JPH09508395A

JPH09508395A - フェニルイミノ−チアジアザビシクロアルカン誘導体、それらの製造のための方法と中間体並びにそれらの除草剤としての使用

Info

Publication number: JPH09508395A
Application number: JP7520259A
Authority: JP
Inventors: ピッシオタス，ゲオルク; モーゼル，ハンス; ブルンネル，ハンス−ゲオルク
Original assignee: チバ−ガイギーアクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 1994-02-04
Filing date: 1995-01-25
Publication date: 1997-08-26
Also published as: CA2181583A1; IL112523A; AU1576095A; ZA95864B; MX9603162A; EP0741733A1; IL112523A0; WO1995021174A1

Abstract

(57)【要約】１．式Ｉ〔式中、Ｒは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又は炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し；Ｒ₁はハロゲン原子を表し；Ｒ₂とＲ₃は各々が他と独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｒ₄はハロゲン原子又は式−Ｘ−Ｒ₅、−Ｘ−Ａ−Ｒ₆又は−Ｎ(Ｒ₇)Ｒ₈の基を表し；Ｒ₅は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし８のハロアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数１ないし１０のアルキルチオ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ジ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、オキセタニル基、炭素原子数３ないし７のハロシクロアルキル基、（炭素原子数３ないし７のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（該基は未置換であるか又はフェニル環においてハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基から選択された１，２もしくは３個の同一のもしくは異なる置換基により置換されている）を表すか、又はＲ₅はアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムイオンを表すか、又は基−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂、−ＣＨ₂-Ｏ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂-Ｏ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；Ａは炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し；Ｒ₆は５−又は６員の複素環を表し、該複素環は酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択された１ないし３個のヘテロ原子を含有し且つ炭素原子又は窒素原子を介してアルキレン鎖Ａに結合し、そして該複素環は又はベンゼン環と縮合することもできそしてハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし３のアルキル）アミノ基、ヒドロキシ基又はオキシ官能基により置換されることができ；Ｒ₇は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基又はシアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｒ₈は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、フェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（該基のフェニル環は未置換であるか又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基により単−、二−又は三−置換されている）を表すか；又はＲ₇とＲ₈は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、未置換又は炭素原子数１ないし３のアルキル基により単−又は二−置換されているピロリジノ環、ピペリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環又はピペラジノ環を形成し；Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し；ｎは３，４又は５を表し；そしてｎ₁は０，１，２又は３を表す。〕により表される化合物とそのような化合物の塩は、有用作物中の雑草を防除するための除草剤として適している。

Description

【発明の詳細な説明】フェニルイミノ−チアジアザビシクロアルカン誘導体、それらの製造のための方法と中間体並びにそれらの除草剤としての使用本発明は、新規の除草活性のあるフェニルイミノ−チアジアザビシクロアルカン誘導体、それらの製造のための方法、それらを含有する組成物、並びに雑草、特に有用植物の作物中の雑草の防除における、又は植物成長抑制におけるそれらの使用に関する。除草活性を持つフェニルイミノ−チアジアザビシクロノナン化合物は既知でありそして例えばＥＰ−Ａ−０２３８７１１に記載されている。今や、除草性能と成長抑制性能を持つフェニルイミノ−チアジアザビシクロアルカン誘導体が見出された。従って、本発明は式Ｉ〔式中、Ｒは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又は炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し；Ｒ₁はハロゲン原子を表し；Ｒ₂とＲ₃は各々が他と独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｒ₄はハロゲン原子又は式−Ｘ−Ｒ₅、−Ｘ−Ａ−Ｒ₆又は−Ｎ(Ｒ₇)Ｒ₈の基を表し；Ｒ₅は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし８のハロアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数１ないし１０のアルキルチオ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ジ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ− 炭素原子数１ないし４のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、オキセタニル基、炭素原子数３ないし７のハロシクロアルキル基、（炭素原子数３ないし７のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（該基は未置換であるか又はフェニル環においてハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基から選択された１，２もしくは３個の同一のもしくは異なる置換基により置換されている）を表すか、又はＲ₅はアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムイオンを表すか、又は基−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂、−ＣＨ₂-Ｏ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂-Ｏ −Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；Ａは炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し；Ｒ₆は５−又は６員の複素環を表し、該複素環は酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択された１ないし３個のヘテロ原子を含有し且つ炭素原子又は窒素原子を介してアルキレン鎖Ａに結合し、そして該複素環は又はベンゼン環と縮合することもできそしてハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし３のアルキル）アミノ基、ヒドロキシ基又はオキシ官能基により置換されることができ；Ｒ₇は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基又はシアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｒ₈は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、フェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（該基のフェニル環は未置換であるか又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基により単−、二−又は三−置換されている）を表すか；又はＲ₇とＲ₈は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、未置換又は炭素原子数１ないし３のアルキル基により単−又は二−置換されているピロリジノ環、ピペリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環又はピペラジノ環を形成し；Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し；ｎは３，４又は５を表し；そしてｎ₁は０，１，２又は３を表す。