JPH09500373A - 除草性チアジアザビシクロデカン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式Ｉ

Description

【発明の詳細な説明】 除草性チアジアザビシクロデカン 本発明は、新規な、除草剤活性のあるチアジアザビシクロデカン、その製造方 法、有効成分としてこれらの化合物を含む組成物ならびに、特に、穀物 (cereal s)、トウモロコシ、ダイズ、ナタネ、イネおよびワタのような有益植物の作物に おける雑草を選択的に防除するそれらの使用法に関する 除草剤活性をもつチアジアザシクロ誘導体は既によく知られている。このよう な化合物は例えば、EP-A-0 238 711、EP-A-0 304 920、US-A-4 885 023、US-A-4 684 397、 US-A-4 801 408 およびJP-A-05 213 970 に開示されている。 選択的除草剤活性をもつ新規なチアジアザビシクロデカンが、今回見出された 。 従って、本発明に係るチアジアザビシクロデカンは、式Ｉ 〔式中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原 子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル基、炭素原 子数３ないし６のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし６のハロアルキニル基 ；未置換のまたは、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４ のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基によりもしくはハロゲ ン原子により置換されたフェニル基を表し；あるいはＲは未置換のまたは、炭素 原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原 子数１ないし４のハロアルキル基によりもしくはハロゲン原子により置換された ベンジル基を表すが；上記未置換のまたは、置換されたフェニル基およびベンジ ル基はおのおの１度のみ生じ得る； Ｗは以下の式Ｗ₁ ないしＷ₁₀で表される基を表し： Ｒ₁ 、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₇、Ｒ₃₀、Ｒ₃₃、Ｒ₃₇、Ｒ₃₈およびＲ₄₁はおのおの 互いに独立して水素原子またはハロゲン原子を表し； Ｒ₂ はシアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基 、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基または炭素原子数１ないし４のハロ アルキル基を表し； 表し； Ａ₁ はシアノ基または−ＣＯＲ₁₆を表し； Ｒ₃ はハロゲン原子、−Ｘ₄ −Ｒ₅ 、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキ ルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、炭素原子数２ない し４のハロアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数２ないし４のハロアルキルアミノ 基、炭素原子数１ないし４のアルコキシアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１な いし４のアルコキシアルキルアミノ基、炭素原子数３のもしくは炭素原子数４の アルケニルアミノ基、ジアリルアミノ基、−Ｎ−ピロリジノ基、−Ｎ−ピペリジ ノ基、−Ｎ−モルホ リノ基、−Ｎ−チオモルホリノ基、−Ｎ−ピペラジノ基、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₃ または−Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₃ を表し ； Ｒ₄ 、Ｒ₄₂およびＲ₄₃は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素 原子数１ないし４のアルコキシ基−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原 子数１ないし４のアルキルチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ジ−炭素 原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素 原子数１ないし８のハロアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭 素原子数２ないし８のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし８のアルキニル基 、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基、オキセタン−３−イル基、ハロ− 炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルキルカ ルボニル基、アリルカルボニル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキルカル ボニル基；未置換のまたは、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基 、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコ キシ基、および炭素原子数１ないし４のアルコキシ基から選択された３個までの 同じかもしくは異なる置換基によってフェニル環上で置換されたベンゾイル基； シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ−炭 素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基、フェニル基、ハロフェニル基、 炭素原子数１ないし４ のアルキルフェニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシフェニル基、炭素原 子数１ないし４のハロアルキルフェニル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコ キシフェニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル基、炭素原子数 １ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基、炭 素原子数３ないし８のアルケニルオキシカルボニル基、炭素原子数３ないし８の アルキニルオキシカルボニル基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオカルボニ ル基、炭素原子数３ないし８のアルケニルチオカルボニル基、炭素原子数３ない し８のアルキニルチオカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数１ないし４の アルキルアミノカルボニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノカル ボニル基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換のまたは 、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の ハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基および炭素原子数１ ないし４のアルコキシ基から選択された３個までの同じかもしくは異なる置換基 により、または、シアノ基およびニトロ基から選択された１置換基により、フェ ニル環上で置換されたフェニルアミノカルボニル基；未置換のまたは、１もしく は２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたジオキソラン−２−イ ル基；あるいは未置換のまたは、１もしくは２個の炭素原子数１ないし４のアル キル基で置換されたジオキサ ニル基を表し； Ｒ₅ は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし４ のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし８のハ ロアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルキルチオ−炭素原子数１ないし４ のアルキル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数１ない し４のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のハロアルケニル基、炭素原子 数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基、オク タン−３−イル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル−炭素原子数１ない し４のアルキル基、ハロ−炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表し；ま たはＲ₅ は未置換のまたは、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基 、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコ キシ基および炭素原子数１ないし４のアルコキシ基から選択された同じかもしく は異なる３個までの置換基により、フェニル環上で置換されたベンジル基；アル カリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウムイオン；または式： で表される基を表し； Ｒ₂₀およびＲ₂₁はおのおの互いに独立して、水素原子、 炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフッ素原子を表し； Ｒ₆ 、Ｒ₂₆、Ｒ₂₈、Ｒ₃₂、Ｒ₃₄、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₆、Ｒ₄₇、Ｒ₅₀およびＲ₅₁はお のおの互いに独立して、水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表 し； Ｒ₇ およびＲ₄₈はおのおの互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のア ルキニル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ−炭素原子数２ないし８のアル キル基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ−炭素原子数１ないし８のアルキ ル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表し； Ｒ₈ は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ₄₄およびＲ₄₅は、おのおの互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４ のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基または炭素原子数１ない し４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表しＲ₉ およびＲ₁₀は おのおの互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２な いし４のハロアルキル基または炭素原子数２ないし８のアルコキシアルキル基を 表すか；または Ｒ₉ およびＲ₁₀は一緒になってエタノ、プロパノまたはシクロヘキサン−１，２ −ジイル橋を表し；これらの基 は未置換であってもまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な いし４のハロアルキル基および炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基か らの１もしくは２個の基により置換されていてもよく； Ｒ₁₁は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基または炭素原子数３ないし ７のアルケニル基を表し； Ｒ₁₂は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し； Ｒ₁₃は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、ベンジル基、炭素原子数 １ないし４のハロアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基または炭素 原子数３ないし８のアルキニル基を表し； Ｒ₁₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし５のハロアルキ ル基またはジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基を表し； Ｒ₁₅は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１ないし４のア ルキル基またはトリフルオロメチル基を表し； Ｒ₁₆は塩素原子を表し、−Ｘ₅ Ｒ₁₇、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキ ルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、炭素原子数２ない し４のハロアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数２ないし４のハロアルキルアミノ 基、炭素原子数１ないし４のアルコキシアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１な いし４のアルコキシアルキルアミノ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルアミ ノ基、ジアリルアミノ基、−Ｎ−ピロリジノ 基、−Ｎ−ピペリジノ基、−Ｎ−モルホリノ基、−Ｎ−チオモルホリノ基、−Ｎ −ピペラジノ基を表すか、または基：−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₃ 、−Ｏ− ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₃ または−Ｎ（ＯＲ₄₆）−Ｒ₆ を 表し； Ｒ₁₇は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし４ のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし８のハ ロアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルキル−チオ−炭素原子数１ないし ４のアルキル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数１な いし４のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数 ３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のハロアルケニル基、炭素原 子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基、炭 素原子数３ないし７のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハ ロ−炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表すか；またはＲ₁₇は未置換の または、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない し４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基および炭素原 子数１ないし４のアルコキシ基から選択される、３個までの同じかもしくは異な る置換基によってフェニル環上で置換されるベンジル基；アルカリ金属、アルカ リ土類金属もしくはアンモニウムイオンを表し；あるいは 基：−［ＣＨＲ₄₇−（ＣＨ₂ ）_m ］−ＣＯＯＲ₄₈または−［ＣＨＲ₄₉−（ＣＨ₂ ）_t −Ｓｉ（Ｒ₁₈）₃ ］を表し； ｍは０，１，２，３または４を表し； ｔは０，１，２，３または４を表し； Ｒ₁₈は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ₁₉は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数２ないし４の アルケニル基または炭素原子数２ないし６のアルキニル基；ハロ−置換された、 炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基また は炭素原子数３ないし６のアルキニル基を表し；炭素原子数１ないし４のアルコ キシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ −炭素原子数１ないし２のアルコキシ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、１ −フェニルプロペン−３−イル基、シアノ−もしくは炭素原子数３ないし６のシ クロアルキル置換炭素原子数１ないし６のアルキル基；カルボキシ−炭素原子数 １ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル−炭素 原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし６のハロアルコキシカルボ ニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ −炭素原子数１ないし２のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアル キル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし２ のアルコキシカ ルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロ アルキル−炭素原子数１ないし２のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし ４のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルキルアミノカルボニル−炭素原子 数１ないし４のアルキル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素 原子数１ないし４のアルキル基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノカ ルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロ アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−炭素原子数１ないし４のア ルキル基、ベンジル基もしくはハロ置換ベンジル基、炭素原子数１ないし４のア ルキルスルホニル基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ−炭素原子数１ ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素 原子数１ないし８のアルキルカルボニル基、 炭素原子数１ないし４のアルキルチオカルボニル−炭素原子数１ないし４のアル キル基、あるいは 基：−［ＣＨＲ₄₇−（ＣＨ₂ ）_m ］−ＣＯＸ₆ −ＣＨＲ₄₇−（ＣＨ₂ ）_m −ＣＯ ＯＲ₄₈を表し； Ｒ₂₅、Ｒ₂₉、Ｒ₃₁、Ｒ₃₅およびＲ₃₆はおのおの互いに独立して、水素原子、炭素 原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素 原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のハロアルケニル基、 炭素原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭 素原子数１ないし８のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし４アルキル基、 炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキ ル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし７のシク ロアルキル基−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基、−Ｎ−モルホ リノ基、−Ｎ−チオモルホリノ基によりもしくは−Ｎ−ピペラジノ基により置換 された炭素原子数１ないし４のアルキル基；ジ−炭素原子数１ないし４のアルキ ルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキ ルアミノカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ジ−炭素原子数１な いし４のアルキルアミノカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素 原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基または炭素原子数１ないし４のアル キルカルボニル基を表し； Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ およびＸ₆ はおのおの互いに独立して、酸素原子 または硫黄原子を表し；およびｎ₁ 、ｎ₂ 、ｎ₃ 、ｎ₄ およびｎ₅ はおのおの互 いに独立して、０，１，２，３，または４を表す。