JPH09328637A - 燐変性被覆剤、その製造方法および発泡防炎塗料としてのその用途 - Google Patents
燐変性被覆剤、その製造方法および発泡防炎塗料としてのその用途Info
- Publication number
- JPH09328637A JPH09328637A JP9050700A JP5070097A JPH09328637A JP H09328637 A JPH09328637 A JP H09328637A JP 9050700 A JP9050700 A JP 9050700A JP 5070097 A JP5070097 A JP 5070097A JP H09328637 A JPH09328637 A JP H09328637A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- coating
- epoxy resin
- weight
- carried out
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4071—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66 phosphorus containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
- C09D5/185—Intumescent paints
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/901—Printed circuit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
- Y10T428/31518—Next to glass or quartz
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31525—Next to glass or quartz
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エポキシ樹脂、ポリ燐酸エステルおよび硬化
剤を含み、高い難燃性を示しそして熱の影響下に分解す
る際に衛生上および毒性の点で問題のある生成物を放出
しない膨張性の難燃性被覆剤の提供 【解決手段】 この被覆剤は７５〜９５重量部のエポキ
シ樹脂および５〜２５重量部のポリ燐酸エステルを含有
しておりそしてエポキシ樹脂＋ポリ燐酸エステルと硬化
剤との重量比が（１．１〜１０）：１である。
剤を含み、高い難燃性を示しそして熱の影響下に分解す
る際に衛生上および毒性の点で問題のある生成物を放出
しない膨張性の難燃性被覆剤の提供 【解決手段】 この被覆剤は７５〜９５重量部のエポキ
シ樹脂および５〜２５重量部のポリ燐酸エステルを含有
しておりそしてエポキシ樹脂＋ポリ燐酸エステルと硬化
剤との重量比が（１．１〜１０）：１である。
Description
【０００１】
【発明の産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂、ポ
リ燐酸エステルおよび硬化剤を含む膨張性のハロゲン不
含難燃性被覆剤、かゝる被覆剤の製造方法およびその用
途に関する。
リ燐酸エステルおよび硬化剤を含む膨張性のハロゲン不
含難燃性被覆剤、かゝる被覆剤の製造方法およびその用
途に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂をベースとする被覆剤およ
びエポキシ樹脂成形材料は久しい以前から知られてい
る。出発材料として使用されるエポキシ樹脂は今日、エ
ポキシ樹脂成形材料の製造におよび高品位の熱的−、機
械的−および電気的性質を持つ被覆物のためにおよびラ
ミネートの製造に広く使用されている。
びエポキシ樹脂成形材料は久しい以前から知られてい
る。出発材料として使用されるエポキシ樹脂は今日、エ
ポキシ樹脂成形材料の製造におよび高品位の熱的−、機
械的−および電気的性質を持つ被覆物のためにおよびラ
ミネートの製造に広く使用されている。
【０００３】硬化剤（いわゆる硬化用成分）、例えば無
水カルボン酸、アミン類、フェノール類またはイソシア
ネートの使用によってまたはイオン重合によって種々の
出発成分（いわゆるエポキシ樹脂成分）を反応させて、
相応する被覆剤を製造することができる。エポキシ樹脂
は、最初の段階では低分子量であるかまたはオリゴマー
であり、通常の加工温度で低い粘度を有しているので一
般に加工が容易である。従ってこのものは容易に注型成
形できるかまたは飽和−（ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）およ
び含浸法にも使用できる。
水カルボン酸、アミン類、フェノール類またはイソシア
ネートの使用によってまたはイオン重合によって種々の
出発成分（いわゆるエポキシ樹脂成分）を反応させて、
相応する被覆剤を製造することができる。エポキシ樹脂
は、最初の段階では低分子量であるかまたはオリゴマー
であり、通常の加工温度で低い粘度を有しているので一
般に加工が容易である。従ってこのものは容易に注型成
形できるかまたは飽和−（ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）およ
び含浸法にも使用できる。
【０００４】要求される用途分野（例えば石油掘削用プ
ラットホーム、駐車場、空港のフローリング塗装等）に
よっては、かゝる被覆剤は難燃性でなければならない。
従って、かゝる用途のための──即ち、被覆剤または発
泡防炎塗料──エポキシ樹脂およびエポキシ樹脂成形材
料は自消性がなければならず、かつ火を燃え拡がらせる
ものでってはならない。
ラットホーム、駐車場、空港のフローリング塗装等）に
よっては、かゝる被覆剤は難燃性でなければならない。
従って、かゝる用途のための──即ち、被覆剤または発
泡防炎塗料──エポキシ樹脂およびエポキシ樹脂成形材
料は自消性がなければならず、かつ火を燃え拡がらせる
ものでってはならない。
【０００５】エポキシ樹脂およびエポキシ樹脂成形材料
は今日、ハロゲン含有の、特に臭素含有の芳香族成分を
用いて耐燃性にされている。かゝる成分はしばしば相乗
剤として三酸化アンチモンを含有し、エポキシ樹脂中に
混入される。しかしながらこの様に処理されたこれらの
エポキシ樹脂の炭化または燃焼は、衛生上または毒性の
点から非常に問題のある分解生成物を発生させる。
は今日、ハロゲン含有の、特に臭素含有の芳香族成分を
用いて耐燃性にされている。かゝる成分はしばしば相乗
剤として三酸化アンチモンを含有し、エポキシ樹脂中に
混入される。しかしながらこの様に処理されたこれらの
エポキシ樹脂の炭化または燃焼は、衛生上または毒性の
点から非常に問題のある分解生成物を発生させる。
【０００６】例えばヨーロッパ特許出願公開第０，１４
２，０７４号明細書には、なかでもエポキシ樹脂並びに
燐−、亜鉛−または硼素化合物を含有しており、かつ高
い熱で分解する時に一連の有機系および無機系の衛生上
および毒性の問題のある生成物を放出する発泡防炎組成
物が開示されている。それ故に、エポキシ樹脂をベース
とし、かつ高水準の耐燃性を有しそして熱の影響下に分
解する際にハロゲン含有成分または他の衛生上および毒
性の問題のある生成物を放出しない被覆剤が強く求めら
れている。
２，０７４号明細書には、なかでもエポキシ樹脂並びに
燐−、亜鉛−または硼素化合物を含有しており、かつ高
い熱で分解する時に一連の有機系および無機系の衛生上
および毒性の問題のある生成物を放出する発泡防炎組成
物が開示されている。それ故に、エポキシ樹脂をベース
とし、かつ高水準の耐燃性を有しそして熱の影響下に分
解する際にハロゲン含有成分または他の衛生上および毒
性の問題のある生成物を放出しない被覆剤が強く求めら
れている。
【０００７】
【発明の解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、高い難燃性を示しそして熱の影響下に分解する際に
衛生上および毒性の問題のある生成物を放出しない膨張
性の難燃性被覆剤を提供することであった。更に被覆剤
を簡単に且つ経済的に製造することおよび簡単な方法で
それを使用することを可能とすることである。
は、高い難燃性を示しそして熱の影響下に分解する際に
衛生上および毒性の問題のある生成物を放出しない膨張
性の難燃性被覆剤を提供することであった。更に被覆剤
を簡単に且つ経済的に製造することおよび簡単な方法で
それを使用することを可能とすることである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】従って本発明は、冒頭に
記載の膨張性のハロゲン不含難燃性被覆剤において、該
被覆剤が７５〜９５重量部のエポキシ樹脂および５〜２
５重量部のポリ燐酸エステルを含有しておりそしてエポ
キシ樹脂＋ポリ燐酸エステルと硬化剤との重量比が
（１．１〜１０）：１であることを特徴とする、上記膨
張性のハロゲン不含難燃性被覆剤に関する。
記載の膨張性のハロゲン不含難燃性被覆剤において、該
被覆剤が７５〜９５重量部のエポキシ樹脂および５〜２
５重量部のポリ燐酸エステルを含有しておりそしてエポ
キシ樹脂＋ポリ燐酸エステルと硬化剤との重量比が
（１．１〜１０）：１であることを特徴とする、上記膨
張性のハロゲン不含難燃性被覆剤に関する。
【０００９】膨張性のハロゲン不含難燃性被覆剤は好ま
しくは６５重量部までの他の成分およびフィラーを含有
するのが有利である。膨張性のハロゲン不含難燃性被覆
剤は好ましくは０．０５〜１０重量% の燐を含有する。
膨張性のハロゲン不含難燃性被覆剤は特に好ましくは２
〜７重量% の燐を含有する。
しくは６５重量部までの他の成分およびフィラーを含有
するのが有利である。膨張性のハロゲン不含難燃性被覆
剤は好ましくは０．０５〜１０重量% の燐を含有する。
膨張性のハロゲン不含難燃性被覆剤は特に好ましくは２
〜７重量% の燐を含有する。
【００１０】本発明に従って使用されるハロゲン不含エ
ポキシ化合物（以下、ポリエポキシド化合物とも言う）
は飽和でも不飽和でもよく、脂肪族、脂環式、芳香族お
よび／またはヘテロ環式でもよい。更にこの化合物は混
合条件または反応条件のもとで煩わしい副反応を生じさ
せることのない置換基、例えばアルキル置換基、芳香族
置換基、エーテル基またはこれらに類似の基を有してい
てもよい。種々のポリエポキシド化合物の混合物も使用
することができる。これらのポリエポキシド化合物の平
均分子量Ｍｎは約９０００までであるが、一般に約１５
０〜４０００である。
ポキシ化合物（以下、ポリエポキシド化合物とも言う）
は飽和でも不飽和でもよく、脂肪族、脂環式、芳香族お
よび／またはヘテロ環式でもよい。更にこの化合物は混
