JPH09304892A - ハロゲン化銀白黒印画紙の現像処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀白黒印画紙の現像処理方法Info
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- JPH09304892A JPH09304892A JP11660596A JP11660596A JPH09304892A JP H09304892 A JPH09304892 A JP H09304892A JP 11660596 A JP11660596 A JP 11660596A JP 11660596 A JP11660596 A JP 11660596A JP H09304892 A JPH09304892 A JP H09304892A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】プリント用白黒印画紙に関するものであり、特
に紫外光による銀画像部の変退色を抑制する技術を提供
することである。 【解決手段】不透明支持体上のいずれかの写真層中に、
少なくとも１種類以上の高沸点有機溶剤を有したハロゲ
ン化銀白黒印画紙を、ｐＨ１１〜１３（２５±０．５℃
で測定）の現像液で現像することを特徴とした現像処理
方法。
に紫外光による銀画像部の変退色を抑制する技術を提供
することである。 【解決手段】不透明支持体上のいずれかの写真層中に、
少なくとも１種類以上の高沸点有機溶剤を有したハロゲ
ン化銀白黒印画紙を、ｐＨ１１〜１３（２５±０．５℃
で測定）の現像液で現像することを特徴とした現像処理
方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プリント用白黒印画紙
の処理方法に関するものであり、特に紫外光による銀画
像部の変退色を抑制する技術に関する。
の処理方法に関するものであり、特に紫外光による銀画
像部の変退色を抑制する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料での高沸点有
機溶剤を用いる一般的な技術として、例えば英国特許１
０７２９１５号、特公昭４５−３７３７６号、特開昭６
０−１３４２３２号などに記載されているように、油溶
性蛍光増白剤を高沸点有機溶剤に溶解して乳化分散物と
して感光材料中に添加する方法が知られている。また写
真感度、写真濃度の向上等を目的として単独で使われる
場合もある。
機溶剤を用いる一般的な技術として、例えば英国特許１
０７２９１５号、特公昭４５−３７３７６号、特開昭６
０−１３４２３２号などに記載されているように、油溶
性蛍光増白剤を高沸点有機溶剤に溶解して乳化分散物と
して感光材料中に添加する方法が知られている。また写
真感度、写真濃度の向上等を目的として単独で使われる
場合もある。
【０００３】ところが本発明者らの検討により、高沸点
有機溶剤を使用したハロゲン化銀白黒印画紙（以下、白
黒印画紙）を一般的な現像液で処理すると、紫外光によ
る銀画像部の変退色性に問題のあることが判明した。
有機溶剤を使用したハロゲン化銀白黒印画紙（以下、白
黒印画紙）を一般的な現像液で処理すると、紫外光によ
る銀画像部の変退色性に問題のあることが判明した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、プリ
ント用白黒印画紙の処理方法に関するものであり、特に
紫外光による銀画像部の変退色を抑制する技術を提供す
ることにある。
ント用白黒印画紙の処理方法に関するものであり、特に
紫外光による銀画像部の変退色を抑制する技術を提供す
ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、不
透明支持体上のいずれかの写真層中に、少なくとも１種
類以上の高沸点有機溶剤を有したハロゲン化銀白黒印画
紙を、ｐＨ１１〜１３（２５±０．５℃で測定）の現像
液で現像することを特徴とした現像処理方法によって達
成された。
透明支持体上のいずれかの写真層中に、少なくとも１種
類以上の高沸点有機溶剤を有したハロゲン化銀白黒印画
紙を、ｐＨ１１〜１３（２５±０．５℃で測定）の現像
液で現像することを特徴とした現像処理方法によって達
成された。
【０００６】以下、本発明を詳細に記載する。
【０００７】高沸点有機溶剤としては、米国特許２３２
２０２７号、同３６７６１３７号、同３７７９７６５
号、西独特許１１５２６１０号、英国特許１２７２５６
１号、特開昭５３−１５２０号、同５５−２５０５７
号、特公昭４５−３７３７６号等に記載されているよう
なフタル酸エステル、リン酸エステル類が一般的で、米
国特許３４１６９２３号に開示されたアミド化合物や安
息香酸エステル類、また置換パラフィン類なども使用さ
れている。
２０２７号、同３６７６１３７号、同３７７９７６５
号、西独特許１１５２６１０号、英国特許１２７２５６
１号、特開昭５３−１５２０号、同５５−２５０５７
号、特公昭４５−３７３７６号等に記載されているよう
なフタル酸エステル、リン酸エステル類が一般的で、米
国特許３４１６９２３号に開示されたアミド化合物や安
息香酸エステル類、また置換パラフィン類なども使用さ
れている。
【０００８】しかし、このような高沸点有機溶剤を有し
た白黒印画紙は従来、例えば一般的によく用いられてい
