JPH0948996A - 酵素含有造粒物、その製造法及びこれを含有する洗浄剤及び漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 酵素を含有する粉粒体に、（ａ）平均粒
径１〜１００μｍの水不溶性又は難溶性無機粒子、
（ｂ）平均粒径０．０１〜０．８μｍの水不溶性又は難
溶性無機粒子及び（ｃ）バインダーを含む被覆層が形成
されていることを特徴とする酵素含有造粒物、その製造
法及びこれを含有する洗浄剤及び漂白剤組成物。 【効果】 この酵素含有造粒物は、生産性が高いだけで
なく、発塵性が少なく、保存安定性が高いので、洗浄剤
及び漂白剤に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤の配合成分と
して有用な酵素含有造粒物に関し、さらに詳細には酵素
の安定性に優れるとともに、発塵性がなく、生産性の良
好な酵素含有造粒物、その製造法及びこれを含有する洗
浄剤及び漂白剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】衣料用の洗浄剤や漂白剤には、界面活性
剤や漂白成分以外に洗浄作用を高める目的で各種の酵素
が配合されることが多い。これらの酵素は、保存中に失
活せず、洗浄工程中で活性を充分発揮させるために、通
常顆粒状に造粒されて配合されている。

【０００３】かかる酵素含有造粒物は、漂白剤、界面活
性剤、洗浄用ビルダー等を混合すると酵素の安定性が低
下し、特に漂白剤を配合すると酵素活性の低下が著しい
ことが知られている。また、洗浄剤用の造粒物は、分級
による生産性の低下などを考慮すると、粒径や嵩比重な
どをある程度任意にコントロールする必要があるが、特
に粒度分布が狭く、かつ生産性の高い造粒物が望まれて
いる。また、製造時の作業者及び消費者が直接酵素との
接触を避ける必要があることから、発塵性のない造粒物
が望まれている。

【０００４】これらの問題点に対し、本発明者らは、先
に攪拌転動造粒機を用いれば、粒度分布の狭い酵素造粒
物が高生産性で得られることを見出し、先に特許出願し
た（特開昭６２−２５７９９０号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この転
動造粒によって得られた造粒物も酵素の保存安定性、発
塵性などの面で未だ充分満足できるものではなかった。
従って、本発明の目的は発塵性のない、酵素の保存安定
性が良好で、かつ生産性の良好な酵素含有造粒物、その
製造法及びこれを含有する洗浄剤及び漂白剤組成物を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、酵
素の保存安定性及び発塵性と造粒物の組成について鋭意
研究した結果、酵素を含有する粉粒体を核とし、これを
粒径の異なる２種以上の水不溶性又は難溶性無機粒子と
バインダーを組み合せて被覆すれば、発塵性がほとんど
なく、保存安定性の極めて優れた造粒物が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は酵素を含有する粉粒体
に、（ａ）平均粒径１〜１００μｍの水不溶性又は難溶
性無機粒子、（ｂ）平均粒径０．０１〜０．８μｍの水
不溶性又は難溶性無機粒子及び（ｃ）バインダーを含む
被覆層が形成されていることを特徴とする酵素含有造粒
物を提供するものである。

【０００８】また、本発明は酵素を含有する粉粒体に、
（ａ）平均粒径１〜１００μｍの水不溶性又は難溶性無
機粒子、（ｂ）平均粒径０．０１〜０．８μｍの水不溶
性又は難溶性無機粒子及び（ｃ）バインダーを含む被覆
層を形成させることを特徴とする酵素含有造粒物の製造
法を提供するものである。

【０００９】さらに、本発明は酵素を含有する粉粒体
に、（ａ）平均粒径１〜１００μｍの水不溶性又は難溶
性無機粒子、（ｂ）平均粒径０．０１〜０．８μｍの水
不溶性又は難溶性無機粒子及び（ｃ）バインダーを含む
被覆層が形成されていることを特徴とする酵素含有造粒
物、並びに界面活性剤を含有する洗浄剤組成物を提供す
るものである。

