JPH09316037A

JPH09316037A - エナミン誘導体およびそれを用いた電子写真感光体

Info

Publication number: JPH09316037A
Application number: JP8137251A
Authority: JP
Inventors: Hirobumi Kawaguchi; 博文川口; Kazuya Hamazaki; 一也浜崎; Yoshio Oka; 義雄岡; Mikio Kadoi; 幹男角井
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1996-05-30
Filing date: 1996-05-30
Publication date: 1997-12-09
Anticipated expiration: 2016-05-30
Also published as: JP3641068B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高感度で、かつ繰り返し使用しても感度が低
下することのない電子写真感光体を得ることのできる新
規な正孔輸送剤と、これを用いた電子写真感光体を提供
する。【解決手段】一般式1 ：（Ｘは基2'または基3'：を示し、Ａｒは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基
または複素環式基を示し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同一
または異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基またはアラルキル基を示し、ａ、ｂおよびｃは同一ま
たは異なって０〜４の整数を示す。）で表されるエナミ
ン誘導体およびこのエナミン誘導体を感光層中に含有す
る電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、正孔輸送剤として
好適に用いられる新規なエナミン誘導体と、静電式複写
機やレーザービームプリンタ等の画像形成装置に用いら
れる電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】上記画像形成装置においては、当該装置
に用いられる光源の波長領域に感度を有する種々の有機
感光体が使用されている。この有機感光体は、従来の無
機感光体に比べて製造が容易であり、電荷輸送剤、電荷
発生剤、結着樹脂等の感光体材料の選択肢が多様で、機
能設計の自由度が高いという利点を有することから、近
年、広く用いられている。

【０００３】有機感光体には、電荷輸送剤を電荷発生剤
とともに同一の感光層中に分散させた単層型感光体と、
電荷発生剤を含有する電荷発生層と電荷輸送剤を含有す
る電荷輸送層とを積層した積層型感光体とがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記有機感光体におい
て電荷輸送剤として使用される正孔輸送剤としては、従
来より式(4) ：

【０００５】

【化４】

【０００６】で表されるエナミン誘導体が知られてい
る。しかし、上記エナミン誘導体(4) は、窒素原子に隣
接した炭素−炭素二重結合の反応性が高いため、帯電時
に発生するオゾンや照射光によって分解されやすい。こ
のため、上記エナミン誘導体(4) を正孔輸送剤として使
用した電子写真感光体は、帯電、露光、除電の工程を繰
り返すことによって帯電電位が低下したり、残留電位が
上昇してしまい、その結果、感度が低下するという問題
が生じる。

【０００７】一方、特開平２−３０６２４８号公報に
は、一般式(5) ：

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、Ｒはアルキル基、アルコキシ基等
を示す。）に示すように、エナミン誘導体の炭素−炭素
二重結合として、不飽和環式炭化水素基の有する二重結
合を利用したエナミン誘導体が開示されている。かかる
エナミン誘導体(5) は、前記炭素−炭素二重結合の部分
が環構造となっているため、二重結合部分の反応性が低
くなると推測される。

【００１０】しかしながら、上記エナミン誘導体(5) を
正孔輸送剤として使用しても、繰り返しの使用による感
度の低下を十分に抑制することができない。そこで本発
明の目的は、高感度で、かつ繰り返し使用しても感度が
低下することのない電子写真感光体を得ることのできる
新規な正孔輸送剤と、これを用いた電子写真感光体を提
供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一般式(1)：

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Ｘは基：

【００１４】

【化７】

【００１５】または基：

【００１６】

【化８】

【００１７】を示し、Ａｒは置換基を有してもよい芳香
族炭化水素基または複素環式基を示し、Ｒ¹、Ｒ²およ
びＲ³は同一または異なって、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基またはアラルキル基を示し、ａ、ｂおよ
びｃは同一または異なって０〜４の整数を示す。）で表
されるエナミン誘導体は、優れた正孔輸送能と、オゾン
や照射光に対する安定性とを有しており、電子写真感光
体における正孔輸送剤として好適に用いられるという新
たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１８】また、本発明の電子写真感光体は、導電性
基体上に感光層を設けたものであって、前記感光層が、
上記一般式(1) で表されるエナミン誘導体を含有するこ
とを特徴とする。上記本発明の電子写真感光体は、本発
明のエナミン誘導体(1) を感光層中に含有させているこ
とから、電荷発生剤で発生した電荷（正孔）を引き抜く
作用が強まり、電荷発生剤の電荷発生効率が向上すると
ともに、帯電、露光、除電の工程を繰り返したときの帯
電電位の低下と残留電位の上昇とを抑制できる。

【００１９】この結果、本発明の電子写真感光体によれ
ば、従来のエナミン誘導体(4) または(5) を正孔輸送剤
として使用した感光体よりも、高感度で、かつ繰り返し
安定性に優れた感光体を得ることができる。上記一般式
(1) で表されるエナミン誘導体は、下記一般式(2) およ
び(3) で表される誘導体を包含している。

【００２０】

【化９】

【００２１】（式中、Ａｒ、Ｒ¹〜Ｒ³およびａ〜ｃは
前記と同じである。）

【００２２】

【発明の実施の形態】上記一般式(1) 中、Ｒ¹〜Ｒ³に
相当する基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の炭
素数が１〜６のアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペン
チルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等の炭素数が１〜６の
アルコキシ基、フェニル、ナフチル、アントリル、フェ
ナントリル、フルオレニル、ビフェニリル、ｏ−テルフ
ェニル等のアリール基およびベンジル、フェネチル、ベ
ンズヒドリル、トリチル等のアラルキル基があげられ
る。上記置換基Ｒ¹〜Ｒ³の数を示す符号ａ〜ｃが２以
上のとき、各置換基は互いに異なっていてもよい。すな
わち、例えば基Ｒ¹の数を示す符号ａが２のとき、同一
のベンゼン環にメチル基とエチル基、メチル基とエトキ
シ基のように異なる基が置換してもよい。

【００２３】また、一般式(1) 中、Ａｒに相当する基と
しては、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、フェ
ナントリル、フルオレニル、ビフェニリル等の芳香族炭
化水素基またはフリル、チエニル、ピロリル、ピリジ
ル、キノリル、インドリル、ベンゾチエニル等の複素環
式基があげられる。なお、前記芳香族炭化水素基および
複素環式基は、その任意の位置に置換基を有してもよ
い。かかる置換基としては、例えばアルキル基、アルコ
キシ基のほか、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロ
ゲン原子があげられる。

【００２４】一般式(2) および(3) で表されるエナミン
誘導体の具体例としては、例えば下記一般式(21)〜(22)
および(31)〜(32)があげられる。

【００２５】

【化１０】

【００２６】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³およびａ〜ｃは前記と
同じである。Ｒ^Aは、アルキル基、アルコキシ基または
ハロゲン原子を示す。）一般式(2) で表されるエナミン誘導体は、例えば下記反
応行程式(I) に示すように、ジフェニルアミン誘導体
(6) と２−フェニルシクロヘキサノン誘導体(7)とを反
応させて合成される。

【００２７】反応行程式(I) ：

【００２８】

【化１１】

【００２９】（式中、Ａｒ、Ｒ¹、Ｒ²、ａおよびｂは
前記と同じである。）また、一般式(3) で表されるエナミン誘導体は、例えば
下記反応行程式(II)に示すように、ジフェニルアミン誘
導体(6) とα−テトラロン誘導体(8) とを反応させて合
成される。反応行程式(II)：

【００３０】

【化１２】

【００３１】（式中、Ａｒ、Ｒ¹、Ｒ³、ａおよびｃは
前記と同じである。）上記エナミン誘導体(2) ，(3) の合成反応は、一般に、
トルエン、キシレン、酢酸等の有機溶媒中で、ｐ−トル
エンスルホン酸、ショウノウスルホン酸等の酸触媒の存
在下にて行われる。上記一般式(1) で表されるエナミン
誘導体は、前述のように、高い正孔輸送能を有すること
から、電子写真感光体における正孔輸送剤として好適に
使用されるほか、太陽電池、エレクトロルミネッセンス
素子等の種々の分野での利用が可能である。

【００３２】次に、本発明の電子写真感光体について詳
細に説明する。本発明の電子写真感光体は、前記一般式
(1) で表されるエナミン誘導体の１種または２種以上を
含有した感光層を、導電性基体上に設けたものである。
感光層には、いわゆる単層型と積層型とがあるが、本発
明はこのいずれにも適用可能である。

【００３３】単層型感光体は、導電性基体上に単一の感
光層を設けたものである。この感光層は、一般式(1) で
表されるエナミン誘導体（正孔輸送剤）、電荷発生剤、
結着樹脂、さらに必要に応じて電子輸送剤を適当な溶媒
に溶解または分散させ、得られた塗布液を導電性基体上
に塗布し、乾燥させることで形成される。単層型感光体
は、正帯電および負帯電のいずれの帯電型にも適用可能
であるが、特に正帯電型で使用するのが好ましい。

【００３４】積層型感光体は、まず導電性基体上に、蒸
着または塗布などの手段によって、電荷発生剤を含有す
る電荷発生層を形成し、次いでこの電荷発生層上に、一
般式(1) で表されるエナミン誘導体（正孔輸送剤）と結
着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層
を形成することによって作製される。また、上記とは逆
に、導電性基体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷
発生層を形成してもよい。

【００３５】積層型感光体の感光層には、必要に応じて
電子輸送剤を含有させてもよい。この場合、電子輸送剤
は電荷発生層に含有させるのが一般的であるが、電荷輸
送層に含有させてもよい。次に、本発明の電子写真感光
体に用いられる種々の材料について説明する。《電荷発生剤》本発明に用いられる電荷発生剤として
は、例えばセレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫
化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電材
料の粉末や、フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン
系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ系顔料、ジチオケト
ピロロピロール系顔料、スクアライン系顔料、アゾ系顔
料、トリスアゾ系顔料、インジゴ系顔料、アズレニウム
系顔料、シアニン系顔料、アンサンスロン系顔料、トリ
フェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔
料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等があげら
れる。上記例示の電荷発生剤は、感光体が所望の領域に
吸収波長を有するように、単独でまたは２種以上を混合
して用いられる。

【００３６】上記例示の電荷発生剤のうち、特に半導体
レーザーなどの光源を使用したレーザービームプリンタ
やファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置に
は、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が
必要となるため、例えば無金属フタロシアニンやチタニ
ルフタロシアニン等が好適に用いられる。一方、ハロゲ
ンランプ等の白色の光源を使用した静電式複写機等のア
ナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有
する感光体が必要となるため、例えばペリレン系顔料や
ビスアゾ系顔料等が好適に用いられる。

【００３７】《正孔輸送剤》本発明の電子写真感光体に
おいては、本発明のエナミン誘導体(1) のほかに、種々
の正孔輸送剤を併用してもよい。かかる正孔輸送剤とし
ては、例えばベンジジン誘導体、フェニレンジアミン誘
導体、ナフチレンジアミン誘導体、フェナントリレンジ
アミン誘導体、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾ
ール誘導体、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アン
トラセン等のスチリル誘導体、ポリビニルカルバゾール
等のカルバゾール誘導体、有機ポリシラン化合物、１−
フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾ
リン等のピラゾリン誘導体、ヒドラゾン誘導体、トリフ
ェニルアミン誘導体、インドール誘導体、オキサゾール
誘導体、イソオキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、
チアジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾー
ル誘導体、トリアゾール誘導体等を用いることができ
る。

【００３８】《電子輸送剤》本発明に用いられる電子輸
送剤としては、例えばベンゾキノン誘導体、ジフェノキ
ノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導
体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、テトラ
シアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサント
ン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のフ
ルオレノン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアント
ラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、
ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン
酸、ジブロモ無水マレイン酸等の種々の電子吸引性化合
物があげられる。

【００３９】《結着樹脂》上記各成分を分散させるため
の結着樹脂は、従来より感光層に使用されている種々の
樹脂を使用することができる。例えばスチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、ス
チレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキド樹脂、ポ
リアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリ
レート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケト
ン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹
脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂；エポキシアクリ
レート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の
樹脂が使用可能である。

【００４０】感光層には、上記各成分のほかに、電子写
真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添
加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエ
ンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑
剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワック
ス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。
また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフ
ェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知
の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。

【００４１】単層型感光体において、電荷発生剤は、結
着樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ま
しくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。本
発明のエナミン誘導体(1) （正孔輸送剤）は、結着樹脂
１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは
３０〜２００重量部の割合で配合すればよい。電子輸送
剤を含有させる場合、電子輸送剤の割合を結着樹脂１０
０重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜
８０重量部とするのが適当である。また、単層型感光体
における感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１
０〜５０μｍである。