〕で表される化合物、または その塩、錯体または立体異性体に相当する。 上記の定義において、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子および ヨウ素原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子および臭素原子を意味すると解す るべきである。 適当なアルキル基は直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基であり、例えばメチル基 、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、 第二ブチル基、第三ブチル基であり、種々の異性体ペンチル基、ヘキシル基、ヘ プチル基、オクチル基、ノニル基およびデシル基である。 ハロアルキル基として適当なものは、ハロゲン原子（ハロゲン原子は個々に臭 素原子またはヨウ素原子であり、特にはフッ素原子および塩素原子である。）に より一置換もしくは多置換された、特に一ないし三置換されたアルキル基であり 、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ク ロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２，２，２−トリフル オロエチル基２−フルオロエチル基、２−ク ロロエチル基および２，２，２−トリクロロエチル基であり；特にはジフルオロ クロロメチル基、トリフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基およびトリ クロロメチル基である。 アルコキシ基は例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキ シ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、第二ブトキシ基または第三ブトキシ基 であり；好ましくはメトキシ基、エトキシ基およびイソプロポキシ基が好ましい 。 ハロアルコキシ基は例えばフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリ フルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基または１，１，２， ２−テトラフルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ 基および２，２，２−トリクロロエトキシ基であり；好ましくはジフルオロメト キシ基、トリフルオロメトキシ基および２−クロロエトキシ基である。 アルキルチオ基は例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基 、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、第二ブチルチオ 基または第三ブチルチオ基あるいは異性体ペンチルチオ基好ましくはメチルチオ 基およびエチルチオ基である。 アルケニル基は直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル基と理解するべきであり、例 えばビニル基、アリル基、メタリル基、１−メチルビニル基、ブテ−２−エニ− １−イ ル基、ペンテニル基、２−ヘキセニル基または３−ヘプテニル基であり；同様に アルケニルオキシ基、アルケニルチオ基およびアルケニルアミノ基のアルケニル 部分についても適用される。好ましいものは炭素原子数２ないし４の鎖長をもつ アルケニル基で与えられる。 置換基の定義におけるアルキニル基は直鎖もしくは分枝鎖であってよく、エチ ニル基、プロパルギル基、３−ブチニル基、１−メチルプロパルギル基、１−ペ ンチニル基または２−ヘキシニル基であり；同様にアルキニルオキシ基およびア ルキニルチオ基のアルキニル基部分にも適用される。好ましいのは、エチニル基 、プロパルギル基および１−メチルプロパルギル基である。 シクロアルキル基は例えば、シクロプロピル基、ジメチルシクロプロピル基、 シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル 基またはシクロヘプチル基であるが、好ましくはシクロプロピル基、シクロペン チル基およびシクロヘキシル基である。 アルコキシカルボニル基は、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ ニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基またはｎ− ブトキシカルボニル基であり、好ましくはメトキシカルボニル基およびエトキシ カルボニル基である。 アルコキシアルキル基は例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロ ポキシメチル基、メトキシエチ ル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシ プロピル基またはプロポキシプロピル基である。 アルキルチオアルキル基は、例えばメチルチオメチル基、エチルチオメチル基 、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基またはイソプロピルチオエチル基で ある。 アルキルアミノ基は代表的にはメチルアミノ基、エチルアミノ基、異性体プロ ピル−およびブチル−アミノ基である。 シアノアルキル基は例えばシアノメチル基、シアノエチル基またはシアノプロ ピル基である。 ハロシクロアルキル基は、例えば、２，２−ジクロロシクロプロピル基または ペンタクロロシクロヘキシル基である。 アルキルスルホニル基は、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、 プロピルスルホニル基またはブチルスルホニル基であり、メチル−およびエチル スルホニル基が好ましい。 フェニル基、またフェノキシ基、フェニルチオ基、フェノキシカルボニル基、 フェニルアミノカルボニル基、ベンジル基またはベンゾイル基のような置換基の 部分としてのフェニル基は、一般的に未置換または置換されていてよい。後者の 場合、置換基は、オルト−、メタ−および／またはパラ−位であってよい。好ま しい置換基位置は環が連結する位置に対してオルトおよびパラ位であ る。好ましい置換基はハロゲン原子である。 例えば、アルコキシアルコキシカルボニルアルキル基、アルキルチオアルコキ シカルボニル基、ハロアルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシアルコキシ アルキル基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルキルアルコキシカルボニル アルキル基およびアルコキシアルキルアミノ基のような組合せた定義における置 換基は、上記で定義したと同じであってよい。 酸性水素をもつ、特にカルボン酸基（Ａ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｘ₄ Ｒ₅ ；基中、Ｘ₄ は酸素原子でありおよびＲ₅ は水素原子である。）をもつ、式Ｉで表される化合 物の塩は例えば、アルカリ金属塩、例えばナトリウムおよびカリウム塩；アルカ リ土類金属塩、代表的にはカルシウムおよびマグネシウム塩；アンモニウム塩、 例えば未置換のアンモニウム塩、および一または多置換アンモニウム塩例えばト リエチルアンモニウムおよびメチルアンモニウム塩ならびに他の有機塩基との塩 である。 塩形成に適当なアミンの例は、第一、第二および第三の脂肪族および芳香族アミ ン、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル アミン、４個の異性体ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ヘ キシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン 、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシ ルアミン、オクタデシルアミン、メチル−エ チルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチル−ノニ ルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチル−オクタデシルアミン、エチル− ブチルアミン、エチル−ヘプチルアミン、エチル−オクチルアミン、ヘキシル− ヘプチルアミン、ヘキシル−オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン 、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、 ジ−ｎ−アミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチル アミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソ プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−エチルプロパノ ールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、アリルアミン、ｎ−ブテニル−２− アミン、ｎ−ペンチル−２−アミン、２，３−ジメチルブテニル−２−アミン、 ジ−ブテニル−２−アミン、ｎ−ヘキセニル−２−アミン、プロピレンジアミン 、ジエタノールアミン、トリメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミ ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−イソプロピルアミン、トリ−ｎブチルア ミン、トリ−イソブチルアミン、トリ−第二ブチルアミン、トリ−ｎ−アミルア ミン；複素環式アミン、例えばピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン 、トリモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルチオモルホリン、ピペリ ジン、ピロリジン、インドリン、キヌクリジンおよびアゼピン；第一アリールア ミン、例えば、アニリン、メ トキシアニリン、エトキシアニリン、ｏ−、ｍ−、ｐ−トルイジン、フェニレン ジアミン、ベンジジン、ナフチルアミン、およびｏ−、ｍ−、ｐ−クロロアニリ ンである。 例えば置換された脂肪族基および脂環式基をもつエーテルおよびエステル誘導 体における、式Ｉで表される化合物における少なくとも１つの不斉炭素原子が存 在し得る事実は、その化合物が光学活性の個々の異性体の形態でならびにラセミ 混合物の形態で生じ得ることを意味する。本発明では、式Ｉで表される化合物は 純粋な光学鏡像異性体ならびにラセミ体の両方を含むと理解するべきである。脂 肪族Ｃ＝ＣまたはＣ＝Ｎ二重結合が存在する場合、幾何異性もまた発生し得る。 