JPH09310004A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH09310004A JPH09310004A JP14868696A JP14868696A JPH09310004A JP H09310004 A JPH09310004 A JP H09310004A JP 14868696 A JP14868696 A JP 14868696A JP 14868696 A JP14868696 A JP 14868696A JP H09310004 A JPH09310004 A JP H09310004A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐薬品性、摺動性及び耐光性に優れ、広範囲
の用途に使用し得る樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）非ジエン系ゴム質重合体の存在下に
芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を主成分
とする単量体をグラフト重合して得られる熱可塑性樹脂
組成物に、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル樹脂、（Ｃ）Ｊ
ＩＳＫ６７６０に規定するメルトフローレートで３ｇ／
１０ｍｉｎ以上の値を有する高密度ポリエチレンおよび
（Ｄ）変性ポリエチレンワックス重量部を配合した熱可
塑性樹脂組成物。
の用途に使用し得る樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）非ジエン系ゴム質重合体の存在下に
芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を主成分
とする単量体をグラフト重合して得られる熱可塑性樹脂
組成物に、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル樹脂、（Ｃ）Ｊ
ＩＳＫ６７６０に規定するメルトフローレートで３ｇ／
１０ｍｉｎ以上の値を有する高密度ポリエチレンおよび
（Ｄ）変性ポリエチレンワックス重量部を配合した熱可
塑性樹脂組成物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐薬品性、摺動
性、耐光性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂は、成
型品表面外観、成形加工性、機械的性質などが優れてい
ることより、電機・電子分野、ＯＡ機器分野に広く使用
されている。近年これらの製品において、耐薬品性、摺
動性、耐光性への要求が増大している。耐薬品性を改良
する為にＡＢＳ樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂をアロ
イ化し改良することが従来行われている。又摺動性を改
良する為にはポリテトラフルオロエチレンを添加するこ
とが従来行われている。同じく耐光性を改良する為に紫
外線吸収剤の添加が従来行われている。しかしながら、
従来の手法ではコストが大幅に増加し使用できる製品が
限定されてしまう。又性能面でも要求品質の全てを満足
できる材料とはなっていない。本発明は、前記従来技術
の課題を背景になされたもので、耐薬品性、摺動性、耐
光性に優れ広範囲の用途に使用しうる熱可塑性樹脂組成
物を提供することを目的とする。 【０００３】 【発明が解決しようとする問題点】本発明者らはかかる
現状に鑑み、鋭意材料の開発について検討した結果、特
定のグラフト共重合体と熱可塑性ポリエステル樹脂、特
定の高密度ポリエチレン、及び変性ポリエチレンワック
スを特定量使用することで上記問題点を解決できること
を見出し、本発明を完成するに至った。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）非ジエ
ン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル化合物及びシ
アン化ビニル化合物を主成分とする単量体をグラフト重
合して得られる熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し
て、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル樹脂０．１〜２０重量
部、（Ｃ）ＪＩＳＫ６７６０に規定するメルトフローレ
ートで３ｇ／１０ｍｉｎ以上の値を有する高密度ポリエ
チレン０．５〜２０重量部および（Ｄ）変性ポリエチレ
ンワックス重量部０．０１〜６重量部を含有してなる熱
可塑性樹脂組成物を提供するものである。 【０００５】本発明に用いられる（Ａ）は非ジエン系ゴ
ム質重合体の存在下に芳香族ビニル化合物及びシアン化
ビニル化合物を主成分とする単量体をグラフト重合して
得られる。あるいは前記単量体から選ばれる１種以上の
単量体の重合体（Ｅ）を別に製造し、上記グラフト共重
合体とブレンドして製造することもできる。本発明の非
共役ジエン系ゴム質重合体としては例えばエチレン−α
オレフィン共重合体、エチレン−αオレフィン−非共役