るＤ−７２現像液（２５．０℃で測定したときのｐＨ１
０．３６）等で処理すると、日光などに含まれる紫外光
の長期照射により、銀画像部の変退色が顕著であり、観
賞用として実用的ではない品質となってしまう。
た白黒印画紙は従来、例えば一般的によく用いられてい
るＤ−７２現像液（２５．０℃で測定したときのｐＨ１
０．３６）等で処理すると、日光などに含まれる紫外光
の長期照射により、銀画像部の変退色が顕著であり、観
賞用として実用的ではない品質となってしまう。
【０００９】そこで本発明者等が鋭意研究を重ねた結
果、ｐＨが１１〜１３、より好ましくは１１．７５〜１
３に調製された現像液（２５±０．５℃で測定）を使用
することにより、該印画紙銀画像部の変退色を抑制する
効果があることを見いだした。
果、ｐＨが１１〜１３、より好ましくは１１．７５〜１
３に調製された現像液（２５±０．５℃で測定）を使用
することにより、該印画紙銀画像部の変退色を抑制する
効果があることを見いだした。
【００１０】本発明に用いられる高沸点有機溶剤は、一
般的に知られている沸点が２００℃を越えるものを指
し、単独、または２種以上組み合わせて使用することが
できる。また、添加層は支持体上の写真要素中ならどの
層でもかまわない。
般的に知られている沸点が２００℃を越えるものを指
し、単独、または２種以上組み合わせて使用することが
できる。また、添加層は支持体上の写真要素中ならどの
層でもかまわない。
【００１１】高沸点有機溶剤の使用量は、単独で添加す
る場合には２０mg／ｍ2以上、また、油溶性蛍光増白剤
を高沸点有機溶剤に溶解して乳化分散物として感光材料
中に添加する場合には、１５mg／ｍ2以上使用時に本発
明方法が特に有効である。
る場合には２０mg／ｍ2以上、また、油溶性蛍光増白剤
を高沸点有機溶剤に溶解して乳化分散物として感光材料
中に添加する場合には、１５mg／ｍ2以上使用時に本発
明方法が特に有効である。
【００１２】本発明方法により現像されるハロゲン化銀
乳剤中には、高沸点有機溶剤の他、各種の添加剤を含有
することができる。例えば、金化合物により化学増感す
る際に他の化学増感剤（例えば、チオ尿素、ハイポなど
の硫黄増感剤、金以外の貴金属増感剤、還元増感剤）等
も併用することができる。さらに安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、現像剤、現像促進剤、硬膜剤、硬膜促
進剤、色素抜改良剤、増白剤、増粘剤等を含有すること
ができる。
乳剤中には、高沸点有機溶剤の他、各種の添加剤を含有
することができる。例えば、金化合物により化学増感す
る際に他の化学増感剤（例えば、チオ尿素、ハイポなど
の硫黄増感剤、金以外の貴金属増感剤、還元増感剤）等
も併用することができる。さらに安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、現像剤、現像促進剤、硬膜剤、硬膜促
進剤、色素抜改良剤、増白剤、増粘剤等を含有すること
ができる。
【００１３】ハロゲン化銀乳剤は不透明な支持体、例え
ばバライタ塗覆紙、白色ポリエステルフィルム、ポリオ
レフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）
被覆紙の如きものの上に塗布される。これらの支持体中
には各種の無機白色顔料、無機着色顔料、分散剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、酸化防止剤、安定剤等を添加する
ことができる。また、支持体表面は公知の方法でコロナ
放電処理等の表面活性化処理を施し、また必要に応じて
下引き加工されても良い。
ばバライタ塗覆紙、白色ポリエステルフィルム、ポリオ
レフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）
被覆紙の如きものの上に塗布される。これらの支持体中
には各種の無機白色顔料、無機着色顔料、分散剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、酸化防止剤、安定剤等を添加する
ことができる。また、支持体表面は公知の方法でコロナ
放電処理等の表面活性化処理を施し、また必要に応じて
下引き加工されても良い。
【００１４】本発明方法により現像される白黒印画紙
は、露光後通常用いられる公知の方法により現像処理す
ることができる。現像液は、通常の写真に用いられるヒ
ドロキシベンゼン類、３−ピラゾリドン類、アミノフェ
ノール類、１−フェニル−３−ピラゾリン類、アスコル
ビン酸、アミノベンゼン類等の現像主薬を単独、もしく
は組み合わせて用いることができる。また、一般的にこ
の他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防
止剤等を含み、更に必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘
性付与剤、その他アルカリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩重
亜硫酸塩、臭化物及びヨウ化物等を含むことができる。
は、露光後通常用いられる公知の方法により現像処理す
ることができる。現像液は、通常の写真に用いられるヒ
ドロキシベンゼン類、３−ピラゾリドン類、アミノフェ
ノール類、１−フェニル−３−ピラゾリン類、アスコル
