JP5162634B2 - 吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、吸収体およびそれが用いられた吸収性物品に関する。さらに詳しくは、紙おむつ、失禁パッド、生理用ナプキン等の衛生材料に好適に用いられる吸収体およびそれが用いられた吸収性物品に関する。さらに本発明は、吸水性樹脂の製造方法に関する。

紙おむつ、生理用ナプキン、失禁者用パッド、母乳パッド等の吸収性物品は、身体に接触する側に配された液体透過性シートと、身体と接触する側の反対側に配された液体不透過性シートとの間に、吸収体が保持された構造を有している。また、吸収体は、体から排泄される尿や血液等の水性液体を吸収保持する作用を有し、水性液体を吸収、保持する吸水性樹脂と、親水性繊維とから構成されている。

近年、吸収性物品の薄型化が進んでおり、吸収体においては、薄型化しても吸水量を低下させないために、吸水量および保水量が低く、嵩高い親水性繊維の量を少なくし、吸水量および保水量の高い吸水性樹脂の量を多くする傾向がある。このような吸収体およびそれが用いられた吸収性物品としては、例えば、ある特定の性質に着目した吸水性樹脂を使用した吸収体およびそれが用いられた吸収性物品が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３および特許文献４参照）。

しかしながら、前記吸収体およびそれが用いられた吸収性物品は、吸収時の漏れ、吸収後の逆戻りという点において、十分に満足しうるものではない。また、吸収体中の吸水性樹脂の量を多くすることによって、経費がかさんだり、重量感が増したり、触感が硬くなる等の問題がある。

そこで、近年、吸収体中の吸水性樹脂の量を多くすることなく、水性液体の逆戻り量が少なく、浸透速度が速く、拡散性に優れた薄型化が可能な吸収体の開発が望まれている。

米国特許第５１４７３４３号明細書 特開平５−２０００６８号公報 特開平６−２５４１１８号公報 特表平９−５１０８８９号公報

本発明の目的は、吸収体中の吸水性樹脂の量を多くすることなく、水性液体の逆戻り量が少なく、浸透速度が速く、拡散性に優れた吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を提供することにある。

すなわち、本発明は、
〔１〕単量体としてのアクリル酸及び／又はその中和物をラジカル重合する工程を有する吸水性樹脂の製造方法であって、ラジカル重合する工程で用いるラジカル重合開始剤としてアゾ系ラジカル重合開始剤を使用し、かつ
ラジカル重合する工程で得られたゲル状物に、２．３４モルの該単量体に対して０．２５３２ｇ以下の量の割合で後架橋剤を使用して、該ゲル状物の後架橋を施す工程をさらに有する、吸水性樹脂の製造方法；
〔２〕前記〔１〕に記載の製造方法で得られる吸水性樹脂と、親水性繊維とから構成される吸収体；並びに
〔３〕前記〔２〕に記載の吸収体を、液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に保持した構造を有する吸収性物品；に関する。

生理食塩水吸水量（ａ）が１００ｇ／ｇ、生理食塩水保水量（ｂ）が８０ｇ／ｇである吸水性樹脂は、ラジカル重合開始剤として自己架橋反応の少ないアゾ系ラジカル重合開始剤を用い、重合反応の際に、連鎖移動剤を添加して反応させることにより得られる。また、生理食塩水吸水量（ａ）が６０ｇ／ｇ、生理食塩水保水量（ｂ）が４５ｇ／ｇである吸水性樹脂は、アゾ系ラジカル重合開始剤以外のラジカル重合開始剤を用い、重合反応の際に、連鎖移動剤および／または金属を添加して反応させることにより得られる。

図１は、加圧下吸水量を測定するための装置の概略説明図である。

以下に、本発明の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品について説明する。

なお、吸収性物品としては、例えば、紙おむつ、失禁パッド、生理用ナプキン、母乳パッド等の使い捨て衛生材料等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。

本発明の吸収性物品は、水性液体を吸収・保持する吸収体を、水性液体が通過することのできる液体透過性シート（トップシート）と、水性液体が通過することができない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持した構造を有している。液体透過性シートは、身体と接触する側に配されており、液体不透過性シートは、身体と接触することがない側に配されている。

液体透過性シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等からなる不織布、多孔質の合成樹脂シート等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。

液体不透過性シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるフィルム、これらの合成樹脂と不織布との複合材料からなるシート等が挙げられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。

液体透過性シートおよび液体不透過性シートの大きさは、吸収性物品の用途によって異なるので一概に決定することができない。したがって、かかる大きさは、その用途に応じて適宜調整することが好ましい。

液体透過性シートおよび液体不透過性シートの坪量は、吸収性物品の用途によって異なるので一概に決定することができない。例えば、吸収性物品が使い捨ておむつである場合、これらの坪量は、それぞれ、通常、１０〜３００ｇ／ｍ²が好ましく、１５〜２００ｇ／ｍ²がより好ましい。

本発明の吸収体は、吸水性樹脂と親水性繊維とから構成されている。吸収体における吸水性樹脂の含有量は、吸収体の薄型化の観点から、５重量％以上６０重量％未満が好ましく、１０〜５０重量％がより好ましい。

親水性繊維としては、例えば、木材から得られる綿状パルプ、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ等のセルロース繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等が挙げられる。親水性繊維は、ポリアミドやポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維を含有していてもよい。親水性繊維は、これらに限定されるものではない。

吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂と親水性繊維を均一にブレンドしたミキシング構造、層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂を保持したサンドイッチ構造、吸水性樹脂と親水性繊維とをティッシュでくるんだ構造等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、本発明の吸収体には、補強材として合成繊維が含まれていてもよい。