好ましいものはＺが酸素原子を表す式Ｉで表される化合物に示される。 好ましいものは同様に、式Ｉａ （式中、Ｚ、Ａ、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびｎ₁ は式Ｉで定義された意味を表す。） で表される化合物に示される。 これらの化合物の特別に好ましい化合物は、式中、Ａが−Ｘ₃ Ｒ₄ （基中、Ｘ₃ は特にイオウ原子を表し、Ｒ₄ は炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニ ル基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。 または−Ｎ（Ｒ₁₃）−ＳＯ₂ −Ｒ₁₄である、化合物に示される。 式Ｉａで表される特別に好ましい化合物において、Ｒ₁ およびＲ₂ がハロゲン 原子であり、Ｒ₁ が特にフッ素原子でありおよびＲ₂ は特に塩素原子である。 好ましい化合物は同様に式Ｉｂ （式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ₁₈、Ｒ₂₂、Ｘ₁ 、Ｒ₅₀、ｎ₁ およびｎ₂ が式Ｉに対して定義 されたと同じである。）で表される化合物を含む。 特別に好ましいこれらの化合物は、 Ｒ₁₉は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３のもしくは炭素原子数 ４のアルケニル基、炭素原子数 ３のもしくは炭素原子数４のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキ ニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル 基、シアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアル コキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６ のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル−炭素原子数１な いし４のアルキル基、ベンジル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ −炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ カルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ジ−炭素原子数１ないし４の アルキルアミノカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ ないし４のアルコキシカルボニル基または炭素原子数１ないし４のアルキルカル ボニル基を表す、化合物に示されるものである。 非常に特別に好ましい化合物は、 式中、Ｚが酸素原子であり、Ｒ₁₉が炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原 子数１ないし３のアルコキシカルボニル−炭素原子数１のもしくは炭素原子数２ のアルキル基または炭素原子数３のもしくは炭素原子数４のアルキニル基を表し ； Ｒ₂₂は水素原子またはフッ素原子を表し； Ｒ₅₀は水素原子を表し；および ｎ₂ は０または１を表す、化合物に示される。 特別に重要なものは、ｎ₁ が０または１である式Ｉの化合物である。 ｎ₁ が０である式Ｉの化合物のものは非常に特別に重要である。 言及され得る、式Ｉの範囲内にある非常に特別に好ましい個々の化合物は： １０−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシカルボニルーフェニル イミノ）−９−チア−１，７−ジアザビシクロ［３．５．０］−デカン−８−オ ン；および １０−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシカルボニル−フェニルイミノ ）−９−チア−１，７−ジアザビシクロ［３．５．０］−デカン−８−オンであ る。 式Ｉ （式中、Ｚ、Ｗ、Ｒおよびｎ₁ は上記式Ｉに対して定義されたと同じ意味を表す 。）で表される化合物の製造のための本発明により方法は、公知の方法と同様に 行われ、式II： Ｓ＝Ｃ＝Ｎ−Ｗ （II） （式中、Ｗは請求項１に記載の式Ｉに対して定義された と同じ意味を表す。）で表されるイソチオシアネートを式III （式中、Ｒおよびｎ₁ は既に定義されたと同じ意味を表す。）で表される化合物 により、式IV で表される化合物に変換し、これを次に、適当ならば塩基の存在下で式Ｖ ＣＺＣｌ₂ （Ｖ） （式中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される化合物と反応させる ことからなる。 式IIのイソチオシアネートと式IIIの化合物との反応は不活性有機溶媒中、− ５℃ないし溶媒の沸点の温度で、特には０ないし＋５０℃で、好ましくは室温で 都合良く行われる。上記反応に対する適当な溶媒の例はトルエン、キシレン、酢 酸エチルおよびアセトニトリルである。 式IVの化合物と式Ｖの化合物との反応は不活性溶媒中で、低い温度、好ましく は０ないし＋５０℃、特別には０ないし＋１５℃で都合良く行われる。上記反応 に適当な塩基の例はピリジン、トリエチルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリ ンである。適当な溶媒は、例えば、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタンお よびトルエンである。 本発明による製造方法に必要である、Ｒがアルキル基でありおよびｎ₁ が式Ｉ に対して定義されたと同じ意味である式IIIの出発物質は、公知であるか、参考 文献から公知の方法と同様に製造できる。１，５−ジブロモペンタンおよびヒド ラジンからのこのような化合物の製造は、例えば、”Archiv der Pharmazie”29 5(7),526(1962)およびJ.Org.Chem．46,442(1981)に記載されている。 式IIIａで表される化合物（ジヒドロブロミド） （式中、Ｒおよびｎ₁ は式Ｉに対して定義されたと同じ意味を表す。）は以下の 反応図式１に従って製造できる。 反応図式では、式VI、VIａおよびVIｂはそれらの末端炭素原子Ｃ₁ およびＣ₅ のおのおのと結合したヒドロキシ基（VI）またはＲ₀ ＳＯ₂ Ｏ基（VIｂ）あるい は臭素置換基（VIａ）をそれぞれ有する、枝分かれしてない脂肪族ペンタン鎖で ある。基Ｒは、ｎ−ペンタン鎖の５個の炭素原子に、０，１，２，３，または４ 回、適当ならばまたジェミナルに (geminally)結合できる。 Ｒが炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロ アルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のア ルキニル基、炭素原子数３ないし６のハロアルケニル基または炭素原子数３ない し６のハロアルキニル基である式IIIおよびIVで表される中間体ならびに、Ｒが 炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数３ないし６のハロアルケニ ル基または炭素原子数３ないし６のハロアルキニル基でありおよびｎ₁ が１，２ ，３または４である式VIで表される中間体は、新規であり、式Ｉの化合物の合成 のために特別に開発された。本発明は従ってそれらについても関係する。 式IIで表されるイソチオシアネートは公知であるかまたは公知の方法と同様の 方法で製造できる。このような化合物は、例えばEP-A-0 304 920、EP-A-0 238 7 11、EP-A-0 409 025、EP-A-0 373 461、 EP-A-0 311 135 およびDE-OS-3 724 09 8 に記載されている。 本発明による式Ｉで表される化合物またはそれらを含 む組成物に対しては、農業的に慣用のいずれかの施用法、例えば出芽前施用、出 芽後施用および種子粉衣、ならびに種々の方法または技術、例えば有効成分の調 節された放出に適当である。それらの方法において化合物は溶液で、鉱物粒子担 体または重合性粒子（尿素／ホルムアルデヒド）に施用される。適当ならば、有 効成分を特定の期間にわたり計量された量で放出させ得るコーティング（被覆さ れた粒子）を行うこともまた可能である。 式Ｉの化合物は合成によって得られるそのままの形態で、あるいは好ましくは 製剤業界で慣用の補助剤と共に使用され、そのため公知の方法により、例えば、 乳剤原液、直接噴霧可能な、または希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、水溶剤 、粉剤、粒剤およびマイクロカプセル化剤に製剤化される。組成物の性質に従っ て、噴霧、霧化、散粉、湿潤、散水または注水のような方法は意図する目的およ び使用環境によって選ばれる。 製剤、即ち式Ｉの化合物（有効成分）もしくは式Ｉの化合物の少なくとも１種 、ならびに適当ならば、１種またはそれ以上の固体または液体の助剤を含む組成 物、調合物または混合物は公知の方法により、例えば有効成分を溶媒または固体 担体のような助剤と均質に混合および／または摩砕することにより製造される。 表面活性化合物（界面活性剤）をさらに製剤の製造に使用できる。 適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子数８ない し１２の部分、例えばキシレン 混合物またはアルキル化ナフタレンのようなアルキルベンゼンの混合物；パラフ ィン、シクロヘキサンまたはテトラヒドロナフタレンのような脂肪族および脂環 式炭化水素；エタノール、プロパノールまたはブタノールのようなアルコール； プロピレングリコールまたはジプロピレングリコールエーテルのようなグリコー ル並びにそれらのエーテルおよびエステル；シクロヘキサノン、イソホロンまた はジアセトンアルコールのようなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチ ルスルホキシドまたは水のような強極性溶媒；ナタネ油、ヒマシ油または大豆油 のような植物油、並びにそれらのエステル；適当な場合にはまたシリコン油。 例えば粉剤および分散性粉末に使用する固体担体は通常、方解石、タルク、カ オリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトのような天然岩石充填材であ る。物性を改良するため、高分散ケイ酸または高分散吸収性ポリマーを添加する こともできる。適当な粒状化吸着性担体は多孔性型のもので、例えば、軽石、破 壊レンガ、セピオライトまたはベントナイトであり、ならびに適当な非吸収性担 体は例えば方解石または砂である。さらに多数の予め粒状化した無機質または有 機質の物質、特にドロマイトまたは粉末化植物残骸が使用されうる。 製剤化された式Ｉで表される有効成分の性質により、適する界面活性化合物は 、良好な乳化性、分散性および水和性を有する非イオン性、陽イオン性および／ または 陰イオン性界面活性剤である。「界面活性剤」の用語はまた界面活性剤の混合物 も意味するものと理解すべきである。 いわゆる水溶性石ケンまたは水溶性合成界面活性化合物は適当な陰イオン性界 面活性剤である。 