ビン酸、アミノベンゼン類等の現像主薬を単独、もしく
は組み合わせて用いることができる。また、一般的にこ
の他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防
止剤等を含み、更に必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘
性付与剤、その他アルカリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩重
亜硫酸塩、臭化物及びヨウ化物等を含むことができる。
【００１５】定着液としては、一般的に用いられる組成
のものを使用することができる。定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知
られている有機硫黄化合物を用いることができ、また必
要に応じて硬膜剤として水溶性アルミニウムを含んでも
よい。
のものを使用することができる。定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知
られている有機硫黄化合物を用いることができ、また必
要に応じて硬膜剤として水溶性アルミニウムを含んでも
よい。
【００１６】処理温度は現像、定着、水洗工程全てにお
いて一般的に用いられる１８〜５０℃の間でよいが、１
８℃より低い温度、あるいは５０℃より高い温度であっ
てもよい。処理時間は処理温度により適した条件を選択
すればよいが、定着、水洗が不充分にならないようにす
る必要がある。
いて一般的に用いられる１８〜５０℃の間でよいが、１
８℃より低い温度、あるいは５０℃より高い温度であっ
てもよい。処理時間は処理温度により適した条件を選択
すればよいが、定着、水洗が不充分にならないようにす
る必要がある。
【００１７】以下に本発明を実施例によりさらに具体的
に説明するが、本発明はこの例に限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はこの例に限定されるものではな
い。
【００１８】実施例１
【００１９】通常の方法で調整された平均粒径０．６μ
ｍの立方体ＡｇＢｒＩ（Ｉ；１モル％）粒子からなる乳
剤に化学熟成を施し、下記化１の分光増感色素０．３ミ
リモル／モルＡｇＸ添加し、塗布液を調製した。
ｍの立方体ＡｇＢｒＩ（Ｉ；１モル％）粒子からなる乳
剤に化学熟成を施し、下記化１の分光増感色素０．３ミ
リモル／モルＡｇＸ添加し、塗布液を調製した。
【００２０】
【化１】
【００２１】この塗布液１００ｇ中に銀２ｇ、ゼラチン
４ｇを含有するようにゼラチン濃度を調整した後、カブ
リ防止剤として１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール１mg、更に下記化２で示される油溶性蛍光増白剤
１．８ｇを、高沸点有機溶剤として下記化３で表される
ｎ−ジオクチルフタレート（沸点３８６℃）１００ccと
酢酸エチル２００ccに溶解したものを、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸を固形分で７ｇ含む１２％ゼラチン水溶液
８００ccと約６０℃で混合し、ホモジナイザーを用いて
激しく攪拌し調製した乳化分散物を１０ｇ添加し、硬膜
剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，
５トリアジンを０．２ｇ添加して、ゼラチン１．５ｇ／
ｍ2からなる保護層と共に厚さ１１０μのポリエチレン
ラミネート紙支持体上に塗布銀量１．５ｇ／ｍ2で塗布
し、５０℃１日加温して試料を得た。
４ｇを含有するようにゼラチン濃度を調整した後、カブ
リ防止剤として１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール１mg、更に下記化２で示される油溶性蛍光増白剤
１．８ｇを、高沸点有機溶剤として下記化３で表される
ｎ−ジオクチルフタレート（沸点３８６℃）１００ccと
酢酸エチル２００ccに溶解したものを、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸を固形分で７ｇ含む１２％ゼラチン水溶液
８００ccと約６０℃で混合し、ホモジナイザーを用いて
激しく攪拌し調製した乳化分散物を１０ｇ添加し、硬膜
剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，
５トリアジンを０．２ｇ添加して、ゼラチン１．５ｇ／
ｍ2からなる保護層と共に厚さ１１０μのポリエチレン
ラミネート紙支持体上に塗布銀量１．５ｇ／ｍ2で塗布
し、５０℃１日加温して試料を得た。
【００２２】
【化２】
【００２３】
【化３】
【００２４】また比較のために、高沸点有機溶剤を添加
しなかったものも同様に塗布して試料を得た。
しなかったものも同様に塗布して試料を得た。
【００２５】露光は３０２０Ｋ、１６３ルクスのタング
ステン光の感光計を使用し、濃度差０．１５の白黒ウェ
ッジに密着させておこなった。
ステン光の感光計を使用し、濃度差０．１５の白黒ウェ
ッジに密着させておこなった。
【００２６】露光済み試料を以下に示す条件で処理後、
紫外線照射機にて照射時間を変化させて紫外線を照射
し、得られた試料について変退色度合いを視覚的に評価
した結果を表１に示す。
紫外線照射機にて照射時間を変化させて紫外線を照射
