wc(g)。不添加吸水性树脂而进行同样的操作，测定棉布袋润湿时空重量Wd(g)、按下式求出保水量，
[生理食盐水保水量(g/g)]＝(Wc-Wd)/2。
(3)在0.49kPa加压下从吸水开始经过60分钟后的生理食盐水吸水量
吸水性树脂在490Pa加压下从吸水开始经过60分钟后的生理食盐水吸水量使用图1所示的测定装置X进行。
图1所示的测定装置X包括电子天平1、置于该电子天平1上的瓶2、空气吸入管3、导管4、玻璃过滤器5、置于该玻璃过滤器5上的测定部6。电子天平1与计算机7相连，使之可以按秒单位或分钟单位记录其重量变化。瓶2内部装有生理食盐水，空气吸入管3插入其顶部的开口部，而导管4安装在瓶体部。
空气吸入管3的下端部没入生理食盐水8中。玻璃过滤器5的直径是25mm。作为玻璃过滤器5使用相互理化学玻璃研究所的玻璃过滤器No.1(孔径100～160μm)。并且，瓶2与玻璃过滤器5通过导管4相互连通。另外，玻璃过滤器5固定在比空气吸入管3的下端略高的位置。
测定部6有圆筒60、贴附在该圆筒60底部的尼龙网61和砝码62。圆筒60的内径是20mm。尼龙网61形成200目(网眼75μm)。砝码62的直径是19mm，重量是14.2g。并且使规定量的吸水性树脂9均匀地撒布在尼龙网61上。砝码62置于吸水性树脂9上，使之可以对吸水性树脂9施加0.49kPa的荷重。
这样构成的测定装置X，首先向瓶2中加入规定量的生理食盐水8与空气吸入管3进行测定的准备。然后在圆筒60的尼龙网61上均匀地撒布0.1g的吸水性树脂9，在该吸水性树脂9上放置砝码62。测定部6置于玻璃过滤器5上，使测定部的中心部与玻璃过滤器5的中心部一致。
另一方面，起动与电子天秤1相连的计算机7，从吸水开始的时刻连续地根据由电子天秤1得到的值，把瓶2内的生理食盐水的减少重量(吸水性树脂9吸收的生理食盐水的重量)We(g)按分钟单位优选按秒单位记录在计算机7上。从吸水开始经过60分钟后，在0.49kPa加压下的生理食盐水吸水量由经过60分钟后的重量We(g)除以吸水性树脂9的重量(0.1g)算出。
(4)在2.07kPa加压下从吸水开始经过60分钟后的生理食盐水吸水量
在前述(3)的测定方法中，除了把砝码62的重量从14.2g变为59.8g以外，进行与前述(3)同样的测定，求出在2.07kPa加压下从吸水开始经过60分钟后的生理食盐水吸水量。
(5)重均粒径
称量100g吸水性树脂，然后把吸水性树脂放到JIS-Z8801-1982相应的八个标准筛(从上部到容器底顺序地叠置网眼850μm、500μm、355μm、300μm、250μm、180μm、106μm)的最上方的筛中，使用罗太普式筛分机(ロ一タツプ式篩振動器)振动10分钟筛分后称每个筛重量，根据该结果按下式求出累计重量为50％的粒径，
[重均粒径(μm)]＝[(50-A)/(D-A)]×(C-B)+B。
式中A是由粒度粗的粒子顺序累计重量，求出累计重量小于50重量％，并且最接近50重量％点的累计值时的该累计值(g)，而B是求出该累计值时的筛网眼(μm)。
另外，D是由粒度粗的粒子顺序地累计重量，求出累计重量是50重量％以上，并且最接近50重量％点的累计值时的该累计值(g)，而C是求出该累计值时的筛网眼(μm)。
(6)涡旋时间
在容积100mL的烧杯中，称取调节到25±1℃范围的生理食盐水50±0.01g，投入磁力搅拌子(8mm×30mm无环)，置于磁力搅拌器(iuchi公司制：HS-30D)上。接着调节磁力搅拌子使之以600ppm进行旋转，再调节磁力搅拌棒旋转产生的涡旋的底部以使接近磁力搅拌子的上部。
然后，将前述(5)重均粒径的测定中混合有残留在网眼355μm和300μm筛上的吸水性树脂的物质1.0±0.002g迅速地注入烧杯中的涡旋中央及烧杯侧面之间，使用秒表测定从注入的时刻到涡旋结束的时间(秒)。
                                        表1
制造例序号      生理食盐水   加压下生理食盐水吸水量(g/g)   重均粒径(μm)   涡旋时间
  吸水量(g/g)   保水量(g/g)
  0.49kPa加压下   2.07kPa加压下
  1   62   41   45   32   367   114
  2   83   63   65   37   355   77
  3   72   56   57   35   386   75
  4   55   35   42   30   399   153
  5   72   52   71   32   322   95
  6   97   77   79   32   344   88
  7   81   61   66   34   335   79
  8   94   74   69   30   398   82
  9   98   78   77   28   387   89
  10   77   57   58   35   378   77
  11   50   30   39   31   377   137
  12   76   73   51   10   399   125
实施例1