〕により表される化合物とそのような化合物の塩に関する。置換基の定義中にあるアルキル基は、直鎖状であるか又は分枝していてもよく、それらは例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ− ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基及びペンチル基とヘキシル基のいろいろの異性体である。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基及びｎ−ブチル基が好ましい。ハロゲン原子は、沃素原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子であると理解されるべきである。ハロアルキル基としては、ハロゲン原子により単−又はポリ−置換されているアルキル基を考慮しており、ハロゲン原子の個別の意味は、沃素原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子である。そしてそれらの例は、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基及び２，２，２−トリクロロエチル基；好ましくはジフルオロクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基及び２−クロロエチル基である。アルコキシ基は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔｅｒｔ−ブトキシ基；好ましくはメトキシ基、エトキシ基及びイソプロポキシ基である。ハロアルコキシ基は、例えばフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２ −テトラフルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ基及び２，２，２−トリクロロエトキシ基；好ましくはジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基及び２−クロロエトキシ基である。アルケニル基は、直鎖の又は分枝したアルケニル基であって、例えばアリル基、１−メチルアリル基、メタリル基、ブテン−２−エン−１−イル基、ペンテニル基、２−ヘキセニル基及び３−ヘプテニル基である。炭素原子数３と４の鎖長を持つアルケニル基が好ましい。ハロアルケニル基としては、ハロゲン原子により単−又はポリ−置換されているアルケニル基を考慮しており、ハロゲン原子の個別の意味は、臭素原子と沃素原子、好ましくはフッ素原子及び塩素原子である。そしてそれらの例は、２−と３−フルオロアリル基、２−と３−クロロアリル基、２，３，３−トリフルオロアリル基、２，３，３−トリクロロアリル基、４，４，４−トリフリオロ−ブト−２−エン−１−イル基及び４，４，４−トリクロロブト−２−エン− １−イル基である。２−と３−クロロアリル基が好ましい。置換基の定義中にあるアルキニル基は、直鎖であるか又は分枝していてよく、例えばプロパルギル基、３−ブチニル基、１−メチルプロパルギル基、１−ペンチニル基又は２−ヘキシニル基である。プロパルギル基と１−メチルプロパルギル基が好ましい。シクロアルキル基は、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基である。ハロシクロアルキル基は、例えば、２，２−ジクロロシクロプロピル基及びペンタクロロシクロヘキシル基である。アルコキシアルキル基は、例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基及びプロポキシプロピル基である。アルキルチオアルキル基は、例えば、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、メチルチオエチル基、メチルチオ−プロプ−２−イル基、プロピルチオ−プロプ−２−イル基、イソプロピルチオエチル基、イソプロピルチオ−プロプ−２ −イル基、ｎ−ブチルチオ−プロプ−２−イル基及びｎ−ペンチルチオ−プロプ −２−イル基である。アルキルアミノ基は、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基及びプロピルアミノ基とイソプロピルアミノ基の異性体である。ジアルキルアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基及びジイソプロピルアミノ基とジブチルアミノ基の異性体である。シアノアルキル基は、例えば、シアノメチル基、シアノエチル基、シアノエツ −１−イル基とシアノプロピル基である。ヒドロキシアルキル基は、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基と３−ヒドロキシプロピル基である。フェニルアルキル基のような置換基の部分も含むフェニル基は、一般に未置換であるか又は置換されている。後者の場合、置換基は環連結部位に関してオルト −、メタ−及び／又はパラ−位置である。置換基のための好ましい位置は、オルト−とパラ−位である。好ましい置換基はハロゲン原子とアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基とハロアルコキシ基である。アルキレン鎖としてのＡは直鎖状であるか又は分枝していてよく、メチレン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、１−メチル−プロピレン基及びブチレン基；好ましくはメチレン基とエチレン基である。５−又は６−複素環としてのＲ₆は、不飽和であるか又は完全にもしくは部分的に飽和化された複素環であって、例えば２−，３−又は４−ピリジル基、Ｎ−ピペリジル基、２−チエニル基、２−フリル基、２−テトラヒドロチエニル基、２−テトラヒドロフリル基、Ｎ−モルホリニル基及びＮ −イミダゾリル基である。それらの複素環は翻って置換されていてもよく、例えば１−メチル−４−ピラゾリル基、４−メチル−５−チアゾリル基及び２−ピロリドン−１−イル基である。幾つかの要素からなる置換基、例えばシクロアルキル−アルキル基、アルキルアミノ−アルキル基及びジアルキルアミノ−アルキル基も、所与の相当する意味を持つことができる。酸プロトンを含有する式Ｉの化合物の塩、特にカルボン酸基〔Ｒ₄が式−Ｘ− Ｒ₅（Ｘは酸素原子を表しそしてＲ₅は水素原子を表す）の基を表す。〕を含む誘導体の塩は、例えば、アルカリ金属塩例えばナトリウムとカリウム塩；アルカリ土類金属塩例えばカルシウムとマグネシウム塩；アンモニウム塩即ち未置換のアンモニウム塩又は単−又はポリ−置換されているアンモニウム塩、例えばトリエチルアンモニウムとメチルアンモニウム塩；又は他の有機塩基との塩である。塩を形成する物質としてのアルカリ金属とアルカリ土類金属の水酸化物の中で、特記するのはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムとカルシウムの水酸化物であるが、その中でナトリウムとカリウムの水酸化物が特記されるべきである。アンモニウム塩の形成のために適しているアミンの例は、アンモニア並びに第一、第二と第三の炭素原子数１ないし１８のアルキルアミン、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキルアミンと炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキルアミンの両方である：例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミンの４個の異性体、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチル−エチルアミン、メチル−イソプロピルアミン、メチル−ヘキシルアミン、メチル−ノニルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチル−オクタデシルアミン、エチル−ブチルアミン、エチル−ヘプチルアミン、エチル−オクチルアミン、ヘキシル−ヘプチルアミン、ヘキシル−オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルシアミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−エチルプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、アリルアミン、ｎ−ブテニル−２−アミン、ｎ−ペンテニル−２−アミン、２，３−ジメチルブテニル−２−アミン、ジブテニル−２−アミン、ｎ−ヘキセニル−２−アミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ −ｎ−ブチルアミン、トリ−イソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｎ−アミルアミン、メトキシエチルアミン及びエトキシエチルアミン；複素環式アミン、例えばピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、チオモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチル−チオモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、インドリン、キヌクリジン及びアゼピン；第一アリールアミン、例えばアニリン（類）、メトキシアニリン（類）、エトキシアニリン（類）、ｏ− 、ｍ−及びｐ−トルイジン、フェニレンジアミン（類）、ベンジジン（類）、ナフチルアミン（類）及びｏ−、ｍ−及びｐ−クロロアニリン；特にトリエチルアミン、イソプロピルアミンとジイソプロピルアミンである。