し、得られた試料について変退色度合いを視覚的に評価
した結果を表１に示す。
【００２７】（現像液組成） １−フェニル−３−ピラゾリドン ０．４ｇ メタリン酸ナトリウム １ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ２５ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ２５ｇ 臭化カリウム １ｇ ハイドロキノン ２３ｇ ５−メチル−ベンゾトリアゾール ０．１３３ｇ 水を加えて１リットルにする。（ｐＨ１０．５９ ａｔ
２５．１℃）
２５．１℃）
【００２８】（定着液組成） チオ硫酸アンモニウム １７０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １５ｇ 硼酸 ７ｇ 氷酢酸 ５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ０．１ｇ 水を加えて１リットルにする。
【００２９】（処理条件）上記組成処理液を用いて２０
℃９０秒間現像、２０℃１２０秒間定着、及び流水にて
１８０秒間水洗をおこない、白黒プリントを得た。
℃９０秒間現像、２０℃１２０秒間定着、及び流水にて
１８０秒間水洗をおこない、白黒プリントを得た。
【００３０】変退色度の評価基準 ○ 良好。 △ やや悪いが実用上問題ない。 × 実用的に使用が困難。
【００３１】
【表１】
【００３２】表１から、高沸点有機溶剤が添加された試
料は、紫外線による変退色性が悪いことが判る。
料は、紫外線による変退色性が悪いことが判る。
【００３３】先に使用した現像液処方に水酸化カリウム
を加え、ｐＨを変化した現像液を調製し、高沸点有機溶
剤を添加した方の試料を前記条件と同様に処理、及び紫
外線を照射した結果を表２に示す。
を加え、ｐＨを変化した現像液を調製し、高沸点有機溶
剤を添加した方の試料を前記条件と同様に処理、及び紫
外線を照射した結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】表２から現像液ｐＨを１１以上にすること
により、高沸点有機溶剤が添加された試料であっても、
変退色性が良化していることが判る。
により、高沸点有機溶剤が添加された試料であっても、
変退色性が良化していることが判る。
【００３６】実施例２
【００３７】実施例１において、高沸点有機溶剤を下記
化４で表されるジ−２−エチルヘキシルアジペート（沸
点２０８℃）に変更した以外は全く同様に実施した結果
を表３に示す。
化４で表されるジ−２−エチルヘキシルアジペート（沸
点２０８℃）に変更した以外は全く同様に実施した結果
を表３に示す。
【００３８】
【化４】
【００３９】
【表３】
【００４０】表３から高沸点有機溶剤を変えても本発明
の実施態様が優れていることが判る。
の実施態様が優れていることが判る。
【００４１】
【発明の効果】本発明により、プリント用白黒印画紙の
処理方法に関するものであり、特に紫外光による銀画像
部の変退色を抑制する技術を提供できた。
処理方法に関するものであり、特に紫外光による銀画像
部の変退色を抑制する技術を提供できた。
Claims (1)
- 【請求項１】 不透明支持体上のいずれかの写真層中
に、少なくとも１種類以上の高沸点有機溶剤を有したハ
ロゲン化銀白黒印画紙を、ｐＨ１１〜１３（２５±０．
５℃で測定）の現像液で現像することを特徴とした現像
処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11660596A JP3372423B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | ハロゲン化銀白黒印画紙の現像処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11660596A JP3372423B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | ハロゲン化銀白黒印画紙の現像処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09304892A true JPH09304892A (ja) | 1997-11-28 |
| JP3372423B2 JP3372423B2 (ja) | 2003-02-04 |
Family
ID=14691309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11660596A Expired - Fee Related JP3372423B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | ハロゲン化銀白黒印画紙の現像処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3372423B2 (ja) |
-
1996
- 1996-05-10 JP JP11660596A patent/JP3372423B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3372423B2 (ja) | 2003-02-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |