JPH09501361A

JPH09501361A - レーザー誘起熱転写方法

Info

Publication number: JPH09501361A
Application number: JP6524356A
Authority: JP
Inventors: リアードン，ジヨーゼフ・エドワード; セリーノ，アンソニー・ジエイ
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date: 1993-04-30
Filing date: 1994-04-25
Publication date: 1997-02-10
Anticipated expiration: 2015-09-11
Also published as: DE69400754T2; EP0696245B1; WO1994025282A1; EP0696245A1; US5395729A; DE69400754D1; JP3085542B2

Abstract

(57)【要約】メルト粘度変化剤を用いるレーザー誘起熱転写方法に関し、バックトランスファーを事実上排除するために転写後処理が使用されている。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称レーザー誘起熱転写方法発明の分解本発明は、熱転写方法に関し、詳細にはレーザーで誘起された熱転写方法でバックトランスファーを実質的に除去するため転写後処理をするものである。発明の背景レーザー誘起熱転写方法は、カラープルーフおよびリソグラフィーのような用途で良く知られている。この方法は像形成性成分、すなわち転写される物質を含むドナー要素とレシーバー要素から構成される、レーザー可能な(laserable)集成体を使用する。このドナー要素は普通は赤外レーザーにより像露光されて、レシーバー要素に物質を転写する。露光は一回にドナー要素の選ばれた小さな領域中でのみ行われ、そのため転写は一時に１つの画素を組立てることができる。コンピューター制御により高速度で高解像性転写が得ることができる。プルーフに用いる像を形成する像形成性成分は色素である。リソグラフ印刷板を調製する像形成性成分は、印刷に際してインクを受け入れかつ転写する親油性材料である。一般的に、これらの物質は赤外レーザーにより発生する波長を吸収しないものである。従って、多くの場合、別の赤外線吸収剤を含有させることができる。「バックトランスファー」はレーザー誘起熱転写法を使用し多色画像を調製する際に１つの問題となる。第２の色が受容体に付与されるとき、すでに受容体上にある第１の色の一部が第２のドナー要素にバックトランスファーされる。これは色濃度を低下させそして均一性を不良にする。レーザー誘起熱転写法を使用しリソグラフ印刷板の調製に際し、転写した親油性の膜の耐久性は１つの問題となる。物質が徐々に消失しそしてリソグラフ印刷に必要な多数のコピーに耐えることができない。発明の概要本発明方法はレーザー誘起熱転写に関し、この方法は： a) 少なくとも１つの層を有し、その層の第１の面に(ｉ)少なくとも１種の像形成性成分、(ii)キュア反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂、および (iii)少なくとも１種のメルト粘度変化剤を有する支持体からなる、ドナー要素( 1)、ここで(ｉ)、(ii)および(iii)がすべて同じものでない場合には、(ｉ)および(ii)または(ii)および(iii)は同じかまたは異なっていてよく、そしてさらに( ｉ)、(ii)および(iii)は同じかまたは異なる層中に存在させてよい、およびこのドナー要素の面に隣接して位置するレシーバー要素(2)とから構成される、レーザー可能な集成体をレーザー光線に像露光して(ｉ)、(ii)および(iii)の実質部分をレシーバー要素に転写し；そして b) レシーバー要素からドナー要素を分離し；そして c) 工程(b)のレシーバー要素を転写後処理に付して転写した樹脂を実質的にキュアする各工程からなる。本発明の別の態様は、リソグラフ印刷板を作るためのレーザー誘起熱転写法に関し、この方法は a) 少なくとも１つの層を有し、その層の第１の面に(ｉ)少なくとも１種の親油性樹脂、(ii)キュア反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂、および(iii)少なくとも１種のメルト粘度変化剤を有する支持体からなるドナー要素(1)、ここで、(ｉ)、(ii)および(iii)がすべて同じものでない場合には、(ｉ)および(ii)または(ii)および(iii)は同じかまたは異なっていてよく、そしてさらに(ｉ)、(ii)および(iii)は同じかまたは異なる層中に存在させてよい、およびこのドナー要素の面に隣接して位置するレシーバー要素(2)とから構成される、レーザー可能な集成体をレーザー光線に像露光して(ｉ)と(ii)および(i ii)の実質的部分をレシーバー要素に転写し；そして b) レシーバー要素からドナー要素を分離し；そして c) 工程b)のレシーバー要素を転写後処理に付す各工程からなる。