式Ｉの化合物例えば、置換されている脂肪族基又はして置換基Ｒ₅、ＡとＲ₆と不斉炭素原子を含んでいてもよい。）中に少なくとも１個の不斉炭素原子が存在することが可能であるということは、その化合物が光学活性の個々の異性体として又はラセミ混合物の形のいずれかで得られることを意味する。本願発明では、式Ｉの化合物は純粋な光学鏡像体とラセミ体の両方を包含するものと理解されるべきである。個々の光学鏡像体に特定の引用がなされない限りは、その所与の式は掲示した製造工程で形成されたそれらのラセミ混合物を意味するものと理解されるべきである。脂肪族のＣ＝Ｃ又はＣ＝Ｎ−Ｏの二重結合（シンとアンチ）が存在するならば、その時は幾何異性体もあり得る。ｎが３又は４である式Ｉの化合物は好ましい。式Ｉのそれらの化合物の中では、式中、ｎが４である化合物が特に好ましい。ｎ₁が０，１又は２を表しそしてＲが炭素原子数１ないし３のアルキル基を表す式Ｉの化合物も好ましい。Ｒ₄が基−Ｘ−Ｒ₅を表す式Ｉの化合物も好ましい。それらの式Ｉの化合物の中で、Ｘが酸素原子を表す化合物が特に好ましい。それらの化合物中、Ｒ₅が炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す化合物が特に好ましい。式中、Ｒ₂とＲ₃がメチル基を表す式Ｉの化合物も好ましい。式Ｉの好ましい化合物は、式中、ｎ，が０，１又は２を表し；Ｒがメチル基を表し；Ｒ₁が塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₂とＲ₃がメチル基を表し；Ｒ₄が基 −Ｘ−Ｒ₅を表し；Ｒ₅が炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；そしてＸとＺが酸素原子を表す化合物である。式中、Ｒ₄が基−Ｘ−Ａ−Ｒ₆を表す式Ｉの化合物も好ましい。それらの式Ｉの化合物中、式中、Ｘが酸素原子を表しそしてＡが炭素原子数１又は２のアルキレン橋を表す化合物は特に好ましい。ｎ₁が０，１又は２を表し；Ｒがメチル基を表し；Ｒ₁が塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₂とＲ₃がメチル基を表し；Ｒ₄が基−Ｘ−Ａ−Ｒ₆を表し；そしてＸとＺが酸素原子を表す化合物は好ましい。式中、Ｒ₄が基−Ｎ(Ｒ₇)Ｒ₈を表す式Ｉの化合物も好ましい。式中、ｎ₁が０，１又は２を表し；Ｒがメチル基を表し；Ｒ₁が塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₂とＲ₃がメチル基を表し；Ｒ₄が基−Ｎ(Ｒ₇)Ｒ₈を表し；そしてＺが酸素原子を表す式Ｉの化合物も好ましい。式Ｉａ〔式中、Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₅は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数２のクロロアルキル基、（炭素原子数１又は２のアルコキシ）−炭素原子数２又は３のアルキル基、（炭素原子数１ないし５のアルキルチオ）−炭素原子数２又は３のアルキル基、ジ（炭素原子数１又は２のアルキル）アミノ−炭素原子数３のアルキル基、シアノ−炭素原子数１又は２のアルキル基、炭素原子数３又は４のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３又は４のアルキニル基、炭素原子数５又は６のシクロアルキル基、（炭素原子数３又は５のシクロアルキル）−炭素原子数１又は２のアルキル基、フェニル−炭素原子数１又は２のアルキル基（該基は未置換であるか又はフェニル環において塩素原子もしくはメチル基により単置換されている）を表すか；又はＲ₅は基−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂-Ｏ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂を表すか、又はナトリウム、カリウム、アンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、モルホリニウム、チオモルホリニウム、ピロリジニウム又はピペリジニウムのイオンを表し；そしてＸは酸素原子又は硫黄原子を表す。〕により表される適当な化合物がある。式Ｉｂ（式中、Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｘは酸素原子を表し；Ａは炭素原子数１又は２のアルキレン基を表し；そしてＲ₆は２−フリル基、２−テトラヒドロフリル基、２−チエニル基、２−，３ −又は４−ピリジル基、４−メチル−５−チアゾリル基、ピロリジン−２−オン −１−イル基、Ｎ−モルホリニル基、Ｎ−ピペリジル基、１−イミダゾリル基又は１−メチル−４−ピラゾリル基を表す。）により表される化合物も適当である。式Ｉｃ〔式中、Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₇は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３のアルケニル基、メトキシ基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基又はシアノ−もしくはヒドロキシ−炭素原子数２のアルキル基を表し；そしてＲ₈は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数２のクロロアルキル基、メトキシ−炭素原子数２のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数２のアルキル基、炭素原子数３又は４のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３又は４のアルキニル基、フェニル基；塩素原子、メチル基、メトキシ基又はトリフルオロメチル基により単置換されているフェニル基、ベンジル基又はフェニル環が塩素原子もしくは臭素原子により単置換されているベンジル基を表すか；又はＲ₇とＲ₈が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環、Ｎ−メチルピペラジノ環又は３，５−ジメチルモルホリノ環を形成する。〕により表される化合物も適当である。式Ｉｄ〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₁は塩素原子を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；Ｒ₅は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数３又は４のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３のアルキニル基、（炭素原子数１又は２のアルコキシ）−炭素原子数２のアルキル基又は（炭素原子数１又は２のアルキルチオ）−炭素原子数３のアルキル基を表す。〕により表される化合物も適当である。式Ｉｅ（式中、Ｒ₁は塩素原子を表し；Ｘは酸素原子を表し；そしてＲ₅は炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数３又は４のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３のアルキニル基、メチルチオ−炭素原子数３のアルキル基、炭素原子数６のシクロアルキル基又は基−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂を表す。）により表される化合物も適当である。式Ｉｆ（式中、Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｘは酸素原子を表し；Ａは炭素原子数１又は２のアルキレン基を表し；そしてＲ₆は２−フリル基、２−テトラヒドロフリル基、４−メチル−５−チアゾリル基、Ｎ−ヒペリジル基、Ｎ−メチルピペラジニル基又はＮ−モルホリニル基を表す。）により表わされる化合物も適当である。式Ｉｇ（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₇は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３のアルケニル基、メトキシ基又は炭素原子数３のシクロアルキル基を表し；そしてＲ₈は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３のアルキニル基、フェニル基、クロロフェニル基又はフェニル−炭素原子数１又は２のアルキル基を表す。）により表される化合物も適当である。