JPH09296034A - 分岐ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ビスフェノールを重合用原料としてそのまま用
いて、毒性の物質を用いず、煩雑な工程を省き、目的と
するビスフェノールのヒドロキシアルキルエーテルを共
重合した分岐ポリエステルを製造する新規な方法を提供
する。 【解決手段】有機ポリカルボン酸低級アルキルエステル
（Ａ）、芳香族ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）、下記式
（１）で示されるアルキレンカーボネート（Ｃ）、なら
びに脂肪族および／または脂環族ポリヒドロキシ化合物
（Ｄ）を重合用モノマーとして用い、かつ上記（Ａ）、
（Ｂ）および／または（Ｄ）の各成分の少なくとも一部
に３個以上の官能基を有する多官能性モノマーを使用す
るとともに特定の割合で上記各成分を混合し、触媒の存
在下芳香族ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）のＯＨ官能基当
量に対して７５モル％以上の炭酸ガスが発生するまで溶
融反応せしめ、次いで溶融重合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は分岐構造含有ポリエ
ステルの製造方法に関し、更に詳しくは芳香族ポリヒド
ロキシ化合物のヒドロキシアルキルエーテルをグリコー
ルの１成分とする分岐ポリエステルの改良された新規製
造方法に関する。

【０００２】

【従来技術】芳香族ジヒドロキシ化合物のヒドロキシア
ルキルエーテルをジオール成分の１つとする分岐構造を
有するポリエステルは公知である。例えば特開昭６２−
１９５６７８号公報、特開平２−１２７６５７号公報、
特開平６−２７７２６号公報、特開平６−３４２２２８
号公報、特開平７−１３４４４５号公報、特開平７−１
６００４５号公報、特公平４−４９２号公報、特公平４
−４４７４４号公報、特公平５−８５９０１号公報、特
公平５−３１８８６号公報、特公平７−２７２８１号公
報等の各公報には、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンのヒドロキシエチルエーテルあるいはヒ
ドロキシプロピルエーテルをグリコール成分の１つとす
る分岐乃至架橋ポリエステルがトナー用のバインダーと
して有用であることが開示されている。

【０００３】ここで用いられている２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンのヒドロキシアルキルエ
ーテルは、通常該ビスフェノールにエチレンオキシド、
プロピレンオキシド等のオキシラン類を反応せしめるこ
とにより製造されている。しかしながら、この反応は煩
雑な上、例えばエチレンオキシドは極めて毒性が強いな
ど問題点が多い。さらに得られたビスフェノールのヒド
ロキシアルキルエーテルにはオキシラン類が２個以上付
加した副生成物が含まれるのが通例であるが、これを例
えば蒸留等の方法により除去することは目的物の沸点が
高いため実質的に不可能である。また用いるビスフェノ
ールの種類にもよるが生成物の結晶性が一般に低いため
再結晶等による精製も困難な場合が多い。このため高純
度の重合用のモノマーとして使用できない場合や、使用
可能な場合でもポリマーのコストが高くなるなどの問題
点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点のないビスフェノール類のヒドロキシアルキルエ
ーテルを共重合した分岐ポリエステルの新規な製造方法
を提供することにある。本発明の他の目的は、ビスフェ
ノールのヒドロキシアルキルエーテルを重合原料として
使用せず、ビスフェノールを重合用原料としてそのまま
用いて目的とするビスフェノールのヒドロキシアルキル
エーテルを共重合した分岐ポリエステルを製造する新規
な方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、有機ポ
リカルボン酸低級アルキルエステル（Ａ）、芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物（Ｂ）、下記式（１）で示されるアル
キレンカーボネート（Ｃ）、ならびに脂肪族および／ま
たは脂環族ポリヒドロキシ化合物（Ｄ）を重合用モノマ
ーとして用い、かつ上記（Ａ）、（Ｂ）および／または
（Ｄ）の各成分の少なくとも一部に３個以上の官能基を
有する多官能性モノマーを使用するとともに上記成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を下記式（２）、
（３）および（４）を満足する当量比に混合し、触媒の
存在下芳香族ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）のＯＨ官能基
当量に対して７５モル％以上の炭酸ガスが発生するまで
溶融反応せしめ、次いで溶融重合することを特徴とする
分岐ポリエステルの製造方法により達成することができ
る。