さらに別の態様においては、本発明は着色像を作成するためのレーザー誘起熱転写法に関し、この方法は： a) 少なくとも１つの層を有し、その層の第１の面に(ｉ)少なくとも１種の着色剤、(ii)キュア反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂、および(iii) 少なくとも１種のメルト粘度変化剤を有する支持体からなるドナー要素、ここで (ｉ)、(ii)および(iii)がすべて同じでない場合には(ｉ)および(ii)または(ii) および(iii)は同じかまたは異なっていてよく、そしてさらに(ｉ)、(ii)および( iii)は同じかまたは異なる層中に存在させてよい、およびこのドナー要素の面に隣接して位置するレシーバー要素(2)とから構成される、レーザー可能な集成体をレーザー光線に像露光して(ｉ)、(ii)および(iii)の実質的部分をレシーバー要素に転写し；そして b) レシーバー要素からドナー要素を分離し；そして c) 工程(b)のレシーバー要素を転写後処理に付す各工程からなり、工程(a)〜(c)を同じ受容体と、最初の像形成性成分と同じかまたは異なる像形成性成分を有する別のドナー要素とを用いて少なくとももう１回くり返す。図面の簡単な説明図１Ａは低い塗布量の場合のレーザー照射量に対する転写濃度を示す図である。図１Ｂは高い塗布量の場合のレーザー照射量に対する転写濃度を示す図である。発明の具体的説明本発明の方法はレーザー誘起熱転写の改良法である。この方法は、なかでも多色プルーフに用いるためにバックトランスファーを実質的に減少させる転写後処理工程を含むもので、リソグラフ印刷の利用に大きな耐久性を与えるものである。プロセスステップ１．露光本発明方法の最初の工程は、レーザー光線にレーザー可能な集成体を像露光することである。このレーザー可能な集成体は、少なくとも１つの層を有し、その層の面に(ｉ)少なくとも１種の像形成性成分、(ii)キュア反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂、および(iii)少なくとも１種のメルト粘度変化剤を有する支持体からなるドナー要素(1)、ここで、(ｉ)、(ii)および(iii)がすべて同じものでない場合には、(ｉ)および(ii)または(ii)および(iii)は同じかまたは異なっていてよく、そしてさらに(ｉ)、(ii)および(iii)は同じかまたは異なる層中に存在させてよい、およびこのドナー要素の面に隣接して位置するレシーバー要素(2)とから構成される。この集成体の組成は以下で詳細述べる。種々のレーザーを用いてこのレーザー可能な集成体と露光することができる。レーザーは赤外域、近赤外域または可視域で発光するものが好ましい。特に好都合なのは750〜870nmの範囲で発光するダイオードレーザーで、これはその小さなサイズ、低コスト、安定性、信頼性、耐久性および変調の容易性などの点で実質的な利点を与えるものである。800〜840nmの範囲で発光するダイオードレーザーがもっとも好ましい。このようなレーザーは、たとえば、スペクトラダイオードラブラトリーズ社から入手することができる。露光は支持体とレシーバー要素がレーザー光線に対して実質的に透明であるならば、ドナー要素の支持体を通してかまたはレシーバー要素を通して行うことができる。大部分の場合、ドナー支持体はレーザー光に対して透明なフィルムであるから露光は支持体を通して都合よく行われる。しかしながら、レシーバー要素がレーザー光に対して実質上透明であるならば、本発明の方法はレシーバー要素をレーザー光に像露光することにより行うこともできる。露光工程の間集成体に真空を適用するのが好ましい。真空はドナー要素とレシーバー要素間に良好な接触を与えて、レシーバー要素への転写を容易にする。真空はレーザー像形成装置のベッドを減圧にすることにより好都合に付与することができる。レーザー可能な集成体を像露光し、それにより材料はパターンでレシーバー要素に転写される。このパターン自体は、例えば、コンピューターにより発生されたドットまたはラインワークの形で、コピーされる図形の走査により得られる形で、原図形からのデジタルされた像の形で、あるいはレーザー露光の前にコンピューターで電子的に組合わせることのできるこれらのどれかを組合せた形にすることができる。レーザービームとレーザー可能な集成体とは、集成体の各微小領域(「ピクセル」)がレーザーにより個々にアドレス化されるよう、お互いの関係で一定の動きをする。これは一般にレーザー可能な集成体を回転ドラム上にとり付けることにより達成される。平面ベッドレコーダーも用いることができる。２．分離本発明方法の次のステップはレシーバー要素からのドナー要素の分離である。通常これは２つの要素を単に剥離することにより行われる。一般にこれは剥離力をほとんど必要とせず、レシーバー要素からドナー支持体を単に分離することにより行われる。これは普通の分離技術の任意のものを使用して、手動または自動（操作者が介入しないで）で行うことができる。３．転写後処理ドナー要素とレシーバー要素を分離した後、レシーバー要素は転写された物質を硬化またはキュアするため追加的な転写後処理に付す。これは転写層をさらに耐久性にしかつバックトランスファーをずっと小さくする。ここで用いられる「硬化またはキュア」の用語は、レシーバー要素に転写した物質の耐久性と強靭性を増大する処理を意味している。この転写後処理工程は活性光線への露光、加熱またはこれらの組合わせからなる。ここで用いる「活性光線」の用語は、転写した物質中で硬化またはキュアリング反応を開始させる放射線を意味している。ここで使用する「加熱」の用語は、転写した物質中で硬化またはキュアリング反応を開始させるに充分な濃度に転写した物質の濃度を上昇させる手段を意味している。転写後処理の適確な方式は転写された特定の物質に関係し、以下にさらに詳しく記載する。レーザー可能な集成体１．ドナー要素ドナー要素は少なくとも１つの層を有しその層の第１の面上に(ｉ)少なくとも１種の像形成性成分、(ii)キュアリング反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂、および(iii)少なくとも１種のメルト粘度変化剤とを有する支持体からなり、その際、(ｉ)、(ii)および(iii)がすべて同じものでない場合には、(ｉ) および(ii)または(ii)および(iii)は同じかまたは異なっていてよく、そしてさらに(ｉ)、(ii)および(iii)は同じかまたは異なる層中に存在させてよい。