合条件または反応条件のもとで煩わしい副反応を生じさ
せることのない置換基、例えばアルキル置換基、芳香族
置換基、エーテル基またはこれらに類似の基を有してい
てもよい。種々のポリエポキシド化合物の混合物も使用
することができる。これらのポリエポキシド化合物の平
均分子量Ｍｎは約９０００までであるが、一般に約１５
０〜４０００である。
【００１１】これらのポリエポキシド化合物としては、
多価、好ましくは二価のアルコール、フェノール類、こ
れらのフェノール類の水素化生成物および／またはノボ
ラック類（一価または多価のフェノール類、例えばフェ
ノールおよび／またはクレゾール類とアルデヒド類、特
にホルムアルデヒドとを酸性触媒の存在下に反応させる
ことによって得られる生成物）をベースとする、公知の
方法で、例えばそれぞれのポリオール類とエピクロロヒ
ドリンとの反応によって得られるポリグリシジルエーテ
ルが好ましい。
多価、好ましくは二価のアルコール、フェノール類、こ
れらのフェノール類の水素化生成物および／またはノボ
ラック類（一価または多価のフェノール類、例えばフェ
ノールおよび／またはクレゾール類とアルデヒド類、特
にホルムアルデヒドとを酸性触媒の存在下に反応させる
ことによって得られる生成物）をベースとする、公知の
方法で、例えばそれぞれのポリオール類とエピクロロヒ
ドリンとの反応によって得られるポリグリシジルエーテ
ルが好ましい。
【００１２】特に適する多価フェノール類には以下のも
のがある：レゾルシノール、ハイドロキノン、２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノールＡ）、ジヒドロキシジフェニルメタンの異性体
混合物（ビスフェノールＦ）、４，４’−ジヒドロキシ
フェニルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルジフェニルプロパン、４，４’−ジ
ヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−イソブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−第三
ブチルフェニル）−プロパン、ビス−（２−ヒドロキシ
ナフチル）−メタン、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン、トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−エーテル。
のがある：レゾルシノール、ハイドロキノン、２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノールＡ）、ジヒドロキシジフェニルメタンの異性体
混合物（ビスフェノールＦ）、４，４’−ジヒドロキシ
フェニルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルジフェニルプロパン、４，４’−ジ
ヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−イソブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−第三
ブチルフェニル）−プロパン、ビス−（２−ヒドロキシ
ナフチル）−メタン、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン、トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−エーテル。
【００１３】これらの内、ビスフェノールＡおよびビス
フェノールＦが特に有利である。他の適するポリエポキ
シド化合物には、多価脂肪族アルコール、例えば１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリア
ルキレングリコール類、グリセロール、トリメチロール
プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）−プロパンおよびペンタエリスリトールのポリグ
リシジルエーテルがある。
フェノールＦが特に有利である。他の適するポリエポキ
シド化合物には、多価脂肪族アルコール、例えば１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリア
ルキレングリコール類、グリセロール、トリメチロール
プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）−プロパンおよびペンタエリスリトールのポリグ
リシジルエーテルがある。
【００１４】別の可能なポリエポキシド化合物には、エ
ピクロロヒドリンまたは類似のエポキシ化合物と脂肪族
−、脂環式−または芳香族ポリカルボン酸、例えば蓚
酸、アジピン酸、グルタル酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸またはヘキサ
ヒドロフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸およ
び二量体化脂肪酸との反応によって得られる（ポリ）グ
リシジルエステルもある。これらの例にはジグリシジル
テレフタル酸エステルおよびジグリシジル−ヘキサヒド
ロフタル酸エステルがある。
ピクロロヒドリンまたは類似のエポキシ化合物と脂肪族
−、脂環式−または芳香族ポリカルボン酸、例えば蓚
酸、アジピン酸、グルタル酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸またはヘキサ
ヒドロフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸およ
び二量体化脂肪酸との反応によって得られる（ポリ）グ
リシジルエステルもある。これらの例にはジグリシジル
テレフタル酸エステルおよびジグリシジル−ヘキサヒド
ロフタル酸エステルがある。
【００１５】分子鎖中にランダムに分布した状態でエポ
キシ基を持ちそしてこれらのエポキシ基を持つオレフィ
ン性不飽和化合物を用いて乳化共重合することによって
製造できるポリエポキシド化合物、例えばアクリル酸−
またはメタクリル酸グリシジルエステルは幾つかの場合
に有利に使用することができる。使用できる他のポリエ
ポキシド化合物には、例えばヘテロ環系を基本成分とす
る化合物、例えばヒダントインエポキシ樹脂、トリグリ
シジルイソシアヌレートおよび／またはそれらのオリゴ
マー、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグ
リシジル−ｐ−アミノジフェニルエーテル、テトラグリ
シジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルジ
アミノジフェニルエーテル、テトラキス−（４−グリシ
ドキシフェニル）−エタン、ウラゾールエポキシド、ウ
ラシルエポキシドおよびオキサゾリジノン変性エポキシ
樹脂；また芳香族アミン類、例えばアニリン、例えば
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、ジアミノジフェニルメ
タンおよびＮ，Ｎ’−ジメチルアミノジフェニルメタン
またはＮ，Ｎ’−ジメチルアミノジフェニル−スルホン
をベースとするポリエポキシドがある。
キシ基を持ちそしてこれらのエポキシ基を持つオレフィ
ン性不飽和化合物を用いて乳化共重合することによって
製造できるポリエポキシド化合物、例えばアクリル酸−
またはメタクリル酸グリシジルエステルは幾つかの場合
に有利に使用することができる。使用できる他のポリエ
ポキシド化合物には、例えばヘテロ環系を基本成分とす
る化合物、例えばヒダントインエポキシ樹脂、トリグリ
シジルイソシアヌレートおよび／またはそれらのオリゴ
マー、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグ
リシジル−ｐ−アミノジフェニルエーテル、テトラグリ
シジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルジ
アミノジフェニルエーテル、テトラキス−（４−グリシ
ドキシフェニル）−エタン、ウラゾールエポキシド、ウ
ラシルエポキシドおよびオキサゾリジノン変性エポキシ
樹脂；また芳香族アミン類、例えばアニリン、例えば
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、ジアミノジフェニルメ
タンおよびＮ，Ｎ’−ジメチルアミノジフェニルメタン
またはＮ，Ｎ’−ジメチルアミノジフェニル−スルホン
をベースとするポリエポキシドがある。
【００１６】他の適するポリエポキシド化合物はＨｅｎ
ｒｙ ＬｅｅおよびＫｒｉｓ Ｎｅｖｉｌｌｅの“Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”、Ｍ
ｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ、１
９６７；Ｈｅｎｒｙ Ｌｅｅの“Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉ
ｎｓ”、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ、１９７０； Ｗａｇｎｅｒ／Ｓａｒｘ、“Ｌ
ａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ（塗料用合成樹脂）”、Ｃ
ａｔｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ（１９７１）、第
５版、第１７４頁以降；“Ａｎｇｅｗ． Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍｉｅ”、第４４巻（１９７５）、第１５
１〜１６３頁、ドイツ特許出願公開第２，７５７，７３
３号明細書；およびヨーロッパ特許出願公開（Ａ１）第
０，３８４，９３９号明細書──これらの文献の内容は
ここに記載したものとする──に記載されている。
ｒｙ ＬｅｅおよびＫｒｉｓ Ｎｅｖｉｌｌｅの“Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”、Ｍ
ｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ、１
９６７；Ｈｅｎｒｙ Ｌｅｅの“Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉ
ｎｓ”、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ、１９７０； Ｗａｇｎｅｒ／Ｓａｒｘ、“Ｌ
ａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ（塗料用合成樹脂）”、Ｃ
ａｔｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ（１９７１）、第
５版、第１７４頁以降；“Ａｎｇｅｗ． Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍｉｅ”、第４４巻（１９７５）、第１５
１〜１６３頁、ドイツ特許出願公開第２，７５７，７３
３号明細書；およびヨーロッパ特許出願公開（Ａ１）第
０，３８４，９３９号明細書──これらの文献の内容は
ここに記載したものとする──に記載されている。
【００１７】有利に使用されるポリエポキシド化合物は
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦおよびビスフェノ
ールＳを基本反応成分とするビスグリシジルエーテル
（これらのビスフェノールとエピクロロ（ハロ）ヒドリ
ンまたはそれらのオリゴマーとの反応生成物）、フェノ
ール／ホルムアルデヒド−ノボラック類および／または
クレゾール／ホルムアルデヒド−ノボラックのポリグリ
シジルエーテル並びに、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸および／またはヘキサ
ヒドロフタル酸のおよびトリメリット酸のジグリシジル
エステル、芳香族アミン類およびヘテロ環式窒素塩基、
例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−ト
リグリシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル
イソシアヌレートおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグ
リシジルビス（ｐ−アミノフェニル）−メタン、ヒダン
トイン−エポキシ樹脂およびアラシド（ａｒａｃｉｄ）
−エポキシ樹脂、また多価脂肪族アルコール、例えば
１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパンおよ
びポリアルキレングリコール類のジ−およびポリグリシ
ジル化合物がある。
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦおよびビスフェノ
ールＳを基本反応成分とするビスグリシジルエーテル
（これらのビスフェノールとエピクロロ（ハロ）ヒドリ
ンまたはそれらのオリゴマーとの反応生成物）、フェノ
ール／ホルムアルデヒド−ノボラック類および／または
クレゾール／ホルムアルデヒド−ノボラックのポリグリ
シジルエーテル並びに、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸および／またはヘキサ
ヒドロフタル酸のおよびトリメリット酸のジグリシジル
エステル、芳香族アミン類およびヘテロ環式窒素塩基、
例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−ト
リグリシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル
イソシアヌレートおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグ
リシジルビス（ｐ−アミノフェニル）−メタン、ヒダン
トイン−エポキシ樹脂およびアラシド（ａｒａｃｉｄ）
−エポキシ樹脂、また多価脂肪族アルコール、例えば
１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパンおよ
びポリアルキレングリコール類のジ−およびポリグリシ
ジル化合物がある。
【００１８】更にオキサゾリジノン変性したエポキシ樹
脂も同様に適している。かゝる化合物は既に公知である
（Ａｂｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．４４（１
９７５）、第１５１〜１６３頁および米国特許第３，３
３４，１１０号明細書）。挙げることのできるその例に
はビスフェノールＡジグリシジルエーテルとジフェニル
メタン−ジイソシアネートとを（適当な反応促進剤の存
在下に）反応させて得られる反応生成物がある。
脂も同様に適している。かゝる化合物は既に公知である
（Ａｂｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．４４（１
９７５）、第１５１〜１６３頁および米国特許第３，３
３４，１１０号明細書）。挙げることのできるその例に
はビスフェノールＡジグリシジルエーテルとジフェニル
メタン−ジイソシアネートとを（適当な反応促進剤の存
在下に）反応させて得られる反応生成物がある。
【００１９】新規の被覆剤の製造の関係において、本発
明で使用するポリエポキシ樹脂は単独でもまたは互いの
混合物であってもよい。ポリ燐酸エステルは、例えば米
国特許第４，３８２，０４２号明細書に従って、ホスホ
ン酸トリエステルと五酸化燐（Ｐ2 Ｏ5 ）とを反応させ
ることによって製造され、そして下記式
明で使用するポリエポキシ樹脂は単独でもまたは互いの
混合物であってもよい。ポリ燐酸エステルは、例えば米
国特許第４，３８２，０４２号明細書に従って、ホスホ
ン酸トリエステルと五酸化燐（Ｐ2 Ｏ5 ）とを反応させ
ることによって製造され、そして下記式
【００２０】
【化１】
【００２１】〔式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ”がアルキル基
（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基）またはハロアルキル基（例えば２−クロロエチル
基、２−クロロイソプロピル基、２，３−ジクロロイソ
プロピル基）および（ｍ＋ｎ）が≧４（平均鎖長）であ
る。〕で表される。
（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基）またはハロアルキル基（例えば２−クロロエチル
基、２−クロロイソプロピル基、２，３−ジクロロイソ
プロピル基）および（ｍ＋ｎ）が≧４（平均鎖長）であ
る。〕で表される。
【００２２】これらのポリ燐酸エステルは燐含有量が多
く、それ故に良好な防炎性を示すことに特徴がある。更
にこれらは一般に、エポキシ基と反応して燐酸トリエス
テルを形成し、そしてエポキシ樹脂のための酸無水物硬
化剤として適している燐酸エステルの混合ポリ酸無水物
と考えることができる。エポキシ樹脂のための硬化剤と
してポリホスホン酸／ポリ燐酸エステルを用いること
は、ヨーロッパ特許出願公告（Ｂ１）第０，４０９，３
０８号明細書に既に記載さている。
く、それ故に良好な防炎性を示すことに特徴がある。更
にこれらは一般に、エポキシ基と反応して燐酸トリエス
テルを形成し、そしてエポキシ樹脂のための酸無水物硬
化剤として適している燐酸エステルの混合ポリ酸無水物
と考えることができる。エポキシ樹脂のための硬化剤と
してポリホスホン酸／ポリ燐酸エステルを用いること
は、ヨーロッパ特許出願公告（Ｂ１）第０，４０９，３
０８号明細書に既に記載さている。
【００２３】該ヨーロッパ特許出願公告明細書に記載さ
れたアルキルポリ燐酸エステルおよびアルキルポリホス
ホン酸−／燐酸エステルの欠点は、硬化剤および樹脂成
分を混合した後には数秒しか液状または加工可能な状態
では存在しえない様な、エポキシ樹脂に対するその高い
反応性にある。多くの場合には実質的に直ちに凝固が起
きる。このことは、得られる可使時間が短過ぎるので、
被覆剤の製造には特に不利である。
れたアルキルポリ燐酸エステルおよびアルキルポリホス
ホン酸−／燐酸エステルの欠点は、硬化剤および樹脂成
分を混合した後には数秒しか液状または加工可能な状態
では存在しえない様な、エポキシ樹脂に対するその高い
反応性にある。多くの場合には実質的に直ちに凝固が起
きる。このことは、得られる可使時間が短過ぎるので、
被覆剤の製造には特に不利である。
【００２４】更にアルキルポリ燐酸エステルおよびアル
キルポリホスホン酸／燐酸−エステルは加水分解に対し
て非常に敏感であるので、使用者にとってこれらの取扱
は容易でない。本発明によればこれらの欠点は、エポキ
シ樹脂、ポリ燐酸エステルおよび硬化剤を含有する膨張
性のハロゲン不含難燃性被覆剤の製造方法において、第
一反応段階でエポキシ樹脂とポリ燐酸エステルとを反応
させそして次に第二反応段階でその反応生成物を硬化剤
を用いて被覆剤に変換することによって解決される。
キルポリホスホン酸／燐酸−エステルは加水分解に対し
て非常に敏感であるので、使用者にとってこれらの取扱
は容易でない。本発明によればこれらの欠点は、エポキ
シ樹脂、ポリ燐酸エステルおよび硬化剤を含有する膨張
性のハロゲン不含難燃性被覆剤の製造方法において、第
一反応段階でエポキシ樹脂とポリ燐酸エステルとを反応
させそして次に第二反応段階でその反応生成物を硬化剤
を用いて被覆剤に変換することによって解決される。
【００２５】エポキシ樹脂と化学量論的には不足する量
のポリ燐酸エステルとのこの反応は、（場合によって溶
液状態での）貯蔵安定性がありそして取扱が容易である
溶融可能のおよび／または溶解性の燐変性エポキシ樹脂
を生成する。次に第二段階で、硬化剤を用いて新規の被
覆剤に変換できる。第一反応段階は溶剤中で実施するの
が有利である。
のポリ燐酸エステルとのこの反応は、（場合によって溶
液状態での）貯蔵安定性がありそして取扱が容易である
溶融可能のおよび／または溶解性の燐変性エポキシ樹脂
を生成する。次に第二段階で、硬化剤を用いて新規の被
覆剤に変換できる。第一反応段階は溶剤中で実施するの
が有利である。
【００２６】使用可能な非プロトン極性溶剤にはＮ−メ
チルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジアルキルエーテル類、グリコー
ルエーテル類、ケトン類および／またはエステルがあ
る。使用可能な他の溶剤にはハロゲン化炭化水素および
脂肪族−、脂環式−および／または芳香族炭化水素のそ
れぞれ単独または相互の混合物がある。
チルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジアルキルエーテル類、グリコー
ルエーテル類、ケトン類および／またはエステルがあ
る。使用可能な他の溶剤にはハロゲン化炭化水素および
脂肪族−、脂環式−および／または芳香族炭化水素のそ
れぞれ単独または相互の混合物がある。
【００２７】第一反応段階の反応は−１０〜＋２００℃
の温度で実施するのが有利である。更に好ましくはこの
