JPH09328448A - カルボン酸の製造方法 - Google Patents
カルボン酸の製造方法Info
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- JPH09328448A JPH09328448A JP8145439A JP14543996A JPH09328448A JP H09328448 A JPH09328448 A JP H09328448A JP 8145439 A JP8145439 A JP 8145439A JP 14543996 A JP14543996 A JP 14543996A JP H09328448 A JPH09328448 A JP H09328448A
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- carboxylic acid
- acid
- acid amide
- amide
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- Pending
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】重硫酸アンモニウム等の副生物を生成させるこ
となく、カルボン酸を得る。 【解決手段】カルボン酸アミドをカルボン酸の存在下で
加水分解させ、対応するカルボン酸を得る。
となく、カルボン酸を得る。 【解決手段】カルボン酸アミドをカルボン酸の存在下で
加水分解させ、対応するカルボン酸を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカルボン酸アミドか
らカルボン酸を製造する方法に関するものである。カル
ボン酸は有機化合物の基礎原料として、極めて重要な化
合物である。
らカルボン酸を製造する方法に関するものである。カル
ボン酸は有機化合物の基礎原料として、極めて重要な化
合物である。
【０００２】
【従来の技術】カルボン酸アミドからのカルボン酸の製
造は、例えばギ酸、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒ
ドロキシメチルメルカプト酪酸等が挙げられる。２−ヒ
ドロキシメチルメルカプト酪酸アミドから２−ヒドロキ
シメチルメルカプト酪酸を得る方法が、特公平４−３０
９４８に記載されている。この方法による場合、２−ヒ
ドロキシメチルメルカプト酪酸アミドを硫酸存在下で加
水分解を実施し、２−ヒドロキシメチルメルカプト酪酸
と重硫酸アンモニウムを得ている。またギ酸アミドから
のギ酸の製造方法も硫酸存在下で加水分解されて製造さ
れていることが、工業有機化学（東京化学同人社発行
１９７８年）に記載されている。いずれの場合も反応が
容易であり、収率も高く一見優れているように見える。
しかしこの方法の大きな欠点は、工業的に価値の小さい
重硫酸アンモニウムを多量に副生することである。
造は、例えばギ酸、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒ
ドロキシメチルメルカプト酪酸等が挙げられる。２−ヒ
ドロキシメチルメルカプト酪酸アミドから２−ヒドロキ
シメチルメルカプト酪酸を得る方法が、特公平４−３０
９４８に記載されている。この方法による場合、２−ヒ
ドロキシメチルメルカプト酪酸アミドを硫酸存在下で加
水分解を実施し、２−ヒドロキシメチルメルカプト酪酸
と重硫酸アンモニウムを得ている。またギ酸アミドから
のギ酸の製造方法も硫酸存在下で加水分解されて製造さ
れていることが、工業有機化学（東京化学同人社発行
１９７８年）に記載されている。いずれの場合も反応が
容易であり、収率も高く一見優れているように見える。
しかしこの方法の大きな欠点は、工業的に価値の小さい
重硫酸アンモニウムを多量に副生することである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この様に従来のカルボ
ン酸アミドからのカルボン酸の製造方法は、硫酸存在下
で実施されているために産業的に価値の小さい重硫酸ア
ンモニウムを多量に副生し、産業廃棄物として処理され
ていたが、地球環境上決して望ましい方法ではない。ま
た近年、重硫酸アンモニウムから硫酸の回収が検討され
ているが、費用が高くこれがカルボン酸の製造コストを
圧迫するという欠点があり、産業廃棄物のでないカルボ
ン酸アミドからのカルボン酸の製造方法が望まれてい
る。
ン酸アミドからのカルボン酸の製造方法は、硫酸存在下
で実施されているために産業的に価値の小さい重硫酸ア