任意の寸法安定性のシート状の材料をドナー支持体として使用することができる。レーザー可能な集成体がドナー支持体を通して像形成されるとき、支持体はレーザー光線により不都合な作用を受けることなくこの光線を透過し得るものでなければならない。これらには、例えば、ポリエチレンテレフタレートおよびエチレンナフタネートのようなポリエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；フルオロポリマー；ポリアセタール；ポリオレフィンをあげることができる。好ましい支持体用材料はポリエチレンテレフタレートフィルムである。ドナー支持体は典型的には約２〜約250μm(0.1〜10ミル)の厚さを有するものである。好ましい厚さは約50〜175μm（２〜７ミル）である。当業者に知られているように、市販のフィルムには下引き層をもつものがある。これらも同様に使用することができる。像形成性成分の種類は集成体の意図される用途により異なる。像形成用の像形成性成分は着色剤である。有用な着色剤には色素と顔料が含まれる。適当な色素の例にはクロンプトンアンドノウル社許第5,155,088号、同第5,134,115号、同第5,132,276号および同第5,081,101号で記載されている各色素が含まれこれら各開示を参考までに本明細書に組入れる。適当な無機顔料の例はカーボンブラックとグラファイトである。適当な有機顔料の例にはルービンF8B(C. ト19）；2,9−ジメチルキナクリドン（C.I．No．顔料レッド122）；ーンGT 751D(C.I. No．顔料グリーン７)などが含まれる。各顔料および／または各色素の組合わせもまた使用することができる。当業者によく知られている原則により、着色剤の濃度は最終的な像に所望される光学濃度を達成するように選定される。着色剤の量は活性層の厚さと着色剤の吸収とに関係しよう。顔料が転写されるとき、最高のカラー強度、透明性および光沢を達成するために分散剤が普通存在する。一般に有機性ポリマー化合物の分散剤が、微細な顔料粒子を分散しそして凝集化と塊状化を回避するてめに用いられる。広い範囲の分散媒が市販されている。分散媒は当業界で行われているように、顔料表面および組成物中の他の成分の各特性に応じて選定される。ボールミル、サンドミルなどのうよな通常の顔料分散技法を採用することができる。リソグラフに用いるための像形成性成分は親油性のインク受容性材料である。この親油性材料は普通フィルム形成性のポリマー材料である。適当な親油性材料の例にはアクリレートおよびメタクリレートのポリマーおよびコポリマー；ポリオレフィン；ポリウレタン；ポリエステル；ポリアラミド；エポキシ樹脂；ノボラック樹脂；およびこれらの組み合わせなどが含まれる。好ましい親油性材料はアクリル系ポリマーである。リソグラフに利用の際に着色剤を存在させることもできる。着色剤は印刷板が作られた後の観察を容易にする。前述の着色剤はどれも使用することができる。着色剤は親油性材料を含有する層と同じかまたは別の層中に存在させることができる。ドナー要素は、前に定義したように、硬化またはキュアリング反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂を含有している。ここで使用する「樹脂」の用語は(1)重合反応をすることのできる低分子量モノマーまたはオリゴマー、(2)互いに架橋化反応をすることのできる反応性の懸垂基を有するポリマーまたはオリゴマー、(3)別の架橋剤と反応することのできる懸垂基を有するポリマーまたはオリゴマー、および(4)これらの組合わせを含むものである。この樹脂はキュアリング反応をさせるためにキュアリング剤を必要とするときも必要としない場合もある。「キュアリング剤」はキュアリング反応をさせるために存在しなければならない化合物である。この用語は触媒、硬化剤、光開始剤および熱開始剤を含むものである。キュアリング剤はキュアした樹脂生成物中にとり込まれ、硬化樹脂生成物の実質的な一部となることにより反応する。キュアリング剤はまた真の意味で触媒となりキュアリング反応の最後で変化のない状態であってもよい。キュアし得る樹脂に対するキュアリング剤の割合は、非常に広い範囲にわたってかなり変り得ることは明らかである。熱硬化性の樹脂が好ましい。使用することのできる適当な熱硬化性樹脂の例にはノボラックおよびレゾールのようなフェノール‐ホルムアルデヒド樹脂；ウレア‐ホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデヒド樹脂；飽和および不飽和ポリエステル樹脂；エポキシ樹脂；ウレタン樹脂；およびアルキド樹脂などが含まれる。酸触媒カチオン重合（および／または架橋）することのできるモノマーおよびオリゴマーを含む樹脂もまた使用することができる。適当な樹脂の例にはモノ‐ およびポリ‐官能性エポキサイド、ビニルエーテルおよびアジリジンがある。フリーラジカル重合（および／または架橋）することのできるモノマーおよびオリゴマーを含む樹脂もまた使用することができる。このような樹脂は一般にエチレン系の不飽和の部位を含んでいる。適当な樹脂の例にはアクリルおよびメタクリル酸とアルコールとのモノ‐およびポリエステル；ビニルおよびジビニルエーテルが含まれる。反応性の懸垂基を有するポリマーまたはオリゴマーからなる樹脂もまた使用することができる。