式Ｉｈ（式中、Ｒ₁は塩素原子を表し；Ｒ₇は水素原子、メチル基、メトキシ基、炭素原子数３のアルケニル基又は炭素原子数３のシクロアルキル基を表し；そしてＲ₈は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数３又は４のアルケニル基を表し；又はＲ₇とＲ₈は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、モルホリノ環を形成する。）により表される化合物も適当である。式Ｉｉ〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；そしてＲ₅は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、メトキシ−炭素原子数２のアルキル基、（炭素原子数２又は３のアルキルチオ）−炭素原子数３のアルキル基、炭素原子数３又は４のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３のアルキニル基、炭素原子数６のシクロアルキル基、（炭素原子数３のシクロアルキル）−炭素原子数２のアルキル基、フェニル−炭素原子数１又は２のアルキル基又は基−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂を表す。〕により表される適当な化合物がある。式Ｉｊ（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｘは酸素原子を表し；Ａは炭素原子数１又は２のアルキレン基を表し；そしてＲ₆は２−フリル基、２−テトラヒドロフリル基、２−テトラヒドロチエニル基、Ｎ−モルホリニル基、Ｎ−ピペリジル基、２−，３−又は４−ピリジル基又は４−メチル−５−チアゾリル基を表す。）により表される化合物も適当な化合物である。式Ｉｋ（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₇は水素原子、メチル基、メトキシ基、炭素原子数３のシクロアルキル基又は炭素原子数３のアルケニル基を表し；そしてＲ₈は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数２のアルキル基、炭素原子数３のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３又は４のアルキニル基、フェニル基、フルオロフェニル基、メトキシフェニル基又はベンジル基を表すか；又はＲ₇とＲ₈は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、モルホリノ環を形成する。）により表される適当な化合物がある。式Ｉの範囲内の非常に特に好ましい具体的な化合物は２−メチル−２−［２− クロロ−５−［（テトラヒドロ−３−オキソ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，４−ａ］ピリダジン−１−イリデン）アミノ］−ベンゾイルオキシ］−プロピオン酸＝２−クロロ−２−プロペニルエステルである。式Ｉにより表される化合物の製造のための本発明の方法は既知の方法と類似して実施され、そして式II により表されるアニリン誘導体をチオホスゲンと反応させて式III （式IIとIIIの化合物中の基Ｒ₁ないしＲ₄は式Ｉ中と同じに定義される。）により表されるイソチオシアナートを形成し、次いで該イソチオシアナートを式Ｖ（式中、Ｒ、ｎとｎ₁は式Ｉ中と同じに定義される。）により表される化合物を使用して式IV （式中、Ｒ、Ｒ₁ないしＲ₄、ｎ及びｎ₁は上記と同じに定義される。）により表される化合物に変換し、次いで式IVの化合物を、所望により塩基の存在下、式VI ＣＺＣｌ₂ （VI）（式中、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表す。）により表される化合物と反応させることからなる製造方法である。式IIIのイソチオシアナートを形成するための式IIのアニリン誘導体の反応は、例えば下記の文献に記載されている：ＥＰ−Ａ−０３０４９２０、ＥＰ−Ａ− ０２３８７１１、ＥＰ−Ａ−０４０９０２５、ＥＰ−Ａ−０３７２４６１、ＥＰ−Ａ−０３１１１３５とＤＥ−ＯＳ−３７２４０９８に記載されている。式Ｖの化合物との式IIIのイソチオシアナートの反応は該反応に対して不活性である溶媒中、−５℃ないし溶媒の沸点で、特に０ないし＋５０℃で、特に好ましくは室温で、実施するのが有利である。この反応のための適当な溶媒は、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチルとアセトニトリルである。式VIの化合物との式IVの化合物の反応は、不活性な有機溶媒中、低温で、好ましくは０ないし＋５０℃で、特に好ましくは０ないし＋１５℃で実施するのが有利である。この反応のための適当な塩基は、例えばピリジン、トリエチルアミンとＮ，Ｎ−ジメチルアニリンである。適当な溶媒は、例えば１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタンとトルエンである。式IIのアニリン誘導体、式IIIのイソチオシアナート類及び式IVの化合物は新規でありそして式Ｉの化合物の合成のために特に開発されたものである。従って、本発明はそれらにも関する。式IVの新規の化合物は、ある種の栽培植物における選択性を伴う除草活性によっても識別される。式II、IIIとIVについては、Ｒ、Ｒ₁ないしＲ₄、ｎとｎ₁に関して、式Ｉの化合物に与えられた好ましさが適用される。本発明の製造方法に要求される式Ｖ（式中、Ｒはアルキル基を表しそしてｎ₁は式Ｉ中と同じに定義される。）の出発物質は、文献に知られている方法と同様にして製造され得る。ジブロモアルカンとヒドラジンからのそのような化合物の製造は、例えば下記の文献に記載されている：Archiv d er Pharmazie 295(7)，526(1962)，J．Org．Chem．46，442(1981)，Bull．Soc． Chim．France 1957，704; EP-A-O 304 920，9-11頁(スキーム2-4)，EP-A-O 468 924，19頁，最終部分、20頁，第１部分及び28頁，実施例Ｈ18，及びJ．Am．Chem ．Soc.88,3959(1966)。式Ｖａ（二臭化水素塩）（式中、Ｒとｎ₁は式Ｉ中と同じに定義される。）は、反応スキーム１に従って製造され得る。反応スキーム１：反応スキーム１では、式ＩＸＸ、ＩＸＸａとＩＸＸｂの化合物は末端の炭素原子Ｃ₁とＣ₅まで分枝していなくて、そのＣ₁とＣ₅にはヒドロキシ基（ＩＸＸ）、又は基Ｒ₀ＳＯ₂Ｏ（ＩＸＸｂ）又は臭素原子（ＩＸＸａ）が結合している。基Ｒは、ｎ−ペンタン鎖の全ての炭素原子に、０、１、２又は３回、所望により２重に結合していてもよい。本発明の製造方法に要求される式IIのアニリン誘導体は、既知の方法と同様にして製造され得る。それらの製造方法は下記の反応スキーム２に更に詳細に説明されている。反応スキーム２：式VII、VIII、Ｘ、ＸII、ＸIIIとＸＶ（式中、Ｒ₁ないしＲ₃、Ｒ₅ないしＲ₈、ＸとＡは上述と同じに定義される。）の出発物質は、既知であり、例えば下記の文献に開示されている方法に従って製造され得る：ＵＳ−Ａ−５１８３４９２とＥＰ−Ａ−０４０８３８２。式ＸＩ、ＸVIとＸVIIIのニトロ安息香酸エステル誘導体は新規でありそして式Ｉの化合物の合成のために特に開発された。従って、本発明はそれにも関する。式Ｉの化合物を製造するための反応は、非プロトン性不活性有機溶媒中で実施すると有利である。そのよう溶媒は、純粋な炭化水素類例えばベンゼン、トルエン、キシレン又はシクロヘキサンのようなもの；塩素化炭化水素例えばジクロロメタン、トリクロロメタン、四塩化炭素、エチレンクロライド又はクロロベンゼンのようなもの；エーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサンのようなもの；ニトリル例えばアセトニトリルとプロピオニトリルのようなもの；及びケトン例えばアセトン又はメチルエチルケトンのようなものである。式ＸＩ、ＸVIとＸVIIIのニトロ安息香酸エステルの還元は、ジオキサン又はプロトン性有機溶媒中例えば、アルコール例えばメタノール、エタノール又はプロパノールのようなものの中で、有機又は無機酸例えば塩酸の存在下、実施させると有利である。式IIIのイソチオシアナートは二相系、例えば塩化エチレンと水の溶媒混合物中で製造すると有利である。反応温度は−１０℃ないし反応混合物の還流温度、好ましくは０℃ないし１２０℃の温度範囲内である。式Ｉの最終生成物は、常用の方法に従って溶媒の濃縮及び／又は蒸発により単離できそして固体残留分が容易に溶解しない溶媒中、例えばエーテル、芳香族炭化水素又は塩素化炭化水素中での該固体残留分の再結晶又は濯ぎにより、蒸留により又はカラムクロマトグラフィーと適当な溶離液により精製できる。式Ｉの化合物又はそれらを含有する組成物の本発明に従う使用のためには、農業で常用されている全ての施用方法、例えば発芽前施用、発芽後施用及び種子被覆、並びに異なる方法と技術、例えば有効成分の放出制御を考慮している。その目的のために、有効成分を溶液の形で粒状化した担体材料又は高分子化した粒状物（尿素／ホルムアルデヒド）に適用して乾燥する。適当な場合には、被膜を追加して施してもよく（被覆粒剤）、それは有効成分を特定の期間にわたって計量放出する。式Ｉの化合物はそのままの形で、換言すれば合成で得られたままで使用され得るが、好ましくは製剤技術で便利に使用されている助剤を使用して、例えば乳剤原液、直接に散布できる又は希釈できる溶液、希釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤又はマイクロカプセルに製剤化できる。