石ケンは高級脂肪酸（Ｃ₁₀〜Ｃ₂₂）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、 または未置換または置換されたアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステア リン酸、あるいは例えばココナッツ油または獣脂から得られる天然脂肪酸混合物 のナトリウムまたはカリウム塩である。脂肪酸メチルタウリン塩もさらにまた適 する。 しかし、いわゆる合成界面活性剤は、さらに頻繁には、特に脂肪アルコールス ルホネート、脂肪アルコールスルフェート、スルホン化ベンズイミダゾール誘導 体またはアルキルアリールスルホネートが使用される。脂肪アルコールスルホネ ートまたは脂肪アルコールスルフェートは一般に、アルカリ金属塩、アルカリ土 類金属塩、または未置換または置換されたアンモニウム塩の形態であり、アシル 基のアルキル部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基を含み、例えば 、リグノスルホン酸、ドデシルサルフェートまたは天然脂肪酸から得られる脂肪 アルコールサルフェートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である。これ らの化合物はまた、硫酸エステルの塩、および脂肪酸アルコール／エチレンオキ シド付加物のスルホン酸の塩も含まれる。スルホン化ベン ズイミダゾール誘導体は、好ましくは二つのスルホン酸基と８ないし２２の炭素 原子を含む一つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネートの例は、ド デシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸またはナフタレンス ルホン酸とホルムアルデヒド縮合物のナトリウム、カルシウムまたはトリエタノ ールアミン塩である。 対応するホスフェート、例えば、エチレンオキシド４ないし１４モルを持つｐ −ノニルフェノールの付加物のリン酸エステルの塩があげられ、またはリン脂質 もまたさらに適当である。 非イオン性界面活性剤は好ましくは、脂肪族または脂環式アルコール、または 飽和または不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘 導体であり、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基、および（脂肪 族）炭化水素基に８ないし２０個の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアル キル部分に６ないし１８個の炭素原子を含み得る。 他の非イオン性界面活性剤はポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポ リプロピレングリコールおよびアルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子を含む アルキルポリプロピレングリコールとのポリエチレンオキシド水溶性付加物であ り、その付加物は２０ないし２５０個のエチレングリコールエーテル基、および １０ないし１００個のプロピレングリコールエーテル基を含む。上記 の化合物は通常、プロピレングリコール単位当たり１ないし５のエチレングリコ ール単位を含む。 非イオン性界面活性剤の代表的例は、ノニルフェノール−ポリエトキシエタノ ール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシ ド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコ ールおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。 ポリオキシエチレンソルビタントリオレートのようなポリオキシエチレンソル ビタンの脂肪酸エステルもさらに適当な非イオン性界面活性剤である。 カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として少なくとも一つの炭素 原子数８ないし２２のアルキル基と、他の置換基として未置換のまたは低級ハロ ゲン化アルキル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル基とを含む第四ア ンモニウム塩である。 塩はハライド、メチルスルフェートまたはエチルスルフェート、例えば、ステ アリルトリメチルアンモニウムクロリドまたはベンジルジ（２−クロロエチル） エチル アンモニウムブロミドの形態が好ましい。 本発明による組成物にまた使用できる製剤業界で慣用的に使用されている界面 活性剤は特に、以下の刊行物に記載されている。 ”マクカッチャンズ デタージェンツ アンド エマルジファイアーズ アニュ アル（McCutcheon's Detergent s and Emulsifiers Annual），マック出版社、グレンロック、ニュージャージー 州、１９８８年； エム アンド ジェー．アシュ著、”エンサイクロペディア オブ サーファク タンツ（Encyclopedia of Surfactants ）”１〜３巻、ケミカル出版社、ニュー ヨーク、1980-1981 年； ヘルムト スタック (Dr．Helmut Stache)著、”テンシド−タッシェンブーフ （Tensid-Taschenbuch）〔界面活性剤〕、カルラーハンザー出版社、ミュンヘン ／ウイーン（Carl Hauser-Verlag， Munich/Vienna）、1981年。 通常、除草剤組成物は式Ｉの有効成分０．１ないし９９％、好ましくは０．１ ないし９５％、固体または液体補助剤１ないし９９％、および界面活性剤０ない し２５％、特に０．１ないし２５％を含む。 しかし、使用者は一般に希釈した組成物を使用するので、市販の製品は原液と して製剤化されるのが好ましい。 組成物はまた、特別な効果をなすために、安定剤、例えば、エポキシ化されて いるか、またはされていない植物油（エポキシ化ココナッツ油、ナタネ油または 大豆油）、消泡剤、例えば、シリコン油、防腐剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付 与剤並びに肥料のような他の成分、または他の有効物質を含むこともできる。 好ましい製剤は以下の組成物を特に含む（全体を通し てパーセントは重量に基づく）。乳剤原液： 有効成分 １ないし９０％、好ましくは５ないし５０％ 表面活性剤 ５ないし３０％、好ましくは１０ないし２０％ 液体担体 １５ないし９４％、好ましくは７０ないし８５％粉剤： 有効成分 ０．１ないし５０％、好ましくは０．１ないし１％ 固体担体 ９９．９ないし９０％、好ましくは９９．９ないし９９％懸濁原液： 有効成分 ５ないし７５％、好ましくは１０ないし５０％ 水 ９４ないし２４％、好ましくは８８ないし３０％ 表面活性剤 １ないし４０％、好ましくは２ないし３０％水和剤： 有効成分 ０．５ないし９０％、好ましくは１ないし８０％ 表面活性剤 ０．５ないし２０％、好ましくは１ないし１５％ 固体担体 ５ないし９５％、好ましくは１５ないし９０％粒剤： 有効成分 ０．１ないし３０％、好ましくは０．１ないし１５％ 固体担体材料 ９９．５ないし７０％、好ましくは９７ないし８５％ 一般に、式Ｉの化合物は、０．００１ないし２ｋｇ／ｈａ、特に０．００５な いし１ｋｇ／ｈａの施用量で好結果に使用される。所望の作用を達成するために 必要とされる濃度は試験によって決定できる。それは作用の特徴ならびに、作物 植物および雑草の発達段階、ならびにまた施用法（場所、時期、方法）に依存し 、これらのパラメータのため、それは広い範囲で変化し得る。 比較的低い施用割合で使用する場合、式Ｉの化合物は有用植物である作物、特 に穀物(cereals) 、トウモロコシ、ナタネ、ダイズ、イネおよびワタにおける使 用に著しく適当であることを示す生育阻害および除草特性によって特徴付けられ る。 作物は、慣用の繁殖の方法によりまたは遺伝子工学により、除草剤または除草 剤の類に耐性にされた作物をも意味すると理解すべきである。 以下の本発明をさらに説明する実施例は、しかし本発明を限定するものではな い。製造実施例： 実施例Ｐ１：３−トリフルオロメチル−１，５−ペンタンジオール（中間体）の 製造 １５０ｍｍＨｇの圧力下で、エタノール１４００ｍｌ中の３−トリフルオロメ チルグルタル酸ジエチルエステル１３６．３ｇを銅クロマイト触媒１３０ｇの存 在下、１５０℃で水素により水素添加する。水素の化学量論的量が吸収されたと き、触媒をろ過除去し、そして溶液を減圧下で濃縮する。残渣を減圧下で蒸留し て、沸点１３２−１３５℃／−２４ｍｍＨｇの沸点を有する所望の生成物７６． ９ｇを得る。実施例Ｐ２：１，５−ビスメタンスルホニルオキシ−３−トリフルオロメチルペ ンタン（中間体）の製造 ０℃にて攪拌しながら、トルエン４０ｍｌ中の塩化メチルスルホニル６３ｍｌ をトルエン１５０ｍｌ中の３− トリフルオロメチル−１，５−ペンタンジオール６９．３ｇおよびトリエチルア ミン１４０ｍｌの溶液に滴下で加える。室温で１２時間攪拌後、固体部分をろ過 除去してトルエン溶液を減圧下で濃縮し、ほぼ定量の１，５−ビスエタンスルホ ニルオキシ−３−トリフルオロメチルペンタンを得る；融点４０−４５℃。実施例Ｐ３：１，２−ジカルボン酸ジ−第三ブチル−５−トリフルオロメチル− １，２−ジアザシクロヘプタン（中間体）の製造 ０−５℃にて、窒素雰囲気下、ジメチルホルムアミド５０ｍｌ中のヒドラジン −Ｎ，Ｎ’−ジカルボン酸ジ−第三ブチルエステル３．５ｇの溶液をジメチルホ ルムアミド６０ｍｌ中の水素化ナトリウム１．２ｇの懸濁液に滴下で加える。１ 時間後、１，５−ビスメタンスルホニルオキシ−３−トリフルオロメチルペンタ ン５．１ｇをそれに室温で加える。反応混合物を次にその温度で１６時間攪拌し 、次に氷水上に注加しそしてろ過して、融点９８−１００℃を有する１，２−ジ カルボン酸ジ−第三ブチル−５−トリフルオロメチル−１，２−ジアザシクロヘ プタン４．４ｇを得る。実施例Ｐ４：５−トリフルオロメチル−１，２−ジアザシクロヘプタンジヒドロ ブロミド（中間体）の製造 室温で攪拌しながら、氷酢酸中の３３％臭化水素酸６ｍｌをジエチルエーテル １２０ｍｌの１，２−ジカルボン酸ジ−第三ブチル−５−トリフルオロメチル− １，２−ジアザシクロヘプタン４．３ｇの溶液を滴下で添加する。１／２時間後 、塩が白色結晶化合物の形態で部分的に沈澱する。さらにジエチルエーテル１２ ０ｍｌを添加後、生成物は完全に沈澱する。結晶化沈澱物をろ過より別にし、そ して所望の生成物を２．０ｇの収量で得る。非常に吸湿性のある生成物は五酸化 リンにより乾燥され、そして直ちにより先に反応させる。実施例Ｐ５：１−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−（５−トリフルオロ メチル）−ヘキサヒドロジアゼピニル−チオカルボニルアミノ］−安息香酸メチ ルエステル（中間体）の製造 ０−５℃にて攪拌しながら、塩化エチレン９０ｍｌ中の１−（２−クロロ−４ −フルオロ−５−イソチオシアナト安息香酸メチルエステル２．２ｇの溶液をエ タノール１００ｍｌおよびトリエチルアミン２．７ｍｌ中の５−トリフルオロメ チル−１，２−ジアザシクロヘプタンジヒドロブロミド３．０ｇの溶液に滴下で 添加する。