使用できる反応性基の種類で、ポリマーまたはオリゴマーに懸垂するものと別の架橋剤中のものの両方の例には、反応してアミド結合を形成するアミノ基と酸または無水酸基；反応してエステル結合を形成するアルコールと酸または無水酸基；反応してウレタン結合を形成するイソシアネート基とアルコール基；反応してイミド結合を形成するジ無水化物とアミノ基；酸とエポキシまたはアジリジン基；などが含まれる。エポキシ含有アクリレートまたはメタクリレートポリマーはリソグラフ印刷板への利用のため重要なものである。これらは例えば、アクリレートおよび／またはメタクリレートモノマーと、グリシジルアクリレートまたはメタクリレートとの共重合により作ることができる。適当な合成法は透当業者に良く知られている。エポキシ‐（メタ）アクリレートポリマーは一般にエポキシドおよびジビニルエーテルのような二または多官能性架橋化剤と組合わせて用いられる。特にリソグラフに用いる場合、像形成性成分とキュア可能な樹脂とは同一物であることがある。すなわちキュア可能な樹脂がリソグラフ印刷板に必要な親油性の特性を有することがあり、従って別な親油性物質に転写させることは不必要である。このような系も本発明が意図する一部となるものである。ドナー要素はさらに少なくとも１種のメルト粘度変化剤(MVM)を含有している。驚くことに、ドナー要素へのMVMの添加は転写処理を劇的に改善することが認められた。一定の塗布量で、MVMを添加することにより所定の転写濃度を得るのに必要なレーザー照射量を低下させる。レーザー照射量は（ガウス型ビームの２分の１極大全幅での）単位面積当りのエネルギーとここで定義されている。 MVMの有効な作用は図１により明らかに示されている。この図には種々の分量のMVMを低(図１Ａ)および高（図１Ｂ）塗布量で使用して、転写濃度をレーザー照射量に対してプロットした一群のカーブを含んでいる。各カーブはほぼ同じ転写濃度で終っているけれども、MVMの添加によりカーブが低照射量に移動し、同じ濃度に像形成性成分を転写するのにより低いレーザー出力で十分なことを意味している。高い塗布量が用いられるとき、MVMを含まない塗膜は最高の照射量レベルにおいてさえも低い転写濃度しか得られない。特定の理論に拘泥するものではないが、MVMの添加は像形成性成分がレシーバー要素に転写される機構を変えるのではないかと思われる。MVMの添加により像形成性成分がメルト転写メカニズムであると思われるものにより転写される。MV Mはドナー要素支持体上の物質の軟化点とメルト粘度とを低下させ、従って熱転写を容易にする。 MVMはドナー要素上の他の各材料と相容性で、それらの軟化点を低下させるものでなければならない。MVMとして用いることのできる材料の種類には可塑剤、モノマーおよび低分子量オリゴマーが含まれる。可塑剤はよく知られてものであり多数の例を挙げることができる。これらには、例えば、グリセリンのアセテートエステル；フタル酸、アジピン酸および安息香酸の各ポリエステル；エトキシル化アルコールおよびフェノール；モノ‐およびジビニルエーテルその他が含まれる。前記モノマーおよび低分子量のオリゴマーもMVMとして使用することができる。混合物も使用することができる。場合によっては樹脂とMVMは同一物となる。MVMとしてはジブチルフタレートとグリセリルトリベンゾエートが好ましいものである。１種以上の物質が転写されるとき、これら物質は支持体上の単一層中、または支持体の同じ側の別の層中に存在させることができる。支持体上の各種物質の濃度は支持体上の各層の全重量に関連して、すなわち全塗布量で表示される。所望の光学的濃度によって、典型的着色剤濃度は全塗布量を基準に５〜75重量％、好ましくは20〜40重量％である。最適な粒径のために、分散剤は一般に１：１〜１：３の分散剤対顔料比で存在する。親油性物質の量は全塗布量を基準に一般に約 20〜60重量％、好ましくは30〜50重量％である。硬化性樹脂は全塗布量を基準に一般に約10〜50重量％の量で存在し、MVMは全塗布量を基準に一般に約５〜35の量で存在する。前記の説明から明らかだろうが、１つの成分が１つの作用より多くのものをもつことがある。親油性物質はまたキュア可能な樹脂であることができる。この物質の濃度はそこで全塗布量を基準に60重量％を超すことができ、90重量％の高さにすることができる。キュア可能な樹脂はまたMVMであることもできる。この物質の濃度は全塗布量を基準に50重量％を超えることができ、90重量％の高さにすることができる。しかしながら、単一の物質は親油性材料、キュア可能な樹脂およびMVMとして作用することはできない。キュアリング反応を容易にするために、ドナー要素は先に定義したようにキュアリング剤をさらに含有することができる、エポキシベースおよびノボラック樹脂用のキュアリング剤として作用する、適当な硬化剤および触媒は従来から良く知られている。硬化剤および触媒の例には反応性の低分子量多官能性エポキシドおよびアジリジン；ルイス酸；フェノール；有機酸；酸無水物；ルイス塩基；無機塩基；アミド；および第１級、第２級および第３級アミンなどが含まれる。完全な論説は、例えば、H．Lee氏とK．Neville氏著のHandbook of Epoxy Resins(1982)で見ることができる。キュアリング剤はまた開始剤であってもよい。開始剤は開始条件下に樹脂の硬化反応を開始することのできる、物質を形成する化合物の系である。開始剤は一般的に光開始剤、つまり活性放射線に感受性の物質か、または熱開始剤のいずれかである。活性放射線はUV光、可視光、電子ビームおよびＸ‐線放射を含む高エネルギー放射線を意味するがこれらに限定するものではない。