ンモニウムを多量に副生し、産業廃棄物として処理され
ていたが、地球環境上決して望ましい方法ではない。ま
た近年、重硫酸アンモニウムから硫酸の回収が検討され
ているが、費用が高くこれがカルボン酸の製造コストを
圧迫するという欠点があり、産業廃棄物のでないカルボ
ン酸アミドからのカルボン酸の製造方法が望まれてい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明らは、これらの問
題点を解決するために、鋭意検討を行った結果、特定の
酸強度を有するカルボン酸の存在下でカルボン酸アミド
の加水分解を実施することにより、対応するカルボン酸
を製造することを見出し、本発明を完成することができ
た。
題点を解決するために、鋭意検討を行った結果、特定の
酸強度を有するカルボン酸の存在下でカルボン酸アミド
の加水分解を実施することにより、対応するカルボン酸
を製造することを見出し、本発明を完成することができ
た。
【０００５】すなわち、「カルボン酸アミドをカルボン
酸の存在下で加水分解し、対応するカルボン酸を製造す
ることを特徴とするカルボン酸の製造」である。
酸の存在下で加水分解し、対応するカルボン酸を製造す
ることを特徴とするカルボン酸の製造」である。
【０００６】加水分解で同時に発生するカルボン酸のア
ンモニウム塩は工業的に極めて重要な中間化合物であ
る。例えばギ酸を用いた場合に発生するギ酸アンモニウ
ムからは、化学反応用の非プロトン性溶媒、あるいは抽
出溶媒として用いられるホルムアミド類が得られる。
ンモニウム塩は工業的に極めて重要な中間化合物であ
る。例えばギ酸を用いた場合に発生するギ酸アンモニウ
ムからは、化学反応用の非プロトン性溶媒、あるいは抽
出溶媒として用いられるホルムアミド類が得られる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるカルボン酸ア
ミドは、脂肪族、芳香族、複素環化合物のいずれでも良
い。例えば、酢酸アミド、プロピオン酸アミド、酪酸ア
ミド、吉草酸アミド、乳酸アミド、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、酢酸ジメチルアミド、酢酸ジエチルア
ミド、酢酸エチルメチルアミド、プロピオン酸ジメチル
アミド、プロピオン酸ジメチルアミド、プロピオン酸ジ
エチルアミド、２−ヒドロキシメチルメルカプト酪酸ア
ミド、アミノアセトアミド、１−ベンジロアミノアセト
アミド、１−（β−メチルチオエチル）アミノアセトア
ミド、安息香酸アミド、サルチル酸アミド、ニコチン酸
アミド等が挙げられる。
ミドは、脂肪族、芳香族、複素環化合物のいずれでも良
い。例えば、酢酸アミド、プロピオン酸アミド、酪酸ア
ミド、吉草酸アミド、乳酸アミド、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、酢酸ジメチルアミド、酢酸ジエチルア
ミド、酢酸エチルメチルアミド、プロピオン酸ジメチル
アミド、プロピオン酸ジメチルアミド、プロピオン酸ジ
エチルアミド、２−ヒドロキシメチルメルカプト酪酸ア
ミド、アミノアセトアミド、１−ベンジロアミノアセト
アミド、１−（β−メチルチオエチル）アミノアセトア
ミド、安息香酸アミド、サルチル酸アミド、ニコチン酸
アミド等が挙げられる。
【０００８】本発明に用いられる、ｐＫａが４．５以下
のカルボン酸の例としては、アクリル酸、Ｌ−アスコル
ビン酸、アスパラギン酸、Ｎ−アセチルアラニン、Ｎ−
アセチルグリシン、アゼライン酸、ｏ−アニス酸、ｐ−
アミノ安息香酸、４−アミノ酪酸、イソニコチン酸、オ
キサロ酢酸、ギ酸、クエン酸、グリオキシル酸、グリコ
ール酸、グルタミン酸、ｏ−クロロ安息香酸、クロル酢
酸、３−クロロプロピオン酸、修酸、乳酸、ピルビン
酸、２−ヒドロキシメチルメルカプト酪酸等が挙げられ
る。
のカルボン酸の例としては、アクリル酸、Ｌ−アスコル
ビン酸、アスパラギン酸、Ｎ−アセチルアラニン、Ｎ−
アセチルグリシン、アゼライン酸、ｏ−アニス酸、ｐ−
アミノ安息香酸、４−アミノ酪酸、イソニコチン酸、オ
キサロ酢酸、ギ酸、クエン酸、グリオキシル酸、グリコ
ール酸、グルタミン酸、ｏ−クロロ安息香酸、クロル酢
酸、３−クロロプロピオン酸、修酸、乳酸、ピルビン
酸、２−ヒドロキシメチルメルカプト酪酸等が挙げられ
る。
【０００９】本発明を実施する場合のカルボン酸アミド
に対する水のモル比は１以上であることが望ましい。１
以下の場合は反応が遅く、また完全に反応が進行しない
ため、原料のカルボン酸アミドをリサイクルする必要が
あり、工程が複雑になる。モル比１以上であれば問題な
