JPH0948860A - 共重合ポリエステル製シート及びそれより成る３次元成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ３次元化加工性に優れた共重合ポリエステル
製透明シートを得る。 【解決手段】 ジカルボン酸成分としてナフタレンジカ
ルボン酸、ジオール成分としてエチレングリコールを主
成分とし、共重合成分としてテレフタル酸を全ジカルボ
ン酸成分に対して５〜２５モル％、ジエチレングリコー
ルを全ジオール成分に対して０．１〜５モル％、シクロ
ヘキサンジメタノールを全ジオール成分に対して０〜１
０モル％含有し、上記共重合成分量の合計が５〜３０モ
ル％、極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が１０５〜１２５℃、昇温結晶化温度（Ｔ
ｃ）が１６５〜２０５℃、厚さが０．１〜１５ｍｍ、ヘ
ーズ値が０〜６％、厚さ１ｍｍ当たりのヘーズ値が０〜
６％、である共重合ポリエステル製シート及びそれより
成る３次元成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐沸水変形性、体
湿熱変形性、耐衝撃性、耐薬品性、熱安定性、ガスバリ
ア性、紫外線遮断性、ヒートシール性、リサイクル性な
どに優れた３次元成形体を生産性良く供し得る、３次元
化加工性に優れた共重合ポリエステル製透明シートに関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、
「ＰＥＴ」という。）は機械的強度、化学的安定性、透
明性、衛生性などに優れており、また軽量、安価である
ために、各種のシート、容器として幅広く包装材料に用
いられている。特に最近では、廃棄物処理問題や環境保
護の点から、従来、ポリ塩化ビニルやポリスチレンなど
が多用されてきた押出シート、絞り容器などの用途への
展開が顕著である。

【０００３】このようなＰＥＴは、例えば絞り容器の場
合、押出機でシートを押出し、次いで絞り加工して製造
されるのが一般的である。しかし、従来のＰＥＴ製シー
トを絞り加工してなる透明絞り容器は、未延伸状態や低
延伸状態で、なおかつ結晶化処理されずに使用されるも
のであるために、必ずしも耐湿熱性が十分とは言い難
く、特に輸送時など、高温、多湿の状況下に保たれるこ
とによって、辺や角の部分が収縮を起こして、側面や底
面のような平坦部に反りや脹らみなどの変形を生じやす
いといった問題がある。

【０００４】これに対し、絞り成形体の耐熱性を向上さ
せる加工方法として、シートを一旦一軸延伸してから所
定温度に加熱して収縮させた後、熱加工する方法（特開
昭５０−２１０５１号公報）、シートを二軸延伸し、不
活性ガス中での加熱と深絞り加工を行った後、二次転移
温度以下に急冷する方法（特開昭５７−５３３１６号公
報）、シートを二軸延伸し、結晶化温度より７０℃低い
温度以上、結晶化温度以下の金型で熱処理後、冷却型で
冷却する方法（特公平１−２７８５０号公報、米国特許
第４３８８３５６号明細書）、シートを二軸延伸して１
５０℃における収縮率を３％以下とした後に１８０〜２
４０℃で圧空成形する方法（特開昭５８−６７４１１号
公報）などが提案されているが、シートの延伸操作が必
要となるために、従来の加工方法に比べて加工コストが
高く、さらに生産性が低下する問題点がある。また、シ
ートを低温結晶化温度以上に加熱して、シートの垂下長
を金型開口部の直径の５〜５０％とした後、７０℃以下
の金型により成形する方法（特公平６−４９３３４号公
報）も提案されている。この方法は上述の延伸操作を必
要とする方法に比べれば生産性は高いものの、シートを
低温結晶化温度以上に加熱するため、シートを形成する
ＰＥＴが結晶化しやすくなり、長時間の連続熱成形で
は、従来の方法に比べ、透明性に欠ける成形体の発生率
が高くなってしまうという問題がある。

【０００５】さらに、上記の絞り成形体の耐熱性を向上
させる加工方法は、目標とする絞り成形体の形状や大き
さ、厚さによっては適用できない場合があり、これに対
して原反シート自体の耐熱性、即ちポリエステル自体の
耐熱性を向上させることが求められている。一方、耐湿
熱変形性に優れる樹脂として、ポリカーボネート樹脂や
ポリアリレート樹脂などの耐熱性樹脂が知られており、
これらをＰＥＴにブレンドしたり積層したりして用いる
方法が試みられているが、成形時に着色を生じたり、得
られる成形体のヘーズ値が高くなったり、従来に比較し
て生産性が低下するといった問題がある。さらには、こ
れらの耐熱性樹脂はＰＥＴと大幅に構造が異なるため、
ＰＥＴとしてリサイクルするには問題がある。

【０００６】ところで、厚さが２ｍｍを越えるような厚
いシート（ボード）の３次元化加工においては、シート
の表面と内部を偏りなく速やかに加熱することが困難と
なり、どうしてもシートの表面温度が必要以上に高くな
ってしまう。そのため、従来のＰＥＴ製ボードでは、結
晶化速度が速すぎるためにシート表面の高温部で結晶化
が進行し、透明性が低く（ヘーズ値が高く）なってしま
う問題がある。そこで従来、これらボードの原料として
は、非晶性で透明性が高い樹脂であるアクリル樹脂やポ
リカーボネート樹脂が使用されてきた。しかし、アクリ
ル樹脂では耐衝撃性が低いという問題点があった。ま
た、ポリカーボネートでは耐湿熱変形性や耐衝撃性は高
いものの、耐薬品性が低いうえ、成形性が悪く、例えば
３次元化加工に際してシートを乾燥する必要があるなど
の問題がある。

【０００７】これに対し、ポリエステル製ボードとして
は、ＰＥＴにシクロヘキサンジメタノールが多量に共重
合された非晶性の共重合ＰＥＴ、例えば、イーストマン
ケミカル社製Ｋｏｄａｒ ＰＥＴＧ６７６３からなる透
明ボードが知られてはいるが、実質的にＰＥＴ製ボード
に対して耐湿熱変形性の向上が認められないうえ、耐薬
品性が低下するという問題点があった。さらに、シクロ
ヘキサンジメタノールが多量に共重合された共重合ＰＥ
Ｔは、非晶性であるためにシート成形の際の乾燥を通常
のＰＥＴの場合よりも低温で長時間行う必要があるう
え、さらにＰＥＴよりも熱分解しやすいために色調悪化
トラブルが発生しやすいという問題がある。