組成物の性質と同様に、噴霧、霧化、散粉、濡らし散布(wetting)、ばらまき又は注水のような施用方法は、意図する目的と施用環境に適合するように選択される。製剤即ち、式Ｉの化合物（有効成分）又は少なくとも１種の式Ｉの化合物、並びに所望により１種以上の固形又は液状の製剤助剤を含有する、組成物、調製物又は混合物は、既知の方法で、例えば有効成分を製剤助剤例えば溶媒と固形担体と共に均一に混合するか又は粉砕するかして製造される。更に、界面活性剤（表面活性剤）を製剤の調製の際に使用できる。適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばアルキル化ベンゼンの混合物、例えばキシレン混合物またはアルキル化ナフタレン；パラフィン、シクロヘキサン又はテトラヒドロナフタレンのような脂肪族又は脂環式炭化水素；エタノール、プロパノール又はブタノールのようなアルコール；プロピレングリコール又はジプロピレングリコールエーテルのようなグリコール並びにそれらのエーテルおよびエステル；シクロヘキサノン、イソホロン又はジアセトンアルコールのようなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたは水のような強極性溶媒；菜種油、ひまし油又はダイズ油のような植物油とそれらのエステル類；そして、適当な場合はシリコーン油も。例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物性を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸収性ポリマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、セピオライトまたはベントナイトであり；そして適当な非吸収性担体は方解石または砂のような物質である。更に非常に多くの予備粒状化した無機質および有機質の物質、特にドロマイトまたは粉状化植物残骸が使用し得る。製剤化される式Ｉの化合物の性質によっては、適当な界面活性剤は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有する非イオン性、カチオン性および／またはアニオン性界面活性剤である。“界面活性剤”の用語は界面活性剤の混合物をも含むものと理解されたい。所謂水溶性石鹸および水溶性合成表面活性化合物の両者は、適当なアニオン性界面活性剤であり得る。適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ₁₀〜Ｃ₂₂）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または非置換または置換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリン酸、或いは例えばココナッツ油または獣脂から得られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩である。脂肪酸メチルタウリン塩もまた用い得る。しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族アルコールスルホネート、脂肪族アルコールスルフェート、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネートが更に頻繁に使用される。脂肪アルコールスルホナートまたはスルファートは通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換または置換のアンモニウム塩の形態にあり、そしてアシル基のアルキル部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基を含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルスルファートまたは天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールスルファートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である。これらの化合物には硫酸エステルの塩及び脂肪族アルコールスルファートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である。これらの化合物にはスルファート化した脂肪族アルコール／エチレンオキシド付加物そしてスルホン化した脂肪族アルコール／エチレンオキシド付加物の塩も含まれる。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子を含む一つの脂肪族基とを含む。アルキルアリールスルホナートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、またはナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムまたはトリエタノールアミン塩である。対応するホスファート、例えば４ないし１４モルのエチレンオキシドを含むｐ −ノニルフェノール付加物のリン酸エステルの塩もまた適当である。非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族または脂環式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であり、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６ないし１８個の炭素原子を含む。他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチレンオキシドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミンポリプロピレングリコールおよびアルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロピレングリコールとの水溶性付加物であり、その付加物は２０ないし２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０ないし１００個のプロピレングリコールエーテル基を含む。これらの化合物は通常プロピレングリコール単位当たり１ないし５個のエチレングリコール単位を含む。非イオン性界面活性剤の代表例は、ノニルフェノール−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシエトキシエタノールである。ポリオキシエチレンソルビタン、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレートの脂肪酸エステルもまた適当な非イオン性界面活性剤である。カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基と、他の置換基として非置換またはハロゲン化低級アルキル基、ベンジル基またはヒドロキシ低級アルキル基とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましくはハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形態にあり、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロリドまたはベンジルジ−（２−クロロエチル）エチルアンモニウムブロミドである。本発明に使用できる、製剤業界で慣用的に使用される界面活性剤は、特に下記の刊行物に記載されている： “マクカッチャンズエマルジファイアーズアンドデタージェンツアニュアル(McCutcheon's Bmulsifiers and Detergents)”，MC Publishing Corp.， Ridgewood New Jersey，1981、エイチシュタッヘ，“テンジッド−タッシェンブッフ”，カルルハンザーフェルラーク，ミュンヘンおよびウィーン，(Stache,H.，”Tensid-Tashenb uch“，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna，1981、並びにエムアンドジェイアッシュ,”エンサイクロペディアオブサーファクタンツ“,Vol．Ｉ−III，ケミカル出版株式会社(M．and J．Ash，"Encycloped ia of Surfactants"，Vol．Ｉ−III，Chemical Publishing Co.)，ニューヨーク ,1980-1981。除草組成物は通常０.１ないし９９％、好ましくは０.１ないし９５％の式Ｉの化合物、１ないし９９.９％の固体又は液体製剤助剤、並びに０ないし２５％、好ましくは０.１ないし２５％の界面活性剤を含有する。市販品は原液として製剤化されるのが好ましいだろうが、末端使用者は普通希釈製剤を使用するだろう。組成物は、安定剤のような別の助剤、例えば植物油又はエポキシ化植物油（エポキシ化ココナット油、菜種油又はダイズ油）、消泡剤例えばシリコーン油、保存剤、粘度調節剤、結合剤、増粘剤並びに肥料と他の活性成分を含有してもよい。好ましい配合物は特に下記の組成を有する（全て、重量％による）乳剤原液有効成分： 1ないし90％、好ましくは5ないし50％、界面活性剤：5ないし30％、好ましくは10ないし20％、溶媒： 15ないし94％、好ましくは70ないし85％、粉剤有効成分： 0.1ないし50％、好ましくは0.1ないし1％、固体担体：99.9ないし90％、好ましくは99.9ないし99％、懸濁剤原液有効成分： 5ないし75％、好ましくは10ないし50％、水： 94ないし24％、好ましくは88ないし30％、界面活性剤： 1ないし40％、好ましくは2ないし30％、水和剤有効成分：0.5ないし90％、好ましくは1ないし80％、界面活性剤：0.5ないし20％、好ましくは1ないし15％、固体担体：5ないし95％、好ましくは 15ないし90％、顆粒剤有効成分：0.1ないし30％、好ましくは0.1ないし15％、固体担体：99.5ないし70％、好ましくは97ないし85％、式Ｉの化合物は概して、植物上又はその生育区域に０.