ジエン共重合体などのエチレン−αオレフィン系ゴム質
重合体；スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素
添加物、アクリル−ブタジエン共重合体の水素添加物、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物、
ブタジエン共重合体の水素添加物、スチレン−ブタジエ
ンのランダム共重合体の水素添加物、などのジエン系重
合体の水素添加物；シリコーン系ゴム；アクリル系ゴム
が挙げられる。 【０００６】好ましい非ジエン系ゴム質重合体として
は、エチレン−αオレフィン系ゴム質重合体、ジエン系
重合体の水素添加物である。エチレン−αオレフィン系
ゴム質重合体のαオレフィンとしてはプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−デセンが挙げられ、好ましいαオレフ
ィンとしてはプロピレン、１−ブテンである。共役ジエ
ンとしては、シクロペンタジエン、エチリデンノルボル
ネン、１，４ヘキサジエン、１，４シクロペンタジエン
などが挙げられる。エチレンとαオレフィンの好ましい
重量比は９０：１０〜２０：８０、さらに好ましくは８
５：１５〜３０：７０である。ジエン系重合体の水素添
加物に用いるジエン系重合体としては、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体及びスチレン−イソプレンブロ
ック共重合体などがあげられ、これらにはＡＢ型、ＡＢ
Ａ型、テーパ型、ラジアルテレブロック型の構造を有す
るものなど、種々のものが使用できる。更にジエン系重
合体の水素添加物としては、上記ブロック共重合体の水
素添加物の他にスチレンブロックとスチレン−ブタジエ
ンランダム共重合体の水素化物、ポリブタジエン中の
１，２−ビニル結合含量が２０重量％以下のブロックと
１，２−ビニル結合含量が２０重量％を越えるポリブタ
ジエンブロックからなる重合体の水素化物などが含まれ
る。非ジエン系ゴム質重合体は、１種又は２種以上で使
用することができる。 【０００７】グラフト重合に用いられる芳香族ビニル化
合物としては例えばスチレン、αメチルスチレンなどが
用いられる。シアン化ビニル化合物としては例えばアク
リロニトリル、メタクリロニトリル等が用いられる。上
記グラフト重合体にはさらに必要に応じて、無水マレイ
ン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸
などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミドなどの不飽和ジカルボン酸の
イミド化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリ
ル酸エステルなどが用いられる。 【０００８】芳香族ビニル化合物の含有量は（Ａ）成分
中に好ましくは４５〜９０重量％、更に好ましくは４５
〜８０重量％、特に好ましくは４５〜７０重量％であ
る。シアン化ビニル成分の含有量は（Ａ）成分中に好ま
しくは５〜５０重量％、更に好ましくは５〜４０重量
％、特に好ましくは５〜３０重量％である。非ジエン系
ゴム質重合体成分の含有量は（Ａ）成分中に好ましくは
５〜７０重量％、更に好ましくは１０〜６５重量％、特
に好ましくは１５〜６０重量％である。（Ａ）成分のグ
ラフト率は好ましくは５〜１５０重量％、更に好ましく
は１０〜１２０重量％である。（Ａ）成分、（Ｅ）成分
のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分の極限粘度（３
０℃、ＭＥＫ）は、好ましくは０．２〜１．５、更に好
ましくは０．３〜１である。上記の（Ｅ）成分は予め
（Ａ）に配合しておいてもよく、又本発明の組成物を得
る混合工程で添加してもよい。 【０００９】本発明の（Ａ）成分には、必要に応じて、
下記の（Ｆ）成分を添加してもよい。（Ｆ）成分はジエ
ン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル化合物及びシ
アン化ビニル化合物を主成分とする単量体をグラフト重
合して得られる。あるいは前記単量体から選ばれる１種
以上の単量体の重合体（Ｅ）を別に製造し、上記グラフ
ト共重合体とブレンドして製造することもできる。グラ
フト重合方法は特に限定されるものではないが、通常の
乳化重合、溶液重合、バルク重合、サスペンジョン重合
などで製造できる。ジエン系ゴム質重合体としてはポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−イソプレン共重合体、ブタジエン−アクリル共重合
体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体等が挙げら
れる。グラフト重合に用いられる芳香族ビニル化合物と
しては例えばスチレン、αメチルスチレン等が用いられ
る。シアン化ビニル化合物としては例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリル等が用いられる。グラフト重
合にはさらに必要に応じて、無水マレイン酸などの不飽
和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和
酸；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチル
マレイミドなどの不飽和ジカルボン酸のイミド化合物、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステルな
どが用いられる。 【００１０】芳香族ビニル化合物の含有量は（Ｆ）成分
中に好ましくは４５〜９３重量％、更に好ましくは４５
〜８０重量％、特に好ましくは４５〜７０重量％であ
る。シアン化ビニル成分の含有量は（Ｆ）成分中に好ま
しくは５〜５０重量％、更に好ましくは５〜４０重量
％、特に好ましくは５〜３０重量％である。ジエン系ゴ
ム質重合体成分の含有量は（Ｆ）成分中に好ましくは２
〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６５重量％、特に
好ましくは１０〜６０重量％である。 【００１１】本発明に用いられる（Ｂ）熱可塑性ポリエ
ステルは、ジカルボン酸化合物とジオール化合物からな
るポリエステル化合物であり、好ましくはポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートである。
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１８重量部、
さらに好ましくは１〜１７重量部、特に好ましくは２〜
１５重量部である。０．１重量部未満では耐薬品性の改
良効果が不十分であり、２０重量部を超えると衝撃性が
低下する。 【００１２】本発明に用いられる（Ｃ）高密度ポリエチ
レンは密度０．９２４ｇ／ｃｍ3以上の高密度ポリエチ
レンである。ＪＩＳＫ６７６０に規定するメルトフロー
レートは、３g/１０min以上、好ましくは５g/１０min以
上、さらに好ましくは６〜３０g/１０minの値を有する
ポリエチレンである。なお、メルトフローレートの測定
条件は１９０℃×２．１６ｋｇｆである。メルトフロー
レートが３ｇ／１０ｍｉｎ未満では十分な摺動性が得ら
れない。また、いわゆる低密度ポリエチレンでも十分な
摺動性は得られない。（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成
分１００重量部に対し０．５〜２０重量部であり、好ま
しくは１〜１８重量部、さらに好ましくは２〜１５重量
部である。０．５重量％未満では摺動性の改良効果が不
十分であり、特に摩耗量が増加する。また２０重量％を
超えると耐熱性が低下する。 【００１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（Ｂ）成
分と（Ｃ）成分の合計量は、（Ａ）〜（Ｄ）の合計量に
対し、好ましくは５〜４０重量部、さらに好ましくは７
〜３５重量部、特に好ましくは１０〜３０重量部であ
る。この範囲であると、一段と優れた本発明の目的のも
のが得られる。 【００１４】本発明に用いられる（Ｄ）変性ポリエチレ
ンワックスとしては、例えばポリエチレンを変性し官能
基を導入したものである。これらのうちではカルボキシ
ル基で変性したものが好ましい。変性方法としては、エ
チレンと不飽和カルボン酸および／またはその無水物な
どの官能基含有不飽和化合物との共重合による変性や、
ポリエチレンもしくはポリエチレンの分解物を酸化する
方法などが挙げられる。不飽和カルボン酸およびその無
水物としては、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカル
ボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカル
ボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のジカルボ
ン酸無水物等が挙げられる。カルボキシル基で変性した
ものとしては、例えばポリエチレンとカルボキシル基含
有不飽和化合物との共重合、ポリエチレンの分解物を後
酸化する方法等で得る事が出来る。ポリエチレンワック
スの平均分子量としては５００〜１００００、好ましく
は７００〜７０００、さらに好ましくは１０００〜５０
００の範囲である。（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分
１００重量部に対し０．０１〜６重量部、好ましくは
０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量
部であり、０．０１重量部未満では摺動性、特に動摩擦
係数の改良が不十分であり、６重量部を越えると耐熱性
が低下する。 【００１５】本発明の樹脂組成物にはガラス繊維、炭素
繊維、ガラスビーズ、タルク、マイカ、カオリンなどの
充填材や、公知のカップリング剤、酸化防止剤、可塑
剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤などの添加剤やポリテト
ラフルオロエチレン、シリコンオイル等の摺動用添加剤
を配合することができる。さらに、本発明の樹脂組成物
には、要求される性能に応じて他の重合体、例えばポリ
アミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフッ化