【０００８】一方、ＰＥＴに類似した性質を有する共重
合ポリエステル、例えば、ジカルボン酸成分としてテレ
フタル酸とナフタレンジカルボン酸、ジオール成分とし
てエチレングリコールとジエチレングリコールが用いら
れた共重合ポリエステル自体は数多く知られている。し
かしながら、従来のＰＥＴ製シートに比較して３次元化
加工性が改善され、かつ耐湿熱変形性や透明性が向上し
た３次元成形体を供し得る、特定の共重合ポリエステル
製の３次元化加工用に適した透明なシートは具体的には
知られていなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のＰＥＴ製シートを用いた３次元成形体に比較して、耐
沸水変形性、耐湿熱変形性、および透明性が改善され、
かつ耐衝撃性、耐薬品性、熱安定性、ガスバリア性、紫
外線遮断性、ヒートシール性、リサイクル性などに優れ
る透明な３次元成形体を供することができ、さらには透
明性が高く厚みの厚い３次元成形体をも供することがで
きる、従来のＰＥＴ製シートに比べて３次元化加工性が
改善された共重合ポリエステル製シート、ならびにそれ
を３次元化加工してなる３次元成形体を提供することに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、特定の共重合ポリ
エステル製シートを見いだし、本発明に到達した。即
ち、本発明の要旨は、（１）ジカルボン酸成分としてナ
フタレンジカルボン酸、ジオール成分としてエチレング
リコールを主成分とし、（２）共重合成分としてテレフ
タル酸を全ジカルボン酸成分に対して５〜２５モル％、
（３）ジエチレングリコールを全ジオール成分に対して
０．１〜５モル％、（４）シクロヘキサンジメタノール
を全ジオール成分に対して０〜１０モル％含有し、
（５）上記共重合成分量の合計が５〜３０モル％、
（６）極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、（７）ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が１０５〜１２５℃、（８）昇温結
晶化温度（Ｔｃ）が１６５〜２０５℃、（９）厚さが
０．１〜１５ｍｍ、（１０）ヘーズ値が０〜６％、（１
１）厚さ１ｍｍ当たりのヘーズ値が０〜６％、であるこ
とを特徴とする共重合ポリエステル製シート及びそれよ
り成る３次元成形体に関する。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
シートを構成する共重合ポリエステルは、ナフタレンジ
カルボン酸とエチレングリコールを主成分とする共重合
ポリエステルであって、共重合成分として、テレフタル
酸を全ジカルボン酸に対する比率として５〜２５モル
％、好ましくは６〜２０モル％、より好ましくは７〜１
７モル％、特に好ましくは８〜１５モル％の範囲で含有
するとともに、ジエチレングリコールを全ジオール成分
に対する比率として０．１〜５モル％、好ましくは０．
５〜４モル％、さらに好ましくは１〜３．５モル％の範
囲で含有し、かつシクロヘキサンジメタノールを全ジオ
ール成分に対する比率として０〜１０モル％、好ましく
は１〜８モル％、さらに好ましくは３〜７モル％の範囲
で含有するものである。

【００１２】シートを構成する共重合ポリエステルのテ
レフタル酸共重合量が５モル％に満たない場合には、３
次元化加工により厚みのある３次元成形体を製造する際
に十分な白化抑制効果が認められないうえ、ＰＥＴとの
相溶性の低下が著しく低下してマテリアルリサイクル性
が悪化するため好ましくない。テレフタル酸共重合量が
２５モル％を越える場合には、３次元成形体の耐沸水変
形性および耐薬品性の低下が顕著となるため好ましくな
い。一方、ジエチレングリコール共重合量が５モル％を
越える場合には、３次元成形体の耐沸水変形性の低下が
著しくなるうえ、シートを溶融成形する際の熱分解が顕
著となるために好ましくない。また、シクロヘキサンジ
メタノール共重合量が１０モル％を越える場合には、耐
薬品性の低下が顕著であるうえ、熱安定性が低下するた
め好ましくない。本発明のシートを構成する共重合ポリ
エステルは、シクロヘキサンジメタノール成分が必ずし
も共重合されている必要はないが、上記範囲で共重合さ
れている場合には３次元成形体の耐衝撃性を一層向上さ
せることができるという効果が得られる。

【００１３】さらに、上記共重合成分量の合計、つま
り、全ジカルボン酸に対するテレフタル酸の比率と、全
ジオール成分に対するジエチレングリコールの比率と、
全ジオール成分に対するシクロヘキサンジメタノールの
比率との合計は、５〜３０モル％、好ましくは８〜２５
モル％、さらに好ましくは１０〜２０モル％の範囲であ
る。該共重合成分量の合計が５モル％に満たない場合に
は、耐湿熱変形性および耐衝撃性の向上が実質的に認め
られないか、認められたとしてもいずれか一方の性能の
改良効果しか認められない。また、該共重合成分量の合
計が３０モル％を超える場合には、耐溶剤性の低下が顕
著であるうえ、耐衝撃性や熱安定性の低下傾向が顕著と
なる場合があるためため好ましくない。

【００１４】本発明のシートを構成する共重合ポリエス
テルの主たる成分であるナフタレンジカルボン酸につい
ては、２，６−、２，７−、１，４−、１，５−、１，
８−、および２，３−などのナフタレンジカルボン酸が
例示されるが、いずれのナフタレンジカルボン酸が用い
られていてもよく、さらにはこれらのナフタレンジカル
ボン酸は単独で用いられていてもよいし、２種以上を組
み合わせて使用されていてもよい。これらナフタレンジ
カルボン酸の中で、好ましくは２，６−および２，７−
ナフタレンジカルボン酸であり、さらに好ましくは２，
６−ナフタレンジカルボン酸である。

【００１５】また、シクロヘキサンジメタノールについ
ては、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−
シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールなどいずれのシクロヘキサンジメタノール
が使用されていてもよく、さらにはこれらのシクロヘキ
サンジメタノールは単独で用いられていてもよいし、２
種以上組み合わせて使用されていてもよい。これらシク
ロヘキサンジメタノールのうち、好ましくは１，４−シ
クロヘキサンジメタノールである。さらに、そのシス体
／トランス体比については、任意の比率でよいが、好ま
しくは６０／４０〜０／１００、より好ましくは５０／
５０〜２０／８０の範囲である。

【００１６】さらに、本発明のシートを構成する共重合
ポリエステルには、本発明の構成要件を逸脱しない範囲
で、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、エチレン
グリコールおよびジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール以外の成分が少量共重合されていてもよ
い。これら共重合成分のうち、二官能性成分に関して
は、ジカルボン酸成分として、フタル酸、イソフタル
酸、４，４´−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，
４´−ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式
ジカルボン酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸のよ
うな芳香環を有する脂肪族ジカルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ジグリコール酸などの脂肪族ジ
カルボン酸などを挙げることができる。また、オキシカ
ルボン酸成分として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、グリコール酸な
どを挙げることができる。さらに、ジオール成分とし
て、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオールなどの脂肪族ジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールのような脂環式グ
リコール、ｐ−キシリレングリコール、２，２−ビス
（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパ
ン、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ジフェ
ニルスルホンなどの芳香環を有するアルキレンジオール
を挙げることができる。これら２官能性共重合成分は、
それら成分を含む構成繰り返し単位の全構成繰り返し単
位に対する割合が通常１０モル％以下、好ましくは５モ
ル％以下となる範囲において、共重合ポリエステルの全
カルボン酸成分と全ヒドロキシ成分とが実質的に等量と
なるような量が用いられる。