【００４２】積層型感光体において、電荷発生層を構成
する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用する
ことができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷発
生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重
量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に正
孔輸送剤を含有させる場合は、正孔輸送剤の割合を結着
樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好まし
くは５０〜２００重量部とするのが適当である。

【００４３】電荷輸送層を構成する正孔輸送剤と結着樹
脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しな
い範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射
により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるよう
に、結着樹脂１００重量部に対して、本発明のエナミン
誘導体(1) （正孔輸送剤）を１０〜５００重量部、好ま
しくは２５〜２００樹脂の割合で配合するのが適当であ
る。電荷輸送層に電子輸送剤を含有させる場合は、電子
輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜２０
０重量部、好ましくは１０〜１００重量部とするのが適
当である。

【００４４】積層型感光体における感光層の厚さは、電
荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜
３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ま
しくは５〜５０μｍ程度である。単層型感光体において
は、導電性基体と感光層との間に、また積層型感光体に
おいては、導電性基体と電荷発生層との間、導電性基体
と電荷輸送層との間または電荷発生層と電荷輸送層との
間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成
されていてもよい。また、感光体の表面には、保護層が
形成されていてもよい。

【００４５】上記感光層が形成される導電性基体として
は、導電性を有する種々の材料を使用することができ、
例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジ
ウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッ
ケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等
の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされた
プラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸
化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。

【００４６】導電性基体の形状は、使用する画像形成装
置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれで
あってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは
基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性
基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが
好ましい。前記感光層を塗布の方法により形成する場合
には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等
を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミ
ル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカーある
いは超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整
し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよ
い。

【００４７】上記分散液を作るための溶剤としては、種
々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコー
ル類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂
肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステ
ル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶
剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００４８】さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散
性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、
レベリング剤等を使用してもよい。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を合成例、実施例および比較例
に基づいて説明する。《エナミン誘導体の合成》合成例１Ｎ−ジフェニル−Ｎ−（３，４，５，６−テトラヒドロ
−２−ビフェニリル）アミンの合成ジフェニルアミン５ｇ（２９．５ミリモル）、２−フェ
ニルシクロヘキサノン５．１ｇ（２９．３ミリモル）お
よびショウノウスルホン酸０．７ｇ（３ミリモル）をト
ルエン１５０ミリリットルに溶解してフラスコに加え、
フラスコにディーンスタークコレクタを取りつけて、還
流下で約４時間反応させた。

【００５０】反応後、トルエン層を水洗し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、トルエンを留去した。さらに、残渣をシ
リカゲルカラムで精製（展開溶媒：クロロホルム−ヘキ
サン混合溶液）して、標記化合物（下記式(21-1)で表さ
れる化合物）５．７ｇ（収率６０％）を得た。

【００５１】

【化１３】

【００５２】融点：７９〜８３℃ 元素分析結果計算値（％）Ｃ：８８．５７％Ｈ：７．１２％Ｎ：４．３０％実測値（％）Ｃ：８８．５１％Ｈ：７．１５％Ｎ：４．２９％合成例２Ｎ−ジフェニル−Ｎ−（３，４−ジヒドロ−１−ナフチ
ル）アミンの合成２−フェニルシクロヘキサノンに代えてα−テトラロン
４．３ｇ（２９．４ミリモル）を用いたほかは、合成例
１と同様にして反応および精製を行い、標記化合物（下
記式(31-1)で表される化合物）３．９ｇ（収率４５％）
を得た。

【００５３】

【化１４】

【００５４】融点：８７〜９０℃ 元素分析結果計算値（％）Ｃ：８８．８５％Ｈ：６．４４％Ｎ：４．７１％実測値（％）Ｃ：８８．６６％Ｈ：６．４４％Ｎ：４．７０％《電子写真感光体の製造》実施例１〜４（デジタル光源用単層型感光体）表１に示すように、電荷発生剤には、無金属フタロシア
ニン(CG1) またはチタニルフタロシアニン(CG2) を使用
した。正孔輸送剤には、前記式(21-1)で表されるエナミ
ン誘導体を使用した。電子輸送剤には、式(ET1) ：