いが、必要以上に入れることは生産性が低下するので一
般的には水のモル倍率１〜１００の範囲であり、より好
ましくは、２〜７０の範囲である。
に対する水のモル比は１以上であることが望ましい。１
以下の場合は反応が遅く、また完全に反応が進行しない
ため、原料のカルボン酸アミドをリサイクルする必要が
あり、工程が複雑になる。モル比１以上であれば問題な
いが、必要以上に入れることは生産性が低下するので一
般的には水のモル倍率１〜１００の範囲であり、より好
ましくは、２〜７０の範囲である。
【００１０】本発明を実施する場合のカルボン酸アミド
に対するカルボン酸のモル比は、１以上であることが望
ましい。１以下の場合は反応が遅く、また完全に反応が
進行しないため、原料のカルボン酸アミドをリサイクル
する必要があり、工程が複雑になる。モル比１以上であ
れば問題ないが、必要以上に入れることは生産性が低下
するので一般的にはカルボン酸のモル倍率１〜５０の範
囲であり、より好ましくは１．２〜２０の範囲である。
に対するカルボン酸のモル比は、１以上であることが望
ましい。１以下の場合は反応が遅く、また完全に反応が
進行しないため、原料のカルボン酸アミドをリサイクル
する必要があり、工程が複雑になる。モル比１以上であ
れば問題ないが、必要以上に入れることは生産性が低下
するので一般的にはカルボン酸のモル倍率１〜５０の範
囲であり、より好ましくは１．２〜２０の範囲である。
【００１１】本発明を実施する場合の反応温度は、１０
〜２００℃の範囲で実施するのが好ましい。より好まし
くは２０〜１８０℃の範囲である。１０℃以下では反応
温度が遅くなり好ましくない。２００℃以上では副反応
が起き、収率が悪化し好ましくない。反応時間は反応温
度、カルボン酸アミドに対する水およびモル比またカル
ボン酸の種類により異なるが、通常は３０分から５時間
である。反応は、回分法または連続法で行われる。
〜２００℃の範囲で実施するのが好ましい。より好まし
くは２０〜１８０℃の範囲である。１０℃以下では反応
温度が遅くなり好ましくない。２００℃以上では副反応
が起き、収率が悪化し好ましくない。反応時間は反応温
度、カルボン酸アミドに対する水およびモル比またカル
ボン酸の種類により異なるが、通常は３０分から５時間
である。反応は、回分法または連続法で行われる。
【００１２】反応圧力は、通常反応に用いられる反応温
度で生じる圧力下で実施されるが、窒素等の不活性ガス
で加圧することも可能である。
度で生じる圧力下で実施されるが、窒素等の不活性ガス
で加圧することも可能である。
【００１３】生成したカルボン酸、カルボン酸のアンモ
ニウムの分離は抽出、蒸留等の一般的な方法で単離され
る。
ニウムの分離は抽出、蒸留等の一般的な方法で単離され
る。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、カルボン酸アミドから
対応するカルボン酸を、重硫酸アンモニウム等の副生を
伴わない工業的に極めて有用なプロセスである。
対応するカルボン酸を、重硫酸アンモニウム等の副生を
伴わない工業的に極めて有用なプロセスである。
【００１５】
（実施例１）５００mlのオートクレーブに乳酸アミド４
４．５ｇ（０．５モル）とギ酸２３０．２ｇ（５モル）
および水４５．０ｇ（２．５モル）を加え、１５０℃で
撹拌下２時間反応した。
４．５ｇ（０．５モル）とギ酸２３０．２ｇ（５モル）
および水４５．０ｇ（２．５モル）を加え、１５０℃で
撹拌下２時間反応した。
【００１６】反応終了後、オートクレーブを室温まで冷
却し、反応液を取り出した。この液を液体クロマトグラ
フィーで分析した結果、乳酸が４３．２ｇ（収率９６
％）、ギ酸アンモニウム３０．６ｇ（収率９６．９％）
生成していた。
却し、反応液を取り出した。この液を液体クロマトグラ
フィーで分析した結果、乳酸が４３．２ｇ（収率９６
％）、ギ酸アンモニウム３０．６ｇ（収率９６．９％）
生成していた。
【００１７】（実施例２〜７，比較例１）実施例１と同
一の方法で各種のカルボン酸アミドを用い、反応を行っ
た。結果を表１に示す。
一の方法で各種のカルボン酸アミドを用い、反応を行っ
た。結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】 （実施例８）１５００mlのオートクレーブに２−ヒドロ
キシメチルメルカプト酪酸アミド７４．５ｇ（０．５モ
ル）と２−ヒドロキシメチルメルカプト酪酸７５０ｇ
（５モル）御呼びみず９０．０ｇ（５モル）を加え１４
０℃で撹拌下２時間反応した。反応終了後、オートクレ
ーブを室温まで冷却し、反応液を取り出した。この液を