【００１７】また、本発明の構成要件を逸脱しない範囲
で、３官能以上の多官能成分が少量共重合されていても
よい。３官能以上の多官能成分としては、従来から一般
にＰＥＴに用いられる公知の化合物が用いられていてよ
いが、例えば、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメ
リット酸などの多価カルボキシル成分、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタ
エリスリトールなどの多価ヒドロキシ成分、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテルやビスフェノールＳジグリ
シジルエーテルのような芳香族ジヒドロキシ化合物のグ
リシジルエーテル成分などを挙げることができる。これ
ら３官能以上の多官能成分は、特に用いられている必要
はないが、使用されている場合には、実質的にゲル化が
進行しない範囲、つまり共重合ポリエステルを構成する
全モノマー単位成分に対して、通常１．０モル％以下、
好ましくは０．６モル％以下の範囲であることが望まし
い。多官能成分が少量共重合されていることにより、シ
ートを３次元化加工する際のシートのドローダウン（垂
れ下がり）の程度がより小さくなる傾向がある。

【００１８】また、本発明の構成要件を逸脱しない範囲
で、単官能成分が少量共重合されていてもよい。単官能
成分としては、例えば、安息香酸、ｔ−ブチル安息香
酸、ベンゾイル安息香酸、ステアリン酸、ベンジルアル
コール、ステアリルアルコールなどを挙げることができ
る。これら単官能成分を使用する場合には、共重合ポリ
エステルを構成する全成分に対して、通常０．００５〜
１．０モル％、好ましくは０．０１〜０．７５モル％の
範囲であることが望ましい。単官能成分が共重合されて
いることにより、シート成形時の熱安定性が向上し、本
発明の透明シートのアセトアルデヒド含有量をより少な
く抑えることが可能である。

【００１９】以上、本発明のシートを構成する共重合ポ
リエステルの共重合組成は、シート成形に供された原料
の共重合ポリエステルの共重合組成と実質的に同一であ
る。なお、本発明のシートには、本発明の構成要件を逸
脱しない範囲で、ヒンダードフェノール系やリン系、チ
オエーテル系などの酸化防止剤、二酸化チタンなどの着
色剤、タルクなどの核剤、炭酸カルシウムやシリカなど
の滑剤、さらには離型剤、難燃剤、熱安定剤、耐加水分
解剤、帯電防止剤、ハードコート剤、紫外線吸収剤、耐
光安定剤、蛍光増白剤などの添加剤が適宜含有されてい
てもよい。これら添加剤はシートの製造時にそのままの
状態で、ないしはマスターバッチ化された状態で添加さ
れてもよいし、原料の共重合ポリエステルの製造時に添
加されてもよい。さらには、これら添加剤は塗布ないし
はラミネーションなどの方法で、シートの表面処理に用
いられていてもよい。

【００２０】本発明のシートを構成する共重合ポリエス
テルの極限粘度は、フェノール／１，１，２，２−テト
ラクロロエタン（重量比＝１／１）の混合溶媒中で３０
℃で測定した場合に０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましく
は０．５５〜１．３ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６
〜１．１ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．６５〜１．０ｄ
ｌ／ｇの範囲である。極限粘度が０．５ｄｌ／ｇに満た
ない場合には、実用上の十分な強度を持ち得ないうえ、
特に絞り加工やブロー加工では得られる成形体の厚さム
ラが大きくなるため好ましくない。また、１．５ｄｌ／
ｇを越える場合には、３次元化加工時の腑型性が悪いう
え、シートを溶融成形して製造する際に、溶融粘度が高
すぎるために成形機内での剪断発熱が大きくなり、熱分
解が顕著となるので好ましくない。

【００２１】また、本発明のシートは、示差走査型熱量
計（以下、「ＤＳＣ」という。）にて測定したガラス転
移温度（以下、「Ｔｇ」という。）が１０５〜１２５
℃、好ましくは１０８〜１２２℃、特に好ましくは１１
０〜１２０℃の範囲にあり、かつ、昇温結晶化温度（以
下、「Ｔｃ」という。）が１６５〜２０５℃、好ましく
は１７０〜２００℃、さらに好ましくは１７５〜１９５
℃の範囲にある。

【００２２】Ｔｇが１０５℃未満である場合には、３次
元成形体の耐沸水変形性が実質的に認められず、好まし
くない。また、Ｔｇが１２５℃を超える場合には、シー
トを３次元化加工する際の腑型性が悪化するために好ま
しくない。一方、Ｔｃが１６５℃未満である場合には、
３次元化加工の際の白化抑制効果が実質的に認められ
ず、３次元化加工工程のハイサイクル化が困難であるの
みならず、厚みのある透明な３次元成形体を製造するこ
とも困難である。また、Ｔｃが２０５℃を超える場合お
よび昇温結晶化ピークが認められない場合には、エチレ
ンナフタレンジカルボキシレート連鎖量が少なすぎるた
めに、透明３次元成形体の耐薬品性の低下が顕著となる
ため好ましくない。

【００２３】さらに、本発明のシートは、ＤＳＣにて測
定した融解温度（以下、「Ｔｍ」という。）が通常２１
０〜２６０℃、好ましくは２１５〜２５７℃、さらに好
ましくは２２０〜２５５℃の範囲にあることが望まし
い。Ｔｍがこの範囲にある場合には、十分なエチレンナ
フタレンジカルボキシレート連鎖量があるために、３次
元化加工して得られる３次元成形体の耐薬品性の低下が
実質的に認められないため一層好ましい。さらに、透明
シートのＴｍがこの範囲にある場合には、本発明のシー
トの原料となる共重合ポリエステル自体も、結晶化処理
および／または固相重合処理に必要な結晶性を有してい
るため、これらの処理により特に食品包装用途において
異臭や異味の原因となるアセトアルデヒドの含有量を低
減した共重合ポリエステルを本発明の透明シートの成形
に供してアセトアルデヒド含有量の少ない透明シート、
ひいては３次元成形体を製造することでができる。