カチオン重合反応または架橋反応を開始するのに適当な光開始剤は、照射の際にビニルエーテル、エチレンオキサイドまたはエポキシ誘導体の重合を開始することのできる、ルイス酸かまたはプロトン性のブレーンステッド酸を生成するものである。この種類の大部分の光開始剤はジアゾニウム、ヨードニウム、スルホニウムおよびホスホニウム塩のようなオニウム塩である。フリーラジカル反応に適当な光開始剤には、過酸化ベンゾイルのような過酸化物；2,2'‐アゾビス（ブチロニトリル）(AIBN)のようなアゾ化合物；ベンゾインおよびベンゾインメチルエーテルのようなベンゾイン誘導体；2,2'‐ジメトキシ ‐２‐フェニルアセトフェノンのようなアセトフェノンの誘導体；ベンゾインのケトオキシムエステル；トリアジン；ビイミダゾール；アントラキノンと水素ドナー；ベンゾフェノンと第３級アミン；ミヒラーのケトン単独およびベンゾフェノンとの組合わせ；チオキサントン；および３‐ケトクマリンなどが含まれる。増感剤を前記の光開始剤とともに含有させることができる。一般的に、増感剤は反応開始成分のものとは異なる波長で光を吸収し、そしてこの吸収したエネルギーを開始成分に伝達することのできるような物質である。すなわち、活性放射線の波長を調節することができる。熱開始剤には過酸化ベンゾイルのような有機過酸化物またはヒドロ過酸化物またはAIBNのような物質が含まれる。多くの樹脂は別の熱開始剤が存在しなくとも加熱したときに硬化反応をすることは当業者には知られている。このような場合、樹脂の反応性基が熱開始剤として作用する。このような系も本発明の範囲に入るものである。キュアリング剤が開始剤または触媒であるとき、一般に全塗布量を基準に約0. 05〜10重量％、好ましくは0.5〜５重量％の量で存在させる。キュアリング剤が硬化剤であるときは実質的により大量に存在させることができる。硬化剤はまた MVMとして作用することもできるのが理解されよう。多くの場合、ドナー要素中にレーザー光線吸収成分を含有させるのが望ましい。赤外光、近赤外光または可視光レーザーとともに用いるためにレーザー光吸収成分はアルミニウム、銅または亜鉛のような金属の微粉末粒子、カーボンブラックまたはグラファイトのような暗色の無機顔料の１種からなる。しかしながら、着色像形成用には、この成分は赤外または近赤外吸収色素であるのが好ましい。単独または組合わせで用いることのできる適当な色素にはポリ（置換）フタロシアニン化合物および金属含有フタロシアニン化合物；シアニン色素；スクアリリウム色素；カルコゲンピリロアリリデン色素；クロコニウム色素；金属チオレート色素；ビス（カルコゲンピリロ）ポリメチン色素；オキシインドリジン色素；ビス（アミノアリール）ポリメチン色素；メロシアニン色素；およびキノイド色素などが含まれる。レーザー誘起熱像形成のための赤外吸収物質は、例えば、Barlow氏の米国特許第4,778,128号；DeBoe r氏の米国特許第4,942,141号、同第4,948,778号および同第4,950,639号Kellogg 氏の米国特許第5,019,549号；Evans氏の米国特許第4,948,776号と同第4,948,777 号；およびChapman氏の米国特許第4,952,552号により開示されておりこれら各記載は参考のため本明細書に組み入れる。赤外吸収成分は像形成性成分またはキュア可能な樹脂のいずれかと同じ層中にまたは別の層中に存在させることができる。この成分が存在するときは、全塗布量を基準に一般に約１〜10重量％の濃度を有している。他の成分、例えば、界面活性剤、塗布助剤およびバインダーなどは、これらが (ｉ)他の各成分と相容性であり、(ii)本発明方法の実施に際して集成体の特性に不利に作用せず、そして(iii)カラー像形成に使用する場合、像に不要な色を付与しないことを条件に支持体上の各層のいずれかに存在させることができる。像形成性成分とキュア可能な樹脂の外にポリマーバインダーを使用することができる。バインダーはフィルム形成性に充分な高い分子量をもつべきであるが、塗布溶剤に可溶性である充分に低い分子量をもつべきである。組成物のぬれと流れ特性とを改善するために界面活性剤を添加することができる。ドナー要素支持体上に塗布される層の組成物は、適当な溶剤中の分散物としてそれぞれ付与することができるが、それらは溶液から塗布することが好ましい。任意の溶剤が集成体の特性に不利に作用しない限り通常の塗布技術またはグラビア印刷のような印刷技術を用いて塗布用溶剤として使用することができる。２．レシーバー要素レシーバー要素は典型的にはレセプター支持体と、場合により受像層から構成される。レセプター支持体は寸法安定性シート状材料からなる。前記のように、集成体は支持体が透明であるならばレセプター支持体を通じて像形成することができる。レセプター支持体として適当な透明なフィルムの例には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリ（ビニルアルコール‐コ‐アセタール）またはセルロースアセテートのようなセルロースエステルが含まれる。不透明な支持体材料の例には、例えば、二酸化チタンのような白色顔料を充填したポリエチレンテレポリオレフィンのような合成紙が含まれる。リソグラフ印刷に用いる支持体は典型的には陽極酸化アルミニウムのような薄いアルミニウムシートまたはポリエステルである。像形成性成分はレセプター支持体に直接転写することができるが、レシーバー要素は典型的にはその１つの表面上に付加的な受像層を有している。像形成に用いる受像層は例えば、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリビニルクロライド、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、ポリ（カプロラクトン）およびこれらの混合物の塗布膜であってよい。