【００１０】さらにまた、本発明は酵素を含有する粉粒
体に、（ａ）平均粒径１〜１００μｍの水不溶性又は難
溶性無機粒子、（ｂ）平均粒径０．０１〜０．８μｍの
水不溶性又は難溶性無機粒子及び（ｃ）バインダーを含
む被覆層が形成されていることを特徴とする酵素含有造
粒物、並びに漂白剤を含有する漂白剤組成物を提供する
ものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の造粒物は、前記の如く、
酵素を含有する粉粒体を核とし、これに前記（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）を含有する層がコーティングされてい
ることを特徴とするものである。

【００１２】本発明造粒物において核となる酵素を含有
する粉粒体は、（１）酵素単独の粉粒体、（２）酵素及
び粒径０．２〜１．２mmの水溶性物質粒子を含む粉粒
体、（３）酵素、粒径０．２〜１．２mmの水溶性物質粒
子及びバインダーを含む粉粒体、（４）酵素、粒径０．
２〜１．２mmの水溶性物質粒子、バインダー及び前記
（ａ）を含む粉粒体、（５）酵素、水溶性物質、バイン
ダー及び（ｂ）を含む粉粒体、（６）酵素、粒径０．２
〜１．２mmの水溶性物質粒子、バインダー、前記（ａ）
及び（ｂ）を含む粉粒体、のいずれであってもよい。

【００１３】本発明に用いられる酵素は、特に制限され
ないが、洗浄剤に配合される酵素、例えばプロテアー
ゼ、エステラーゼ、カルボヒドラーゼから選ばれた１種
あるいはこれらの混合物等が挙げられる。

【００１４】プロテアーゼの具体例としては、ペプシ
ン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケ
ラチナーゼ、エラスターゼ、ズブチリシン、パパイン、
アミノペプチダーゼ、カルボキシペプチダーゼ等を挙げ
ることができる。

【００１５】エステラーゼの具体例としては、ガストリ
ックリパーゼ、パンクレアチックリパーゼ、植物リパー
ゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホス
ファターゼ類等が挙げられる。

【００１６】カルボヒドラーゼとしては、セルラーゼ、
マルターゼ、サッカラーゼ、アミラーゼ、ペクチナー
ゼ、α−及びβ−グリコシダーゼ等が挙げられる。

【００１７】洗剤用又は漂白剤用としては、培養によっ
て得られる微生物の生産する酵素が価格的に好都合であ
る。かかる微生物の生産する酵素は、通常、培養、分離
後、乾燥した粉末状の物を用いるのが好ましい。その平
均粒径は前記水溶性物質粒子の平均粒径の２０％以下が
望ましい。粉末化に際して塩化カルシウム等の酵素安定
化剤及び芒硝、塩化ナトリウムなどの粉末化助剤を配合
してもよい。

【００１８】平均粒径０．２〜１．２mmの水溶性物質粒
子は、酵素を含有する粉粒体製造工程において核物質と
して作用する粒子であり、例えば塩化ナトリウム、塩化
カリウム、芒硝、炭酸ソーダ、砂糖等を挙げることがで
きるが塩化ナトリウムが特に好ましい。

【００１９】なお、本発明において平均粒径及び粒度分
布（体積基準）は、レーザー回折式粒度分布測定装置Ｓ
ＡＬＤ−１１００型（島津製作所（株）製）を用いて測
定した。

【００２０】水溶性物質粒子の粒度分布は狭いほど望ま
しく、特に平均粒径の２倍以上の大きさの粗粒は除いて
おくことが好ましい。また、水溶性物質粒子は、融点又
は軟化点が８０℃以上であることが望ましく、さらに吸
湿性が少なく、機械的強度が高く、粘着性が少ないもの
が特に好ましい。

【００２１】成分（ａ）の平均粒径１〜１００μｍの水
不溶性又は難溶性無機粒子の種類としては、タルク、酸
化チタン、炭酸カルシウム、ゼオライト、炭酸マグネシ
ウム、活性白土、カオリン等が挙げられるが、このうち
タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、炭酸マグネシウ
ム、活性白土、カオリンが好ましく、平均粒径がこの範
囲にある限り２種以上を混合して用いてもよい。より好
ましい平均粒径は２〜８０μｍの範囲であり、特に好ま
しい平均粒径は２〜６０μｍである。