ビニリデン、ポリアミドエラストマーなどを適宜ブレン
ドすることができる。本発明の樹脂組成物は、各種押し
出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどを
用い、各成分混練りすることによって得られる。また各
成分を混練りするに際して、各成分を一括して混練りし
てもよく、多段添加方式で混練りしてもよい。このよう
にして得られる本発明の樹脂組成物は、射出成形、シー
ト押し出し、真空成形、発泡成形などにより各種成型品
に成形することができる。 【００１６】 【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および％は特に断らな
い限り重量基準である。また、実施例中の各種評価は、
次のようにして測定した。耐熱性 ＡＳＴＭＤ−６４８に定められた熱変形温度を測定し
た。衝撃性 島津製作所製高速衝撃試験機サーボパルサＥＨＦ−２Ｈ
−２０Ｌを用い５０×８０×２．４ｍｍ厚みの試験片の
破壊エネルギーを下記条件で測定した。試験片受け台径
３０φ、打撃棒先端は１２．７Ｒ、打撃速度３．１ｍ／
ｓ耐薬品性 ３５×１８０×１．８ｍｍ厚みの試験片を成形し、１／
４楕円の金属治具に試験片を固定し試験片に連続的な歪
みを与えた状態でジオクチルフタレートを試験片に塗布
し２４時間後の薬品によるクラックの発生しない最大歪
量を測定した。摺動性 鈴木式摺動試験機を使用し、相手材としてＳ４５Ｃをも
ちいた。試験片は外径２５．６ｍｍ、内径２０．０ｍｍ
の中空円筒状のものを用い、相手材も同形状のものを用
いた。摩耗量の測定条件は２３℃、湿度５０％で荷重
０．５ｋｇ、走行速度５０ｃｍ／秒で測定した。動摩擦
係数は次式により計算した。 μ＝［３×Ｆ×Ｒ×（ｒ2 2−ｒ1 2）］／［Ｐ×（ｒ2
3−ｒ1 3）］ （式中、μは動摩擦係数、Ｆはロードセルに与える力、
Ｐは荷重、Ｒはロードセルまでのアーム長、ｒ1は内
径、ｒ2は外径を表す）耐光性 キセノンランプ耐光試験機を用い３００時間試験片を暴
露し、暴露後の色調変化△Ｅを測定した。 【００１７】エチレン−プロピレン系ゴム質重合体の調
製 本発明の（Ａ）に用いられるエチレン−プロピレン系ゴ
ム質重合体を表１に示した。比較の為にブタジエン系ゴ
ム質重合体も調製した。 【００１８】 【表１】 【００１９】熱可塑性樹脂（Ａ）の調製 ゴム質重合体（ａ）−１〜２の存在下に、スチレンとア
クリロニトリル単量体成分を重合した樹脂、及びスチレ
ンとアクリロニトリル単量体成分だけで重合した樹脂を
得た。これらの樹脂組成を表２に示した。 【００２０】 【表２】【００２１】熱可塑性ポリエステル（Ｂ）の調製 （Ｂ）−１としてポリブチレンフタレートであるポリプ
ラスチック社製ジュラネックス２００２を用いた。
（Ｂ）−２としてポリエチレンテレフタレートである日
本ユニペット社製ユニペットＲＴ５８０を用いた。 【００２２】高密度ポリエチレン（Ｃ）の調製 （Ｃ）−１として高密度ポリエチレンである三菱化学社
製ＨＪ３９０を用いた。 （メルトフローレートは
２８ｇ／１０ｍｉｎである。） （Ｃ）−２として高密度ポリエチレンである三菱化学社
製ＨＪ５６０を用いた。 （メルトフローレートは
７ｇ／１０ｍｉｎである。） 比較の為に（Ｃ）−３として高密度ポリエチレンである
三菱化学社製ＨＪ３４０を用いた。 （メルトフロ
ーレートは１．５ｇ／１０ｍｉｎである。） （Ｃ）−４として低密度ポリエチレンである三菱化学社
製ＬＦ６６０Ｈを用いた。（メルトフローレートは７ｇ
／１０ｍｉｎである。） 【００２３】変性ポリエチレンワックス（Ｄ）の調製 （Ｄ）−１として数平均分子量２０００、酸化度２０を
用いた。（Ｄ）−２として数平均分子量３０００、酸化
度２０を用いた。 【００２４】実施例１〜６及び比較例１〜６ 表３に示す配合により、ミキサーで３分間混合し、５０
ｍｍ押し出し機でシリンダー温度１８０〜２１０℃で溶
融押し出ししペレットを得た。このペレットをシリンダ
ー温度２００℃、金型温度５０℃で射出成形し、各種評
価用試験片を得た。これらの試験片での評価結果も表３
に示す。 【００２５】 【表３】 【００２６】表３の実施例１〜６より明らかなように本
発明の樹脂組成物は、耐薬品性、摺動性、耐光性が優れ
ている。比較例１は（Ｄ）成分が本発明の範囲外で少な
い場合であるが、耐薬品性、摺動性に劣る。比較例２は
（Ｂ）成分が本発明の範囲外で多い場合であるが、衝撃
性に劣る。比較例３は（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分が本発
明の範囲外で多い場合であるが、耐熱性が劣る。比較例
４は（Ａ）成分が本発明の範囲外でＡＢＳの場合である
が衝撃性、耐薬品性、摺動性、耐光性が劣る。比較例５
は（Ｃ）成分が本発明の範囲外でメルトフローレート
１．５の場合であるが、摺動性が劣る。比較例６は
（Ｃ）成分が本発明の範囲外で低密度ポリエチレンの場
合であるが、摺動性が劣る。 【００２７】 【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐薬品
性、摺動性及び耐光性に優れ、広範囲の用途に有用であ
る。