この受像層は所要の目的に有効な任意の量で存在させることができる。一般的に１〜５ｇ／m²の塗布量で良好な結果が得られる。リソグラフに用いるには、一般に、アルミニウムシートは表面上にレセプター層として陽極酸化アルミニウムの層を形成するよう処理する。このような処理はリソグラフ技術でよく知られている。レシーバー要素は像形成性成分のための最終的な支持体ではなくてもよい。レシーバー要素は中間エレメントであってよく、そしてレーザー像形成工程は像形成性成分を最終支持体に転写する１回以上の転写工程につづけることができる。これは多色プルーフ用の場合にもっとも適しており、このとき多色像はレシーバー要素上に形成され次いで永久的紙支持体に転写される。転写後処理工程は一般に永久的支持体に転写した後に行われるが、像形成性成分がレシーバー要素上にあるときに行うことができる。以下の各実施例は本発明を実施するためのものであるが、これらに限定されるものではない。実施例以下の各実施例中で、「塗布液」とは支持体上に塗布される溶剤と各添加物の混合物を指す。量は特定しない限り重量部を表している。一般的方法塗布液の各成分は琥珀色のガラスびん中で合し混合を完全にするため一晩撹拌した(組成物中に顔料が存在するとき、これは溶剤中で分散剤とともに混合器でスチール球により約20時間先ず混合しテルフィルム（デュポン社製）上に塗布した。塗布膜を風乾させて処方の固体パーセントとこの処方を印刷板に塗布するために用いた塗布ブレードによって0.3 〜2.0μmの範囲の乾燥厚さのレーザー可能な層をもつドナー要素を作る。レシーバー要素は、レーザー像形成装置のドラム上にレセプター層があるならばその面を外側に（ドラム表面から離して）向けてとり付ける。次いでドナー要素をこのレシーバー要素の表面上に、つまり赤外感受層がレシーバー要素の受容面と隣接するようにとりつけ、次いで真空にする。レーザー像形成装置は２つのタイプのものを使用した。第１のものはクロスフィールドマグナスキャン646(クロスフィールドエレクトロニクス社製)で、これは830nmを放射する赤外レーザー（サンヨーセミコンダクター社製、SDL-7032-102）36個の列を使用するクレオ記入ヘッド（クレオ社製）で改造されたものである。第２のレーザー像形成装置は 830nmを放射する赤外レーザー32個をもつクレオプロッター（クレオ社製）である。レーザー放射量はレーザー出力とドラム速度をベースに算出した。真空を解除し、ドナー要素をレシーバー要素から分離する。転写後処理工程は各実施例について記載する。実施例１この実施例はキュア可能な樹脂についてのMVMの効果を示すものである。用いられる樹脂はEPT 2678であり；一方のMVM(HBVE)は樹脂と反応し得るものであり、他方のMVM(DBP)は樹脂と反応し得ないものであった。各成分は３つの異なるMVM：樹脂比でそれぞれ混合した。ブルックフィールド粘度を25℃でブルックフィールド粘度計、モデルDV-IIで測定した。その結果を下に示す。MVMのない樹脂は固体であり、従ってブルックフィールド粘度は必要がない。 MVMの両方とも樹脂の粘度を下げていることを明らかである。この場合、HBVE が粘度を下げるのにより効果的である。実施例２この実施例は転写濃度に及ぼすMVMの効果を示すものである。シアン顔料が像形成性成分であり；EPT 2678がキュア可能な樹脂であり；DBP またはGTBがMVMである。レシーバー要素は紙で、像形成にはクレオプロッターを使用した。塗布用処方はMEK中固形分10重量％として調製し、以下の各組成を有している：これら各処方は低塗布量のものを得るためまず1.5μmのブレードるために3.0μmのブレードを使用し各処方について行った。塗布済みの各試料は種々のレーザー照射量を用いて像形成し、紙に転写した像の反射濃度はマクベス濃度計の反射モードを用いてゼロ濃度法で測定した。低塗布量試料に対する結果を以下の表１と図１Ａに示し、高塗布量試料に対する結果を以下の表２と図１Ｂに示す。転写後処理工程は転写濃度を測定するには必要ないので、この実施例では省いた。表とグラフから転写した顔料濃度は最大の照射量レベルを除いて、MVMが存在するときにより大きいことが明らかである。MVMが存在しない場合、塗布量が増加すると転写顔料濃度は実際に減少する。実施例３この実施例はリソグラフの応用に際してのMVMの効果を示すものであり、また転写後処理した後の親油性材料の耐久性の改善を示すものである。 DER 665Uは親油性材料およびキュア可能な樹脂として作用し；DVEとCHVEはMVM である。DEH 82はキュアリング剤を含有している。レシーバー要素は陽極酸化アルミニウムシート、インペリアルタイプDE(インペリアルメタルアンドケミカル社製)である。クロスフィールド装置を像形成に約800mJ/cm²の照射量レベルで使用した。 MEK中固形分15重量％として、以下の組成を有する塗布用処方を調製した：コントロールでは、アルミニウム板表面への転写はほとんどまたは全く認められなかった。試料３では、近赤外色素TIC-5Cで着色された、緑色がかった像として可視良好な転写が認められた。アルミニウムレシーバー要素上の像の厚さはデクタック断面計を使用した測定し、約1.5〜2.0μmであることが認められた。転写した材料の耐久性はMEKで拭くことによりテストした。転写後処理しない転写材料は容易に払拭された。240℃で２分間加熱する転写後処理に付すと、転写した材料は払拭することができなかった。実施例４この実施例はMVMが存在するとき、低レベルのレーザー吸収性成分を使用できることを示している。これを示すのに転写後処理工程は不要である。