反応を２０〜１００℃の温度で実施する。特に好ましく
はこの反応を５０〜８０℃の温度で実施する。第二反応
段階の反応は０〜２００℃の温度で実施する。この反応
を３０〜１５０℃の温度で実施するのが有利である。
の温度で実施するのが有利である。更に好ましくはこの
反応を２０〜１００℃の温度で実施する。特に好ましく
はこの反応を５０〜８０℃の温度で実施する。第二反応
段階の反応は０〜２００℃の温度で実施する。この反応
を３０〜１５０℃の温度で実施するのが有利である。
【００２８】特に、反応を７０〜１２０℃の温度で実施
するのが有利である。ここで使用される“硬化”とは、
溶解性、溶融性のポリエポキシドを例えば被覆物、含浸
構造物および接合をもらたすために同時に付形しながら
固体の不溶性のおよび不溶融性の三次元架橋生成物に変
換することを意味する。使用可能な硬化剤の例には、脂
肪族−、脂環式−、芳香族−およびヘテロ環式アミン
類、例えばビス（４−アミノフェニル）メタン、アニリ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ビス（４−アミノフェニ
ル）スルホン、エチレンジアミン、１，３−プロパンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、２，２，４−トリメチル
−１，６−ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス
（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、３−アミノメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
（イソホロンジアミン）、ポリアミドアミン類、ポリフ
ェノール類、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）およびフェノール−アルデヒド樹
脂、、ポリカルボン酸およびそれの酸無水物、例えば無
水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒ
ドロフタル酸および無水ピロメリット酸がある。これら
の他に、触媒性硬化剤、例えばシアノグアニジン類、ま
たはフリーデルクラフト触媒、例えば三弗化硼素を使用
することができる。
するのが有利である。ここで使用される“硬化”とは、
溶解性、溶融性のポリエポキシドを例えば被覆物、含浸
構造物および接合をもらたすために同時に付形しながら
固体の不溶性のおよび不溶融性の三次元架橋生成物に変
換することを意味する。使用可能な硬化剤の例には、脂
肪族−、脂環式−、芳香族−およびヘテロ環式アミン
類、例えばビス（４−アミノフェニル）メタン、アニリ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ビス（４−アミノフェニ
ル）スルホン、エチレンジアミン、１，３−プロパンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、２，２，４−トリメチル
−１，６−ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス
（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、３−アミノメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
（イソホロンジアミン）、ポリアミドアミン類、ポリフ
ェノール類、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）およびフェノール−アルデヒド樹
脂、、ポリカルボン酸およびそれの酸無水物、例えば無
水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒ
ドロフタル酸および無水ピロメリット酸がある。これら
の他に、触媒性硬化剤、例えばシアノグアニジン類、ま
たはフリーデルクラフト触媒、例えば三弗化硼素を使用
することができる。
【００２９】硬化剤としてアミンを使用する場合には、
該アミンは一般にエポキシ当量当たり０．７５〜１．２
５当量の量で使用する。ポリカルボン酸またはそれの酸
無水物の場合には、エポキシ当量当たり０．４〜１．１
当量使用する。別の追加的な硬化成分（即ち実際の硬化
剤と別のもの）としては尿素基を持つヘテロ環式ポリア
ミンを使用することが可能である。他の芳香族ポリアミ
ン類、例えば４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルホンおよび／または
他のヘテロ環式ポリアミン類も最高３０重量% までの割
合で硬化剤混合物中で使用することができる。
該アミンは一般にエポキシ当量当たり０．７５〜１．２
５当量の量で使用する。ポリカルボン酸またはそれの酸
無水物の場合には、エポキシ当量当たり０．４〜１．１
当量使用する。別の追加的な硬化成分（即ち実際の硬化
剤と別のもの）としては尿素基を持つヘテロ環式ポリア
ミンを使用することが可能である。他の芳香族ポリアミ
ン類、例えば４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルホンおよび／または
他のヘテロ環式ポリアミン類も最高３０重量% までの割
合で硬化剤混合物中で使用することができる。
【００３０】新規の被覆剤は別の添加物として促進剤、
フィラー、顔料、柔軟剤および／または反応性希釈剤を
含有するのが有利である。適する促進剤には原則として
イミダゾール誘導体、例えば２−メチルイミダゾール、
２−フェニルイミダゾールおよび２−ヘプタデシルイミ
ダゾールがある。またホスフィン類、金属石鹸およびア
セチルアセトナート類も適している。
フィラー、顔料、柔軟剤および／または反応性希釈剤を
含有するのが有利である。適する促進剤には原則として
イミダゾール誘導体、例えば２−メチルイミダゾール、
２−フェニルイミダゾールおよび２−ヘプタデシルイミ
ダゾールがある。またホスフィン類、金属石鹸およびア
セチルアセトナート類も適している。
【００３１】フィラーの例には石英、白陶土（チャイナ
クレー）、白堊、ケイ灰石、タルク、酸化アルミニウム
・三水和物および三酸化アンチモンがある。使用可能な
顔料にはガスブラック、フタロシアニン顔料および金属
酸化物がある。被覆剤の弾力性を向上させるために使用
できる柔軟剤にはブタジエン−アクリロニトリルゴムお
よび他の脂肪族ポリマーがある。
クレー）、白堊、ケイ灰石、タルク、酸化アルミニウム
・三水和物および三酸化アンチモンがある。使用可能な
顔料にはガスブラック、フタロシアニン顔料および金属
酸化物がある。被覆剤の弾力性を向上させるために使用
できる柔軟剤にはブタジエン−アクリロニトリルゴムお
よび他の脂肪族ポリマーがある。
【００３２】適する反応性希釈剤の例にはエピクロロヒ
ドリンと反応する低分子量の一価−または多価アルコー
ルがある。更に本発明は、上記の被覆剤を被覆物の製造
に用いる方法にも関する。新規の被覆剤は床、壁または
成形体の被覆に用いるのが有利である。また本発明の被
覆剤はスチール製支持体、木材および木材類似物質、ケ
ーブルおよびパイプの被覆に適している。
ドリンと反応する低分子量の一価−または多価アルコー
ルがある。更に本発明は、上記の被覆剤を被覆物の製造
に用いる方法にも関する。新規の被覆剤は床、壁または
成形体の被覆に用いるのが有利である。また本発明の被
覆剤はスチール製支持体、木材および木材類似物質、ケ
ーブルおよびパイプの被覆に適している。
【００３３】以下の実施例において、燐酸エステル並び
に第一反応段階の溶解性および／または溶融性エポキシ
樹脂を製造し、次いで難燃性被覆剤を製造しそしてその
効果を測定する。これらの被覆剤を用いて製造される発
泡性防火塗料の断熱性はＤＩＮ４１０２、パート８（１
９８６）に従う小規模試験装置でＤＩＮ４１０２、パー
ト２（１９７７）に従って試験した。一方、表面品質の
試験は視覚によって行った。
に第一反応段階の溶解性および／または溶融性エポキシ
樹脂を製造し、次いで難燃性被覆剤を製造しそしてその
効果を測定する。これらの被覆剤を用いて製造される発
泡性防火塗料の断熱性はＤＩＮ４１０２、パート８（１
９８６）に従う小規模試験装置でＤＩＮ４１０２、パー
ト２（１９７７）に従って試験した。一方、表面品質の
試験は視覚によって行った。
【００３４】実施例においては以下の製品を使用した： (R) Ｂｅｃｋｏｐｏｘ ＥＰ１４０ （ヘキスト社、フラ
ンクフルト／マイン） これはビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとよりな
る１．１６ｇ／ｍｌ（２５℃）の密度、１８０〜１９０
のエポキシ当量、０．５３〜０．５５のエポキシ価およ
び８０００〜１１０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）の動的粘
度を有する低分子量縮合生成物である。
ンクフルト／マイン） これはビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとよりな
る１．１６ｇ／ｍｌ（２５℃）の密度、１８０〜１９０
のエポキシ当量、０．５３〜０．５５のエポキシ価およ
び８０００〜１１０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）の動的粘
度を有する低分子量縮合生成物である。
【００３５】 (R) Ｂｅｃｋｏｐｏｘ ＥＨ６２５（ヘキ
スト社、フランクフルト／マイン） これは変性した脂肪族ポリアミンをベースとする７３の
Ｈ当量および８００〜１２０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）
の動的粘度を有する溶剤不含エポキシ樹脂硬化剤であ
る。 (R) Ｋｒｏｎｏｓ ２３００ （Ｋｒｏｎｏｓ Ｔｉｔａ
ｎ、レバークーゼン） これは、表面がアルミニウム化合物で処理されており、
≧９４% のＴｉＯ2 含有量、４．１ｇ／ｃｍ3 の密度お
よび１５〜１８g ／１００g の油価（ｏｉｌｎｕｍｂｅ
ｒ）を有するルチル型顔料である。
スト社、フランクフルト／マイン） これは変性した脂肪族ポリアミンをベースとする７３の
Ｈ当量および８００〜１２０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）
の動的粘度を有する溶剤不含エポキシ樹脂硬化剤であ
る。 (R) Ｋｒｏｎｏｓ ２３００ （Ｋｒｏｎｏｓ Ｔｉｔａ
ｎ、レバークーゼン） これは、表面がアルミニウム化合物で処理されており、
≧９４% のＴｉＯ2 含有量、４．１ｇ／ｃｍ3 の密度お
よび１５〜１８g ／１００g の油価（ｏｉｌｎｕｍｂｅ