性、耐光性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂は、成
型品表面外観、成形加工性、機械的性質などが優れてい
ることより、電機・電子分野、ＯＡ機器分野に広く使用
されている。近年これらの製品において、耐薬品性、摺
動性、耐光性への要求が増大している。耐薬品性を改良
する為にＡＢＳ樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂をアロ
イ化し改良することが従来行われている。又摺動性を改
良する為にはポリテトラフルオロエチレンを添加するこ
とが従来行われている。同じく耐光性を改良する為に紫
外線吸収剤の添加が従来行われている。しかしながら、
従来の手法ではコストが大幅に増加し使用できる製品が
限定されてしまう。又性能面でも要求品質の全てを満足
できる材料とはなっていない。本発明は、前記従来技術
の課題を背景になされたもので、耐薬品性、摺動性、耐
光性に優れ広範囲の用途に使用しうる熱可塑性樹脂組成
物を提供することを目的とする。 【０００３】 【発明が解決しようとする問題点】本発明者らはかかる
現状に鑑み、鋭意材料の開発について検討した結果、特
定のグラフト共重合体と熱可塑性ポリエステル樹脂、特
定の高密度ポリエチレン、及び変性ポリエチレンワック
スを特定量使用することで上記問題点を解決できること
を見出し、本発明を完成するに至った。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）非ジエ
ン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル化合物及びシ
アン化ビニル化合物を主成分とする単量体をグラフト重
合して得られる熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し
て、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル樹脂０．１〜２０重量
部、（Ｃ）ＪＩＳＫ６７６０に規定するメルトフローレ
ートで３ｇ／１０ｍｉｎ以上の値を有する高密度ポリエ
チレン０．５〜２０重量部および（Ｄ）変性ポリエチレ
ンワックス重量部０．０１〜６重量部を含有してなる熱
可塑性樹脂組成物を提供するものである。 【０００５】本発明に用いられる（Ａ）は非ジエン系ゴ
ム質重合体の存在下に芳香族ビニル化合物及びシアン化
ビニル化合物を主成分とする単量体をグラフト重合して
得られる。あるいは前記単量体から選ばれる１種以上の
単量体の重合体（Ｅ）を別に製造し、上記グラフト共重
合体とブレンドして製造することもできる。本発明の非
共役ジエン系ゴム質重合体としては例えばエチレン−α
オレフィン共重合体、エチレン−αオレフィン−非共役
ジエン共重合体などのエチレン−αオレフィン系ゴム質
重合体；スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素
添加物、アクリル−ブタジエン共重合体の水素添加物、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物、
ブタジエン共重合体の水素添加物、スチレン−ブタジエ
ンのランダム共重合体の水素添加物、などのジエン系重
合体の水素添加物；シリコーン系ゴム；アクリル系ゴム
が挙げられる。 【０００６】好ましい非ジエン系ゴム質重合体として
は、エチレン−αオレフィン系ゴム質重合体、ジエン系
重合体の水素添加物である。エチレン−αオレフィン系
ゴム質重合体のαオレフィンとしてはプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−デセンが挙げられ、好ましいαオレフ
ィンとしてはプロピレン、１−ブテンである。共役ジエ
ンとしては、シクロペンタジエン、エチリデンノルボル
ネン、１，４ヘキサジエン、１，４シクロペンタジエン
などが挙げられる。エチレンとαオレフィンの好ましい
重量比は９０：１０〜２０：８０、さらに好ましくは８
５：１５〜３０：７０である。ジエン系重合体の水素添
加物に用いるジエン系重合体としては、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体及びスチレン−イソプレンブロ
ック共重合体などがあげられ、これらにはＡＢ型、ＡＢ
Ａ型、テーパ型、ラジアルテレブロック型の構造を有す
るものなど、種々のものが使用できる。更にジエン系重
合体の水素添加物としては、上記ブロック共重合体の水
素添加物の他にスチレンブロックとスチレン−ブタジエ
ンランダム共重合体の水素化物、ポリブタジエン中の
１，２−ビニル結合含量が２０重量％以下のブロックと
１，２−ビニル結合含量が２０重量％を越えるポリブタ
ジエンブロックからなる重合体の水素化物などが含まれ
る。非ジエン系ゴム質重合体は、１種又は２種以上で使
用することができる。 【０００７】グラフト重合に用いられる芳香族ビニル化
合物としては例えばスチレン、αメチルスチレンなどが
用いられる。シアン化ビニル化合物としては例えばアク
リロニトリル、メタクリロニトリル等が用いられる。上
記グラフト重合体にはさらに必要に応じて、無水マレイ
ン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸
などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミドなどの不飽和ジカルボン酸の
イミド化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリ
ル酸エステルなどが用いられる。 【０００８】芳香族ビニル化合物の含有量は（Ａ）成分
中に好ましくは４５〜９０重量％、更に好ましくは４５
〜８０重量％、特に好ましくは４５〜７０重量％であ
る。シアン化ビニル成分の含有量は（Ａ）成分中に好ま
しくは５〜５０重量％、更に好ましくは５〜４０重量
％、特に好ましくは５〜３０重量％である。非ジエン系
ゴム質重合体成分の含有量は（Ａ）成分中に好ましくは
５〜７０重量％、更に好ましくは１０〜６５重量％、特
に好ましくは１５〜６０重量％である。（Ａ）成分のグ
ラフト率は好ましくは５〜１５０重量％、更に好ましく
は１０〜１２０重量％である。（Ａ）成分、（Ｅ）成分
のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分の極限粘度（３
０℃、ＭＥＫ）は、好ましくは０．２〜１．５、更に好
ましくは０．３〜１である。上記の（Ｅ）成分は予め
（Ａ）に配合しておいてもよく、又本発明の組成物を得
る混合工程で添加してもよい。 【０００９】本発明の（Ａ）成分には、必要に応じて、
下記の（Ｆ）成分を添加してもよい。（Ｆ）成分はジエ
ン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル化合物及びシ
アン化ビニル化合物を主成分とする単量体をグラフト重
合して得られる。あるいは前記単量体から選ばれる１種
以上の単量体の重合体（Ｅ）を別に製造し、上記グラフ
ト共重合体とブレンドして製造することもできる。グラ
フト重合方法は特に限定されるものではないが、通常の
乳化重合、溶液重合、バルク重合、サスペンジョン重合
などで製造できる。ジエン系ゴム質重合体としてはポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−イソプレン共重合体、ブタジエン−アクリル共重合
体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体等が挙げら
れる。グラフト重合に用いられる芳香族ビニル化合物と
しては例えばスチレン、αメチルスチレン等が用いられ
る。シアン化ビニル化合物としては例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリル等が用いられる。グラフト重
合にはさらに必要に応じて、無水マレイン酸などの不飽
和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和
酸；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチル
マレイミドなどの不飽和ジカルボン酸のイミド化合物、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステルな
どが用いられる。 【００１０】芳香族ビニル化合物の含有量は（Ｆ）成分
中に好ましくは４５〜９３重量％、更に好ましくは４５
〜８０重量％、特に好ましくは４５〜７０重量％であ
る。シアン化ビニル成分の含有量は（Ｆ）成分中に好ま
しくは５〜５０重量％、更に好ましくは５〜４０重量
％、特に好ましくは５〜３０重量％である。ジエン系ゴ
ム質重合体成分の含有量は（Ｆ）成分中に好ましくは２
〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６５重量％、特に
好ましくは１０〜６０重量％である。 【００１１】本発明に用いられる（Ｂ）熱可塑性ポリエ
ステルは、ジカルボン酸化合物とジオール化合物からな
るポリエステル化合物であり、好ましくはポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートである。
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１８重量部、
さらに好ましくは１〜１７重量部、特に好ましくは２〜
１５重量部である。０．１重量部未満では耐薬品性の改
良効果が不十分であり、２０重量部を超えると衝撃性が
低下する。 【００１２】本発明に用いられる（Ｃ）高密度ポリエチ
レンは密度０．９２４ｇ／ｃｍ3以上の高密度ポリエチ
レンである。ＪＩＳＫ６７６０に規定するメルトフロー
レートは、３g/１０min以上、好ましくは５g/１０min以
上、さらに好ましくは６〜３０g/１０minの値を有する
ポリエチレンである。なお、メルトフローレートの測定
条件は１９０℃×２．１６ｋｇｆである。メルトフロー
レートが３ｇ／１０ｍｉｎ未満では十分な摺動性が得ら
れない。また、いわゆる低密度ポリエチレンでも十分な
摺動性は得られない。（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成
分１００重量部に対し０．５〜２０重量部であり、好ま
しくは１〜１８重量部、さらに好ましくは２〜１５重量