顔料は像形成性成分であり；E2010はバインダーであり、EPT2445は樹脂であり；GTBはMVMである。レシーバー要素は紙で、像形成にはクレオプロッターを使用した。 MEK中固形分10重量％として、以下の組成を有する塗布処方を調製した：各試料は３つの異なる照射量レベルで像形成した。転写濃度は前述のように測定した。その結果を表３に示す。これらの各結果から(1)MVMが存在する本発明のメルト法はエネルギー（レーザー照射量）に対する感受性が極めて低く;(2)MVMが存在する本発明のメルト法はレーザー吸収性成分が少なくてよく；そして(3)同等の濃度を達成するための顔料の量はMVMが存在するとずっと低いことが分る。これはより大きな処方寛容度を示すものであり、これはSWOP濃度を達成する際重要である。またプルーフへの応用の際、不要な着色を与えるレーザー光吸収成分を低い濃度で使用することを可能にする。実施例５この実施例は本発明の方法を使用してバックトランスファーの低い多色プルーフの調製を示す。 MEK中固形分10％として、以下の組成を有する塗布用溶液を調製した：成分重量％^a カーボンブラック 40 RCH-87763 20 EPT2519 23.5 CY 179 15 FX-512 1.5 ａ固形物基準カーボンブラックは像形成性成分であり、またレーザー光吸収成分としても作用する；EPT 2519はキュア可能な樹脂であり；CY 179はMVMである。レシーバー素子の紙を使用して塗布および像形成後に像形成した紙を次いで転写後処理した：ドウシットUV光源に150秒間露光しそして100℃の通風オーブン中に５分間放置した。また、MEK中固形分10％として以下の組成を有する塗布溶液を調製した：成分重量％^a PMMA 26.2 GTB 50.5 SQS 5.6 シアン 17.7 ａ固形物基準シアン顔料は像形成性成分であり；GTBはMVMであり；MMAはバインダーである。この処方中には表面層として用いられるためのキュア可能な樹脂は含まれていない。これはバックトランスファーができるようこの上に何も層を塗布しなかった。塗布し、そしてレシーバー素子として第１工程で像形成したレシーバー素子を使用し、一般的方法で述べたようにしてレーザー露光いバックトランスファーがほとんど無いに等しい極めてわずか認められた。実施例６この実施例はリソグラフ印刷板に用いるための各種の処方を示すものである。またこれら各処方から作られた印刷板のインク受容能を示している。 DER 665U、EB 3605およびEPT 2519は親油性材料および硬化性樹脂として作用する；DVEとCHVEはMVMであり；DEH 82とFX 512はキュアリング剤を含んでいる。レシーバー素子は陽極酸化アルミニウムシート（インペリアルメタルアンドケミカル社製）である。各試料は実施例３のように調製し、レーザー像形成させそして転写後処理を行なった。 MEK中固形分11重量％として以下の組成を有する塗布用処方を調製した：得られたキュアした印刷板を用いて用紙上に黒色インクをプリントした。インクの付着した印刷板について黒の反射濃度を測定した。結果は以下に示す：試料反射濃度 6A 1.20 6B 0.42 6C 1.00 6D 1.22 結果は試料６Ａと６Ｄが最良の作動をすることを示した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年５月１日【補正内容】請求の範囲１．a) 少なくとも１つの層を有し、その層の第１の面上に(ｉ)少なくとも１種の像形成性成分、(ii)キュア反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂、および(iii)少なくとも１種のメルト粘度変化剤を有する支持体からなる、ドナー要素(1)、ここで(ｉ)、(ii)および(iii)がすべて同じものでない場合には、(ｉ) および(ii)または(ii)および(iii)は同じかまたは異なっていてよく、そしてさらに(ｉ)、(ii)および(iii)は同じかまたは異なる層中に存在させてよい、およびこのドナー要素の面に隣接して位置するレシーバー要素(2)とから構成される、レーザー可能な集成体をレーザー光線に像露光して(ｉ)、(ii)および(iii)の実質的部分をレシーバー要素に転写し；そして b) レシーバー要素からドナー要素を分離し；そして c) 工程(b)のレシーバー要素を、硬化またはキュアからなる転写後処理に付す各工程からなるレーザー誘起熱転写方法。２．ドナー要素がさらにレーザー光吸収成分を含有する、請求項１に記載の方法。３．ドナー要素がさらにキュアリング剤を含有する請求項１または２に記載の方法。４．レーザー光線が近赤外域または可視域にある、請求項１に記載の方法。５．a) 少なくとも１つの層を有し、その層の面に(ｉ)少なくとも１種の親油性樹脂、(ii)キュア反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂、および(iii) 少なくとも１種のメルト粘度変化剤を有するドナー要素(1)、ここで(ｉ)、(ii)および(iii)がすべて同じでない場合には、(ｉ)および(ii)または(ii)および(iii)は同じかまたは異なっていてよく、そしてさらに(ｉ)、(ii)および(iii)は同じかまたは異なる層中に存在させてよい、およびこのドナー要素の面に隣接して位置するレシーバー要素(2)とから構成される、レーザー可能な集成体をレーザー光線に像露光して(ｉ)、(ii)および (iii)の実質的部分をレシーバー要素に転写し；そして b) レシーバー要素からドナー要素を分離し；そして c) 工程(b)のレシーバー要素を、硬化またはキュアからなる転写後処理に付す各工程からなるリソグラフ印刷板を製造するためのレーザー誘起熱転写方法。