吸水性樹脂の生理食塩水吸水量（ａ）は、得られる吸収体の逆戻り量を低減させる観点から、６０ｇ／ｇ以上、好ましくは６５ｇ／ｇ以上であり、ゲル強度を強くし、薄型の吸収体に用いたとき、水性液体を拡散させることができ、逆戻り量を低減させる観点から、１００ｇ／ｇ以下、好ましくは９０ｇ／ｇ以下である。これらの観点から、吸水性樹脂の生理食塩水吸水量（ａ）は、６０〜１００ｇ／ｇ、好ましくは６５〜９０ｇ／ｇである。

なお、生理食塩水吸水量（ａ）が上限値である吸水性樹脂は、ラジカル重合開始剤として自己架橋反応の少ないアゾ系ラジカル重合開始剤を用い、重合反応の際に、連鎖移動剤を添加して反応させることによって得ることができ、また、生理食塩水吸水量（ａ）が下限値である吸水性樹脂は、アゾ系ラジカル重合開始剤以外のラジカル重合開始剤を用い、重合反応の際に、連鎖移動剤および／または金属を添加して反応させることによって得ることができる。

吸水性樹脂の生理食塩水吸水量（ａ）は、後述する「（１）生理食塩水吸水量」に記載されている測定方法にしたがって測定されたときの値である。

吸水性樹脂の生理食塩水保水量（ｂ）は、吸収体の逆戻り量を低減させる観点から、４５ｇ／ｇ以上、好ましくは５０ｇ／ｇ以上であり、ゲル強度を強くし、薄型の吸収体に用いたとき、水性液体を拡散させることができ、逆戻り量を低減させる観点から、８０ｇ／ｇ以下、好ましくは７０ｇ／ｇ以下である。これらの観点から、吸水性樹脂の生理食塩水保水量（ｂ）は、４５〜８０ｇ／ｇ、好ましくは４５〜７０ｇ／ｇ、さらに好ましくは５０〜７０ｇ／ｇである。

なお、生理食塩水保水量（ｂ）が上限値である吸水性樹脂は、ラジカル重合開始剤として自己架橋反応の少ないアゾ系ラジカル重合開始剤を用い、重合反応の際に、連鎖移動剤を添加して反応させることによって得ることができ、また、生理食塩水保水量（ｂ）が下限値である吸水性樹脂は、アゾ系ラジカル重合開始剤以外のラジカル重合開始剤を用い、重合反応の際に、連鎖移動剤および／または金属を添加して反応させることによって得ることができる。

吸水性樹脂の生理食塩水保水量（ｂ）は、後述する「（２）生理食塩水保水量」に記載されている測定方法にしたがって測定されたときの値である。

本発明に用いられる吸水性樹脂の生理食塩水吸水量（ａ）と生理食塩水保水量（ｂ）は、式：
〔生理食塩水吸水量（ａ）〕≧〔生理食塩水保水量（ｂ）〕＋１５
の関係を満足する。生理食塩水吸水量（ａ）と生理食塩水保水量（ｂ）が前記式の関係を満足しない場合には、吸水性樹脂がままこになりやすく、浸透性および拡散性が低下し、薄型の吸収体に用いたときに、逆戻り量が増加し、吸収体としての性能が低下する。

吸水性樹脂の０．４９ｋＰａの加圧下における生理食塩水吸水量は、水性液体の拡散性に優れ、高い飽和吸水能を得る観点から、吸水開始から６０分経過後において、５５ｇ／ｇ以上、好ましくは６０ｇ／ｇ以上、より好ましくは６５ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは７０〜１００ｇ／ｇであることが望ましい。

なお、吸水性樹脂の０．４９ｋＰａの加圧下における生理食塩水吸水量は、後述する「（３）０．４９ｋＰａ加圧下における吸水開始から６０分経過後の生理食塩水吸水量」に記載されている測定方法にしたがって測定されたときの値である。

また、吸水性樹脂が吸水を開始し、一定時間経過後において、加圧下吸水量が少ない場合には、加圧下において吸収体の吸収量が少なくなる。すなわち、吸収体は、水性液体の拡散を阻害することなく、多量の水性液体を吸収する反面、吸収性物品の使用時、吸収体に対して荷重が加わったときに、吸水性樹脂の吸水量が少ないと吸収体の吸収量が少なくなる。したがって、吸水性樹脂の２．０７ｋＰａの加圧下における生理食塩水吸水量は、吸水開始から６０分経過後において、２０ｇ／ｇ以上、好ましくは２５ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２５〜５０ｇ／ｇであることが望ましい。

なお、吸水性樹脂の２．０７ｋＰａの加圧下における生理食塩水吸水量は、後述する「（４）２．０７ｋＰａ加圧下における吸水開始から６０分経過後の生理食塩水吸水量」に記載されている測定方法にしたがって測定されたときの値である。

吸水性樹脂の渦時間は、吸水性樹脂の吸水速度を高め、吸収性物品が水性液体をすみやかに吸収し、ドライ感を得るようにする観点から、１００秒以内、好ましくは９０秒以内、さらに好ましくは８０秒以内であることが望ましい。

なお、吸水性樹脂の渦時間は、後述する「（６）渦時間」に記載されている測定方法にしたがって測定されたときの値である。

吸水性樹脂の重量平均粒子径は、小粒子の存在割合を少なくし、粉立ち等による粉体の取扱い性の悪化を抑制するとともに、吸収体中でゲルブロッキング（吸液後に、膨潤したゲル同士が接触して吸水性樹脂の粒子間が閉塞する現象）が発生するのを抑制する観点から、２００μｍ以上、好ましくは２５０μｍ以上であることが望ましく、また、水性液体の拡散性を高め、吸収性物品を快適に使用しうるようにする観点から、５００μｍ以下、好ましくは３９０μｍ以下であることが望ましい。これらの観点から、吸水性樹脂の重量平均粒子径は、２００〜５００μｍ、好ましくは２５０〜３９０μｍであることが望ましい。