部である。０．５重量％未満では摺動性の改良効果が不
十分であり、特に摩耗量が増加する。また２０重量％を
超えると耐熱性が低下する。 【００１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（Ｂ）成
分と（Ｃ）成分の合計量は、（Ａ）〜（Ｄ）の合計量に
対し、好ましくは５〜４０重量部、さらに好ましくは７
〜３５重量部、特に好ましくは１０〜３０重量部であ
る。この範囲であると、一段と優れた本発明の目的のも
のが得られる。 【００１４】本発明に用いられる（Ｄ）変性ポリエチレ
ンワックスとしては、例えばポリエチレンを変性し官能
基を導入したものである。これらのうちではカルボキシ
ル基で変性したものが好ましい。変性方法としては、エ
チレンと不飽和カルボン酸および／またはその無水物な
どの官能基含有不飽和化合物との共重合による変性や、
ポリエチレンもしくはポリエチレンの分解物を酸化する
方法などが挙げられる。不飽和カルボン酸およびその無
水物としては、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカル
ボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカル
ボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のジカルボ
ン酸無水物等が挙げられる。カルボキシル基で変性した
ものとしては、例えばポリエチレンとカルボキシル基含
有不飽和化合物との共重合、ポリエチレンの分解物を後
酸化する方法等で得る事が出来る。ポリエチレンワック
スの平均分子量としては５００〜１００００、好ましく
は７００〜７０００、さらに好ましくは１０００〜５０
００の範囲である。（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分
１００重量部に対し０．０１〜６重量部、好ましくは
０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量
部であり、０．０１重量部未満では摺動性、特に動摩擦
係数の改良が不十分であり、６重量部を越えると耐熱性
が低下する。 【００１５】本発明の樹脂組成物にはガラス繊維、炭素
繊維、ガラスビーズ、タルク、マイカ、カオリンなどの
充填材や、公知のカップリング剤、酸化防止剤、可塑
剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤などの添加剤やポリテト
ラフルオロエチレン、シリコンオイル等の摺動用添加剤
を配合することができる。さらに、本発明の樹脂組成物
には、要求される性能に応じて他の重合体、例えばポリ
アミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフッ化
ビニリデン、ポリアミドエラストマーなどを適宜ブレン
ドすることができる。本発明の樹脂組成物は、各種押し
出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどを
用い、各成分混練りすることによって得られる。また各
成分を混練りするに際して、各成分を一括して混練りし
てもよく、多段添加方式で混練りしてもよい。このよう
にして得られる本発明の樹脂組成物は、射出成形、シー
ト押し出し、真空成形、発泡成形などにより各種成型品
に成形することができる。 【００１６】 【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および％は特に断らな
い限り重量基準である。また、実施例中の各種評価は、
次のようにして測定した。耐熱性 ＡＳＴＭＤ−６４８に定められた熱変形温度を測定し
た。衝撃性 島津製作所製高速衝撃試験機サーボパルサＥＨＦ−２Ｈ
−２０Ｌを用い５０×８０×２．４ｍｍ厚みの試験片の
破壊エネルギーを下記条件で測定した。試験片受け台径
３０φ、打撃棒先端は１２．７Ｒ、打撃速度３．１ｍ／
ｓ耐薬品性 ３５×１８０×１．８ｍｍ厚みの試験片を成形し、１／
４楕円の金属治具に試験片を固定し試験片に連続的な歪
みを与えた状態でジオクチルフタレートを試験片に塗布
し２４時間後の薬品によるクラックの発生しない最大歪
量を測定した。摺動性 鈴木式摺動試験機を使用し、相手材としてＳ４５Ｃをも
ちいた。試験片は外径２５．６ｍｍ、内径２０．０ｍｍ
の中空円筒状のものを用い、相手材も同形状のものを用
いた。摩耗量の測定条件は２３℃、湿度５０％で荷重
０．５ｋｇ、走行速度５０ｃｍ／秒で測定した。動摩擦
係数は次式により計算した。 μ＝［３×Ｆ×Ｒ×（ｒ2 2−ｒ1 2）］／［Ｐ×（ｒ2
3−ｒ1 3）］ （式中、μは動摩擦係数、Ｆはロードセルに与える力、
Ｐは荷重、Ｒはロードセルまでのアーム長、ｒ1は内
径、ｒ2は外径を表す）耐光性 キセノンランプ耐光試験機を用い３００時間試験片を暴
露し、暴露後の色調変化△Ｅを測定した。 【００１７】エチレン−プロピレン系ゴム質重合体の調
製 本発明の（Ａ）に用いられるエチレン−プロピレン系ゴ
ム質重合体を表１に示した。比較の為にブタジエン系ゴ
ム質重合体も調製した。 【００１８】 【表１】 【００１９】熱可塑性樹脂（Ａ）の調製 ゴム質重合体（ａ）−１〜２の存在下に、スチレンとア