６．レシーバー要素が陽極酸化アルミニウムである、請求項５に記載の方法。７．レーザー光線が近赤外域または可視域にあり、そしてドナー要素がさらに赤外線または可視光線吸収成分を含有する。請求項５に記載の方法。８．a) 少なくとも１つの層を有し、その層の面に(ｉ)少なくとも１種の着色剤、(ii)キュア反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂、および(iii)少なくとも１種のメルト粘度変化剤を有する支持体からなる、ドナー要素、ここで( ｉ)、(ii)および(iii)がすべて同じでない場合には、(ｉ)および(ii)または(ii) および(iii)は同じかまたは異なっていてよく、そしてさらに(ｉ)、(ii)および( iii)は同じかまたは異なる層中に存在させてよい、およびこのドナー要素の面に隣接して位置するレシーバー要素(2)とから構成される、レーザー可能な集成体をレーザー光線に像露光して(ｉ)、(ii)および(iii)の実質部分をレシーバー要素に転写し；そして b) レシーバー要素からドナー要素を分離し；そして c) 工程(b)のレシーバー要素を、硬化またはキュアからなる転写後処理に付す各工程からなり、同じ受容体と最初の着色剤と同じかまたは異なる着色剤を有する別のドナー要素とを使用して、工程(a)〜(c)を少なくとももう１回くり返す、着色像を作製するための：レーザー誘起熱転写方法。９．レシーバー要素が紙である、請求項８に記載の方法。 10．レーザー光線が近赤外域または可視域にあり、そしてドナー要素がさらに赤外線かまたは可視光線吸収成分を含有する、請求項８に記載の方法。

Claims

【特許請求の範囲】１．a) 少なくとも１つの層を有し、その層の第１の面上に(ｉ)少なくとも１種の像形成性成分、(ii)キュア反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂、および(iii)少なくとも１種のメルト粘度変化剤を有する支持体からなる、ドナー要素(1)、ここで(ｉ)、(ii)および(iii)がすべて同じものでない場合には、(ｉ) および(ii)または(ii)および(iii)は同じかまたは異なっていてよく、そしてさらに(ｉ)、(ii)および(iii)は同じかまたは異なる層中に存在させてよい、およびこのドナー要素の面に隣接して位置するレシーバー要素(2)とから構成される、レーザー可能な集成体をレーザー光線に像露光して(ｉ)、(ii)および(iii)の実質的部分をレシーバー要素に転写し；そして b) レシーバー要素からドナー要素を分離し；そして c) 工程(b)のレシーバー要素を転写後処理に付す各工程からなるレーザー誘起熱転写方法。２．ドナー要素がさらにレーザー光吸収成分を含有する、請求項１に記載の方法。３．ドナー要素がさらにキュアリング剤を含有する請求項１または２に記載の方法。４．レーザー光線が近赤外域または可視域にある、請求項１に記載の方法。５．a) 少なくとも１つの層を有し、その層の面に(ｉ)少なくとも１種の親油性樹脂、(ii)キュア反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂、および(iii) 少なくとも１種のメルト粘度変化剤を有するドナー要素(1)、ここで(ｉ)、(ii) および(iii)がすべて同じでない場合には、(ｉ)および(ii)または(ii)および(iii)は同じかまたは異なっていてよく、そしてさらに(ｉ)、(ii)および(iii)は同じかまたは異なる層中に存在させてよい、およびこのドナー要素の面に隣接して位置するレシーバー要素(2)とから構成される、レーザー可能な集成体をレーザー光線に像露光して(ｉ )、(ii)および(iii)の実質的部分をレシーバー要素に転写し；そして b) レシーバー要素からドナー要素を分離し；そして c) 工程(b)のレシーバー要素を転写後処理に付す各工程からなるリソグラフ印刷板を製造するためのレーザー誘起熱転写方法。６．レシーバー要素が陽極酸化アルミニウムである、請求項５に記載の方法。７．レーザー光線が近赤外域または可視域にあり、そしてドナー要素がさらに赤外線または可視光線吸収成分を含有する。請求項５に記載の方法。８．a) 少なくとも１つの層を有し、その層の面に(ｉ)少なくとも１種の着色剤、(ii)キュア反応をすることのできる少なくとも１種の樹脂、および(iii)少なくとも１種のメルト粘度変化剤を有する支持体からなる、ドナー要素、ここで( ｉ)、(ii)および(iii)がすべて同じでない場合には、(ｉ)および(ii)または(ii) および(iii)は同じかまたは異なっていてよく、そしてさらに(ｉ)、(ii)および( iii)は同じかまたは異なる層中に存在させてよい、およびこのドナー要素の面に隣接して位置するレシーバー要素(2)とから構成される、レーザー可能な集成体をレーザー光線に像露光して(ｉ)、(ii)および(iii)の実質部分をレシーバー要素に転写し；そして b) レシーバー要素からドナー要素を分離し；そして c) 工程(b)のレシーバー要素を転写後処理に付す各工程からなり、同じ受容体と最初の着色剤と同じかまたは異なる着色剤を有する別のドナー要素とを使用して、工程(a)〜(c)を少なくとももう１回くり返す、着色像を作製するための：レーザー誘起熱転写方法。９．レシーバー要素が紙である、請求項８に記載の方法。 10．レーザー光線が近赤外域または可視域にあり、そしてドナー要素がさらに赤外線かまたは可視光線吸収成分を含有する、請求項８に記載の方法。