００１ないし２ｋｇ／ｈａ、特に０.００５ないし１ｋｇ／ｈａの施用率で成功裏に使用される。所望の成果を挙げるのに要求される施用率は、実験により決められてもよい。それは、作用の型、栽培植物と雑草の生育期及び施用（部位、時期、方法）に依存し、そしてそれらのパラメータによらない場合は広範囲にわたってもよい。式Ｉの化合物は、除草性能と成長抑制性能により識別され、それら性能は式Ｉの化合物を有用植物の作物中に使用するのに非常に適している。作物は、普通の栽培法又は遺伝子工学により除草剤又は複数系列の除草剤に抵抗性を付与された作物を含むものとして理解される。下記の実施例は本発明を更に詳細に説明するものであるが、本発明を限定するものではない。製造実施例：実施例Ｐ１：２−クロロ−５−ニトロ安息香酸１−（２−クロロアリルオキシカルボニル）−１−メチルエチルエステル（中間体）２，３−ジクロロ−１−プロペン４.０ｍｌを２０℃で、メチルエチルケトン２００ｍｌ中の２−クロロ−５−ニトロ安息香酸１−（オキシカルボニル）−１ −メチルエチルエステル１２.０ｇと炭酸カリウム６.３ｇの混合物に添加する（発熱反応）。得られた反応混合物を２０℃で１夜にわたり攪拌する。次いで無機成分をろ過しそしてメチルエチルケトンで洗浄する。得られた有機相を蒸発により濃縮しそして残留物をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル１／１）により精製し、屈折率ｎ_D ²⁰１.５３１２の目的生成物７.７ｇを得る。実施例Ｐ２：２−クロロ−５−アミノ安息香酸１−（２−クロロアリルオキシカルボニル）−１−メチルエチルエステル（中間体）エタノール５０ｍｌ中の２−クロロ−５−ニトロ安息香酸１−（２−クロロアリルオキシカルボニル）−１−メチルエチルエステル（実施例Ｐ１）７.７ｇの溶液を、鉄粉５.０ｇ、水５０ｍｌ中の濃塩酸２.０ｍｌとエタノール５０ｍｌからなる混合物（沸点に加熱してある）に滴下し、次いで反応混合物を６時間にわたり沸点で加熱する。反応混合物を冷却した後、無機成分をろ過してとり、ろ液を重炭酸ナトリウム水溶液でアルカリ性にし、そして抽出を酢酸エチルにより実施する。合わせた抽出液を硫酸ナトリウム上で乾燥しそして蒸発により濃縮し、屈折率ｎ_D ²⁰１.５４３９の２−クロロ−５−アミノ安息香酸１−（２−クロロアリルオキシカルボニル）−１−メチルエチルエステル６.５ｇを得る。実施例Ｐ３：２−クロロ−５−イソチオシアナート安息香酸１−（２−クロロアリルオキシカルボニル）−１−メチルエチルエステル（中間体）エチレンクロライド２０ｍｌ中の２−クロロ−５−アミノ安息香酸１−（２− クロロアリルオキシカルボニル）−１−メチルエチルエステル６.５ｇの溶液を、攪拌しながら、炭酸カルシウム４.０ｇ、エチレンクロライド３０ｍｌ中のチオホスゲン２.０ｍｌと水３０ｍｌの混合物に滴下し、そして混合物を更に６時間にわたり攪拌する。次いで無機成分をろ過しそして有機相を塩化カルシウム上で乾燥し、次いで蒸発により濃縮して、目的化合物７.３ｇを油の形である。実施例Ｐ４：２−クロロ−５−［（１−ヘキサヒドロピリダジニル）−チオカルボニルアミノ］−安息香酸１−（２−クロロアリルオキシカルボニル）−１−メチルエチルエステル（中間体）エチレンクロライド３０ｍｌ中の２−クロロ−５−イソチオシアナート安息香酸１−（２−クロロアリルオキシカルボニル）−１−メチルエチルエステル７.３ｇの溶液を、５℃で攪拌しながら、エタノール中３０ｍｌ中のヘキサヒドロピリダジン２.０ｇの溶液に滴下し、次いで混合物を更に３時間にわたり２０℃で攪拌する。次いで反応混合物を減圧下蒸発、濃縮して屈折率ｎ_D ²⁰１.５７３８の目的生成物８.３ｇを得る。実施例Ｐ５：２−メチル−２−［２−クロロ−５−［（テトラヒドロ−３−オキソ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，４−ａ］−ピリダジン−１ −イリデン）アミノ］−ベンゾイルオキシ］−プロピオン酸２−クロロ−２−プロペニルエステルエチレンクロライド３０ｍｌ中の２−クロロ−５−［（１−ヘキサヒドロピリダジニル）−チオカルボニルアミノ］−安息香酸１−（２−クロロアリルオキシカルボニル）−１−メチルエチルエステル６.０ｇの溶液を、トルエン中の２０％ホスゲン溶液６.５ｍｌに０−５℃の温度で滴下する。次いで反応混合物を６時間にわたり２０℃で攪拌しそして次に氷水上に注ぐ。有機相を分別しそして硫酸ナトリウム上で乾燥する。蒸発により有機相を濃縮して油の形で目的生成物５.５ｇを得る；屈折率ｎ_D ²⁰１.５８１１。下記の表に掲示した化合物は、同様の方法で合成できる。式Ｉの化合物のための調剤例（全部を通じて、％は重量％を表す。）Ｆ１．乳剤原液これらの原液を水で希釈することにより所望濃度の乳化液が得られる。Ｆ２．溶液これらの溶液は、微小滴で使用するのに適している。Ｆ３．水和剤有効成分混合物を助剤と完全に混合し、混合物を適当なミル中で完全に摩砕して、水で希釈することにより所望の濃度の懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる。Ｆ４．被覆粒剤有効成分を塩化メチレンに溶解し、その溶液を担体上に散布し、そして次に溶媒を減圧下蒸発する。Ｆ５．被覆粒剤微細に摩砕した有効成分混合物を、ミキサー中で、ポリエチレングリコールで湿らせた担体上に塗布する。この方法により非粉末の塗布された顆粒が得られる。Ｆ６．押出粒剤有効成分を助剤と混合し、摩砕して、続いて該混合物を水で湿らす。混合物を押し出し、その後空気流中で乾燥する。Ｆ７．粉剤有効成分を担体と混合し、適当なミル中で該混合物を摩砕することにより、そのまま使用しうる粉剤を得る。Ｆ８．懸濁剤原液微細に摩砕した有効成分を助剤と均一に混合して、水で希釈することによりあらゆる所望の濃度の懸濁液を得ることのできる懸濁剤原液を得る。生物試験例試験例Ｂ１：発芽前除草作用単子葉と双子葉の試験植物をプラスチックポット中の土壌中に播種する。播種直後に植物に、２kg a.i（有効成分）／ha（５００ｌ水／ha）の施用量に該当する２５％水和剤（製剤例Ｆ３，b)）から調製した試験化合物の水性懸濁液を散布する。次いで試験生物を最適条件下で温室内で栽培する。３週間後に、９段階の尺度（１＝完全枯死、９＝無作用）を使用して、試験を評価する。１ないし４（特に１ないし３）は優れた又は非常に優れた除草作用を示す。試験植物：セタリア(Setaria)、シナピス(Sinapis)、ソラナム(Solanum)、ステラリア(Stellaria)。この試験では、表１ないし１１の化合物は顕著な除草活性を示す。優れた除草活性の例を表Ｂ１に示す。同様の結果は、式Ｉの化合物を製剤例Ｆ１、Ｆ２とＦ４ないしＦ８に従って製剤した場合に得られる。試験例Ｂ２：発芽後除草作用（接触除草剤）単子葉と双子葉の試験植物を、温室内で、標準土壌を含有するプラスチックポット中で生育しそして４ないし６葉期に、２kg a.i（有効成分）／ha（５００ｌ水／ha）の施用量に該当する２５％水和剤（製剤例Ｆ３，b)）から調製した試験化合物の水性懸濁液を散布する。約１８日後に、９段階の尺度（１＝完全枯死、９＝無作用）を使用して、試験を評価する。尺度１ないし４（特に１ないし３）は優れたないし非常に優れた除草作用を示す。この試験でも、表１ないし１１の例の式Ｉの化合物は顕著な除草活性を示す。式Ｉの化合物の優れた除草活性の例を表Ｂ２に示す。同様の結果は、式Ｉの化合物を製剤例Ｆ１、Ｆ２とＦ４ないしＦ８に従って製剤した場合に得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０７Ｃ 331/28 7106−4ＨＣ０７Ｃ 331/28 Ｃ０７Ｄ 231/04 7019−4ＣＣ０７Ｄ 231/04 237/04 8615−4Ｃ 237/04 243/02 7822−4Ｃ 243/02 401/12 ２３７ 9159−4Ｃ 401/12 ２３７ 403/12 ２０７ 9159−4Ｃ 403/12 ２０７ 405/12 ２３７ 9159−4Ｃ 405/12 ２３７ 409/12 ２３７ 9159−4Ｃ 409/12 ２３７ 417/12 ２３７ 9053−4Ｃ 417/12 ２３７ 513/04 ３２５ 7822−4Ｃ 513/04 ３２５３６１ 7822−4Ｃ３６１ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ブルンネル，ハンス−ゲオルクスイス国，ツェーハー−4415 ラウゼン, ヴァンネンシュトラーセ 14 