液体クロマトグラフィーで分析した結果、２−ヒドロキ
シメチルメルカプト酪酸を９５％の収率で得た。
キシメチルメルカプト酪酸アミド７４．５ｇ（０．５モ
ル）と２−ヒドロキシメチルメルカプト酪酸７５０ｇ
（５モル）御呼びみず９０．０ｇ（５モル）を加え１４
０℃で撹拌下２時間反応した。反応終了後、オートクレ
ーブを室温まで冷却し、反応液を取り出した。この液を
液体クロマトグラフィーで分析した結果、２−ヒドロキ
シメチルメルカプト酪酸を９５％の収率で得た。
【００１９】（比較例２）１５００mlのオートクレーブ
に２−ヒドロキシメチルメルカプト酪酸アミド７４．５
ｇ（０．５モル）と酢酸３００ｇ（５モル）および水４
５．０ｇ（２．５モル）を加え、１４０℃で撹拌下２時
間反応した。反応終了後、オートクレーブを室温まで冷
却し、反応液を取り出した。この液を液体クロマトグラ
フィーで分析した結果、２−ヒドロキシメチルメルカプ
ト酪酸は全く生成していなかった。
に２−ヒドロキシメチルメルカプト酪酸アミド７４．５
ｇ（０．５モル）と酢酸３００ｇ（５モル）および水４
５．０ｇ（２．５モル）を加え、１４０℃で撹拌下２時
間反応した。反応終了後、オートクレーブを室温まで冷
却し、反応液を取り出した。この液を液体クロマトグラ
フィーで分析した結果、２−ヒドロキシメチルメルカプ
ト酪酸は全く生成していなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 319/12 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 319/12 323/52 7419−4Ｈ 323/52 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (5)
- 【請求項１】カルボン酸アミドをカルボン酸の存在下で
加水分解し、対応するカルボン酸を製造することを特徴
とするカルボン酸の製造方法。 - 【請求項２】ｐＫａが４．５以下（水溶液中２５℃にお
いて測定）のカルボン酸を用いる特許請求範囲第１項の
カルボン酸の製造方法。 - 【請求項３】カルボン酸アミド１当量に対して、１〜１
００モルの範囲の水を使用する特許請求範囲第１項のカ
ルボン酸の製造方法。 - 【請求項４】カルボン酸アミド１当量に対して、１〜５
０当量の範囲のカルボン酸を使用する特許請求範囲第１
項のカルボン酸の製造方法。 - 【請求項５】１０〜２００℃の範囲の温度で実施する、
特許請求範囲第１項のカルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8145439A JPH09328448A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | カルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8145439A JPH09328448A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | カルボン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09328448A true JPH09328448A (ja) | 1997-12-22 |
Family
ID=15385275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8145439A Pending JPH09328448A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | カルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09328448A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235495A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | カルボン酸の製造方法 |
-
1996
- 1996-06-07 JP JP8145439A patent/JPH09328448A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235495A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | カルボン酸の製造方法 |
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