クリロニトリル単量体成分を重合した樹脂、及びスチレ
ンとアクリロニトリル単量体成分だけで重合した樹脂を
得た。これらの樹脂組成を表２に示した。 【００２０】 【表２】【００２１】熱可塑性ポリエステル（Ｂ）の調製 （Ｂ）−１としてポリブチレンフタレートであるポリプ
ラスチック社製ジュラネックス２００２を用いた。
（Ｂ）−２としてポリエチレンテレフタレートである日
本ユニペット社製ユニペットＲＴ５８０を用いた。 【００２２】高密度ポリエチレン（Ｃ）の調製 （Ｃ）−１として高密度ポリエチレンである三菱化学社
製ＨＪ３９０を用いた。 （メルトフローレートは
２８ｇ／１０ｍｉｎである。） （Ｃ）−２として高密度ポリエチレンである三菱化学社
製ＨＪ５６０を用いた。 （メルトフローレートは
７ｇ／１０ｍｉｎである。） 比較の為に（Ｃ）−３として高密度ポリエチレンである
三菱化学社製ＨＪ３４０を用いた。 （メルトフロ
ーレートは１．５ｇ／１０ｍｉｎである。） （Ｃ）−４として低密度ポリエチレンである三菱化学社
製ＬＦ６６０Ｈを用いた。（メルトフローレートは７ｇ
／１０ｍｉｎである。） 【００２３】変性ポリエチレンワックス（Ｄ）の調製 （Ｄ）−１として数平均分子量２０００、酸化度２０を
用いた。（Ｄ）−２として数平均分子量３０００、酸化
度２０を用いた。 【００２４】実施例１〜６及び比較例１〜６ 表３に示す配合により、ミキサーで３分間混合し、５０
ｍｍ押し出し機でシリンダー温度１８０〜２１０℃で溶
融押し出ししペレットを得た。このペレットをシリンダ
ー温度２００℃、金型温度５０℃で射出成形し、各種評
価用試験片を得た。これらの試験片での評価結果も表３
に示す。 【００２５】 【表３】 【００２６】表３の実施例１〜６より明らかなように本
発明の樹脂組成物は、耐薬品性、摺動性、耐光性が優れ
ている。比較例１は（Ｄ）成分が本発明の範囲外で少な
い場合であるが、耐薬品性、摺動性に劣る。比較例２は
（Ｂ）成分が本発明の範囲外で多い場合であるが、衝撃
性に劣る。比較例３は（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分が本発
明の範囲外で多い場合であるが、耐熱性が劣る。比較例
４は（Ａ）成分が本発明の範囲外でＡＢＳの場合である
が衝撃性、耐薬品性、摺動性、耐光性が劣る。比較例５
は（Ｃ）成分が本発明の範囲外でメルトフローレート
１．５の場合であるが、摺動性が劣る。比較例６は
（Ｃ）成分が本発明の範囲外で低密度ポリエチレンの場
合であるが、摺動性が劣る。 【００２７】 【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐薬品
性、摺動性及び耐光性に優れ、広範囲の用途に有用であ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｃ０８Ｌ 23:26）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）非ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル化合物及
びシアン化ビニル化合物を主成分とする単量体をグラフ
ト重合して得られる熱可塑性樹脂組成物１００重量部 （Ｂ）熱可塑性ポリエステル樹脂０．１〜２０重量部 （Ｃ）ＪＩＳＫ６７６０に規定するメルトフローレート
で３ｇ／１０ｍｉｎ以上の値を有する高密度ポリエチレ
ン０．５〜２０重量部および （Ｄ）変性ポリエチレンワックス重量部０．０１〜６重
量部を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。
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|---|---|---|---|
| JP14868696A JP3952521B2 (ja) | 1996-05-20 | 1996-05-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14868696A JP3952521B2 (ja) | 1996-05-20 | 1996-05-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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| JP (1) | JP3952521B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011070772A1 (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-16 | オイレス工業株式会社 | 合成樹脂製スラスト滑り軸受 |
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1996
- 1996-05-20 JP JP14868696A patent/JP3952521B2/ja not_active Expired - Fee Related
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