【００２２】成分（ｂ）の平均粒径０．０１〜０．８μ
ｍの水不溶性又は難溶性無機粒子の種類としては、前記
成分（ａ）として列挙したものと同様のものが挙げられ
るが、このうち酸化チタンが特に好ましく、平均粒径が
この範囲にある限り２種以上を混合して用いてもよい。
より好ましい平均粒径は０．１〜０．８μｍであり、特
に好ましい平均粒径は０．１〜０．６μｍである。

【００２３】本発明においては、被覆層に上記平均粒径
の異なる２種の水不溶性又は難溶性無機粒子成分（ａ）
及び成分（ｂ）を併用することに最大の特徴があり、当
該成分（ａ）及び成分（ｂ）を併用することにより、造
粒物に発塵性の低い強固な被覆層形成が達成され、当該
造粒物の酵素の保存安定性が向上する。

【００２４】また、本発明に用いられるバインダーとし
ては、融点又は軟化点が３５〜７０℃の水溶性有機化合
物が好ましい。当該バインダーの具体例としては、ポリ
エチレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル等の非イオン性界面活性剤を挙げることができ、
それらの１種あるいは混合物を用いることができる。

【００２５】さらに、本発明の造粒物には、酵素の安定
化を図るために、各種のカルシウム塩、マグネシウム塩
等の無機塩、あるいは界面活性剤、糖、カルボキシメチ
ルセルロース等の有機物を用いることも可能である。さ
らに、合成ヘクトライトやセピオライトを配合して、培
養に由来する有臭成分を吸着させることもできる。ま
た、色素や染料を配合して、酵素顆粒に着色することも
任意である。これらの成分は、酵素粉末の製造工程で予
め添加しても、酵素含有粉体の製造工程で添加しても、
あるいは本発明のコーティング工程で添加しても差し支
えない。

【００２６】本発明造粒物においては、酵素含有粉粒体
と前記被覆層との重量比は特に制限されないが、１：
０．１〜１：０．７、特に１：０．２〜１：０．６が好
ましく、成分（ａ）：成分（ｂ）は重量比で１：０．１
〜１：１、さらに１：０．１〜１：０．５が好ましい。
また〔成分（ａ）と成分（ｂ）の合計〕：〔成分
（ｃ）〕は、重量比で１：０．０５〜１：１、さらに
１：０．０８〜１：０．３が好ましい。

【００２７】また、酵素を含有する粉粒体中に水溶性物
質粒子が含まれる場合の各成分の配合量は、特に制限さ
れないが、水溶性物質粒子１００重量部に対して酵素が
１０〜１００重量部、成分（ａ）が４０〜１２０重量
部、成分（ｂ）が１０〜５０重量部、成分（ｃ）が１０
〜６０重量部であるのが好ましい。

【００２８】本発明の酵素含有造粒物は、まず前記
（１）〜（５）の構成を有する酵素含有粉粒体を調製
し、これに成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）をコーティン
グすることにより製造される。

【００２９】本発明においては、酵素含有粉粒体の調製
及びコーティングのいずれも乾式造粒法により行うのが
好ましく、このうちコーティングは攪拌転動造粒法によ
り行うのがより好ましく、両者を攪拌転動造粒法により
行うのが特に好ましい。

【００３０】攪拌転動造粒機の具体例としては、ヘンシ
ェルミキサー（三井三池化工機（株））、ハイスピード
ミキサー（深江工業（株））、バーチカルグラニュレー
ター（富士産業（株））等を挙げることができる。これ
らの共通点は、堅形の混合槽内部に攪拌羽根を取付けた
垂直な攪拌軸を持つことである。水平の攪拌軸を有する
模型の造粒機であるレディゲ・ミキサー（レディゲ社）
もまた同様に用いることができる。

【００３１】酵素含有粉体の調製及びコーティングの両
者を攪拌転動造粒により行う場合を例にとって、説明す
る。攪拌転動造粒機の槽内に、酵素、水溶性物質粒子、
バインダー及びその他の成分を投入し、該造粒機のジャ
ケットに温水等の加熱媒体を流しながら、穏やかに攪拌
混合する。この時点で激しく混合すると、水溶性物質粒
子の破壊が起きるために注意を要する。やがて、槽内の
原料の温度が、バインダーの融点乃至軟化点を超える
と、水溶性物質粒子を中心にして造粒が始まるが、攪拌
羽根の表面で転動作用を受け、球状の粒子が形成され
る。さらに攪拌を続けると、粒子同士の凝集による粗大
な固まりが生成することがある上に、酵素の受ける熱的
作用も大きくなるので好ましくないが、最適な造粒の終
点を検出することは、一般に造粒が始まると攪拌に要す
る動力（例えば電流値）が大きくなることを利用して、
目的とする造粒物の組成、及び使用する攪拌転動造粒機
で予め試行しておくことにより容易に行える。このよう
にして一次造粒物（酵素含有粉粒体）を得た後、さらに
成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）及びその他の成分
を投入し、同様の操作を行えばよい。

【００３２】このようにして得られた酵素造粒物は、必
要に応じてポリエチレングリコールや非イオン性界面活
性剤によってコーティングすることもできる。

【００３３】上記の如くして得られた酵素含有造粒物を
用いて洗浄剤又は漂白剤組成物を調製するには、当該造
粒物に各種界面活性剤、漂白剤、無機電解質、キレート
剤等を配合して常法により製造すればよい。

【００３４】洗浄剤組成物又は漂白剤組成物への酵素含
有造粒物の配合量は、酵素粉末中の比活性、酵素の種
類、造粒物中の酵素の含量などにより異なるが、０．０
０１〜７０重量％が、特に０．１〜１０重量％が好まし
い。

【００３５】ここで、界面活性剤としては、アニオン性
界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアル
ケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスル
ホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアル
ケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又は
エステル、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸
型界面活性剤、アルキル又はアルケニル酸性燐酸エステ
ル、アルキル又はアルケニル燐酸エステル又はその塩な
どが；両性界面活性剤として、カルボキシ又はスルホベ
タイン型界面活性剤などが；非イオン性界面活性剤とし
て、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキ
サイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリ
ンモノエステル、アルキルアミンオキサイド、アルキル
グリコシドなどが；カチオン性界面活性剤として、第四
級アンモニウム塩などが例示される。これらの界面活性
剤は本発明洗浄剤組成物中に１０〜９０重量％、特に１
０〜５０重量％配合するのが好ましい。また、本発明漂
白剤中には０．５〜１０重量％、特に１〜５重量％配合
するのが好ましい。

【００３６】無機電解質としては炭酸塩、重炭酸塩、珪
酸塩、ホウ酸塩、アルカノールアミンなどのアルカリ剤
あるいは硫酸塩などが挙げられる。この電解質は普通０
〜９０重量％配合されるが、１〜４０重量％配合するの
がより好ましい。

【００３７】キレート剤としてはトリポリリン酸塩、ピ
ロリン酸塩、オルトリン酸塩等のリン酸塩、エタン−
１，１−ジホスホン酸塩等のホスホン酸の塩、２−ホス
ホノブタン−１，２−ジカルボン酸等のホスホノカルボ
ン酸の塩、アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸
の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩等
のアミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸、ポリアコニット
酸等の高分子キレート剤；シュウ酸、クエン酸等の有機
酸の塩、アルミノ珪酸塩などが挙げられ、当該キレート
剤は洗浄剤組成物又は漂白剤組成物中に普通０〜５０重
量％配合されるが、１〜２０重量％配合するのがより好
ましい。

【００３８】漂白剤としては、過炭酸ソーダ、過ホウ酸
ソーダ、次亜塩素酸ソーダ、ジクロルイソシアル酸など
が挙げられ、通常洗浄剤組成物又は漂白剤組成物中に０
〜８５重量％配合されるが、洗浄剤組成物中には１〜２
０重量％、漂白剤組成物中には６０〜８５重量％配合す
るのがより好ましい。

【００３９】その他の少量成分として、ポリエチレング
リコール、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止
剤、亜硫酸塩等の酵素失活防止剤、蛍光染料、青味付
剤、色素、ケーキング防止剤、可溶化剤、酵素あるいは
漂白剤の活性化剤、金属腐食防止剤などを必要に応じて
配合することができる。

【００４０】本発明の洗浄剤組成物又は漂白剤組成物
は、上記成分を常法に従って混合し、顆粒状の衣料用、
食器用、住居用等の洗浄剤又は漂白剤として使用するこ
とができる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例を挙げてさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４２】実施例１ 下記の組成の原料をハイスピードミキサー（深江工業
（株）、ＦＳ−５型）により酵素含有造粒物Ａを得た。