用混合机将6g制造例2制得的吸水性树脂(B)和粉碎纸浆10g进行干式混合，将所得混合物喷附在大小40cm×10cm、重1g的纸上后，从上部重叠相同大小与重量的纸使成片状，通过对其整体施加196kPa荷重30秒而进行加压，制得吸水性树脂浓度为37.5重量％的吸收体。通过用大小40cm×12cm、坪量20g/cm2的聚乙烯制透气型多孔质液体透过性片材和相同大小、相同坪量的聚乙烯制不透过性片材夹住制得的吸收体，制得使用吸水性树脂浓度为37.5重量％的吸收体的吸收性物品。同样地，用10g吸水性树脂(B)和10g粉碎纸浆制得吸水性树脂浓度为50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
实施例2
实施例1中，除了使用制造例3制得的吸水性树脂(C)以外，与实施例1同样地制得吸水性树脂浓度为37.5重量％和50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
实施例3
实施例1中，除了使用制造例5制得的吸水性树脂(E)以外，与实施例1同样地制得吸水性树脂浓度为37.5重量％和50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
实施例4
实施例1中，除了使用制造例6制得的吸水性树脂(F)以外，与实施例1同样地制得吸水性树脂浓度为37.5重量％和50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
实施例5
实施例1中，除了使用制造例7制得的吸水性树脂(G)以外，与实施例1同样地制得吸水性树脂浓度为37.5重量％和50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
实施例6
实施例1中，除了使用制造例8制得的吸水性树脂(H)以外，与实施例1同样地制得吸水性树脂浓度为37.5重量％和50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
实施例7
实施例1中，除了使用制造例9制得的吸水性树脂(I)以外，与实施例1同样地制得吸水性树脂浓度为37.5重量％和50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
实施例8
实施例1中，除了使用制造例10制得的吸水性树脂(J)以外，与实施例1同样地制得吸水性树脂浓度为37.5重量％和50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
比较例1
实施例1中，除了使用制造例1制得的吸水性树脂(A)以外，与实施例1同样地制得吸水性树脂浓度为37.5重量％和50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
比较例2
实施例1中，除了使用制造例4制得的吸水性树脂(D)以外，与实施例1同样地制得吸水性树脂浓度为37.5重量％和50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
比较例3
实施例1中，除了使用制造例11制得的吸水性树脂(K)以外，与实施例1同样地制得吸水性树脂浓度为37.5重量％和50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
比较例4
实施例1中，除了使用制造例12制得的吸水性树脂(L)以外，与实施例1同样地制得吸水性树脂浓度为37.5重量％和50重量％的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。
参考例
用混合机将18g制造例11制得的吸水性树脂(K)和10g粉碎纸浆进行干式混合，将所得混合物喷附在大小40cm×10cm且重量为1g的纸上后，从上部重叠同样大小与重量的纸使成为片状，对其整体施加196kPa的荷重30秒而进行加压，制得吸水性树脂浓度为64.3重量％的吸收体。通过用大小40cm×12cm、坪量20g/cm2的聚乙烯制透气型多孔质液体透过性片材，和相同大小、相同坪量的聚乙烯制不透过性片材夹住制得的吸收体，制得使用吸水性树脂浓度为64.3重量％的吸收体的吸收性物品。
然后，按照以下的方法对制得的吸收性物品进行评价。把使用吸水性树脂浓度为37.5重量％的吸收体的吸收性物品的结果示于表2，把使用吸水性树脂浓度为50重量％的吸收体的吸收性物品与参考例制得的吸收性物品的结果示于表3。
(a)人工尿的制备
在容积10L的容器中加入60g氯化钠、1.8g氯化钙二水合物、3.6g氯化镁六水合物与适量的蒸馏水，使其完全溶解。然后，添加0.02g聚氧乙烯壬基苯基醚，再加蒸馏水，将全部水溶液的重量调成6000g。再使用少量的蓝色1号着色，制成人工尿。
(b)渗透时间
在吸收性物品的中心附近放置内径3cm的圆筒型量筒，向量筒中注入在恒温水槽内保持在25±0.2℃的人工尿50mL，与此同时起动秒表，测定人工尿完全渗透到吸收性物品中的时间(第1次)。然后，取下前述量筒，在原有状态下保存吸收性物品，从第1次开始注入人工尿经过30分钟后，再在相同位置放置前述量筒，注入人工尿50mL，与此同时起动秒表，测定人工尿完全渗透到吸收性物品中的时间(第2次)。此外，采用同样的方法测定使用吸水性树脂浓度为37.5％的吸收体的吸收性物品到第3次渗透的时间，使用吸水树脂浓度为50重量％的吸收体的吸收性物品与参考例制得的吸收性物品到第5次渗透的时间。