なお、吸水性樹脂の重量平均粒子径は、後述する「（５）重量平均粒子径」に記載されている測定方法にしたがって測定されたときの値である。

吸水性樹脂としては、例えば、アクリル酸塩重合体架橋物、ビニルアルコール／アクリル酸塩共重合体の架橋物、無水マレイン酸グラフトポリビニルアルコール架橋物、架橋イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、カルボキシメチルセルロースのアルカリ塩架橋物、澱粉／アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物等が挙げられる。これらの中では、アクリル酸塩重合体架橋物が好ましい。これらの吸水性樹脂は、通常、親水性不飽和単量体を重合または共重合させた後、架橋することによって得られる。

親水性不飽和単量体は、特に限定されるものではなく、重合用として通常用いられているものであればよい。

親水性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等のα，β−不飽和カルボン酸およびこれらの中和物から選ばれる１種以上を含む単量体等が挙げられる。これらの中では、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの中和物が好ましい。

親水性不飽和単量体は、必要により、他の単量体と共重合させてもよい。他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド〔「（メタ）アクリル」とは「アクリル」および「メタクリル」を意味する。以下同じ〕、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のノニオン性親水性基含有単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の含アミノ基不飽和単量体；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸およびそれらの塩等のスルホン酸系単量体等が挙げられる。

親水性不飽和単量体は、通常、水溶液の状態で用いられる。親水性不飽和単量体水溶液における親水性不飽和単量体の濃度は、２５重量％〜飽和濃度であることが好ましい。

吸水性樹脂の中和度は、該吸水性樹脂中の酸基のモル数に基づいて、２０〜１００モル％、好ましくは３０〜９０モル％であることが望ましい。吸水性樹脂の中和は、その原料である単量体に対して行ってもよく、重合中または重合後に行ってもよい。

吸水性樹脂を中和する塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。

吸水性樹脂の重合方法としては、特に限定されないが、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらの重合方法の中では、吸水性および重合の制御の容易さの観点から、逆相懸濁重合法および水溶液重合法が好ましい。

以下に、親水性不飽和単量体を重合または共重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明するが、重合方法はこれに限定されるものではない。

逆相懸濁重合法では、界面活性剤および高分子保護コロイドのうち、少なくとも一方の存在下で、有機溶媒中に親水性不飽和単量体水溶液を分散させた状態にし、例えば、ラジカル重合開始剤等を用いることにより、重合が行われる。

有機溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、リグロイン等の脂肪族炭化水素溶媒；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒等を挙げることができる。これらの有機溶媒の中では、ｎ−ヘプタンおよびシクロヘキサンが好ましい。

界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、モノ脂肪酸グリセリン、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（トリ）イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル等の非イオン界面活性剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤等が挙げられる。

高分子保護コロイドとしては、例えば、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、無水マレイン化ポリエチレン、無水マレイン化ポリブタジエン、無水マレイン化エチレンプロピレンジエンターポリマー等が挙げられる。

これら界面活性剤および高分子保護コロイドは、２種類以上を混合して用いてもよい。

界面活性剤および高分子保護コロイドの使用量は、親水性不飽和単量体の合計量に対して、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜３重量％である。界面活性剤および高分子保護コロイドの使用量が０．１重量％未満の場合、親水性不飽和単量体水溶液の分散が不十分となる傾向があり、５重量％を超える場合、使用量に見合う効果が見られず経済的でないようになる傾向がある。

重合を開始させる際には、ラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジド）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス−４−シアノバレイン酸、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）等のアゾ系ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。

ラジカル重合開始剤の使用量は、親水性不飽和単量体の合計量に対して、０．００５〜１モル％であることが好ましい。ラジカル重合開始剤の使用量が０．００５モル％未満の場合、重合時間が長くなる傾向があり、１モル％を超える場合、重合が急激に進行するため、重合反応の制御が難しくなる傾向がある。

重合反応を行う際の重合温度は、使用するラジカル重合開始剤および親水性不飽和単量体の種類、単量体水溶液の濃度等によって異なるが、通常、好ましくは２０〜１１０℃、より好ましくは４０〜９０℃である。重合時間が２０℃よりも低い場合、重合時間が長くなる傾向があり、１１０℃よりも高い場合は、重合熱の除去が困難となり、円滑な重合反応を行うことが難しくなる傾向がある。反応時間は、通常、０．１〜４時間である。

ここで、得られる吸水性樹脂の吸水量および保水量を高める観点から、２個以上の重合性不飽和基や２個以上の反応性基を有する内部架橋剤を用いて、内部架橋させてもよい。また、重合反応の際に、連鎖移動剤および／または金属を添加して反応させてもよい。

内部架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アリルエーテル、トリアリルアミン等の１分子中にエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル等が挙げられる。これらは、重合系中での反応性および水溶性を考慮したうえで、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。内部架橋剤の中では、ポリグリシジルエーテルが好ましい。

内部架橋剤の使用量は、親水性不飽和単量体の合計量に対して、３重量％以下、好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下である。内部架橋剤の使用量が３重量％を超える場合、吸水性樹脂の吸水量が低下する傾向がある。

連鎖移動剤としては、特に限定されず、エタンチオール、プロパンチオール、ドデカンチオール、１−ブタンチオール、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸、Ｌ−システイン、次亜燐酸、蟻酸、およびそれらの塩類；イソプロパノール等が挙げられる。

連鎖移動剤の使用量は、単量体の合計量に対して、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．３モル％である。連鎖移動剤の使用量が０．００１モル％未満の場合、それを使用する効果が十分に得られにくくなる傾向があり、１モル％を超える場合、ゲル強度が低くなる傾向がある。