ｒ）を有するルチル型顔料である。
【００３６】Ｍｉｃｒｏ−Ｔａｌｋｕｍ ２０ Ｍ ０
（Ｂａｓｓｅｒｍａｎｎ＆Ｃｏ．、マンハイム） これは、２．７８g ／ｃｍ3 の比重、７ｍ2 ／ｇの比表
面積および３１０g ／Ｌの見掛け重量（ｂｕｌｋ ｗｅ
ｉｇｈｔ）を有するタルク粉末である。例１〜５は燐酸
エステルの製造に関し、例６〜１１は溶解性および／ま
たは溶融性エポキシ樹脂の製造に関し、例１３〜２０
（例１２は従来技術の比較例）は新規の被覆剤の製造に
関する。
（Ｂａｓｓｅｒｍａｎｎ＆Ｃｏ．、マンハイム） これは、２．７８g ／ｃｍ3 の比重、７ｍ2 ／ｇの比表
面積および３１０g ／Ｌの見掛け重量（ｂｕｌｋ ｗｅ
ｉｇｈｔ）を有するタルク粉末である。例１〜５は燐酸
エステルの製造に関し、例６〜１１は溶解性および／ま
たは溶融性エポキシ樹脂の製造に関し、例１３〜２０
（例１２は従来技術の比較例）は新規の被覆剤の製造に
関する。
【００３７】
【実施例】例１ ４０１．７g （２．８６８モル）のトリメチルホスファ
ートを、温度計、還流冷却器、粉末用漏斗、攪拌機およ
びガス導入パイプ（Ｎ2 ）を備えた２Ｌの５首フラスコ
にＮ2 ガス雰囲気で最初に導入する。３０分に渡って３
５６．１５g （１．２５５モル）のＰ4 Ｏ10を粉末用漏
斗を通して攪拌下に添加しそして反応温度が６０℃を超
えない様に冷却する。添加の終了後に混合物を７０℃で
５時間以上反応させる。平均鎖長２２、平均分子量２１
１４．１９および燐含有量３２．２重量% のポリ燐酸エ
ステル７５７．８g が得られる。
ートを、温度計、還流冷却器、粉末用漏斗、攪拌機およ
びガス導入パイプ（Ｎ2 ）を備えた２Ｌの５首フラスコ
にＮ2 ガス雰囲気で最初に導入する。３０分に渡って３
５６．１５g （１．２５５モル）のＰ4 Ｏ10を粉末用漏
斗を通して攪拌下に添加しそして反応温度が６０℃を超
えない様に冷却する。添加の終了後に混合物を７０℃で
５時間以上反応させる。平均鎖長２２、平均分子量２１
１４．１９および燐含有量３２．２重量% のポリ燐酸エ
ステル７５７．８g が得られる。
【００３８】例２ 例１の方法を繰り返すが、４４６g （２．４５１モル）
のトリエチルホスファートを２９５．７２g （１．０４
２モル）のＰ4 Ｏ10と反応させる。平均鎖長１８、平均
分子量２０１８．７１および燐含有量２７．６重量% の
ポリ燐酸エステル７４２．２２g が得られる。
のトリエチルホスファートを２９５．７２g （１．０４
２モル）のＰ4 Ｏ10と反応させる。平均鎖長１８、平均
分子量２０１８．７１および燐含有量２７．６重量% の
ポリ燐酸エステル７４２．２２g が得られる。
【００３９】例３ 例１の方法を繰り返すが、５２１．８g （１．９５９モ
ル）のトリブチルホスファートを２３８．３６g （０．
８４０モル）のＰ4 Ｏ10と反応させる。平均鎖長１９、
平均分子量２７１５．８６および燐含有量２１．７重量
% のポリ燐酸エステル７６０．１６g が得られる。
ル）のトリブチルホスファートを２３８．３６g （０．
８４０モル）のＰ4 Ｏ10と反応させる。平均鎖長１９、
平均分子量２７１５．８６および燐含有量２１．７重量
% のポリ燐酸エステル７６０．１６g が得られる。
【００４０】例４ 例１の方法を繰り返すが、５３７．７g （１．８８３モ
ル）のトリス（２−クロロエチル）ホスファートを２１
７．１９g （０．７６５モル）のＰ4 Ｏ10と反応させ
る。平均鎖長１４、平均分子量２１３７．７０および燐
含有量２０．３重量% のポリ燐酸エステル７５４．８９
g が得られる。
ル）のトリス（２−クロロエチル）ホスファートを２１
７．１９g （０．７６５モル）のＰ4 Ｏ10と反応させ
る。平均鎖長１４、平均分子量２１３７．７０および燐
含有量２０．３重量% のポリ燐酸エステル７５４．８９
g が得られる。
【００４１】例５ 例１の方法を繰り返すが、５４３．９g （１．１６６０
モル）のトリス（２−クロロイソプロピル）ホスファー
トを２４４．２５g （０．８６０モル）のＰ4Ｏ10と反
応させる。平均鎖長１７、平均分子量２８３１．６４お
よび燐含有量１８．６重量% の燐含有量を有する７４
２．３５g のポリ燐酸エステルが得られる。
モル）のトリス（２−クロロイソプロピル）ホスファー
トを２４４．２５g （０．８６０モル）のＰ4Ｏ10と反
応させる。平均鎖長１７、平均分子量２８３１．６４お
よび燐含有量１８．６重量% の燐含有量を有する７４
２．３５g のポリ燐酸エステルが得られる。
【００４２】例６ １３０g のＢｅｃｋｏｐｏｘ(R) ＥＰ１４０を、攪拌
機、温度計、還流冷却器、滴加漏斗およびガス導入パイ
プ（Ｎ2 ）を備えた５００ｍＬの５首フラスコに最初に
導入する。４０℃で、例１に従うポリ燐酸エステル１
７．３５g を３０分にわたって滴加する。反応混合物を
次に１００℃で４時間以上攪拌する。高温において流動
性がありそして２．８モル／ｋｇのエポキシ価および
３．８重量% の燐含有量を有する無色透明なエポキシ樹
脂が得られる。
機、温度計、還流冷却器、滴加漏斗およびガス導入パイ
プ（Ｎ2 ）を備えた５００ｍＬの５首フラスコに最初に
導入する。４０℃で、例１に従うポリ燐酸エステル１
７．３５g を３０分にわたって滴加する。反応混合物を
次に１００℃で４時間以上攪拌する。高温において流動
性がありそして２．８モル／ｋｇのエポキシ価および
３．８重量% の燐含有量を有する無色透明なエポキシ樹
脂が得られる。
【００４３】例７ １００g のＢｅｃｋｏｐｏｘ(R) ＥＰ１４０および５０
ｍＬのメチルエチルケトンを、攪拌機、温度計、還流冷
却器、滴加漏斗およびガス導入パイプ（Ｎ2 ）を備えた
５００ｍＬの５首フラスコに最初に導入する。例２に従
うポリ燐酸エステル３１．９g を３０ｍＬのメチルエチ
ルケトンに溶解したものを、３０分にわたって滴加す
る。反応温度が５０℃に上昇する。この混合物を２時間
以上攪拌する。１．２モル／ｋｇのエポキシ価を有する
燐変性エポキシ樹脂の６５% 濃度溶液が得られる。この
溶剤不含樹脂の燐含有量は６．６重量% である。
ｍＬのメチルエチルケトンを、攪拌機、温度計、還流冷
却器、滴加漏斗およびガス導入パイプ（Ｎ2 ）を備えた
５００ｍＬの５首フラスコに最初に導入する。例２に従
うポリ燐酸エステル３１．９g を３０ｍＬのメチルエチ
ルケトンに溶解したものを、３０分にわたって滴加す
る。反応温度が５０℃に上昇する。この混合物を２時間
以上攪拌する。１．２モル／ｋｇのエポキシ価を有する
燐変性エポキシ樹脂の６５% 濃度溶液が得られる。この
溶剤不含樹脂の燐含有量は６．６重量% である。
【００４４】例８ 例７を繰り返すが、９０g のＢｅｃｋｏｐｏｘ(R) ＥＰ
１４０および２５ｍＬのメチルエチルケトンをフラスコ
に最初に導入し、そして２５ｍＬのメチルエチルケトン
に例２のポリ燐酸エステル１４．３g を溶解した溶液を
滴加する。２．８モル／ｋｇのエポキシ価を有する燐変
性エポキシ樹脂の溶液が得られる。溶剤不含樹脂の燐含
有量は３．８重量% である。
１４０および２５ｍＬのメチルエチルケトンをフラスコ
に最初に導入し、そして２５ｍＬのメチルエチルケトン
に例２のポリ燐酸エステル１４．３g を溶解した溶液を
滴加する。２．８モル／ｋｇのエポキシ価を有する燐変
性エポキシ樹脂の溶液が得られる。溶剤不含樹脂の燐含
有量は３．８重量% である。
【００４５】例９ 例７を繰り返すが、１００g のＢｅｃｋｏｐｏｘ(R) Ｅ
Ｐ１４０および２５ｍＬのメチルエチルケトンをフラス
コに最初に導入し、そして２５ｍＬのメチルエチルケト
ンに例３のポリ燐酸エステル２１．５g を溶解した溶液
を滴加する。２．６モル／ｋｇのエポキシ価を有する燐
変性エポキシ樹脂の約７６% 濃度溶液が得られる。溶剤
不含樹脂の燐含有量は３．８重量% である。
Ｐ１４０および２５ｍＬのメチルエチルケトンをフラス
コに最初に導入し、そして２５ｍＬのメチルエチルケト
ンに例３のポリ燐酸エステル２１．５g を溶解した溶液
を滴加する。２．６モル／ｋｇのエポキシ価を有する燐
変性エポキシ樹脂の約７６% 濃度溶液が得られる。溶剤
不含樹脂の燐含有量は３．８重量% である。
【００４６】例１０ 例７を繰り返すが、１００g のＢｅｃｋｏｐｏｘ(R) Ｅ
Ｐ１４０および２５ｍＬのメチルエチルケトンをフラス
コに最初に導入し、そして２５ｍＬのメチルエチルケト
ンに例４のポリ燐酸エステル２１．７g を溶解した溶液
を滴加する。２．７モル／ｋｇのエポキシ価を有する燐
変性エポキシ樹脂の約７５% 濃度溶液が得られる。溶剤
不含樹脂の燐含有量は３．６重量% である。
Ｐ１４０および２５ｍＬのメチルエチルケトンをフラス
コに最初に導入し、そして２５ｍＬのメチルエチルケト
ンに例４のポリ燐酸エステル２１．７g を溶解した溶液
を滴加する。２．７モル／ｋｇのエポキシ価を有する燐
変性エポキシ樹脂の約７５% 濃度溶液が得られる。溶剤
不含樹脂の燐含有量は３．６重量% である。
【００４７】例１１ 例７を繰り返すが、１００g のＢｅｃｋｏｐｏｘ(R) Ｅ
Ｐ１４０および２５ｍＬのメチルエチルケトンをフラス
コに最初に導入し、そして２５ｍＬのメチルエチルケト
ンに例５のポリ燐酸エステル２３．４g を溶解した溶液
を滴加する。２．６モル／ｋｇのエポキシ価を有する燐
変性エポキシ樹脂の約７５% 濃度溶液が得られる。溶剤
不含樹脂の燐含有量は３．５重量% である。
Ｐ１４０および２５ｍＬのメチルエチルケトンをフラス
コに最初に導入し、そして２５ｍＬのメチルエチルケト
ンに例５のポリ燐酸エステル２３．４g を溶解した溶液
を滴加する。２．６モル／ｋｇのエポキシ価を有する燐
変性エポキシ樹脂の約７５% 濃度溶液が得られる。溶剤
不含樹脂の燐含有量は３．５重量% である。
【００４８】例１２（比較例） １７９．２５g （７１．７重量% ）のＢｅｃｋｏｐｏｘ
(R) ＥＰ１４０および７０．７５g （２８．３重量% ）
のＢｅｃｋｏｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５を攪拌機付き容器
に順次に導入しそして十分に混合する。得られる被覆剤
を、２８０×２８０×６ｍｍ3 の寸法の鋼鉄製パネルの
一方の面にロール塗装する。これを２０℃で１日風乾硬
化させる。厚さは１．５ｍｍと測定された。
(R) ＥＰ１４０および７０．７５g （２８．３重量% ）
のＢｅｃｋｏｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５を攪拌機付き容器
に順次に導入しそして十分に混合する。得られる被覆剤
を、２８０×２８０×６ｍｍ3 の寸法の鋼鉄製パネルの
一方の面にロール塗装する。これを２０℃で１日風乾硬
化させる。厚さは１．５ｍｍと測定された。
【００４９】塗膜は透明でありその表面は滑らかで、か