【００２４】なお、以上のＴｇ、ＴｃおよびＴｍの測定
は、フェザー製ステンレス剃刀刃を用いて可能な限り剪
断をかけずにシートから切り出した切片１個（重量５．
０ｍｇ）をアルミ製パンに入れて作製した試料を、ＤＳ
Ｃにて、窒素雰囲気下、室温から昇温速度２０℃／分で
３００℃まで昇温する測定操作により行われる。Ｔｇ
は、熱量曲線のガラス転移による比熱変化挙動から求め
られ、具体的にはガラス転移による比熱変化の中間点で
の接線と比熱変化前の点での接線との交点の温度であ
る。また、Ｔｃは結晶化に由来する発熱ピークにおいて
単位時間あたりの発熱量が最大となる温度であり、Ｔｍ
は結晶融解に由来する吸熱ピークにおいて単位時間あた
りの吸熱量が最大となる温度である。

【００２５】次に、本発明のシートの厚さが平均厚みで
０．１〜１５ｍｍである。３次元化加工に用いられるシ
ートの最適な厚さは、３次元成形体の設計、即ち製造す
る３次元成形体の大きさ、厚さ、形状、重量、力学物
性、３次元加工において変形させる程度（例えば、絞り
加工における絞り率）などにより異なる。一般的には、
例えば、包装材料等に用いられる絞り成形体やブロー成
形体のための原反シートとしては、厚さが通常０．１〜
２ｍｍ、好ましくは０．１５〜１．５ｍｍ、より好まし
くは０．２〜１．２ｍｍの範囲の透明シートが用いられ
る。一方、窓、サンルーフ、インテリア、エクステリア
などの材料に用いられる３次元成形体用の原反シートと
しては、厚さが通常１〜１５ｍｍ、好ましくは１．５〜
１２ｍｍ、より好ましくは２〜１０ｍｍの範囲の透明シ
ートが用いられる。本発明のシートは、従来のＰＥＴ製
透明シートに比較して、厚み以外は同じ形状を有する３
次元成形体を製造する場合には、より厚い３次元成形体
を透明性よく製造することができる特徴を有する。ま
た、本発明のシートは、従来のＰＥＴ製透明シートより
厚みが薄くても、従来のＰＥＴ製透明シートを用いた場
合より高い耐湿熱変形性を有する３次元成形体を製造で
きる特徴を有する。そのため、３次元成形体を設計する
際に、力学的強度からの必要性以上に、耐湿熱変形性を
向上させる目的で厚みを厚くする必要がないため、軽量
化、省資源化、低コスト化、さらには廃棄物の削減をは
かることが可能である。

【００２６】本発明のシートは透明性に優れ、シートの
厚さ方向で測定したヘーズ値（以下、「実測ヘーズ値」
と言うことがある。）として０〜６％、好ましくは０〜
４％、さらに好ましくは０〜３％、特に好ましくは０〜
２％である。さらに、本発明のシートの透明性について
は、実測ヘーズ値をシート厚さ１ｍｍ当たりのヘーズ値
に換算したヘーズ値（以下、「１ｍｍヘーズ値」と言う
ことがある。）として０〜６％、好ましくは０〜４％、
さらに好ましくは０〜３％、特に好ましくは０〜２％で
ある。実測ヘーズ値及び／又は１ｍｍヘーズ値が６％を
越える場合には３次元化加工での白化改善が実質上認め
られない。

【００２７】以上の本発明のシートは、ＰＥＴシートに
ついて従来から公知の方法に準じて、溶融重合によっ
て、ないしはそれに引き続く固相重合によって製造され
た共重合ポリエステルをシート成形することにより製造
することができる。原料の共重合ポリエステルの組成、
即ち共重合成分は、実質的に本発明のシートと同一であ
る。また、極限粘度に関しては、一般的にシート製造時
の加水分解や熱分解の影響により、若干低下する傾向に
あるため、目的とする本発明のシートの極限粘度より
も、通常０．０１〜０．０５ｄｌ／ｇ高い極限粘度を有
する共重合ポリエステルが原料として使用される。

【００２８】原料の共重合ポリエステルの熱的特性に関
しては、本発明のシートが得られる限りいかなるもので
あっても構わないが、なかでもＤＳＣにて原料の共重合
ポリエステル試料を溶融急冷処理後に再昇温して測定し
た場合に、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ’」とい
う。）が１０５〜１３０℃、好ましくは１１０〜１２５
℃の範囲にあり、かつ、結晶化ピークが不存在である
か、もしくは結晶化ピークがある場合でも結晶化温度
（以下、「Ｔｃ’」という。）が１７０〜２２５℃、好
ましくは１８０〜２２０℃の範囲にあるものが特に好ま
しく用いられる。共重合ポリエステルが上記の熱的特性
を有するものである場合には、本発明の透明シートの生
産性が高いため一層好ましい。

【００２９】なお、本発明において、Ｔｇ’、Ｔｃ’の
測定は、フェザー製ステンレス剃刀刃を用いて可能な限
り剪断をかけずに切り出した切片１個（重量５．０ｍ
ｇ）をアルミ製パンに入れて作製した試料を、ＤＳＣに
て、窒素雰囲気下、一旦室温から昇温速度２０℃／分で
３００℃まで昇温し、続けて３００℃で１０分間溶融保
持した後、該試料を速やかに外部に取り出すと同時に液
体窒素に漬け、１分間保持した後、室温で３０分間〜１
時間放置し、室温になった試料を装置に戻して、再度室
温から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温する測定
操作により行われる。Ｔｇ’は、再昇温過程での熱量曲
線のガラス転移による比熱変化挙動から求められ、具体
的にはガラス転移による比熱変化の中間点での接線と比
熱変化前の点での接線との交点の温度である。また、Ｔ
ｃ’は再昇温過程での結晶化に由来する発熱ピークにお
いて単位時間あたりの発熱量が最大となる温度である。

【００３０】通常、原料の共重合ポリエステルには、そ
の製造時に使用された触媒に由来するマンガン、コバル
ト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタンなどの金
属元素や安定剤に由来するリン元素など、ポリマー骨格
を構成する以外の元素が１種類以上含有されている。本
発明の構成要件を超えない限り、これら含有されている
元素の種類や量には特に制限はないが、色調の点から
は、好ましくは重縮合触媒に由来する元素としてアンチ
モンやゲルマニウム、さらに好ましくはゲルマニウムが
用いられた共重合ポリエステルが使用される。

【００３１】以上の共重合ポリエステルは、ＰＥＴにつ
いて従来から公知の方法に準じ、溶融重合により、ない
しはそれに引き続く固相重合により製造される。溶融重
合法としては、例えば、ジカルボン酸とジオールを用い
て直接エステル化反応を行った後、さらに昇温するとと
もに次第に減圧とし重縮合反応させる方法、いわゆるＴ
ＰＡ法や、ジカルボン酸のエステル誘導体、例えばジカ
ルボン酸ジメチルエステルと、ジオールを用いてエステ
ル交換反応を行い、その後、得られた反応物をさらに重
縮合反応する方法、いわゆるＤＭＴ法などが挙げられ
る。これら溶融重合法により製造された共重合ポリエス
テルは、通常、透明な非晶ペレットの状態や結晶化処理
された状態で、さらには固相重合処理される。