金属としては、遷移金属、１３族典型金属および１４族典型金属が挙げられる。遷移金属としては、例えば、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀等が挙げられる。１３族典型金属としては、例えば、アルミニウム、ガリウム等が挙げられる。１４族典型金属としては、例えば、スズ、鉛等が挙げられる。これらの金属は、単体として用いてもよく、金属化合物として用いてもよい。

金属化合物としては、例えば、シュウ酸塩、塩化物塩、過塩素酸塩、臭化物塩、ヨウ化物塩、酸化物、過酸化物塩、炭酸塩、リン化物、フッ化物、硫化物塩、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、窒化物塩、ホスフィン酸塩、酢酸塩、水酸化物塩、チオシアン酸塩、硫酸アンモニウム塩、硫酸カリウム塩、シアン化物塩、アジ化物塩、リン酸塩、（オルト）ケイ酸塩、ケイ化物塩、クロム酸塩、ホウ化物塩等が挙げられる。これらの中では、鉄または銅の単体が好ましい。

金属の使用量は、前記親水性不飽和単量体の合計量に対して、０．１〜５ミリモル％である。金属の使用量が０．１ミリモル％未満の場合、使用する効果が十分に得られにくくなる傾向があり、また、５ミリモル％を超える場合、ゲル強度が低くなる傾向がある。

吸水性樹脂は、前記の方法等により親水性不飽和単量体をラジカル重合させた後、カルボキシル基と反応性を有する官能基を２個以上含有する架橋剤を作用させ、後架橋を行うことによって調製することが好ましい。

後架橋とは、吸水性樹脂の表面近傍部分を架橋し、内部に比べて表面近傍部分の架橋密度を高めることである。後架橋を施した樹脂粒子は、後架橋を施さないものに比べて、吸収時のゲルが硬くなり、ゲルブロッキング（吸液後に、吸水性樹脂粒子間が閉塞する現象）を起こしにくいため、吸収時の拡散性を良好に維持することができる。よって、後架橋を施した場合、吸収開始初期の段階における、液体の拡散を制御することができるとともに、吸水開始から一定時間経過後においては、そのゲルの硬さによって、飽和吸水量を確保することができるため、逆戻り量を低減することができる。

後架橋剤としては、吸水性樹脂中のカルボキシル基と反応しうるものが用いられる。例えば、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）グリセリン、ジオール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール化合物；ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン化合物等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

後架橋剤の使用量は、前記単量体の合計量に対して、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０２〜４重量％、さらに好ましくは０．０３〜３重量％である。後架橋剤の使用量が０．０１重量％未満の場合、吸水性樹脂の表面近傍部分の架橋密度を十分に高めることができず、ゲル強度が低下する傾向があり、５重量％を超える場合、吸水性樹脂の表面近傍部分の架橋密度が高くなりすぎるため、吸水量が低くなる傾向がある。

後架橋剤の添加形態は、特に限定されないが、後架橋剤を吸水性樹脂に対して均一に分散しながら添加するためには、後架橋剤を水等の親水性溶媒に溶解して添加することが好ましい。また、前記後架橋剤は１回以上の複数回に分割して添加してもよい。

前記重合方法で得られた吸水性樹脂を乾燥し、水分および有機溶剤を除去することにより、吸水性樹脂を製造することができる。得られた吸水性樹脂は、必要に応じて、ふるい等で分級してもよい。

かくして得られた吸水性樹脂には、吸水時における膨潤ゲルの安定性向上を目的として、安定剤を添加することもできる。安定剤を用いた場合、吸収した液体中に存在しうる微量金属やビタミンＣ等の生理活性物質を化学的に不活性化し、膨潤ゲルの吸水量の経時的低下を防止することができる。

安定剤としては、特に限定されず、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の還元性無機塩、没食子酸、没食子酸プロピル、ブチロヒドロキシアニソール、トリフェニルホスファイト等の有機酸化防止剤等が挙げられる。

安定剤の使用量は、安定剤の種類にもよるが、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部であることが望ましい。なお、安定剤の使用方法としては、例えば、吸水性樹脂の内部に浸透させる方法、吸水性樹脂の表面近傍に付着させる方法、親水性繊維に混合して吸収体中に均一に分散させる方法、液体透過性シートと吸収体の間に層状に分散させる方法等が挙げられる。これらの方法の中では、安定剤を効率的に用いるため、吸水性樹脂の表面近傍に付着させる方法がより好ましい。

次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

比較例ａ
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた１０００ｍＬ容の五つ口円筒型丸底フラスコに、ｎ−ヘプタンを３４０ｇ、ショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学（株）製、商品名：Ｓ−３７０〕０．９２ｇを加え、分散、昇温して溶解後、５５℃まで冷却した。

これとは別に、５００ｍＬ容の三角フラスコに、８０重量％アクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）を加えた。これに、外部から冷却しつつ、３０重量％水酸化ナトリウム水溶液１０２．２ｇ（０．７６モル）を滴下して、アクリル酸の７５モル％を中和した。さらに、水５０．２ｇ、ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウム０．１１ｇ（０．４１モル）および内部架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル９．２ｍｇを添加し、１段目重合用の単量体水溶液を調製した。

この１段目重合用の単量体水溶液を、前記の五つ口円筒型丸底フラスコに、撹拌下で全量加えて分散させ、系内を窒素で十分に置換した後に昇温し、浴温を７０℃に保持して、重合反応を１時間行った後、重合スラリー液を室温まで冷却した。

別の５００ｍＬ容の三角フラスコに、８０重量％アクリル酸水溶液１１９．１ｇ（１．３２モル）を加え、冷却しつつ３０重量％水酸化ナトリウム水溶液１３２．２ｇ（０．９９モル）を滴下して、アクリル酸の７５モル％を中和し、さらに水２７．４ｇ、ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウム０．１４ｇ、内部架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル３５．７ｍｇを添加し、２段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。