【００５５】

【化１５】

【００５６】で表されるジフェノキノン誘導体を使用し
た。なお、以下の表において、電荷発生剤、正孔輸送剤
および電子輸送剤の種類はそれぞれの式番号または化合
物に付した番号で示した。上記電荷発生剤５重量部、正
孔輸送剤１００重量部、電子輸送剤３０重量部および結
着樹脂（ポリカーボネート）１００重量部を溶媒（テト
ラヒドロフラン）８００重量部とともにボールミルにて
５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を作
製した。次いでこの塗布液を導電性基材（アルミニウム
素管）上にディップコート法にて塗布し、１００℃で３
０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光層を有
するデジタル光源用の単層型感光体を製造した。

【００５７】なお、実施例２および４については、電子
輸送剤を配合しなかった。上記実施例で得られた感光体
について以下に記す試験を行い、各感光体の電気特性を
評価した。初期電気特性試験(I) ジェンテック（GENTEC）社製のドラム感度試験機を用い
て各感光体の表面に印加電圧を加え、その表面を＋７０
０±２０Ｖに帯電させた後、表面電位Ｖ_o（Ｖ）を測定
した。次いで、露光光源であるハロゲンランプの白色光
からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０
ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）、光強度１０μＪ／ｃｍ²の単
色光を感光体の表面に照射（照射時間１．５秒）して露
光させ、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電
位を残留電位Ｖ_r（Ｖ）として測定した。

【００５８】繰り返し露光後の電気特性試験(I) 各感光体をレーザービームプリンタ（三田工業（株）製
の型番ＴＣ−６５０）に使用して、１０，０００回の画
像形成を行った。次いで、初期電気特性試験(I) と同様
にして表面電位Ｖ_o（Ｖ）と残留電位Ｖ_r（Ｖ）を測定
し、それぞれの初期値との差ΔＶ_o（Ｖ）およびΔＶ_r
（Ｖ）を求めた。

【００５９】実施例１〜４で使用した電荷発生剤および
電子輸送剤と、電気特性の試験結果とを下記の表１に示
す。実施例５〜１２（アナログ光源用単層型感光体）表１に示すように、電荷発生剤として、式(CG3) ：

【００６０】

【化１６】

【００６１】で表されるペリレン顔料、式(CG4) 、(CG
5) または(CG6) ：

【００６２】

【化１７】

【００６３】で表されるビスアゾ顔料を使用したほか
は、実施例１または２と同様にしてアナログ光源用の単
層型感光体を製造した。上記実施例で得られた感光体に
ついて以下に記す試験を行い、各感光体の電気特性を評
価した。初期電気特性試験(II) 露光光源としてハロゲンランプの白色光（光強度１０ル
ックス）を用いたほかは、初期電気特性試験(I) と同様
にして表面電位Ｖ_o（Ｖ）および残留電位Ｖ_r（Ｖ）を
測定した。

【００６４】繰り返し露光後の電気特性試験(II) 各感光体を静電式複写機（三田工業（株）製の型番ＤＣ
２５５６）に使用して、１０，０００回の画像形成を行
った。次いで、初期電気特性試験(II)と同様にして表面
電位Ｖ_o（Ｖ）および残留電位Ｖ_r（Ｖ）を測定し、そ
れぞれの初期値との差ΔＶ_o（Ｖ）およびΔＶ_r（Ｖ）
を求めた。

【００６５】実施例５〜１２で使用した電荷発生剤およ
び電子輸送剤と、電気特性の試験結果とを下記の表１に
示す。実施例１３，１４（デジタル光源用積層型感光体）表１に示す電荷発生剤２．５重量部および結着樹脂（ポ
リビニルブチラール）１重量部を溶媒（テトラヒドロフ
ラン）１５重量部とともにボールミルにて混合分散させ
て、電荷発生層用の塗布液を作製した。次いでこの塗布
液を導電性基材（アルミニウム素管）上にディップコー
ト法にて塗布し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜
厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。

【００６６】次に、表１に示す正孔輸送剤１重量部およ
び結着樹脂（ポリカーボネート）１重量部を溶媒（テト
ラヒドロフラン）１０重量部とともにボールミルにて混
合分散させて、電荷輸送層用の塗布液を作製した。次い
でこの塗布液を上記電荷発生層上にディップコート法に
て塗布し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２０
μｍの電荷発生層を形成し、デジタル光源用の積層型感
光体を製造した。