【００４３】

【表１】 組成： 食塩（平均粒径６１０μｍ，５００μｍ以下の粒子が ７２．０（重量％） １１％，７００μｍ以上の粒子が９％） ポリエチレングリコール６０００（花王（株）） ４．０ 酵素粉末（ＷＯ９４／２６８８１）^*1 １８．５ 酸化チタン（平均粒径０．２７μｍ） ５．５

【００４４】＊１：酵素粉末（ＷＯ９４／２６８８１） 微生物寄託番号が微工研菌寄第１０８８６号のバチルス
（Bacillus）属に属する菌より培養採取されたアルカリ
α−アミラーゼの水溶液に芒硝を添加して、並流式噴霧
乾燥機で乾燥して得た平均粒子径２０μｍの粉末を用い
た。芒硝の量は、乾燥品に対して４８％である。

【００４５】上記原料（合計２kg）を全て投入し、ジャ
ケットに７０℃の温水を流しながら、アジケータ３６０
rpm 、チョッパー９００rpm で攪拌混合を行い、内容物
を６５℃まで上昇させた後温水を止めた。原料投入から
約１５分の造粒操作により、酵素含有１次造粒物を得
た。

【００４６】得られた１次造粒物に、成分（ａ）として
タルク（平均粒径３６μｍ）、成分（ｂ）として酸化チ
タン（平均粒径０．２７μｍ）をバインダー（ｃ）とし
てポリエチレングリコール６０００を同時に添加してさ
らに造粒を約１０分間行い酵素造粒物Ａを得た。造粒物
Ａの回収率は３５０μｍ以上１０００μｍ以下が９８％
以上の高収率で得られた。

【００４７】比較として、粒径の異なる２種の粒子とし
て、酸化チタン（平均粒径０．２７μｍ）及び水溶性粒
子である硫酸ナトリウム（平均粒径１６μｍ）を用いて
同様に造粒を行い、酵素造粒物Ｂを得た。得られた酵素
造粒物Ａ又はＢ０．１ｇを漂白剤としての過炭酸塩１０
ｇ中で４０℃、相対湿度８０％の条件下に保存し、保存
安定性を調べた。結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】表２より、成分（ａ）及び成分（ｂ）を配
合した本発明の酵素含有造粒物は保存安定性が極めて優
れていることがわかる。また、本発明の造粒物は、発塵
性がほとんど認められなかった。

【００５０】実施例２ 酵素粉末として、アルカリセルラーゼ（特開昭５７−１
４５１９９号）を用いた。すなわち、微生物寄託番号が
微工研菌寄第１１３８号のバチルス（Bacillus）属に属
する菌より培養採取されたアルカリセルラーゼの水溶液
に塩化カルシウムと芒硝を添加して、並流式噴霧乾燥機
で乾燥して得た平均粒子径５０μｍの粉末を用いた。塩
化カルシウムと芒硝の量は、乾燥品に対して夫々０．５
％と４８％である。このようにして得られた酵素粉末を
用いて実施例１と同様に１次造粒物を調製した。得られ
た１次造粒物に、酸化チタン（平均粒径０．２７μｍ）
及びタルク（平均粒径３６μｍ）、ゼオライト（平均粒
径５．２μｍ）、カオリン（平均粒径５．２μｍ）、活
性白土（平均粒径１１．７μｍ）から選ばれた粒径の異
なる２種の粒子を、バインダーとしてポリエチレングリ
コール６０００を同時に添加してさらに造粒を約１０分
間行い酵素造粒物Ｃ〜Ｆを得た。造粒物Ｃ〜Ｆの回収率
は３６０μｍ以上１０００μｍ以下が９８％以上の高収
率で得られた。

【００５１】比較として、粒径の異なる２種の粒子とし
て、酸化チタン（平均粒径０．２７μｍ）及び水溶性粒
子である硫酸ナトリウム（平均粒径１６μｍ）を用いて
同様に造粒を行い、酵素造粒物Ｇを得た。得られた酵素
造粒物Ｃ〜Ｇを、漂白成分として過ホウ酸塩を２３％含
む衣料用洗剤中で４０℃、相対湿度８０％の条件下に保
存し、保存安定性を調べた。結果を表３に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】表３より、成分（ａ）及び成分（ｂ）を配
合した本発明の酵素含有造粒物は保存安定性が極めて優
れていることがわかる。また、本発明の造粒物は、発塵
性がほとんど認められなかった。

【００５４】

【発明の効果】本発明の酵素含有造粒物は、生産性が高
いだけでなく、発塵性が少なく、保存安定性が高いの
で、洗浄剤、特に漂白剤含有洗浄剤配合成分として有用
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川村 成 茨城県鹿島郡神栖町東深芝20 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 山田 直人 茨城県鹿島郡神栖町東深芝20 花王株式会 社研究所内

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酵素を含有する粉粒体に、（ａ）平均粒
   径１〜１００μｍの水不溶性又は難溶性無機粒子、
   （ｂ）平均粒径０．０１〜０．８μｍの水不溶性又は難
   溶性無機粒子及び（ｃ）バインダーを含む被覆層が形成
   されていることを特徴とする酵素含有造粒物。
2. 【請求項２】 酵素を含有する粉粒体が、酵素及び粒径
   ０．２〜１．２mmの水溶性物質粒子を含有するものであ
   る請求項１記載の造粒物。
3. 【請求項３】 酵素を含有する粉粒体が、酵素、粒径
   ０．２〜１．２mmの水溶性物質粒子及びバインダーを含
   有するものである請求項１記載の造粒物。
4. 【請求項４】 粒径０．２〜１．２mmの水溶性物質粒子
   が、塩化ナトリウム、塩化カリウム、芒硝、炭酸ナトリ
   ウム及び砂糖から選ばれる物質の粒子である請求項２又
   は３記載の造粒物。
5. 【請求項５】 （ａ）平均粒径１〜１００μｍの水不溶
   性又は難溶性無機粒子が、タルクの粒子である請求項１
   〜４のいずれか１項記載の造粒物。
6. 【請求項６】 被覆層の形成が、攪拌転動造粒によって
   行われるものである請求項１記載の造粒物。
7. 【請求項７】 酵素を含有する粉粒体の調製及び被覆層
   の形成が、攪拌転動造粒によって行われるものである請
   求項１記載の造粒物。
8. 【請求項８】 酵素を含有する粉粒体に、（ａ）平均粒
   径１〜１００μｍの水不溶性又は難溶性無機粒子、
   （ｂ）平均粒径０．０１〜０．８μｍの水不溶性又は難
   溶性無機粒子及び（ｃ）バインダーを含む被覆層を形成
   させることを特徴とする酵素含有造粒物の製造法。
9. 【請求項９】 酵素を含有する粉粒体が、酵素及び粒径
   ０．２〜１．２mmの水溶性物質粒子を含有するものであ
   る請求項８記載の造粒物の製造法。
10. 【請求項１０】 酵素を含有する粉粒体が、酵素、粒径
    ０．２〜１．２mmの水溶性物質粒子及びバインダーを含
    有するものである請求項８記載の造粒物の製造法。
11. 【請求項１１】 粒径０．２〜１．２mmの水溶性物質粒
    子が、塩化ナトリウム、塩化カリウム、芒硝、炭酸ナト
    リウム及び砂糖から選ばれる物質の粒子である請求項９
    又は１０記載の造粒物の製造法。
12. 【請求項１２】 （ａ）平均粒径１〜１００μｍの水不
    溶性又は難溶性無機粒子が、タルクの粒子である請求項
    ８〜１１のいずれか１項記載の造粒物の製造法。
13. 【請求項１３】 被覆層の形成が、攪拌転動造粒によっ
    て行われるものである請求項８記載の造粒物の製造法。
14. 【請求項１４】 酵素を含有する粉粒体の調製及び被覆
    層の形成が、攪拌転動造粒によって行われるものである
    請求項８記載の造粒物の製造法。
15. 【請求項１５】 請求項１〜７のいずれか１項記載の酵
    素含有造粒物及び界面活性剤を含有する洗浄剤組成物。
16. 【請求項１６】 さらに漂白剤を含有するものである請
    求項１５記載の洗浄剤組成物。
17. 【請求項１７】 請求項１〜７のいずれか１項記載の酵
    素含有造粒物及び漂白剤を含有する漂白剤組成物。