この２段目重合用の単量体水溶液を、前記重合スラリー液に全量添加後、再び系内を窒素で十分に置換した後に昇温し、浴温を７０℃に保持して、２段目の重合反応を２時間行った。重合終了後、１２０℃の油浴で加熱し、共沸蒸留により水分のみを系外に除去し、ゲル状物を得た。引き続き、２重量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液８．４４ｇを添加し、さらに水分およびｎ−ヘプタンを蒸留により除去して乾燥し、吸水性樹脂（Ａ）２１３．５ｇを得た。

実施例ａ
比較例ａにおいて、１段目および２段目の重合用単量体水溶液に用いたラジカル重合開始剤の過硫酸カリウムの代わりに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩〔和光純薬工業（株）製、品番：Ｖ−５０〕を用い、その使用量を１段目に０．０９ｇ（０．３３ミリモル）、２段目に０．１２ｇ（０．４４ミリモル）に変更した以外は、比較例ａと同様の方法で、吸水性樹脂（Ｂ）２１２．４ｇを得た。

参考例ａ
比較例ａにおいて、１段目の重合用単量体水溶液に内部架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテルを使用せず、２段目の重合用単量体水溶液に用いた内部架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を３５．７ｍｇから１１．９ｍｇに変更した以外は、比較例ａと同様の方法で、吸水性樹脂（Ｃ）２１４．５ｇを得た。

比較例ｂ
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた２０００ｍＬ容の四つ口円筒型丸底フラスコに、アクリル酸２１．６ｇ、３７重量％アクリル酸ナトリウム水溶液２２８．６ｇ、架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．０９２５ｇ、イオン交換水５３ｇを加え、モノマー濃度が３５％、中和率が７５％の単量体水溶液を得た。この単量体水溶液に過硫酸カリウム０．１５ｇを溶解させ、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した後に昇温し、浴温を６５℃に保持して、重合反応を１時間行った。重合終了後、１２０℃の油浴で加熱し、水分を系外に除去し、ゲル状物を得た。引き続き、２重量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．２２ｇを添加し、さらに水分を蒸留により除去して乾燥し、吸水性樹脂（Ｄ）１１２．４ｇを得た。

参考例ｂ
比較例ｂにおいて、内部架橋剤のＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドを使用しなかった以外は、比較例ｂと同様の方法で、吸水性樹脂（Ｅ）１１４．５ｇを得た。

実施例ｂ
比較例ａにおいて、１段目の重合用単量体水溶液に内部架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテルを使用せず、ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウムの代わりに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩〔和光純薬工業（株）製、品番：Ｖ−５０〕０．０９ｇ（０．３３ミリモル）を用い、また、２段目の重合用単量体水溶液に用いた内部架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を３５．７ｍｇから１１．９ｍｇに、ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウムの代わりに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩〔和光純薬工業（株）製、品番：Ｖ−５０〕０．１２ｇ（０．４４ミリモル）を用いた以外は、比較例ａと同様の方法で、吸水性樹脂（Ｆ）２１４．５ｇを得た。

実施例ｃ
比較例ａにおいて、１段目の重合用単量体水溶液に内部架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテルを使用せず、ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウムの代わりに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩〔和光純薬工業（株）製、品番：Ｖ−５０〕０．０９ｇ（０．３３ミリモル）を用い、また、２段目の重合用単量体水溶液に用いた内部架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を３５．７ｍｇから１１．９ｍｇに、ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウムの代わりに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩〔和光純薬工業（株）製、品番：Ｖ−５０〕０．１２ｇ（０．４４ミリモル）を用い、さらに、得られたゲル状物に添加する、２重量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の使用量を８．４４ｇから１２．６６ｇに変更した以外は、比較例ａと同様の方法で、吸水性樹脂（Ｇ）２１５．２ｇを得た。

参考例ｃ
比較例ａにおいて、１段目および２段目の重合用単量体水溶液に、１−ブタンチオールを１段目に０．０２８ｇ（０．３１ミリモル）、２段目に０．０３５ｇ（０．３９ミリモル）添加した以外は、比較例ａと同様の方法で、吸水性樹脂（Ｈ）２１６．５ｇを得た。

参考例ｄ
比較例ａにおいて、１段目および２段目の重合用単量体水溶液に、鉄を１段目に０．０５１ｍｇ（０．０００２ミリモル）、２段目に０．０６６ｍｇ（０．００１１ミリモル）添加した以外は、比較例ａと同様の方法で、吸水性樹脂（Ｉ）２１２．５ｇを得た。

実施例ｄ
比較例ａにおいて、１段目および２段目の重合用単量体水溶液に用いたラジカル重合開始剤の過硫酸カリウムの代わりに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩〔和光純薬工業（株）製、品番：Ｖ−５０〕を用い、その使用量を１段目に０．０９ｇ（０．３３ミリモル）、２段目に０．１２ｇ（０．４４ミリモル）に変更した以外は、比較例ａと同様の方法で、吸水性樹脂２１１．２ｇを得た。得られた吸水性樹脂に亜硫酸ナトリウム２．２ｇを添加、混合して吸水性樹脂（Ｊ）２１３．４ｇを得た。

比較例ｃ
比較例ａにおいて、１段目および２段目の重合用単量体水溶液に用いたラジカル重合開始剤の過硫酸カリウムの代わりに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩〔和光純薬工業（株）製、品番：Ｖ−５０〕を用い、その使用量を１段目で０．０９ｇ（０．３３ミリモル）、２段目で０．１２ｇ（０．４４ミリモル）に変更し、また、得られたゲル状物に添加する２重量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の使用量を８．４４ｇから１６．８８ｇに変更した以外は、比較例ａと同様の方法で、吸水性樹脂（Ｋ）２１８．２ｇを得た。