室温で３時間攪拌後、反応混合物を水１００ｍｌおよび酢酸エチル２ ５０ｍｌに溶解する。有機相を分離し、硫酸ナトリウムにて乾燥させ、そして減 圧下で濃縮して所望の中間体３．７ｇを得る；融点１０３℃。実施例Ｐ６：１０−［４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシカルボニル−フ ェニルイミノ］−９−チア−４−トリフルオロメチル−１，７−ジアザビシクロ ［５．３．０］デカン−８−オンの製造。 ０−５℃で攪拌しながら、トルエン１００ｍｌ中の１-［２−クロロ−４−フ ルオロ−５−（１−（５−トリ フルオロメチル）−ヘキサヒドロジアゼピニル−チオカルボニルアミノ］−安息 香酸メチルエステル３．７ｇの溶液をトルエン５０ｍｌおよびトルエン中のホス ゲン２０％溶液７ｍｌの溶液に滴下で添加する。反応混合物を室温で１２時間攪 拌し、次に氷水上に注ぐ。有機相を分離し、硫酸ナトリウムにて乾燥させおよび 減圧下で濃縮して、融点７５℃の所望の生成物２．５ｇを得る。 以下の表１ないし１６に列挙した式Ｉで表される化合物は同様の方法で製造さ れる。 式Ｉの化合物に対する製剤実施例（全体を通して％は重量に基づく） Ｆ１．乳剤原液 いかなる望ましい濃度の乳剤も、この原液を水で希釈することによって得られ る。Ｆ２．溶液 これらの溶液は微小滴形態での施用に適当である。Ｆ３．水和剤 有効成分は助剤と十分に混合し、混合物を適当なミルですっかり混合する。所望 の濃度の懸濁液を得るために、水で希釈できる水和剤を得る。Ｆ４．被覆粒剤 有効成分を塩化メチレンに溶解し、溶液を担体上に噴霧し、続いて溶媒を真空下 で蒸発除去する。Ｆ５．被覆粒剤 細砕した有効成分をポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに、ミキサー 中で均一に施用する。この方法で、非粉塵性の粉剤の被覆粒剤が得られる。Ｆ６．押し出し粒剤 有効成分を助剤と混合し、粉砕し、混合物を水で湿らせる。混合物を押し出し 、押出物を空気流で乾燥する。Ｆ７．粉剤 担体と有効成分を混合し、そして適当なミルで混合物を粉砕することにより、す ぐに使用できる粉剤が得られる。Ｆ８．懸濁原液 細粉された有効成分を助剤と均一に混合する。水と希釈することによってあら ゆる所望の濃度の懸濁液が得られる懸濁原液が得られる。生物学的実施例 実施例Ｂ１：発芽前除草作用 単子葉および双子葉試験植物を標準土壌に入ったプラクチックポットに播種す る。播種後直ちに、２５％水和剤配合物 (実施例Ｆ３ｂ))から、有効成分２ｋｇ ／ｈａ（水５００ｌ／ｈａ）の施用割合に調製した試験化合物の水性懸濁液を噴 霧する。試験植物を次に最適条件下の 温室で栽培する。試験は３週間後、９つの評価段階（１＝全て損傷，９＝作用な し）で評価する。１ないし４の評価（特に１ないし３）は良好ないし非常に良好 な除草作用を示す。 試験植物：アヴェナ (Avena)、ロリウム(Lolium)、セタリア(Setaria) 、シナピ ス(Sinapis) 、ソラナム（Solanum）、ステラリア(Stellaria) 表１ないし１６に記載の実施例による式Ｉで表される化合物はこの試験で著し い除草作用を示す。 良好な発芽前除草活性の実施例を表Ｂ１に示す： 式Ｉで表される化合物が実施例Ｆ１，Ｆ２およびＦ４ないしＦ８に従って製剤 化された場合も同様の結果が得られる。実施例 Ｂ２ ：発芽後除草作用（接触除草剤） 単子葉植物および双子葉植物を標準土壌の入ったプラスチックポット中温室内 で栽培し、４ないし６葉期に試験化合物の２５％水和剤配合物 (製剤実施例Ｆ３ ｂ))か ら、有効成分２ｋｇ／ｈａ（水５００ｌ／ｈａ）の施用割合で調製した水性懸濁 液を噴霧する。試験植物を次に最適条件下の温室で栽培する。試験は１８日後、 ９つの評価段階（１＝全て損傷，９＝作用なし）で評価する。１ないし４の評価 （特に１ないし３）は良好ないし非常に良好な除草作用を示す。 試験植物：アヴェナ (Avena)、ロリウム(Lolium)、セタリア(Setaria) 、シナピ ス(Sinapis) 、ソラナム(Solanum)、ステラリア(Stellaria) 表１ないし１６に記載の実施例による式Ｉで表される化合物はこの試験でも良 好な除草作用を示す。 式Ｉで表される化合物の良好な発芽後除草活性を表Ｂ２に示す： 式Ｉで表される化合物が実施例Ｆ１，Ｆ２およびＦ４ないしＦ８に従って製剤 化された場合も同様の結果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 33/42 9155−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 33/42 Ｃ０７Ｄ 243/02 7431−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 243/02 Ｃ０７Ｆ 9/6561 9450−4Ｈ Ｃ０７Ｆ 9/6561 Ｚ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ， ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ブルンナー，ハンス−ゲオルク スイス国，4415 ラオセン ヴァンネンシ ュトラーセ 14

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式Ｉ 〔式中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し； Ｒは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアル キル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数３ないし６のアル ケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のハロ アルケニル基、炭素原子数３ないし６のハロアルキニル基；未置換のまたは、炭 素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素 原子数１ないし４のハロアルキル基によりもしくはハロゲン原子により置換され たフェニル基を表し；あるいはＲは未置換のまたは、炭素原子数１ないし４のア ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロ アルキル基によりもしくはハロゲン原子により置換されたベンジル基を表すが； 上記未置換のまたは、置換されたフェニル基およびベンジル基はおのおの１度の み 生じ得る； Ｗは以下の式Ｗ₁ ないしＷ₁₀で表される基を表し： Ｒ₁ 、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₇、Ｒ₃₀、Ｒ₃₃、Ｒ₃₇、Ｒ₃₈およびＲ₄₁はおの おの互いに独立して水素原子またはハロゲン原子を表し； Ｒ₂ はシアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキ ル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基または炭素原子数１ないし４の ハロアルキル基を表し； を表し； Ａ₁ はシアノ基または−ＣＯＲ₁₆を表し； Ｒ₃ はハロゲン原子、−Ｘ₄ −Ｒ₅ 、アミノ基、炭素原子数１ないし４のア ルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、炭素原子数２ ないし４のハロアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数２ないし４のハロアルキルア ミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数 １ないし４のアルコキシアルキルアミノ基、炭素原子数３のもしくは炭素原子数 ４のアルケニルアミノ基、ジアリルアミノ基、−Ｎ−ピロリジノ基、−Ｎ−ピペ リジ ノ基、−Ｎ−モルホリノ基、−Ｎ−チオモルホリノ基、−Ｎ−ピペラジノ基、− Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₃ または−Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₃ を表し； Ｒ₄ 、Ｒ₄₂およびＲ₄₃は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、 炭素原子数１ないし４のアルコキシ基−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし４のアルキルチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ジ− 炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、 炭素原子数１ないし８のハロアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基 、炭素原子数２ないし８のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし８のアルキニ ル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基、オキセタン−３−イル基、ハ ロ−炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルキ ルカルボニル基、アリルカルボニル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル カルボニル基；未置換のまたは、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキ ル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロア ルコキシ基、および炭素原子数１ないし４のアルコキシ基から選択された３個ま での同じかもしくは異なる置換基によってフェニル環上で置換されたベンゾイル 基；シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ −炭素 原子数１ないし８のアルコキシカルボニル基、フェニル基、ハロフェニル基、炭 素原子数１ないし４のアルキルフェニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ フェニル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキルフェニル基、炭素原子数１な いし４のハロアルコキシフェニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボ ニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし８のアルコキ シカルボニル基、炭素原子数３ないし８のアルケニルオキシカルボニル基、炭素 原子数３ないし８のアルキニルオキシカルボニル基、炭素原子数１ないし８のア ルキルチオカルボニル基、炭素原子数３ないし８のアルケニルチオカルボニル基 、炭素原子数３ないし８のアルキニルチオカルボニル基、カルバモイル基、炭素 原子数１ないし４のアルキルアミノカルボニル基、ジ−炭素原子数１ないし４の