【０００６】

【化２】

【０００７】［式（１）において、Ｒは環状カーボネー
ト構造が５員環あるいは６員環を形成する炭素原子数２
〜５のアルキレン基を示す。］

【０００８】

【数２】 ０.０１ａ≦ｂ≦０.９９ａ （２） １.８ｂ≦ｃ≦３ｂ （３） １.１（ａ−ｂ）≦ｄ≦１０（ａ−ｂ） （４） ［式（２）、（３）および（４）において、ａ，ｂ，ｃ
およびｄはそれぞれ上記成分Ａ，Ｂ，ＣおよびＤの当量
数を示す。］

【０００９】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳述する。

【００１０】本発明で使用する有機ポリカルボン酸低級
アルキルエステル（Ａ）のカルボン酸としては、以下の
ものを挙げることができる。テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、トリメリット酸、トリメリット酸無水物、
トリメシン酸、ピロメリット酸等の芳香族ポリカルボン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸等の脂肪族ポリカルボン酸、シクロペンタンジカ
ルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサ
ントリカルボン酸等の脂環族ポリカルボン酸など。また
低級アルキルエステルとしては、具体的にはメチルエス
テル等の炭素原子数１〜３のアルキルエステルを挙げる
ことができる。

【００１１】芳香族ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）は、芳
香環に２個以上のヒドロキシ基を含有する化合物であ
り、具体的には以下の如き化合物を挙げることができ
る。

【００１２】ハイドロキノン、レゾルシン、２，６−ジ
ヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレ
ン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒド
ロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ル、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、３，３’−ジ
ヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）パーフロロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，１−ジフェニルメタン、９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−フルオレン、フェノールフタレ
イン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−フ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
−クロル−フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−ブロモ−フェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−フェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチル−
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−プロピル−フェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−イソプロピル−フェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
−フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジクロル−フェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ−フェニル）プ
ロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロル−フェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモ−フ
ェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロル−フェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジブロモ−フェニル）スルホン、１，４−ビス
（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェノキシ）ジフェニル、１，４−
ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、４，４’
−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）ジフェニル、１，
４−ビス｛ｐ−ヒドロキシ−α−クミル｝ベンゼン、
１，３−ビス｛ｐ−ヒドロキシ−α−クミル｝ベンゼ
ン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、フェノ
ールノボラック等。

【００１３】上記式（１）で示されるアルキレンカーボ
ネート（Ｃ）において、Ｒは環状カーボネート構造が５
員環あるいは６員環を形成するエチレン、プロピレン、
トリメチレン等の炭素原子数２〜５のアルキレン基を示
す。アルキレンカーボネート（Ｃ）としては具体的に
は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
トリメチレンカーボネート、ネオペチレングリコール環
状カーボネート等を挙げることができる。これらのうち
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが好ま
しく、エチレンカーボネートが特に好ましい。

【００１４】本発明で用いる脂肪族および／または脂環
族ポリヒドロキシ化合物（Ｄ）としては、以下の如き化
合物を挙げることができる。

【００１５】エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ペンタエリスリトール、シクロヘキサン
ジメタノール等。

【００１６】本発明の製造方法では上記成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を重合用原料として使用す
るが、成分（Ａ）の一部もしくは全部、（Ｂ）の一部も
しくは全部、および／または（Ｄ）の一部もしくは全部
に、３個以上の官能基を有する多官能性モノマーを使用
する。これら多官能性モノマーの使用量は、ポリマー組
成、多官能性モノマーの種類、官能基数にもよるが、得
られるポリマーの重量に対し、大略０．０１〜２０重量
％、好ましくは０．０３〜１０重量％、より好ましくは
０．０５〜５重量％程度の量である。３個以上の官能基
を有する多官能性モノマーとしては成分（Ａ）および
（Ｄ）の多官能性モノマーを使用することが好ましい。

【００１７】さらに、かかる３個以上の官能基を有する
多官能性モノマーは、重合性やポリマーの物性をコント
ロールするために、２官能性モノマーと併用することが
できる。例えば成分（Ａ）の多官能性モノマーは、成分
（Ａ）の２官能性モノマーとともに用いてもよく、成分
（Ｂ）の多官能性モノマーは、成分（Ｂ）の２官能性モ
ノマーとともに用いることができる。

【００１８】本発明の製造方法では上記成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を下記式（２）、（３）お
よび（４）を満足する当量比に混合し、これらを触媒の
存在下に反応せしめる。

【００１９】

【数３】 ０.０１ａ≦ｂ≦０.９９ａ （２） １.８ｂ≦ｃ≦３ｂ （３） １.１（ａ−ｂ）≦ｄ≦１０（ａ−ｂ） （４） 上記式（２）、（３）および（４）において、ａ，ｂ，
ｃおよびｄはそれぞれ上記成分Ａ，Ｂ，ＣおよびＤの当
量数を示す。