【要約の続き】か、又は基−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂、−ＣＨ₂-Ｏ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂-Ｏ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；Ａは炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し；Ｒ₆は５−又は６員の複素環を表し、該複素環は酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択された１ないし３個のヘテロ原子を含有し且つ炭素原子又は窒素原子を介してアルキレン鎖Ａに結合し、そして該複素環は又はベンゼン環と縮合することもできそしてハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし３のアルキル）アミノ基、ヒドロキシ基又はオキシ官能基により置換されることができ；Ｒ₇は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基又はシアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｒ₈は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヒドロキシ −炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、フェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（該基のフェニル環は未置換であるか又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基により単−、二−又は三−置換されている）を表すか；又はＲ₇とＲ₈は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、未置換又は炭素原子数１ないし３のアルキル基により単−又は二− 置換されているピロリジノ環、ピペリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環又はピペラジノ環を形成し；Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し；ｎは３，４又は５を表し；そしてｎ₁は０，１，２又は３を表す。〕により表される化合物とそのような化合物の塩は、有用作物中の雑草を防除するための除草剤として適している。

Claims

【特許請求の範囲】１．式Ｉ〔式中、Ｒは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又は炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し；Ｒ₁はハロゲン原子を表し；Ｒ₂とＲ₃は各々が他と独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｒ₄はハロゲン原子又は式−Ｘ−Ｒ₅、−Ｘ−Ａ−Ｒ₆又は−Ｎ(Ｒ₇)Ｒ₈の基を表し；Ｒ₅は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし８のハロアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数１ないし１０のアルキルチオ） −炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ジ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、オキセタニル基、炭素原子数３ないし７のハロシクロアルキル基、（炭素原子数３ないし７のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（該基は未置換であるか又はフェニル環においてハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基から選択された１，２もしくは３個の同一のもしくは異なる置換基により置換されている）を表すか、又はＲ₅はアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムイオンを表すか、又は基−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂、−ＣＨ₂-Ｏ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂-Ｏ −Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；Ａは炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し；Ｒ₆は５−又は６員の複素環を表し、該複素環は酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択された１ないし３個のヘテロ原子を含有し且つ炭素原子又は窒素原子を介してアルキレン鎖Ａに結合し、そして該複素環は又はベンゼン環と縮合することもできそしてハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし３のアルキル）アミノ基、ヒドロキシ基又はオキシ官能基により置換されることができ；Ｒ₇は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基又はシアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｒ₈は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、フェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（該基のフェニル環は未置換であるか又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基により単−、二− 又は三−置換されている）を表すか；又はＲ₇とＲ₈は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、未置換又は炭素原子数１ないし３のアルキル基により単−又は二−置換されているピロリジノ環、ピペリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環又はピペラジノ環を形成し；Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し；ｎは３，４又は５を表し；そしてｎ₁は０，１，２又は３を表す。〕により表される化合物とそのような化合物の塩。２．ｎが３又は４を表す請求項１記載の化合物。３．ｎが４を表す請求項２記載の化合物。４．ｎ₁が０，１又は２を表しそしてＲが炭素原子数１ないし３のアルキル基を表す請求項１記載の化合物。５．Ｒ₄が基−Ｘ−Ｒ₅を表す請求項１記載の化合物。６．Ｘが酸素原子を表す請求項５記載の化合物。７．Ｒ₅が炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す請求項５記載の化合物。８．Ｒ₂とＲ₃がメチル基を表す請求項１記載の化合物。９．ｎ₁が０，１又は２を表し；Ｒがメチル基を表し；Ｒ₁が塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₂とＲ₃がメチル基を表し；Ｒ₄が基−Ｘ−Ｒ₅を表し；Ｒ₅が炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；そしてＸとＺが酸素原子を表す請求項１記載の化合物。１０．Ｒ₄が基−Ｘ−Ａ−Ｒ₆を表す請求項１記載の化合物。１１．Ｘが酸素原子を表しそしてＡが炭素原子数１又は２のアルキレン橋を表す請求項１０記載の化合物。１２．ｎ₁が０，１又は２を表し；Ｒがメチル基を表し；Ｒ₁が塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₂とＲ₃がメチル基を表し；Ｒ₄が基−Ｘ−Ａ−Ｒ₆を表し；そしてＸとＺが酸素原子を表す請求項１記載の化合物。１３．Ｒ₄が基−Ｎ(Ｒ₇)Ｒ₈を表す請求項１記載の化合物。１４．ｎ₁が０，１又は２を表し；Ｒがメチル基を表し；Ｒ₁が塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₂とＲ₃がメチル基を表し；Ｒ₄が基−Ｎ(Ｒ₇)Ｒ₈を表し；そしてＺが酸素原子を表す請求項１記載の化合物。１５．式Ｉａ〔式中、Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₅は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数２のクロロアルキル基、（炭素原子数１又は２のアルコキシ）−炭素原子数２又は３のアルキル基、（炭素原子数１ないし５のアルキルチオ）−炭素原子数２又は３のアルキル基、ジ（炭素原子数１又は２のアルキル）アミノ−炭素原子数３のアルキル基、シアノ−炭素原子数１又は２のアルキル基、炭素原子数３又は４のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３又は４のアルキニル基、炭素原子数５又は６のシクロアルキル基、（炭素原子数３又は５のシクロアルキル）−炭素原子数１又は２のアルキル基、フェニル−炭素原子数１又は２のアルキル基（該基は未置換であるか又はフェニル環において塩素原子もしくはメチル基により単置換されている）を表すか；又はＲ₅は基−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂-Ｏ−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂を表すか、又はナトリウム、カリウム、アンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、モルホリニウム、チオモルホリニウム、ピロリジニウム又はピペリジニウムのイオンを表し；そしてＸは酸素原子又は硫黄原子を表す。〕により表される請求項１記載の化合物。１６．