参考例ｅ
比較例ａにおいて、得られたゲル状物に添加する２重量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液を使用しなかった以外は、比較例ａと同様の方法で、吸水性樹脂（Ｌ）２１８．２ｇを得た。

次に、得られた吸水性樹脂を以下の方法にしたがって評価した。その結果を表１に示す。

（１）生理食塩水吸水量
吸水性樹脂２ｇを、１０００ｍＬ容のビーカー中で生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）１０００ｇに分散し、１時間穏やかに撹拌して十分膨潤させた。一方、予め重量Ｗａ（ｇ）を測定した目開き７５μｍのＪＩＳ標準篩で膨潤ゲルを含んだ生理食塩水をろ過した。水平に対して約３０度程度となるように傾けた状態で３０分間放置して、吸水性樹脂から余剰の生理食塩水を除いて膨潤ゲルを含んだ篩の重量Ｗｂ（ｇ）を測定した後、吸水量を式：
〔生理食塩水吸水量（ｇ／ｇ）〕＝（Ｗｂ−Ｗａ）／２
にしたがって求めた。

（２）生理食塩水保水量
吸水性樹脂２ｇを、綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）中に入れ、５００ｍＬ容のビーカー中に入れた。綿袋に生理食塩水５００ｇを一度に注ぎ込み、吸水性樹脂のママコが発生しないように生理食塩水を分散させた。綿袋の上部を輪ゴムで縛り、１時間放置して、吸水性樹脂を十分に膨潤させた。遠心力１６７Ｇになるよう設定した脱水機（国産遠心機株式会社製Ｈ−１２２）を用いて綿袋を１分間脱水して、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の重量Ｗｃ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時空重量Ｗｄ（ｇ）を測定し、保水量を式：
〔生理食塩水保水量（ｇ／ｇ）〕＝（Ｗｃ−Ｗｄ）／２
にしたがって求めた。

（３）０．４９ｋＰａの加圧下における吸水開始から６０分経過後の生理食塩水吸水量
吸水性樹脂の４９０Ｐａの加圧下における吸水開始から６０分経過後の生理食塩水吸水量は、図１に示された測定装置Ｘを用いて行った。

図１に示された測定装置Ｘは、電子天秤１と、この電子天秤１上に置かれたボトル２と、空気吸入管３と、導管４と、ガラスフィルタ５と、このガラスフィルタ５上に置かれた測定部６とからなっている。電子天秤１はコンピュータ７に連結され、秒単位または分単位でその重量変化を記録できるようになっている。ボトル２は、その内部に生理食塩水を保持するものであり、その頂部の開口部に空気吸入管３が入れられている一方、胴体部に導管４が取り付けられている。

空気吸入管３の下端部は、生理食塩水８中に没している。ガラスフィルタ５の直径は、２５ｍｍである。ガラスフィルタ５としては、相互理化学ガラス研究所のガラスフィルターＮｏ．１（孔径１００〜１６０μｍ）を用いた。そして、ボトル２およびガラスフィルタ５は、導管４によって互いに連通している。また、ガラスフィルタ５は、空気吸入管３の下端に対して僅かに高い位置に固定されている。

測定部６は、円筒６０と、この円筒６０の底部に貼着されたナイロンメッシュ６１と、重り６２とを有している。円筒６０の内径は、２０ｍｍである。ナイロンメッシュ６１は、２００メッシュ（目開き７５μｍ）に形成されている。重り６２の直径は１９ｍｍ、重量は１４．２ｇである。そして、ナイロンメッシュ６１上に所定量の吸水性樹脂９が均一に撒布されるようになっている。重り６２は、吸水性樹脂９上に置かれ、吸水性樹脂９に対して０．４９ｋＰａの荷重を加えることができるようになっている。

このような構成の測定装置Ｘでは、まずボトル２に所定量の生理食塩水８および空気吸入管３を入れて測定の準備を行う。次いで、円筒６０のナイロンメッシュ６１上に０．１ｇの吸水性樹脂９を均一に撒布して、この吸水性樹脂９上に重り６２を置いた。測定部６は、その中心部がガラスフィルタ５の中心部に一致するようにしてガラスフィルタ５上に置いた。

一方、電子天秤１に連結されているコンピュータ７を起動し、吸水し始めた時点から継続的に、ボトル２内の生理食塩水の減少重量（吸水性樹脂９が吸水した生理食塩水の重量）Ｗｅ（ｇ）を、電子天秤１から得られる値に基づいて、分単位好ましくは秒単位にてコンピュータ７に記録した。吸水開始から６０分経過後、０．４９ｋＰａの加圧下における生理食塩水吸水量は、６０分経過後の重量Ｗｅ（ｇ）を吸水性樹脂９の重量（０．１ｇ）で除することにより算出した。

（４）２．０７ｋＰａの加圧下における吸水開始から６０分経過後の生理食塩水吸水量
前記（３）の測定方法において、重り６２の重量を１４．２ｇから５９．８ｇに変更した以外は、前記（３）と同様の測定を行い、２．０７ｋＰａの加圧下における吸水開始から６０分経過後の生理食塩水吸水量を求めた。

（５）重量平均粒子径
吸水性樹脂１００ｇを秤量し、これをＪＩＳ−Ｚ８８０１−１９８２対応の８つの標準篩（上から目開き８５０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、３００μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１０６μｍ、底容器の順番に積み重ねた）の一番上の篩に吸水性樹脂を入れ、ロータップ式篩振動器を用いて１０分間振動させて篩い分けした後に篩い毎に秤量し、その結果に基づいて積算重量が５０％になる粒子径を式：
〔重量平均粒子径（μｍ）〕＝〔（５０−Ａ）／（Ｄ−Ａ）〕×（Ｃ−Ｂ）＋Ｂ
にしたがって求めた。なお、式中、Ａは、粒度の粗い方から順次重量を積算し、積算重量が５０重量％未満であり、かつ５０重量％に最も近い点の積算値を求めた場合の当該積算値（ｇ）であり、また、Ｂは、当該積算値を求めたときの篩目開き（μｍ）である。