アルキルアミノカルボニル基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル 基；未置換のまたは、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素 原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基 および炭素原子数１ないし４のアルコキシ基から選択された３個までの同じかも しくは異なる置換基により、または、シアノ基およびニトロ基から選択された１ 置換基により、フェニル環上で置換されたフェニルアミノカルボニル基；未置換 のまたは、１もしくは２個の炭素原子数１ないし４のアル キル基で置換されたジオキソラン−２−イル基；あるいは未置換のまたは、１も しくは２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたジオキサニル基を 表し； Ｒ₅ は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ない し４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし８ のハロアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルキルチオ−炭素原子数１ない し４のアルキル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数１ ないし４のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子 数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のハロアルケニル基、炭素 原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基、 オキセタン−３−イル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル−炭素原子数 １ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表 し；またはＲ₅は未置換のまたは、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル キル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ アルコキシ基および炭素原子数１ないし４のアルコキシ基から選択された同じか もしくは異なる３個までの置換基により、フェニル環上で置換されたベンジル基 ；アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウムイオン；または式： で表される基を表し、 Ｒ₂₀およびＲ₂₁はおのおの互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし ４のアルキル基またはフッ素原子を表し； Ｒ₆ 、Ｒ₂₆、Ｒ₂₈、Ｒ₃₂、Ｒ₃₄、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₆、Ｒ₄₇、Ｒ₅₀およびＲ₅₁ はおのおの互いに独立して、水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基 を表し； Ｒ₇ およびＲ₄₃はおのおの互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし ６のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８ のアルキニル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ−炭素原子数２ないし８の アルキル基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ−炭素原子数１ないし８のア ルキル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表し； Ｒ₈ は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ₄₄およびＲ₄₅は、おのおの互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ない し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基または炭素原子数１ ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ₉ およびＲ₁₀はおのおの互いに独立して、炭素原子 数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のハロアルキル基または炭素 原子数２ないし８のアルコキシアルキル基を表すか；または Ｒ₉ およびＲ₁₀は一緒になってエタノ、プロパノまたはシクロヘキサン−１ ，２−ジイル橋を表し；これらの基は未置換であってもまたは炭素原子数１ない し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基および炭素原子数１ ないし４のヒドロキシアルキル基からの１もしくは２個の基により置換されてい てもよく； Ｒ₁₁は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基または炭素原子数３な いし７のアルケニル基を表し； Ｒ₁₂は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し； Ｒ₁₃は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、ベンジル基、炭素原 子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基または 炭素原子数３ないし８のアルキニル基を表し； Ｒ₁₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし５のハロア ルキル基またはジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基を表し； Ｒ₁₅は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１ないし４ のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表し； Ｒ₁₆は塩素原子を表し、−Ｘ₅ Ｒ₁₇、アミノ基、炭素 原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルア ミノ基、炭素原子数２ないし４のハロアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数２ない し４のハロアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシアルキルアミ ノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルコキシアルキルアミノ基、炭素原子数３ ないし４のアルケニルアミノ基、ジアリルアミノ基、−Ｎ−ピロリジノ基、−Ｎ −ピペリジノ基、−Ｎ−モルホリノ基、−Ｎ−チオモルホリノ基、−Ｎ−ピペラ ジノ基を表すか、または基：−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₃ 、−Ｏ−ＣＨ₂ − ＣＨ₂ −Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₃ または−Ｎ（ＯＲ₄₆）−Ｒ₆ を表し； Ｒ₁₇は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ない し４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし８ のハロアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルキル−チオ−炭素原子数１な いし４のアルキル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数 １ないし４のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原 子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のハロアルケニル基、炭 素原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基 、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基 、ハロ−炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表す か；またはＲ₁₇は未置換のまたは、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル キル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ アルコキシ基および炭素原子数１ないし４のアルコキシ基から選択される、３個 までの同じかもしくは異なる置換基によってフェニル環上で置換されるベンジル 基；アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウムイオンを表し；ある いは 基：−［ＣＨＲ₄₇−（ＣＨ₂ ）_m ］−ＣＯＯＲ₄₈または−［ＣＨＲ₄₉−（Ｃ Ｈ₂ ）_t −Ｓｉ（Ｒ₁₈）₃ ］を表し； ｍは０，１，２，３または４を表し； ｔは０，１，２，３または４を表し； Ｒ₁₈は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ₁₉は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数２ないし ４のアルケニル基または炭素原子数２ないし６のアルキニル基；ハロ−置換され た、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基 または炭素原子数３ないし６のアルキニル基；炭素原子数１ないし４のアルコキ シ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ− 炭素原子数１ないし２のアルコキシ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、１− フェニルプロペン−３−イル基、シアノ−もしくは炭素原子数３ないし６のシク ロアルキル置換炭素原子数１ない し６のアルキル基；カルボキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子 数１ないし６のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数２ないし６のハロアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアル キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし２のアルコキ シカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし２のアルコキシカルボニル−炭素原子 数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル−炭素原子 数１ないし２のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし５のアルキルアミノカルボニル−炭素原子数１ないし４のアル キル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４の アルキル基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノカルボニル−炭素原子 数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原 子数１ないし４のアルキルチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル 基もしくはハロ置換ベンジル基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基 、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル 基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし８の アルキルカルボニル基、 炭素原子数１ないし４のアルキルチオカルボニル−炭素原子数１ないし４の アルキル基、あるいは 基：−［ＣＨＲ₄₇−（ＣＨ₂ ）_m ］−ＣＯＸ₆ −ＣＨＲ₄₇−（ＣＨ₂ ）_m − ＣＯＯＲ₄₈を表し； Ｒ₂₅、Ｒ₂₉、Ｒ₃₁、Ｒ₃₅およびＲ₃₆はおのおの互いに独立して、水素原子、 炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、 炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のハロアルケニル 基、炭素原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ −炭素原子数１ないし８のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし４アルキル 基、炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のア ルキル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし７の シクロアルキル基−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ベンジル基；−Ｎ−モ ルホリノ基、−Ｎ−チオモルホリノ基によりもしくは−Ｎ−ピペラジノ基により 置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；ジ−炭素原子数１ないし４のア ルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のア ルキルアミノカルボニル−炭素 原子数１ないし４のアルキル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノカ ルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ キシカルボニル基または炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル基を表し； Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ およびＸ₆ はおのおの互いに独立して、酸素 原子または硫黄原子を表し；および ｎ₁ 、ｎ₂ 、ｎ₃ 、ｎ₄ およびｎ₅ はおのおの互いに独立して、０，１，２ ，３，または４を表す。〕で表されるチアジアザビシクロデカン、またはその塩 、錯体または立体異性体。 ２．式中、Ｚが酸素原子を表す、請求項１に記載の化合物。 ３．式Ｉａ （式中、Ｚ、Ａ、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびｎ₁ は請求項１で定義された意味を 表す。）で表される請求項１に記載の化合物。 ４．式中、Ａが−Ｘ₃ Ｒ₄ 、−ＣＯＲ₈ 、−ＣＯＲ₃ 、 または−Ｎ（Ｒ₁₃）−ＳＯ₂ −Ｒ₁₄である、請求項３に記載の化合物。 ５．式中、Ｘ₃ が硫黄原子であり、Ｒ₄ が炭素原子数１ないし６のアルコキシ カルボニル基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基である、請求 項４に記載の化合物。 ６．式中、Ｒ₁ およびＲ₂ がハロゲン原子である、請求項３に記載の化合物。 ７．Ｒ₁ がフッ素原子でありおよびＲ₂ が塩素原子である、請求項６に記載の 化合物。 ８．式Ｉｂ： （式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ₁₉、Ｒ₂₂、Ｘ₁ 、Ｒ₅₀、ｎ₁ およびｎ₂ が請求項１で定 義されたものと同じである。）で表される請求項１に記載の化合物。 ９．Ｒ₁₉は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原 子数３のもしくは炭素原子数４のアルケニル基、炭素原子数３のもしくは炭素原 子数４のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル基、炭素原子数 １ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、シアノ−炭素原 子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル− 炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基 、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基 、ベンジル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ−炭素原子数１ない し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノカルボニル−炭素原 子数１ないし４のアルキル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノカル ボニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ シカルボニル基または炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル基を表す、請 求項８に記載の化合物。 １０．式中、Ｚが酸素原子であり、Ｒ₁₉が炭素原子数１ないし３のアルキル基、 炭素原子数１ないし３のアルコキシカルボニル−炭素原子数１のもしくは炭素原 子数２のアルキル基または炭素原子数３のもしくは炭素原子数４のアルキニル基 を表し； Ｒ₂₂は水素原子またはフッ素原子を表し； Ｒ₅₀は水素原子を表し；および ｎ₂は０または１を表す、請求項９に記載の化合物。 １１．式中、ｎ₁ が０または１である請求項１に記載の化合物。 １２．式中、ｎ₁ が０である請求項１１に記載の化合物。 １３．グループ： １０−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシカルボニル−フェ ニルイミノ）−９−チア−１，７−ジアザビシクロ［３．５．０］−デカン−８ −オン；および １０−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシカルボニル−フェニルイ ミノ）−９−チア−１，７−ジアザビシクロ［３．５．０］−デカン−８−オン ；から選択される請求項１に記載の化合物。 １４．式II： Ｓ＝Ｃ＝Ｎ−Ｗ （II） （式中、Ｗは請求項１に記載の式Ｉに対して定義されたと同じ意味を表す。 ）で表されるイソチオシアネートを式III （式中、Ｒおよびｎ₁ は既に定義されたと同じ意味を 表す。）で表される化合物により、式IV で表される化合物に変換し、これを次に、適当ならば塩基の存在下で式Ｖ ＣＺＣｌ₂ （Ｖ） （式中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される化合物と反応さ せることからなる、式Ｉ （式中、Ｚ、Ｗ、Ｒおよびｎ₁ は請求項１に記載の式Ｉに対して定義された と同じ意味を表す。）で表される化合物の製造方法。 １５．次式VI （式中、Ｒは炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、 炭素原子数３ないし６のハロアルケニル基または炭素原子数３ないし６のハロア ルキニル基であり；ｎ₁ が１，２，３または４を表す。）で表される化合物。 １６．次式III （式中、Ｒは炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数１ない し６のハロアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３な いし６のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のハロアルケニル基または炭素原 子数３ないし６のハロアルキニル基を表し；および ｎ₁ は１，２，３または４を表す。）で表される化合物。 １７．式IV： （式中、Ｒは炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数１ない し６のハロアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３な いし ６のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のハロアルケニル基または炭素原子数 ３ないし６のハロアルキニル基を表し； ｎ₂ は１，２，３または４を表し；および Ｗは式Ｉに対して定義されたと同じ意味を表す。）で表される化合物。 １８．請求項１に記載の式Ｉで表される化合物またはその塩を含む除草剤組成物 。 １９．請求項１に記載の式Ｉで表される化合物の有効成分０．１ないし９５重量 ％を含む請求項１８に記載の組成物。 ２０．請求項１に記載した式Ｉの化合物または該化合物を含む請求項１８記載の 組成物で雑草(weeds) に対して保護するべき作物および／または上記雑草および イネ科雑草(grasses) を処理することからなる、望ましくない植物成長を防除す る方法。 ２１．０．００１ないし２ｋｇ／ｈａの濃度で、式Ｉで表される化合物を施用す ることからなる請求項２０に記載の方法。 ２２．有益植物の作物における、雑草およびイネ科雑草の選択的発芽前または発 芽後の防除のための請求項２０に記載の方法。 ２３．有益植物の作物における、雑草およびイネ科雑草の選択的発芽前または発 芽後の防除のための請求項１８に記載の組成物の使用法。