式Ｉｂ（式中、Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｘは酸素原子を表し；Ａは炭素原子数１又は２のアルキレン基を表し；そしてＲ₆は２−フリル基、２−テトラヒドロフリル基、２−チエニル基、２−，３ −又は４−ピリジル基、４−メチル−５−チアゾリル基、ピロリジン−２−オン −１−イル基、Ｎ−モルホリニル基、Ｎ−ピペリジル基、１−イミダゾリル基又は１−メチル−４−ピラゾリル基を表す。）により表される請求項１記載の化合物。１７．式Ｉｃ〔式中、Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₇は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３のアルケニル基、メトキシ基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基又はシアノ−もしくはヒドロキシ−炭素原子数２のアルキル基を表し；そしてＲ₈は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数２のクロロアルキル基、メトキシ−炭素原子数２のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数２のアルキル基、炭素原子数３又は４のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３又は４のアルキニル基、フェニル基；塩素原子、メチル基、メトキシ基又はトリフルオロメチル基により単置換されているフェニル基、ベンジル基又はフェニル環が塩素原子もしくは臭素原子により単置換されているベンジル基を表すか；又はＲ₇とＲ₈が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環、Ｎ−メチルピペラジノ環又は３，５−ジメチルモルホリノ環を形成する。〕により表される請求項１記載の化合物。１８．式Ｉｄ〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₁は塩素原子を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；Ｒ₅は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数３又は４のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３のアルキニル基、（炭素原子数１又は２のアルコキシ）−炭素原子数２のアルキル基又は（炭素原子数１又は２のアルキルチオ）−炭素原子数３のアルキル基を表す。〕により表される化合物。１９．式Ｉｅ（式中、Ｒ₁は塩素原子を表し；Ｘは酸素原子を表し；そしてＲ₅は炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数３又は４のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３のアルキニル基、メチルチオ−炭素原子数３のアルキル基、炭素原子数６のシクロアルキル基又は基−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂を表す。）により表される請求項１記載の化合物。２０．式Ｉｆ（式中、Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｘは酸素原子を表し；Ａは炭素原子数１又は２のアルキレン基を表し；そしてＲ₆は２−フリル基、２−テトラヒドロフリル基、４−メチル−５−チアゾリル基、Ｎ−ヒペリジル基、Ｎ−メチルピペラジニル基又はＮ−モルホリニル基を表す。）により表わされる請求項１記載の化合物。２１．式Ｉｇ（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₇は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３のアルケニル基、メトキシ基又は炭素原子数３のシクロアルキル基を表し；そしてＲ₈は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３のアルキニル基、フェニル基、クロロフェニル基又はフェニル−炭素原子数１又は２のアルキル基を表す。）により表される請求項１記載の化合物。２２．式Ｉｈ（式中、Ｒ₁は塩素原子を表し；Ｒ₇は水素原子、メチル基、メトキシ基、炭素原子数３のアルケニル基又は炭素原子数３のシクロアルキル基を表し；そしてＲ₈は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数３又は４のアルケニル基を表し；又はＲ₇とＲ₈は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、モルホリノ環を形成する。）により表される請求項１記載の化合物。２３．式Ｉｉ〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；そしてＲ₅は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、メトキシ−炭素原子数２のアルキル基、（炭素原子数２又は３のアルキルチオ）−炭素原子数３のアルキル基、炭素原子数３又は４のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３のアルキニル基、炭素原子数６のシクロアルキル基、（炭素原子数３のシクロアルキル）−炭素原子数２のアルキル基、フェニル−炭素原子数１又は２のアルキル基又は基−Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂を表す。〕により表される請求項１記載の化合物。２４．式Ｉｊ（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｘは酸素原子を表し；Ａは炭素原子数１又は２のアルキレン基を表し；そしてＲ₆は２−フリル基、２−テトラヒドロフリル基、２−テトラヒドロチエニル基、Ｎ−モルホリニル基、Ｎ−ピペリジル基、２−，３−又は４−ピリジル基又は４−メチル−５−チアゾリル基を表す。）により表される請求項１記載の化合物。２５．式Ｉｋ（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ₁は塩素原子又は臭素原子を表し；Ｒ₇は水素原子、メチル基、メトキシ基、炭素原子数３のシクロアルキル基又は炭素原子数３のアルケニル基を表し；そしてＲ₈は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数２のアルキル基、炭素原子数３のアルケニル基、炭素原子数３のクロロアルケニル基、炭素原子数３又は４のアルキニル基、フェニル基、フルオロフェニル基、メトキシフェニル基又はベンジル基を表すか；又はＲ₇とＲ₈、それらが結合している窒素原子と一緒になって、モルホリノ環を形成する。）により表される請求項１記載の化合物。２６．請求項１記載の２−メチル−２−［２−クロロ−５−［（テトラヒドロ −３−オキソ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，４−ａ］ピリダジン−１−イリデン）アミノ］−ベンゾイルオキシ］−プロピオン酸＝２−クロロ−２−プロペニルエステル２７．請求項１記載の式Ｉの化合物の製造方法であって；式II により表される化合物をチオホスゲンと反応させて式III （式IIとIIIの化合物中の基Ｒ₁ないしＲ₄は請求項１中と同じに定義される。）により表される化合物を形成し、次いで式IIIの化合物を式Ｖ（式中、Ｒ、ｎと−ｎ₁は請求項１中と同じに定義される。）により表される化合物を使用して式IV （式中、Ｒ、Ｒ₁ないしＲ₄、ｎ及びｎ₁は上記と同じに定義される。）により表される化合物に変換し、次いで式IVの化合物を、所望により塩基の存在下、式VI ＣＺＣｌ₂ （VI）（式中、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表す。）により表される化合物と反応させることからなる製造方法。２８．式ＸＩ（式中、Ｒ₁ないしＲ₃、Ｒ₅とＸは請求項１中と同じに定義される。）により表される化合物。２９．式ＸVI （式中、Ｒ₁ないしＲ₃、Ｒ₆、ＸとＡは請求項１中と同じに定義される。）により表される化合物。３０．式ＸVIII （式中、Ｒ₁ないしＲ₃、Ｒ₇とＲ₈は請求項１中と同じに定義される。）により表される化合物。３１．式II （式中、Ｒ₁ないしＲ₄は請求項１中と同じに定義される。）により表される化合物。３２．式III （式中、Ｒ₁ないしＲ₄は請求項１中と同じに定義される。）により表される化合物。３３．式IV （式中、Ｒ、Ｒ₁ないしＲ₄、ｎとｎ₁は請求項１中と同じに定義される。）により表される化合物。３４．請求項１記載の式Ｉの化合物の１種以上及び固形もしくは液状製剤助剤からなる除草又は植物成長抑制組成物。３５．請求項１記載の式Ｉの化合物０.１ないし９５重量％を含む請求項３４記載の組成物。３６．所望しない植物の成長を防除する方法であって、請求項１記載の式Ｉの化合物の又はそのような化合物からなる組成物の有効量を上記植物又はその生育箇所に適用することからなる方法。３７．ヘクタール当たり有効成分０.００１ないし２ｋｇを施用する請求項３６記載の方法。３８．植物の成長を抑制する方法であって；請求項１記載の式Ｉの化合物の又はそのような化合物からなる組成物の有効量を上記植物又はその生育箇所に適用することからなる方法。３９．有用植物の作物中の雑草の選択的防除において請求項３４記載の組成物を使用する方法。