【００６７】上記実施例で得られた感光体について以下
に記す試験を行い、各感光体の電気特性を評価した。初期電気特性試験(III) 感光体の表面を−７００±２０Ｖに帯電させたほかは、
初期電気特性試験(I)と同様にして表面電位Ｖ_o（Ｖ）
および残留電位Ｖ_r（Ｖ）を測定した。

【００６８】繰り返し露光後の電気特性試験(III) 各感光体をレーザービームプリンタ（三田工業（株）製
の型番ＬＰ−２０８０）に使用して、１０，０００回の
画像形成を行った。次いで、初期電気特性試験(III) と
同様にして表面電位Ｖ_o（Ｖ）および残留電位Ｖ
_r（Ｖ）を測定し、それぞれの初期値との差ΔＶ
_o（Ｖ）およびΔＶ_r（Ｖ）を求めた。

【００６９】実施例１３〜１４で使用した電荷発生剤
と、電気特性の試験結果とを下記の表１に示す。実施例１５〜１８（アナログ光源用積層型感光体）表１に示すように、電荷発生剤として、前記式(CG3) 、
(CG4) 、(CG5) または(CG6) で表される顔料を使用した
ほかは、実施例１３と同様にしてアナログ光源用の積層
型感光体を製造した。

【００７０】上記実施例で得られた感光体について以下
に記す試験を行い、各感光体の電気特性を評価した。初期電気特性試験(IV) 感光体の表面を−７００±２０Ｖに帯電させたほかは、
初期電気特性試験(II)と同様にして表面電位Ｖ_o（Ｖ）
および残留電位Ｖ_r（Ｖ）を測定した。

【００７１】繰り返し露光後の電気特性試験(IV) 各感光体を静電式複写機（前出のＤＣ２５５６を負帯電
仕様に改造したもの）に使用して、１０，０００回の画
像形成を行った。次いで、初期電気特性試験(IV)と同様
にして表面電位Ｖ_o（Ｖ）および残留電位Ｖ_r（Ｖ）を
測定し、それぞれの初期値との差ΔＶ_o（Ｖ）およびΔ
Ｖ_r（Ｖ）を求めた。

【００７２】実施例１５〜１８で使用した電荷発生剤
と、電気特性の試験結果とを表１に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】実施例１９〜２２（デジタル光源用単層型
感光体）正孔輸送剤として前記式(31-1)で表されるエナミン誘導
体を用いたほかは、実施例１〜４と同様にしてデジタル
光源用単層型感光体を製造した。実施例２３〜３０（アナログ光源用単層型感光体）正孔輸送剤として前記式(31-1)で表されるエナミン誘導
体を用いたほかは、実施例５〜１２と同様にしてアナロ
グ光源用単層型感光体を製造した。

【００７５】実施例３１〜３２（デジタル光源用積層型
感光体）正孔輸送剤として前記式(31-1)で表されるエナミン誘導
体を用いたほかは、実施例１３または１４と同様にして
デジタル光源用積層型感光体を製造した。実施例３３〜３６（アナログ光源用積層型感光体）正孔輸送剤として前記式(31-1)で表されるエナミン誘導
体を用いたほかは、実施例１５〜１８と同様にしてアナ
ログ光源用積層型感光体を製造した。

【００７６】上記実施例１９〜３６で得られた感光体に
ついて、初期電気特性試験および繰り返し露光後の電気
特性試験を行い、各感光体の電気特性を評価した。な
お、デジタル光源用単層型感光体については前述の電気
特性試験(I) を、アナログ光源用単層型感光体について
は前述の電気特性試験(II)を、デジタル光源用積層型感
光体については前述の電気特性試験(III) を、アナログ
光源用積層型感光体については前述の電気特性試験(IV)
をそれぞれ行った。

【００７７】電気特性の試験結果を、電荷発生剤および
電子輸送剤の種類とともに、表２に示す。

【００７８】

【表２】

【００７９】比較例１〜４（デジタル光源用単層型感光
体）正孔輸送剤として前記式(4) で表されるエナミン誘導体
を用いたほかは、実施例１〜４と同様にしてデジタル光
源用単層型感光体を製造した。比較例５〜１２（アナログ光源用単層型感光体）正孔輸送剤として前記式(4) で表されるエナミン誘導体
を用いたほかは、実施例５〜１２と同様にしてアナログ
光源用単層型感光体を製造した。