また、Ｄは、粒度の粗い方から順次重量を積算し、積算重量が５０重量％以上であり、かつ５０重量％に最も近い点の積算値を求めた場合の当該積算値（ｇ）であり、また、Ｃは、当該積算値を求めたときの篩目開き（μｍ）である。

（６）渦時間
１００ｍＬ容のビーカーに、２５±１℃の範囲に調整された生理食塩水５０±０．０１ｇを量り取り、マグネチックスターラーバー（８ｍｍ×３０ｍｍのリング無し）を投入し、マグネチックスターラー（ｉｕｃｈｉ社製：ＨＳ−３０Ｄ）の上に配置した。引き続き、マグネチックスターラーバーを６００ｐｐｍで回転するように調整し、さらにマグネチックスターラーバーの回転によって生じた渦の底部は、マグネチックスターラーバーの上部近くになるように調整した。

次に、前記（５）重量平均粒子径の測定において、目開き３５５μｍと３００μｍの篩の上に残った吸水性樹脂を混合したもの１．０±０．００２ｇを、ビーカー中の渦中央とビーカー側面の間に素早く流し込み、流し込んだ時点から渦が収束した時点までの時間（秒）を、ストップウォッチを用いて測定した。

実施例Ａ
実施例ａで得られた吸水性樹脂（Ｂ）６ｇと粉砕パルプ１０ｇをミキサーを用いて乾式混合したものを、大きさが４０ｃｍ×１０ｃｍで重さが１ｇのティッシュに吹き付けた後に、同じ大きさおよび重さのティッシュを上部から重ねてシート状にし、これの全体に１９６ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％の吸収体を得た。得られた吸収体を大きさ４０ｃｍ×１２ｃｍ、坪量２０ｇ／ｃｍ²のポリエチレン製エアスルー型多孔質液体透過性シートと、同じ大きさ、同じ坪量のポリエチレン製不透過性シートで挟み付けることにより吸水性樹脂濃度が３７．５重量％の吸収体が用いられた吸収性物品を得た。同様に、吸水性樹脂（Ｂ）１０ｇと粉砕パルプ１０ｇを用いて吸水性樹脂濃度が５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

参考例Ａ
実施例Ａにおいて、参考例ａで得られた吸水性樹脂（Ｃ）を用いた以外は、実施例Ａと同様にして、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％と５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

参考例Ｂ
実施例Ａにおいて、参考例ｂで得られた吸水性樹脂（Ｅ）を用いた以外は、実施例Ａと同様にして、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％と５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

実施例Ｂ
実施例Ａにおいて、実施例ｂで得られた吸水性樹脂（Ｆ）を用いた以外は、実施例Ａと同様にして、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％と５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

実施例Ｃ
実施例Ａにおいて、実施例ｃで得られた吸水性樹脂（Ｇ）を用いた以外は、実施例Ａと同様にして、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％と５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

参考例Ｃ
実施例Ａにおいて、参考例ｃで得られた吸水性樹脂（Ｈ）を用いた以外は、実施例Ａと同様にして、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％と５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

参考例Ｄ
実施例Ａにおいて、参考例ｄで得られた吸水性樹脂（Ｉ）を用いた以外は、実施例Ａと同様にして、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％と５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

実施例Ｄ
実施例Ａにおいて、実施例ｄで得られた吸水性樹脂（Ｊ）を用いた以外は、実施例Ａと同様にして、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％と５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

比較例Ａ
実施例Ａにおいて、比較例ａで得られた吸水性樹脂（Ａ）を用いた以外は、実施例Ａと同様にして、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％と５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

比較例Ｂ
実施例Ａにおいて、比較例ｂで得られた吸水性樹脂（Ｄ）を用いた以外は、実施例Ａと同様にして、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％と５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

比較例Ｃ
実施例Ａにおいて、比較例ｃで得られた吸水性樹脂（Ｋ）を用いた以外は、実施例Ａと同様にして、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％と５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

参考例Ｅ
実施例Ａにおいて、参考例ｅで得られた吸水性樹脂（Ｌ）を用いた以外は、実施例Ａと同様にして、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％と５０重量％の吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を得た。

参考例Ｘ
比較例ｃで得られた吸水性樹脂（Ｋ）１８ｇと粉砕パルプ１０ｇをミキサーを用いて乾式混合したものを、大きさが４０ｃｍ×１０ｃｍで重さが１ｇのティッシュに吹き付けた後に、同じ大きさおよび重さのティッシュを上部から重ねてシート状にし、これの全体に１９６ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより、吸水性樹脂濃度が６４．３重量％の吸収体を得た。得られた吸収体を大きさ４０ｃｍ×１２ｃｍ、坪量２０ｇ／ｃｍ²のポリエチレン製エアスルー型多孔質液体透過性シートと、同じ大きさ、同じ坪量のポリエチレン製不透過性シートで挟み付けることにより吸水性樹脂濃度が６４．３重量％の吸収体が用いられた吸収性物品を得た。

次に、得られた吸収性物品を以下の方法にしたがって評価した。吸水性樹脂濃度が３７．５重量％の吸収体が用いられた吸収性物品の結果を表２、吸水性樹脂濃度が５０重量％の吸収体が用いられた吸収性物品および参考例で得られた吸収性物品の結果を表３に示す。