【００３２】共重合ポリエステルが、特に固相重合処理
の施されたものである場合には、オリゴマー含有量やア
セトアルデヒド含有量が少ないものであるために、本発
明のシート中のオリゴマー含有量やアセトアルデヒド含
有量を少なくでき、そのために、該シートを３次元化加
工する際の加工装置のオリゴマーによる汚染を低減した
り、３次元成形体のアセトアルデヒド含有量を少なくで
きる。特に、本発明のシートを用いてなる３次元成形体
を食品に直接接触する包装材料とする場合においては、
シート中のアセトアルデヒド含有量は、通常０〜５０ｐ
ｐｍ、好ましくは０〜３０ｐｐｍ、さらに好ましくは０
〜２０ｐｐｍの範囲とすることが、包装材中の内容物に
味や臭いの変化をきたさないために望ましい。

【００３３】次に、本発明のシートの製造方法について
詳細に述べる。本発明のシートは、従来よりＰＥＴやポ
リカーボネートのシート成形に用いられている溶融成形
法により製造することができる。これら溶融成形法とし
ては、押出成形やプレス成形などが用いられる。例え
ば、本発明の透明シートを押出キャスト成形により製造
する場合には、通常、ギアポンプを経てＴダイが接続さ
れた一軸または二軸の押出機のホッパーに原料の共重合
ポリエステルを供給して、押出機のシリンダ内で溶融さ
せてＴダイからシート状に押出し、それをキャスティン
グロールにより冷却することで製造できる。

【００３４】この場合の成形温度、具体的には押出機の
シリンダ各部、ギヤポンプ、Ｔダイの温度は、通常２３
０〜３００℃、好ましくは２４０〜２９０℃の範囲であ
り、ＰＥＴの場合より低く設定できるため、共重合ポリ
エステルの熱劣化を低く抑えることが可能である。キャ
スティングロールの表面温度は、通常１５〜７０℃、好
ましくは２０〜６０℃に制御すればよい。

【００３５】押出キャスト成形に用いる押出機は、シリ
ンダ部にベントポートを有していてもよいし、なくても
よい。原料の共重合ポリエステルは一般に数百から数千
ｐｐｍの水分を含有しているため、ベントポートがない
押出機を用いる場合には、シリンダ内での共重合ポリエ
ステルの加水分解を防止するため、原料の共重合ポリエ
ステルは乾燥処理して、含水率を通常１００ｐｐｍ以
下、好ましくは５０ｐｐｍ以下にしてからホッパーに供
給する。ベントポートを有する押出機を用いる場合に
は、そこからシリンダ内を減圧してシリンダ内で共重合
ポリエステルの乾燥が行えるため、原料の共重合ポリエ
ステルを乾燥せずに供給できるうえ、原料の共重合ポリ
エステルに含まれているアセトアルデヒド等の揮発性不
純物をシリンダ内で低減化することもできる。ベントポ
ートは、通常０〜７０００Ｐａ、好ましくは０〜３００
０Ｐａ、さらに好ましくは０〜７００Ｐａの減圧系に接
続して用いられる。また、二軸押出機を用いる場合のス
クリューは噛み合い型、非噛み合い型、不完全噛み合い
型のいずれでもよい。

【００３６】Ｔダイについては、リップからの溶融体の
吐出方向が水平方向であってもよいし、垂直方向であっ
てもよい。また、Ｔダイと押出機の間には、フィルター
やサンプリング弁等の付属装置が接続されていてもよ
い。キャスティングロールについては、静電密着装置や
タッチロール等の密着装置を有することが望ましい。ま
た、厚さが２ｍｍを超える透明シートを製造する場合に
は、通常、多段式冷却ロールなどを用いる。

【００３７】本発明のシートは、キャスティングロール
を経た後にトリミングカッターでシート両端を切除した
後、ロール状に巻きとるかもしくはパネル状に切断して
最終的に得られる。特に、厚さが２ｍｍ以上のシートの
場合には、ロール状に巻き取るのが困難であるうえ、巻
き取った場合にも巻き癖が強いために３次元化加工に供
するのが困難であるため、パネル状に切断してカット板
として製品化するのが望ましい。さらに、カット板の場
合にはその表面が擦れて傷がつくのを防ぐために、表面
を保護シートにより被覆して製品となすのが望ましい。

【００３８】なお、本発明のシートは前記のように特定
の範囲のＴｃを有するが、このＴｃは原料の共重合ポリ
エステルの極限粘度やＴｃ’によって制御される以外
に、シート成形時の剪断履歴の大きさや結晶核前駆体の
生成度合いによって制御される。剪断履歴が大きいと考
えられる状況や結晶核前駆体の生成度合いが高いと考え
られる状況で製造されたシートほどＴｃは低くなる傾向
がある。これら成形時における制御は、スクリューの形
状や回転数、ダイの形状、フィルターやギアポンプの形
状、温度設定と時間設定、押出速度、引取り速度、キャ
スティングロール温度、ベントポートの減圧度などのデ
ザインや調節によって行われる。例えば同一の装置で
は、押出速度や引取り速度は速いほど剪断履歴は大きく
なり、キャスティングロール温度が高いほど結晶核前駆
体の生成度合いが高くなる。

【００３９】このようにして得られた本発明のシート
は、耐湿熱変形性、透明性、耐衝撃性、耐薬品性、熱安
定性、ガスバリア性、紫外線遮断性、ヒートシール性、
リサイクル性などに優れた３次元成形体を生産性良く供
し得る。詳しくは、本発明のシートを３次元化加工する
ことで、従来のポリエステル製透明シートを用いた場合
よりも、高温・多湿の環境に長期間曝されても変形を生
じにくい、耐湿熱変形性が向上した透明な３次元成形体
を製造することができる。また、本発明のシートは、従
来のポリエステル製透明シートに比べて３次元化加工時
の白化が抑制されているため、透明な３次元成形体をハ
イサイクルで成形可能であるうえ、厚みの厚い透明性に
優れた３次元成形体をも容易に製造することができる。

【００４０】本発明での３次元化成形もしくは３次元加
工の定義は、本来２次元形状であるシートをその溶融温
度未満の温度で熱加工して、室温で安定な３次元形状を
有する成形体とする加工を指し、具体的には絞り加工、
曲げ加工、捻り加工、ブロー加工などを挙げることがで
きる。

【００４１】本発明のシートの絞り加工に際しては、従
来よりポリエステル製シートの絞り加工法として知られ
ているいずれの方法を用いてもよい。絞り加工の方法と
しては、真空成形、圧空成形、スナップバック成形、レ
バースドロー成形、エアースリップ成形、プラグアシス
ト成形、およびこれらを組み合わせた加工方法等が例示
されるが、いずれの方法を用いてもよい。加工温度はシ
ート温度として、通常１１０〜１７０℃、好ましくは１
１５〜１６０℃であり、絞り率は通常０．０１〜１０
倍、好ましくは０．０５〜５倍である。シート温度に関
しては、シートの表面と内部で温度が異なることがある
が、加工される全ての部分が上記温度の範囲となるよう
にして加工するのが望ましい。さらにシート温度は、一
般にできる限り厚さ方向の温度ムラが少なくなるように
するのが望ましいが、特に本発明の透明シートは、従来
のＰＥＮシートやＰＥＴシートに比較して、より温度ム
ラが大きい条件で加工されても、白化が抑えられた透明
性に優れる絞り成形体を供し得るという特徴を有するた
めに、絞り加工の際の予備加熱用ヒーターの温度を高く
設定してシートの昇温時間を短縮することができ、絞り
成形体の生産性を高めることができる。

【００４２】曲げ加工や捻り加工に際しては、シート温
度を通常１１０〜１７０℃、好ましくは１１５〜１６０
℃とした後、引き続いて片面ないしは両面に応力を加え
て金型に沿った形状とするのが一般的である。シート温
度に関しては、シートの表面と内部で温度が異なること
があるが、加工される全ての部分が上記温度の範囲とな
るようにして加工するのが望ましい。さらにシート温度
は、一般にできる限り厚さ方向の温度ムラが少なくなる
ようにするのが望ましいが、特に本発明のシートは、従
来のＰＥＮシートやＰＥＴシートに比較して、より温度
ムラが大きい条件で加工されても、白化が抑えられた透
明性に優れる曲げ成形体および捻り成形体を供し得ると
いう特徴を有するために、これら加工の際の予備加熱用
ヒーターの温度を高く設定してシートの昇温時間を短縮
することができ、これら成形体の生産性を高めることが
できる。加工時に加えられる応力は、一般的には金型か
ら直接与えられるが、圧空や真空等の手段、およびこれ
らを組み合わせた方法により与えられても良い。また、
加工時の曲げ角度、捻り角度および曲率半径には特に制
限はなく、目的とする最終形状に合わせて設定すればよ
い。

【００４３】ブロー加工に際しては、シート温度を通常
１１０〜１７０℃、好ましくは１１５〜１６０℃とした
後、所定金型内にブローして金型に沿った形状とする。
この際、例えば、ブロー開始時にロッドによりシートを
シート面に対して垂直方向に機械的に延ばすことで、ブ
ロー性を向上させることもできる。また、金型をＰＥＴ
ボトル用の延伸ブロー用金型に例示されるような分割可
動型にすることで、本体断面よりも開口部の方が小さい
成形体を得ることが可能である。シート温度に関して
は、シートの表面と内部で温度が異なることがあるが、
加工される全ての部分が上記温度の範囲となるようにし
て加工するのが望ましい。さらにシート温度は、一般に
できる限り厚さ方向の温度ムラが少なくなるようにする
のが望ましいが、特に本発明の透明シートは、従来のＰ
ＥＮシートやＰＥＴシートに比較して、より温度ムラが
大きい条件で加工されても、白化が抑えられた透明性に
優れるブロー成形体を供し得るという特徴を有するため
に、加工の際の予備加熱用ヒーターの温度を高く設定し
てシートの昇温時間を短縮することができ、ブロー成形
体の生産性を高めることができる。シートをブロー加工
することで、従来、射出成形体のブロー加工では生産コ
ストが非常に高くなってしまっていた大型のブロー成形
体を、より安価に生産性良く製造することができる。

【００４４】本発明のシートを３次元化加工してなる絞
り成形体は、高温、高湿の環境下に曝される包装材料や
窓、サンルーフ、インテリア、エクステリアなどの、高
い耐湿熱変形性が要求される透明材料として好適であ
る。まず、本発明のシートの用途の一つである包装材料
については、例えば、惣菜、フルーツ、団子、ティーバ
ッグなどのための食品包装用トレーやカップ、およびそ
れらの蓋、電子部品などの包装に用いられる工業用トレ
ー、歯ブラシやヘッドフォンなどのためのブリスターパ
ッケージ、贈答品やキャラクターグッズなどのための包
装用ケースなどを挙げることができる。本発明の透明シ
ートをこれらの包装材料に用いることで、その輸送や保
管の際に高温、多湿の環境下に保持されても変形しにく
いという利点を有する。通常、これら包装材料は、本発
明のシートのうち厚さが０．１〜２ｍｍであるものを、
絞り加工やブロー加工などの３次元化加工して得られた
成形体からなり、厚みは一般的には０．０５〜１．５ｍ
ｍである。

【００４５】次に、本発明のシートが用いられる厚さの
厚い窓、サンルーフ、インテリア、エクステリアなどの
透明材料としては、例えばバスルームやシャワールー
ム、サンルームなどの窓やドア、電球やブローチ型蛍光
灯などの照明器具のカバー、自動車の窓やサンルーフ、
自動食器洗浄機や電子レンジなどの電化製品の透視用
窓、道路表示装置、屋内駐車場や洗車場、ガソリンスタ
ンドの案内板など、採光用、透視用、照明用、表示用な
どの透明材料を挙げることができる。また、これら以外
の用途としては、ボウルやキッチントレー、ゼリーカッ
プなどの調理器具、ケースやコンテナ、カバンなどの収
納用品や運搬用品等を挙げることができる。本発明のシ
ートをこれらの厚さの厚い透明材料に用いることで、高
温、多湿の環境下で繰り返し長期間使用されても変形し
にくいという利点を有する。通常、これらの透明材料
は、本発明の透明シートのうち厚さが１〜１５ｍｍであ
るものを、絞り加工、曲げ加工、捻り加工、ブロー加工
などの３次元化加工して得られた成形体からなり、厚み
は一般的には０．８〜１０ｍｍである。さらに、本発明
のシートは、３次元化加工を行わずにそのまま、採光
用、透視用、照明用、表示用などの透明材料として用い
ることもできる。

【００４６】本発明のシートに用いられる共重合ポリエ
ステルは、いかなる割合でＰＥＴと溶融状態で混ぜても
相溶するために、ＰＥＴとしてマテリアルリサイクルが
容易であり、またそれ自体もメタノーリシス法やグリコ
ーリシス法などに代表されるＰＥＴで行われるケミカル
リサイクルを同じ条件で適用することが可能である。従
って、本発明のシートおよびそれを用いた３次元成形体
は、リサイクル性が高く、環境への影響を小さく抑える
効果も兼ね備えている。

【００４７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。

【００４８】〈測定法および算出法〉本実施例で用いた
測定法および算出法を以下に示す。なお、極限粘度の測
定法は前述の通りである。 （１）共重合成分 ポリエステル試料１０ｍｇを重水素化２，２，２−トリ
フルオロ酢酸／重水素化クロロホルム（体積比＝１／
３）の混合溶媒１ｃｃに溶解したものについて、ブルッ
カー社製ＡＭ５００型ＮＭＲ装置を用いて、２３℃にて
プロトンＮＭＲ測定を行い、共重合成分を同定するとと
もに含有量を定量した。

【００４９】（２）実測ヘーズ値および１ｍｍヘーズ値 実測ヘーズ値は、シートから６ｃｍ角の試験片を切り出
し、スガ試験機（株）製ＨＧＭ−２ＤＰ型直読ヘーズコ
ンピューターを用いて測定した。また、１ｍｍヘーズ値
は、実測ヘーズ値とその測定部位の厚さから、次式を用
いて算出した。

【００５０】

【数１】 Ｋ＝１００−１００×｛（１００−Ｈ）／１００｝^1/S この式中、Ｋは１ｍｍヘーズ値（単位：％）、Ｈは実測
ヘーズ値（単位：％）、Ｓは試料の実測ヘーズを測定し
た部位の厚さ（単位：ｍｍ）である。 （３）ＤＳＣ測定 ＴＡインスツルメント社製ＴＡ２０００型熱分析装置を
用いて、前述の通りの測定法により測定した。

【００５１】〈試験法〉本実施例で用いた試験法を以下
に示す。 （１）耐沸水変形性試験 ３次元成形体を１００℃の脱塩水に１０分間放置した際
の変形具合を観察した。結果は、実質的に変形が認めら
れなかったものを「○」、変形が認められたものを
「×」とした。

【００５２】（２）耐衝撃性試験 ３次元成形体１０個をそのまま、もしくは水を詰めた状
態で、４℃にて２４時間放置した後、成形体の温度を４
℃に保ったまま、周囲が温度２３℃、相対湿度５０％の
環境下で、高さ１．５ｍもしくは３ｍの位置から、容器
底面を水平に保って、表面が滑らかで平らなコンクリー
ト上に連続５回自由落下させ、その間に割れが生じた個
数を持って耐衝撃性の指標とした。割れた個数が少ない
ほど耐衝撃性が高い。

【００５３】〈原料ポリエステル〉本実施例でシート成
形に用いた原料ポリエステルを表−１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】〔実施例１〕表−１に示す原料ポリエステ
ルＣを、シート化装置としてギアポンプ、フィルター、
Ｔダイなどが接続された日本製鋼所（株）製ＴＥＸ６５
型６５ｍｍφ同方向２軸押出機（ベントポート付き）を
用いて、設定温度２８５℃、ベントポート圧力１ｍｍＨ
ｇ以下の条件で押出し、表面温度を４０℃としたキャス
ティングロール（タッチロール付き）を経て巻き取り、
厚さ６００μｍの透明シートを成形した。該透明シート
の物性値を表−２に示す。

【００５６】次いで、該透明シートを、浅野研究所製プ
ラグアシスト式真空圧空成形機を用いて、シート加熱時
間５秒、シート表面温度１４５℃、金型温度４０℃の条
件にて、底面が縦１１ｃｍ、横１４ｃｍの長方形であ
り、上端開口部が縦１２．５ｃｍ、横１５．５ｃｍの長
方形であり、高さが３ｃｍである四角錐台形状（絞り率
＝０．２４）であり、かつ開口部の外側に隣接して幅５
ｍｍの平らなフランジ部を有するトレーに絞り加工し
た。該絞り成形体は透明性に優れるとともに、各辺や角
がしっかり形成され、十分な触感的強度を有するもので
あり、外観上良好なものであった。該絞り成形体につい
て、耐沸水変形性試験および耐衝撃性試験を実施した結
果を表−２に示す。なお、耐衝撃性試験は、該絞り成形
体のフランジ部に絞り加工前の透明シートを貼り合わ
せ、内部に脱塩水を満注充填してから４℃で２４時間放
置したものについて、１．５ｍの高さから底面を下にし
て自由落下させることにより実施した。

【００５７】〔実施例２〜７〕表−２に示す共重合ポリ
エステルを用いて、実施例１と同様に操作して透明シー
トおよび絞り成形体を成形した。ただし、実施例４では
透明シート成形時の成形温度を２７８℃とした。これら
透明シートの物性値および絞り成形体の試験結果を表−
２に示す。なお、耐衝撃性試験は実施例１と同じ条件で
実施した。また、得られた絞り成形体はいずれも各辺や
角がしっかり形成され、十分な触感的強度を有するもの
であり、外観上良好なものであった。

【００５８】〔比較例１〜７〕表−２に示す共重合ポリ
エステルを用いて、実施例１と同様に操作して透明シー
トおよび絞り成形体を成形した。ただし、透明シート成
形時の成形温度については、比較例１および比較例２は
２９５℃、比較例３は２８５℃、比較例４は２７０℃、
比較例５〜７は２８０℃とした。これら透明シートの物
性値および絞り成形体の試験結果を表−２に示す。な
お、耐衝撃性試験は実施例１と同じ条件で実施した。な
お、比較例１〜４で得られた絞り成形体には白化が認め
られ、外観上好ましいものではなかった。

【００５９】

【表２】

【００６０】〔実施例８〕実施例１のシート成形におい
て、Ｔダイをボード成形用のスリットの開きの大きいＴ
ダイに交換し、冷却ロールを両面冷却式３段ロールとし
て、実施例１と同様に操作して厚さ３ｍｍの透明シート
を成形した。この際、透明シートは巻き取らずに、パネ
ル状のカット板として得た。該透明シートの物性値を表
−３に示す。

【００６１】次いで、該透明シートを用いて、シート加
熱時間３０秒、シート表面温度１４０℃、金型温度３０
℃の条件にて実施例１と同様にして絞り加工を行い、絞
り成形体を得た。該絞り成形体は透明性に優れるととも
に、各辺や角がしっかり形成され、十分な触感的強度を
有するものであり、外観上良好なものであった。該絞り
成形体について、耐沸水変形性試験および耐衝撃性試験
を実施した結果を表−３に示す。なお、耐衝撃性試験
は、得られた絞り成形体をそのまま４℃で２４時間放置
した後に、高さ３ｍからそのまま自由落下させることに
より実施した。

【００６２】〔実施例９〜１３〕表−３に示す共重合ポ
リエステルを用いて、実施例８と同様に操作して表−３
に示す厚さの透明シートおよび絞り成形体を成形した。
これら透明シートの物性値および絞り成形体の試験結果
を表−３に示す。なお、耐衝撃性試験は実施例８と同じ
条件で実施した。また、得られた絞り成形体はいずれも
各辺や角がしっかり形成され、十分な触感的強度を有す
るものであり、外観上良好なものであった。

【００６３】〔比較例８〜１４〕表−３に示す共重合ポ
リエステルを用いて、実施例８と同様に操作して表−３
に示す厚さの透明シートおよび絞り成形体を成形した。
ただし、透明シート成形時の成形温度については、比較
例８および比較例９は２９５℃、比較例１０は２８５
℃、比較例１１は２７０℃、比較例１２〜１４は２８０
℃とした。これら透明シートの物性値および絞り成形体
の試験結果を表−３に示す。なお、比較例８で得られた
厚さ６ｍｍのシートの絞り加工においては、シートの加
熱中に結晶化が進行し過ぎたために、絞り加工がうまく
行えなかった。また、比較例８〜１１で得られた絞り成
形体はいずれも白化が認められ、外観上好ましいもので
はなかった。

【００６４】

【表３】

【００６５】〔実施例１４〕実施例１０で製造した厚さ
３．０ｍｍの透明シートを縦７ｃｍ、横２０ｃｍの長方
形に切りだし、それを２０秒間予備加熱して、シート表
面温度を１３０℃とした後、端から１０ｃｍの位置を中
心としてシート面に沿った曲げ加工をして、曲げ角度９
０℃、曲率半径２ｃｍのＬ字形の曲げ成形体とした。該
曲げ成形体は透明性に優れるとともに、十分な触感的強
度を有するものであり、外観上良好なものであった。ま
た、該曲げ成形体について耐沸水変形性試験を行ったが
変形は認められなかった。

【００６６】〔実施例１５〕実施例１２で製造した厚さ
６．０ｍｍの透明シートを用いて、実施例１４と同様に
してＬ字形の曲げ成形体を得た。該曲げ成形体は透明性
に優れるとともに、十分な触感的強度を有するものであ
り、外観上良好なものであった。また、該曲げ成形体に
ついて耐沸水変形性試験を行ったが変形は認められなか
った。

【００６７】〔比較例１５〕比較例１３で製造した厚さ
３．０ｍｍの透明シートを用いて、実施例１４と同様に
してＬ字形の曲げ成形体を得た。該曲げ成形体は透明性
に優れるとともに、十分な触感的強度を有するものであ
り、外観上良好なものであったが、該曲げ成形体は耐沸
水変形性試験において著しい変形が認められた。

【００６８】〔比較例１６〕比較例１４で製造した厚さ
３．０ｍｍの透明シートを用いて、実施例１４と同様に
してＬ字形の曲げ成形体を得た。該曲げ成形体は透明性
に優れるとともに、十分な触感的強度を有するものであ
り、外観上良好なものであったが、該曲げ成形体は耐沸
水変形性試験において著しい変形が認められた。

【００６９】

【発明の効果】本発明の共重合ポリエステル製シート
は、絞り加工、曲げ加工、捻り加工、ブロー加工などの
３次元化加工により、従来のポリエステル製シートでは
加工性が悪く実現が困難であった、耐沸水変形性が高
く、透明性が高く、かつ、厚みの厚い３次元成形体を、
生産性良く供することができる。例えば、本発明の透明
シートを３次元化加工することで、沸騰水下で使用して
も実質的に変形を生じない耐沸水変形性を有する透明な
３次元成形体を製造することができる。本発明のシート
より得られる３次元成形体は３次元化加工時の白化が抑
制されているため、透明な３次元成形体をハイサイクル
で成形可能である。耐湿熱変形性および透明性が改善さ
れ、かつ耐衝撃性、耐薬品性、熱安定性、ガスバリア
性、紫外線遮断性、ヒートシール性などに優れるため、
高温、高湿の環境下に曝される包装材料や窓、サンルー
フ、インテリア、エクステリア、調理器具、収納用品、
運搬用品など、高い耐湿熱変形性が要求される透明材料
として好ましく用いられる。また、本発明のシートは、
３次元化加工を行わずにそのまま、採光用、透視用、照
明用、表示用などの透明材料として用いることもでき
る。なお、本発明の透明シートに用いられる共重合ポリ
エステルはリサイクル性が高いため、本発明のシートお
よびそれを用いた３次元成形体も、環境への影響を小さ
く抑える効果も兼ね備えている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 63/199 ＮＮＣ Ｃ０８Ｇ 63/199 ＮＮＣ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）ジカルボン酸成分としてナフタレ
   ンジカルボン酸、ジオール成分としてエチレングリコー
   ルを主成分とし、（２）共重合成分としてテレフタル酸
   を全ジカルボン酸成分に対して５〜２５モル％、（３）
   ジエチレングリコールを全ジオール成分に対して０．１
   〜５モル％、（４）シクロヘキサンジメタノールを全ジ
   オール成分に対して０〜１０モル％含有し、（５）上記
   共重合成分量の合計が５〜３０モル％、（６）極限粘度
   が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、（７）ガラス転移温度（Ｔ
   ｇ）が１０５〜１２５℃、（８）昇温結晶化温度（Ｔ
   ｃ）が１６５〜２０５℃、（９）厚さが０．１〜１５ｍ
   ｍ、（１０）ヘーズ値が０〜６％、（１１）厚さ１ｍｍ
   当たりのヘーズ値が０〜６％、であることを特徴とする
   共重合ポリエステル製シート。
2. 【請求項２】 （１）ジカルボン酸成分としてナフタ
   レンジカルボン酸、ジオール成分としてエチレングリコ
   ールを主成分とし、（２）共重合成分としてテレフタル
   酸を全ジカルボン酸成分に対して５〜２５モル％、
   （３）ジエチレングリコールを全ジオール成分に対して
   ０．１〜５モル％、（４）シクロヘキサンジメタノール
   を全ジオール成分に対して０〜１０モル％含有し、
   （５）上記共重合成分量の合計が５〜３０モル％、
   （６）極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、（７）溶融
   急冷処理後のガラス転移温度（Ｔｇ’）が１０５〜１３
   ０℃、（８）溶融急冷処理後の昇温結晶化温度（Ｔ
   ｃ’）が１７０〜２２５℃もしくは結晶化ピークが不存
   在である、共重合ポリエステルを溶融押出成形して成る
   請求項１に記載のシート。
3. 【請求項３】 シートの融解温度が２１０〜２６０℃で
   ある請求項１又は２に記載のシート。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載のシ
   ートを絞り加工して成る３次元成形体。
5. 【請求項５】 請求項１ないし３のいずれかに記載のシ
   ートを曲げ加工及び／又は捻り加工して成る３次元成形
   体。
6. 【請求項６】 請求項１ないし３のいずれかに記載のシ
   ートをブロー加工して成る３次元成形体。