つヒビ割れがない。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの
燃焼試験で、Ｆ３０クラスの耐燃性要求に合格しなかっ
た。この試験の間に、塗膜は発泡防炎性を示さなかっ
た。例１３ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例６で得られた２２０g
の燐変性エポキシ樹脂２０７．５７g をメチルエチルケ
トン２００ｍＬに溶解した溶液と４２．４３gのＢｅｃ
ｋｏｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５とを混合することによって
製造した。２０℃で２日乾燥した後に、塗膜は１．７ｍ
ｍと測定された。
つヒビ割れがない。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの
燃焼試験で、Ｆ３０クラスの耐燃性要求に合格しなかっ
た。この試験の間に、塗膜は発泡防炎性を示さなかっ
た。例１３ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例６で得られた２２０g
の燐変性エポキシ樹脂２０７．５７g をメチルエチルケ
トン２００ｍＬに溶解した溶液と４２．４３gのＢｅｃ
ｋｏｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５とを混合することによって
製造した。２０℃で２日乾燥した後に、塗膜は１．７ｍ
ｍと測定された。
【００５０】この塗膜は透明であり、この被覆剤が塗布
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、少
なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。この試験の
間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１４ 製造された被覆剤は例１３のものと同じであるが、完全
に硬化した後に塗膜の厚さが２．６ｍｍと測定される様
なに金属パネルに塗布する。
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、少
なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。この試験の
間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１４ 製造された被覆剤は例１３のものと同じであるが、完全
に硬化した後に塗膜の厚さが２．６ｍｍと測定される様
なに金属パネルに塗布する。
【００５１】この塗膜は透明であり、この被覆剤が塗布
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、Ｆ
６０クラスの耐燃性が得られる。この試験の間に、塗膜
は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１５ 製造された被覆剤は例１３のものと同じであるが、完全
に硬化した後に塗膜の厚さが７ｍｍと測定される様な量
で金属パネルに塗布する。
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、Ｆ
６０クラスの耐燃性が得られる。この試験の間に、塗膜
は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１５ 製造された被覆剤は例１３のものと同じであるが、完全
に硬化した後に塗膜の厚さが７ｍｍと測定される様な量
で金属パネルに塗布する。
【００５２】この塗膜は透明であり、この被覆剤が塗布
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、Ｆ
６０クラスの耐燃性が得られる。この試験の間に、塗膜
は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１６ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例７で得られた２２９．
８６g のエポキシ樹脂溶液を２０．１４g のＢｅｃｋｏ
ｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５と混合することによって製造し
た。２０℃で２日乾燥した後に、塗膜の厚さは１．７ｍ
ｍと測定された。
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、Ｆ
６０クラスの耐燃性が得られる。この試験の間に、塗膜
は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１６ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例７で得られた２２９．
８６g のエポキシ樹脂溶液を２０．１４g のＢｅｃｋｏ
ｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５と混合することによって製造し
た。２０℃で２日乾燥した後に、塗膜の厚さは１．７ｍ
ｍと測定された。
【００５３】この塗膜は透明であり、この被覆剤が塗布
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、少
なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。この試験の
間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１７ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例８で得られた２０７．
５７g のエポキシ樹脂溶液を４２．４３g のＢｅｃｋｏ
ｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５と混合することによって製造し
た。２０℃で２日乾燥した後に、塗膜の厚さは１．６ｍ
ｍと測定された。
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、少
なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。この試験の
間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１７ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例８で得られた２０７．
５７g のエポキシ樹脂溶液を４２．４３g のＢｅｃｋｏ
ｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５と混合することによって製造し
た。２０℃で２日乾燥した後に、塗膜の厚さは１．６ｍ
ｍと測定された。
【００５４】この塗膜は透明であり、この被覆剤が塗布
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、少
なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。この試験の
間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１８ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例９で得られた２１０．
１２g のエポキシ樹脂溶液を３９．８８g のＢｅｃｋｏ
ｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５と混合することによって製造し
た。２０℃で２日乾燥した後に、塗膜は１．７ｍｍと測
定された。
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、少
なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。この試験の
間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１８ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例９で得られた２１０．
１２g のエポキシ樹脂溶液を３９．８８g のＢｅｃｋｏ
ｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５と混合することによって製造し
た。２０℃で２日乾燥した後に、塗膜は１．７ｍｍと測
定された。
【００５５】この塗膜は透明であり、この被覆剤が塗布
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、少
なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。この試験の
間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１９ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例１０で得られた２０
８．８４g のエポキシ樹脂溶液を４１．１６のＢｅｃｋ
ｏｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５、４０g のＫｒｏｎｏｓ ２
３００および１１０g のＭｉｃｒｏ−Ｔａｌｋｕｍ ２
０ Ｍ ０と混合することによって製造した。２０℃で
２日乾燥した後に、塗膜の厚さは１．９ｍｍと測定され
た。
された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ割れがな
い。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試験で、少
なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。この試験の
間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。例１９ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例１０で得られた２０
８．８４g のエポキシ樹脂溶液を４１．１６のＢｅｃｋ
ｏｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５、４０g のＫｒｏｎｏｓ ２
３００および１１０g のＭｉｃｒｏ−Ｔａｌｋｕｍ ２
０ Ｍ ０と混合することによって製造した。２０℃で
２日乾燥した後に、塗膜の厚さは１．９ｍｍと測定され