【００８０】比較例１３〜１４（デジタル光源用積層型
感光体）正孔輸送剤として前記式(4) で表されるエナミン誘導体
を用いたほかは、実施例１３または１４と同様にしてデ
ジタル光源用積層型感光体を製造した。比較例１５〜１８（アナログ光源用積層型感光体）正孔輸送剤として前記式(4) で表されるエナミン誘導体
を用いたほかは、実施例１５〜１８と同様にしてアナロ
グ光源用積層型感光体を製造した。

【００８１】上記比較例１〜１８で得られた感光体につ
いて、初期電気特性試験および繰り返し露光後の電気特
性試験を行い、各感光体の電気特性を評価した。前記電
気特性試験は、前述と同様に、デジタル光源用とアナロ
グ光源用との種別および単層型と積層型との種別に応じ
て、電気特性試験(I) 〜(IV)の中から適宜選択して行っ
た。

【００８２】電気特性の試験結果を、電荷発生剤および
電子輸送剤の種類とともに、表３に示す。

【００８３】

【表３】

【００８４】比較例１９〜２２（デジタル光源用単層型
感光体）正孔輸送剤として、式(5-1) ：

【００８５】

【化１８】

【００８６】で表されるエナミン誘導体を用いたほか
は、実施例１〜４と同様にしてデジタル光源用単層型感
光体を製造した。比較例２３〜３０（アナログ光源用単層型感光体）正孔輸送剤として前記式(5-1) で表されるエナミン誘導
体を用いたほかは、実施例５〜１２と同様にしてアナロ
グ光源用単層型感光体を製造した。

【００８７】比較例３１〜３２（デジタル光源用積層型
感光体）正孔輸送剤として前記式(5-1) で表されるエナミン誘導
体を用いたほかは、実施例１３または１４と同様にして
デジタル光源用積層型感光体を製造した。比較例３３〜３６（アナログ光源用積層型感光体）正孔輸送剤として前記式(5-1) で表されるエナミン誘導
体を用いたほかは、実施例１５〜１８と同様にしてアナ
ログ光源用積層型感光体を製造した。

【００８８】上記比較例１９〜３６で得られた感光体に
ついて、初期電気特性試験および繰り返し露光後の電気
特性試験を行い、各感光体の電気特性を評価した。前記
電気特性試験は、前述と同様に、デジタル光源用とアナ
ログ光源用との種別および単層型と積層型との種別に応
じて、電気特性試験(I) 〜(IV)の中から適宜選択して行
った。

【００８９】電気特性の試験結果を、電荷発生剤および
電子輸送剤の種類とともに、表４に示す。

【００９０】

【表４】

【００９１】表１〜４から明らかなように、正孔輸送剤
として一般式(1) で表されるエナミン誘導体を用いた実
施例１〜３６の電子写真感光体は、対応する比較例１〜
３６の感光体に比べて残留電位が小さく、感度が優れて
いる。また、ΔＶ_oおよびΔＶ_rの値が小さく、すなわ
ち露光を繰り返しても劣化が少なく、安定した電気特性
を有している。

【００９２】

【発明の効果】本発明のエナミン誘導体(1) は、高い電
荷輸送能（正孔輸送能）を有するとともに、オゾンや照
射光に対する安定性を有している。従って、本発明のエ
ナミン誘導体(1) は、電子写真感光体、太陽電池、エレ
クトロルミネッセンス素子等における正孔輸送剤として
好適に使用できる。

【００９３】また、本発明の電子写真感光体は、上記エ
ナミン誘導体(1) を含有する感光層を備えているため、
高感度で、かつ繰り返し安定性が優れている。従って、
本発明の電子写真感光体は、静電式複写機やレーザービ
ームプリンタ等の各種画像形成装置の高速化、長寿命
化、高性能化等に寄与するという特有の作用効果を有す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｈ０１Ｌ 31/08 Ｈ０１Ｌ 31/08 Ｑ (72)発明者角井幹男大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式(1) ：【化１】（式中、Ｘは基：【化２】または基：【化３】を示し、Ａｒは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基
または複素環式基を示し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同一
または異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基またはアラルキル基を示し、ａ、ｂおよびｃは同一ま
たは異なって０〜４の整数を示す。）で表されるエナミ
ン誘導体。
【請求項２】導電性基体上に感光層を設けた電子写真感
光体であって、前記感光層が、請求項１に記載の一般式
(1) で表されるエナミン誘導体を含有することを特徴と
する電子写真感光体。