（ａ）人工尿の調製
１０Ｌ容の容器に、塩化ナトリウム６０ｇ、塩化カルシウム二水和物１．８ｇ、塩化マグネシウム六水和物３．６ｇおよび適量の蒸留水を入れ、完全に溶解した。次いで、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．０２ｇを添加し、更に蒸留水を追加して、水溶液全体の重量を６０００ｇに調製した。さらに、少量の青色１号で着色して、人工尿とした。

（ｂ）浸透時間
吸収性物品の中心付近に、内径３ｃｍの円筒型シリンダーを置き、その中に恒温水槽内で２５±０．２℃に保持しておいた人工尿５０ｍＬを注ぎ込むと同時に、ストップウォッチをスタートさせ、人工尿が完全に吸収性物品に浸透するまでの時間を測定した（１回目）。次に、前記シリンダーをはずし、吸収性物品をそのままの状態で保存し、１回目の人工尿注入開始から３０分経過後に、再び同じ位置に前記シリンダーを置き、人工尿５０ｍＬを注ぎ込むと同時に、ストップウォッチをスタートさせ、人工尿が完全に吸収性物品に浸透するまでの時間を測定した（２回目）。さらに、同様の方法にて、吸水性樹脂濃度が３７．５重量％の吸収体が用いられた吸収性物品は３回目まで、吸水樹脂濃度が５０重量％の吸収体が用いられた吸収性物品および参考例で得られた吸収性物品は５回目まで浸透時間を測定した。

（ｃ）逆戻り量
前記浸透時間の測定終了から６０分経過後、１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断したろ紙（東洋ろ紙Ｎｏ．２）を重ねて約８０ｇ分とし、乾燥重量（ｇ）を測定した。ろ紙を吸収性物品中央部に置き、その上から５ｋｇの重り（底面積＝１０ｃｍ×１０ｃｍ）を載せて５分間加重した後、重りをはずして逆戻り液を吸収した濾紙の重量（ｇ）を測定した。逆戻り液を吸収した濾紙の重量（ｇ）から乾燥濾紙の重量（ｇ）を差し引くことにより、逆戻り量を算出した。

（ｄ）拡散長
前記逆戻り量の測定後５分以内に、人工尿が浸透したそれぞれの吸収性物品の長手方向の拡がり寸法（ｃｍ）を測定した。なお、小数点以下の数値は四捨五入した。

表２および３に示された結果から、実施例Ａ〜Ｄ及び参考例Ａ〜Ｄの吸収体およびそれが用いられた吸収性物品は、吸収体中の吸水性樹脂の量を多くすることなく、逆戻り量が少なく、浸透速度が速く、拡散長が大きくなっていることわかる。

本発明によると、吸収体中の吸水性樹脂の量を多くすることなく、水性液体の逆戻り量が少なく、浸透速度が速く、拡散性に優れた吸収体およびそれが用いられた吸収性物品を提供することができる。したがって、吸収体および吸収性物品の薄型・軽量化を達成することが可能となる。

なお、本発明の態様として、以下のものが挙げられる。
〔１〕 吸水性樹脂と親水性繊維とからなる吸収体であって、前記吸水性樹脂の生理食塩水吸水量（ａ）が６０〜１００ｇ／ｇ、生理食塩水保水量（ｂ）が４５〜８０ｇ／ｇであり、生理食塩水吸水量（ａ）および生理食塩水保水量（ｂ）が式：
〔生理食塩水吸水量（ａ）〕≧〔生理食塩水保水量（ｂ）〕＋１５
の関係を満足することを特徴する吸収体。
〔２〕 吸水性樹脂の０．４９ｋＰａの加圧下における生理食塩水吸水量が、吸水開始から６０分経過後において、５５ｇ／ｇ以上である前記〔１〕記載の吸収体。
〔３〕 吸水性樹脂の２．０７ｋＰａの加圧下における生理食塩水吸水量が、吸水開始から６０分経過後において、２０ｇ／ｇ以上である前記〔１〕または〔２〕記載の吸収体。
〔４〕 吸水性樹脂の渦時間が１００秒以内である前記〔１〕〜〔３〕いずれか記載の吸収体。
〔５〕 前記〔１〕〜〔４〕いずれか記載の吸収体を、液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に保持してなる吸収性物品。

Claims (4)

1. 単量体としてのアクリル酸、アクリル酸の中和物又はアクリル酸及びアクリル酸の中和物をラジカル重合する工程を有する吸水性樹脂の製造方法であって、ラジカル重合する工程で用いるラジカル重合開始剤としてアゾ系ラジカル重合開始剤を使用し、かつ
   ラジカル重合する工程で得られたゲル状物に、２．３４モルの該単量体に対して０．２５３２ｇ以下の量の割合で後架橋剤を使用して、該ゲル状物の後架橋を施す工程をさらに有する、吸水性樹脂の製造方法であって、
   得られる吸水性樹脂の生理食塩水吸水量（ａ）が６０〜１００ｇ／ｇであり、かつ得られる吸水性樹脂の生理食塩水保水量（ｂ）が４５〜８０ｇ／ｇであり、
   該後架橋剤として、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル、グリシドール、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）グリセリン、ジオール類、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンからなる群より選択される１種以上のものを用い、
   該アゾ系ラジカル重合開始剤として、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジド）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス−４−シアノバレイン酸、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド及びジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）からなる群より選択される１種以上のものを用いる、吸水性樹脂の製造方法。
2. 後架橋を施す工程における後架橋剤の使用量が、単量体の合計量に対して０．０１重量％以上かつ２．３４モルの該単量体に対して０．２５３２ｇ以下の量の割合である、請求項１に記載の製造方法。
3. 請求項１又は２に記載の製造方法で得られる吸水性樹脂と、親水性繊維とから構成される吸収体。
4. 請求項３に記載の吸収体を、液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に保持した構造を有する吸収性物品。

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