た。
【００５６】この塗膜は不透明な白色であり、この被覆
剤が塗布された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ
割れがない。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試
験で、少なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。こ
の試験の間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。例２０ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例１１で得られた２１
０．１２g のエポキシ樹脂溶液を３９．８８g のＢｅｃ
ｋｏｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５および４５g のＫｒｏｎｏ
ｓ ２３００と混合することによって製造した。２０℃
で２日乾燥した後に、塗膜の厚さは１．７ｍｍと測定さ
れた。
剤が塗布された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ
割れがない。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試
験で、少なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。こ
の試験の間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。例２０ 例１２を繰り返すが、被覆剤は例１１で得られた２１
０．１２g のエポキシ樹脂溶液を３９．８８g のＢｅｃ
ｋｏｐｏｘ(R) ＥＨ ６２５および４５g のＫｒｏｎｏ
ｓ ２３００と混合することによって製造した。２０℃
で２日乾燥した後に、塗膜の厚さは１．７ｍｍと測定さ
れた。
【００５７】この塗膜は不透明な白色であり、この被覆
剤が塗布された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ
割れがない。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試
験で、少なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。こ
の試験の間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。
剤が塗布された金属パネルの表面は滑らかで、かつヒビ
割れがない。ＤＩＮ４１０２に従う被覆パネルの燃焼試
験で、少なくともＦ３０クラスの耐燃性が得られる。こ
の試験の間に、塗膜は非常に良好な発泡防炎性を示す。
Claims (17)
- 【請求項 1】 エポキシ樹脂、ポリ燐酸エステルおよび
硬化剤を含む膨張性のハロゲン不含難燃性被覆剤におい
て、該被覆剤が７５〜９５重量部のエポキシ樹脂および
５〜２５重量部のポリ燐酸エステルを含有しておりそし
てエポキシ樹脂＋ポリ燐酸エステルと硬化剤との重量比
が（１．１〜１０）：１であることを特徴とする、上記
膨張性のハロゲン不含難燃性被覆剤。 - 【請求項２】 ６５重量部までの他の成分およびフィラ
ーを含有する、請求項１に記載の膨張性のハロゲン不含
難燃性被覆剤。 - 【請求項３】 ０．０５〜１０重量% の燐を含有する請
求項１または２に記載の膨張性のハロゲン不含難燃性被
覆剤。 - 【請求項４】 ２〜７重量% の燐を含有する請求項１〜
３のいずれか一つに記載の膨張性のハロゲン不含難燃性
被覆剤。 - 【請求項５】 エポキシ樹脂、ポリ燐酸エステルおよび
硬化剤を含む膨張性のハロゲン不含難燃性被覆を製造す
る方法において、第一反応段階でエポキシ樹脂とポリ燐
酸エステルとを反応させそして次に第二反応段階でその
反応生成物を硬化剤を用いて被覆剤に変換することを特
徴とする、上記方法。 - 【請求項６】 第一反応段階を溶剤中で実施する請求項
５に記載の方法。 - 【請求項７】 非プロトン極性溶剤、例えばＮ−メチル
ピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジアルキルエーテル類、グリコールエ
ーテル類、ケトン類および／またはエステルを使用する
請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 使用される溶剤がハロゲン化炭化水素ま
たは脂肪族−、脂環式−および／または芳香族炭化水素
のそれぞれ単独または混合物である請求項６に記載の方
法。 - 【請求項９】 第一反応段階の反応を−１０〜＋２００
℃の温度で実施する請求項５〜８のいずれか一つに記載
の方法。 - 【請求項１０】 反応を２０〜１００℃の温度で実施す
る請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 反応を５０〜８０℃の温度で実施する
請求項９に記載の方法。 - 【請求項１２】 第二反応段階の反応を０〜２００℃の
温度で実施する請求項５〜１１のいずれか一つに記載の
方法。 - 【請求項１３】 反応を３０〜１５０℃の温度で実施す
る請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 反応を７０〜１２０℃の温度で実施す
る請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１５】 請求項１〜４のいずれか一つに記載の
被覆剤または請求項５〜１４のいずれか一つに記載の方
法で製造された被覆剤を被覆物の製造に用いる方法。 - 【請求項１６】 被覆剤を床、壁または成形体の被覆に
用いる請求項１５に記載の方法。 - 【請求項１７】 スチール製支持体、木材および木材類
似物質、ケーブルおよびパイプの被覆に用いる請求項１
６または１７に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19608612:4 | 1996-03-06 | ||
| DE19608612A DE19608612C2 (de) | 1996-03-06 | 1996-03-06 | Phosphormodifizierte Überzugsmassen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Intumeszenzbeschichtungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09328637A true JPH09328637A (ja) | 1997-12-22 |
Family
ID=7787363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9050700A Withdrawn JPH09328637A (ja) | 1996-03-06 | 1997-03-05 | 燐変性被覆剤、その製造方法および発泡防炎塗料としてのその用途 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5759692A (ja) |
| EP (1) | EP0794206B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09328637A (ja) |
| DE (2) | DE19608612C2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19919707A1 (de) | 1999-04-30 | 2000-11-02 | Clariant Gmbh | Brandschutzbeschichtung für Fasermaterialien |
| DE10058922A1 (de) | 2000-11-28 | 2002-06-06 | Clariant Gmbh | Stabilisierter roter Phosphor und ein Verfahren zu seiner Herstellung |
| EP1371689A1 (en) * | 2002-06-14 | 2003-12-17 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Storage stable curable coating compositions |
| US6890638B2 (en) | 2002-10-10 | 2005-05-10 | Honeywell International Inc. | Ballistic resistant and fire resistant composite articles |
| FR2848016B1 (fr) * | 2002-11-29 | 2005-01-28 | Nexans | Cable ignifuge |
| DE10261213B4 (de) | 2002-12-20 | 2006-08-17 | Raymaster Holding Ag | Intumeszierende Textilie |
| US8029704B2 (en) * | 2005-08-25 | 2011-10-04 | American Thermal Holding Company | Flexible protective coating |
| US7652087B2 (en) * | 2006-02-21 | 2010-01-26 | American Thermal Holdings Company | Protective coating |
| CN108138486B (zh) * | 2015-10-28 | 2021-07-23 | 阿姆斯特郎世界工业公司 | 木饰面层压天花板改进的防火性能 |
| CN110951354B (zh) * | 2019-10-24 | 2022-01-11 | 江苏兰陵高分子材料有限公司 | 一种非机械施工用环氧树脂基膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 |
| CN112029383B (zh) * | 2020-08-03 | 2022-06-14 | 北京慕成防火绝热特种材料有限公司 | 一种膨胀型石墨烯耐火、抗静电、防腐涂料 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT52100B (de) * | 1910-05-23 | 1912-02-10 | Fugenlose Guss Wand Ind Ges Mi | Schalungsgerüst zur Herstellung von fugenlosen Wänden. |
| US3334110A (en) * | 1965-08-16 | 1967-08-01 | Baker Chem Co J T | Method for preparing epoxyoxazolidinones |
| US3607795A (en) * | 1968-01-22 | 1971-09-21 | Hoechst Ag | Cellular plastics of epoxy resins and process for their manufacture |
| DE1720775A1 (de) * | 1968-01-22 | 1971-07-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Epoxidharzschaumstoffen |
| DE1770400A1 (de) * | 1968-05-13 | 1972-04-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Epoxidharzschaumstoffen |
| CA1113643A (en) * | 1976-12-23 | 1981-12-01 | The Dow Chemical Company | Method of water-solubilizing high performance polyether epoxide resins, the solubilized resins and thermoset, hydrophobic coatings derived therefrom |
| US4289812A (en) * | 1977-11-21 | 1981-09-15 | The Dow Chemical Company | Method of water-solubilizing high performance polyether epoxide resins, the solubilized resins and thermoset, hydrophobic coatings derived therefrom |
| US4382042A (en) * | 1978-04-03 | 1983-05-03 | Stauffer Chemical Company | Method of preparing oligomeric phosphate esters |
| US4529467A (en) * | 1983-10-25 | 1985-07-16 | Ppg Industries, Inc. | Fire protective intumescent mastic composition and method employing same |
| DE3540524A1 (de) * | 1985-11-15 | 1987-05-27 | Bayer Ag | Fuellstoffhaltige intumeszenzmassen auf epoxidharzbasis |
| EP0384939B1 (de) * | 1989-03-03 | 1994-06-22 | Siemens Aktiengesellschaft | Epoxidharz-Formmassen |
| US4952646A (en) * | 1989-07-20 | 1990-08-28 | Akzo America Inc. | Epoxy resin compositions containing a polyphosphoric/polyphosphonic anhydride curing agent |
| DE4133753C2 (de) * | 1991-10-11 | 1996-03-28 | Budenheim Rud A Oetker Chemie | Verfahren zur Flammfestmachung von Phenol-Formaldehyd-Harz, die dadurch erhältlichen Harze sowie deren Verwendung |
| DE4308187A1 (de) * | 1993-03-15 | 1994-09-22 | Siemens Ag | Epoxidharzmischungen |
-
1996
- 1996-03-06 DE DE19608612A patent/DE19608612C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-02-21 DE DE59707455T patent/DE59707455D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-21 EP EP97102854A patent/EP0794206B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-03 US US08/810,551 patent/US5759692A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-05 JP JP9050700A patent/JPH09328637A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19608612C2 (de) | 1998-12-24 |
| DE19608612A1 (de) | 1997-09-11 |
| DE59707455D1 (de) | 2002-07-18 |
| EP0794206A1 (de) | 1997-09-10 |
| EP0794206B1 (de) | 2002-06-12 |
| US5759692A (en) | 1998-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10870724B2 (en) | High heat monomers and methods of use thereof | |
| US20060041042A1 (en) | Fire-protection coating | |
| PL175777B1 (pl) | Sposób wytwarzania utwardzalnej,modyfikowanej fosforem żywicy epoksydowej | |
| US5773533A (en) | Epoxy resin reacted with carboxy-functional phosphinic or phosphonic acid and hardener | |
| JP2000080251A (ja) | リン変性難燃性エポキシ樹脂組成物およびその製造方法およびそのリン変性難燃性エポキシ樹脂組成物を用いた成形品および積層体 | |
| JPH10505121A (ja) | プリプレグ及び複合材料用エポキシ樹脂混合物 | |
| US5759691A (en) | Phosphorus-modified coating compositions, a process for their preparation, and their use | |
| JPH09328637A (ja) | 燐変性被覆剤、その製造方法および発泡防炎塗料としてのその用途 | |
| TW201035157A (en) | Phosphorus-containing flame retardant epoxy resin composition, prepeg and laminate thereof | |
| US5959043A (en) | Phosphorus-containing dicarboxylic reaction product of epoxy resins and phosphorus acid (anhydride) with hardener | |
| WO2003099900A1 (en) | Phosphorus-containing epoxy resin, phosphorus-containing epoxy resin composition, process for producing the same, and sealing material and laminate each comprising or made with the same | |
| US5880247A (en) | Phosphorus-containing dicarboxylic acid (anhydride)-modified epoxy resin | |
| US5830973A (en) | Phosphorus-modified epoxy resins comprising epoxy resins and phosphorus-containing compounds | |
| JPH08283621A (ja) | 防火塗料 | |
| US5854361A (en) | Process for preparing phosphorus-modified epoxy resins | |
| JP2001139650A (ja) | フェノールアルデヒド構造を有する含りん重合体とその用途 | |
| US5854371A (en) | Phosphorus-modified epoxy resin mixtures comprising epoxy resins, phosphorus-containing compounds and a curing agent | |
| JP2002105174A (ja) | 難燃性エポキシ樹脂組成物およびその用途 | |
| JP5214658B2 (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物および硬化物 | |
| JP2000516659A (ja) | エポキシ化合物と環式ホスファイトとの付加生成物 | |
| JP2002161129A (ja) | ポリクレゾール樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH09324033A (ja) | 貯蔵安定性の燐変性エポキシ樹脂 | |
| JPH01304110A (ja) | 難燃性エポキシ樹脂 | |
| KR19980074387A (ko) | 에폭시 수지, 인 함유 화합물 및 경화제를 포함하는 인 개질된 에폭시 수지 혼합물 | |
| JPH0694498B2 (ja) | 酸無水物系組成物並びにエポキシ樹脂用の硬化剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040511 |