(c)返渗量
从前述渗透时间测定结束经过60分钟后，重叠裁成10cm×10cm的滤纸(东洋滤纸No.2)使之为约80g左右，测定干燥重量(g)。把滤纸置于吸收性物品中央部，从其上在载置5Kg的砝码(底面积＝10cm×10cm)负重5分钟后，取下砝码测定吸收了返渗液的滤纸的重量(g)。由吸收了返渗液的滤纸的重量(g)减去干燥滤纸的重量(g)算出返渗量。
(d)扩散长度
在测定前述返渗量后5分钟内，测定渗透有人工尿的各个吸收性物品纵向的扩展尺寸(cm)。小数点以下的数值进行四舍五入。
表2
  实施例序号            使用吸水性树脂浓度为37.5重量％的吸收体的吸收性物品
                渗透时间(秒)   返渗量(g)   扩散长度(cm)
  第1次   第2次   第3次   合计
  实施例1 32 31 35 98 24.4 29
  2   29   29   35   93   29.2   30
  3   27   32   40   99   35.0   27
  4   34   34   36   104   17.0   27
  5   32   30   33   95   25.5   30
  6   35   32   36   103   22.0   28
  7   36   33   37   106   19.0   29
  8   31   32   34   97   22.0   28
  比较例1 30 27 38 95 48.0 28
  2   27   35   42   104   65.9   31
  3   31   25   40   96   54.7   30
  4   33   30   48   111   26.9   26
表3
  实施例序号                使用吸水性树脂浓度为50重量％的吸收体的吸收性物品
渗透时间(秒) 返渗量(g)   扩散长度(cm)
  第1次   第2次   第3次   第4次   第5次   合计
  实施例1 22 20 23 26 34 125 28.7 22
  2   21   19   24   28   35   127   30.0   23
  3   24   22   25   28   32   131   22.9   21
  4   24   21   21   27   33   126   10.5   20
  5   23   21   21   26   33   124   19.2   23
  6   25   23   24   25   34   131   17.8   24
  7   27   20   25   30   34   136   12.8   22
  8   22   22   24   27   34   129   14.0   23
  比较例1 20 17 21 27 39 124 47.3 24
  2   19   15   18   28   49   129   61.5   27
  3   20   18   22   26   37   123   48.2   24
  4   21   20   24   28   50   143   22.6   22
  参考例   21   18   22   28   37   126   14.2   23
由表2与表3所示的结果可知，实施例1～8的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品不增加吸收体中的吸水性树脂的量、返渗量少、渗透速度快、扩散长度大。
产业实用性
根据本发明可以提供不增加吸收体中的吸水性树脂的量、水性液体的返渗量少、渗透速度快、扩散性好的吸收体与使用该吸收体的吸收性物品。因此可以实现吸收体与吸收性物品的薄型、轻量化。

Claims (5)

1.一种吸收体，是含有吸水性树脂和亲水性纤维的吸收体，其特征在于前述吸水性树脂的生理食盐水吸水量(a)是60～100g/g，生理食盐水保水量(b)是45～80g/g，生理食盐水吸水量(a)与生理食盐水保水量(b)满足下式关系，
[生理食盐水吸水量(a)]≥[生理食盐水保水量(b)]+15。
2.权利要求1所述的吸收体，其中吸水性树脂在0.49kPa加压下的生理食盐水吸水量从吸水开始经过60分钟后是55g/g以上。
3.权利要求1或2所述的吸收体，其中吸水性树脂在2.07kPa加压下的生理食盐水吸水量从吸水开始经过60分钟后是20g/g以上。
4.权利要求1～3任何一项所述的吸收体，其中吸水性树脂的涡旋时间是100秒以内。
5.一种吸收性物品，是在液体透过性片材与液体不透过性片材之间保持权利要求1～4任何一项所述吸收体而成的。
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