【００２０】式（２）は芳香族ポリカルボン酸低級アル
キルエステル（Ａ）に対する芳香族ポリヒドロキシ化合
物（Ｂ）の使用割合を示すが、この使用割合は下記式
（２−１）を満足することが好ましく、下記式（２−
２）を満足することがより好ましい。

【００２１】

【数４】 ０.０３ａ≦ｂ≦０.９７ａ （２−１） ０.０５ａ≦ｂ≦０.９５ａ （２−２） 上記式（３）において、アルキレンカーボネート（Ｃ）
の使用割合ｃが芳香族ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）の使
用割合ｂに対して１.８倍当量未満では、未反応のフェ
ノール性ＯＨの残留量が多くなって重合性が低下し、ま
た３倍当量より多いと未反応のアルキレンカーボネート
を留去させる必要が生じ好ましくない。アルキレンカー
ボネート（Ｃ）の芳香族ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）に
対する使用割合は下記式（３−１）を満足することが好
ましく、下記式（３−２）を満足することがより好まし
い。

【００２２】

【数５】 １.９ｂ≦ｃ≦２.７ （３−１） ２.０ｂ≦ｃ≦２.５ （３−２） 上記式（４）において、脂肪族および／または脂環族ポ
リヒドロキシ化合物（Ｄ）の使用割合ｄが上記式（４）
の範囲外となるとエステル交換反応が遅くなったり、ま
た重合性が低下したりして好ましくない。脂肪族および
／または脂環族ポリヒドロキシ化合物（Ｄ）の使用割合
は下記式（４−１）を満足することが好ましく、下記式
（４−２）を満足することがより好ましい。

【００２３】

【数６】 １.３（ａ−ｂ）≦ｄ≦７（ａ−ｂ） （４−１） １.５（ａ−ｂ）≦ｄ≦４（ａ−ｂ） （４−２） 本発明の製造方法においては、上記成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の他に単官能性化合物を一
部使用しても差し支えない。これら単官能性化合物は３
官能性以上の多官能性モノマーの使用量に対応する量を
使用することにより、溶融重合時にゲル化などのトラブ
ルを防止でき安定して分岐ポリエステルを製造すること
が可能となり好ましい。これらの成分としては例えば以
下の如き化合物を挙げることができる。

【００２４】安息香酸メチル、トリル酸メチル、ベンゾ
イル安息香酸メチル等。

【００２５】これら単官能性化合物は添加する多官能性
モノマーの官能基当量に対し等当量以下の量使用するこ
とが好ましい。

【００２６】本発明に用いる触媒としては、芳香族ポリ
カルボン酸低級アルキルエステル（Ａ）と脂肪族および
／または脂環族ポリヒドロキシ化合物（Ｄ）とのエステ
ル交換反応ならびに芳香族ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）
とアルキレンカーボネート（Ｃ）とのエーテル化反応を
促進するものであり、例えば以下に示す化合物を挙げる
ことができる。炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リ
チウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシ
ド、酢酸カリウム等のアルカリ金属化合物；水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、酢酸
カルシウム、炭酸ストロンチウム等のアルカリ土類金属
化合物；酢酸マンガン等のマンガン化合物；ジブチル錫
オキシド、ジブチル錫ジアセテート、酢酸第一錫等の錫
化合物；酢酸亜鉛等の亜鉛化合物；テトラブチルチタネ
ート等のチタン化合物；三酸化アンチモン等のアンチモ
ン化合物；酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物；
等。

【００２７】これら触媒の使用量は特に制限はないが、
芳香族ポリカルボン酸低級アルキルエステル（Ａ）に対
し、大略０.００５〜０.５モル％程度の量である。これ
らの触媒は１種または２種以上を併用してもよい。

【００２８】本発明の製造方法はまず、上記成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を溶融反応せしめ
るが、この際芳香族ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）のＯＨ
官能基当量に対して７５モル％以上の炭酸ガスが発生す
るまで反応せしめる必要がある。ここで発生する炭酸ガ
スは芳香族ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）とアルキレンカ
ーボネート（Ｃ）との反応により生成するものであり、
この反応により芳香族ポリドロキシ化合物のヒドロキシ
アルキルエーテル（Ｅ）が生成する。従って炭酸ガスの
発生量をモニターすることによりエーテル化反応の進行
をチェックすることができる。炭酸ガスの発生量は例え
ばガスフローメーター、ガス流量積算計などにより容易
に測定することができる。この発生量が芳香族ポリヒド
ロキシ化合物（Ｂ）のＯＨ官能基当量に対して７５モル
％未満ではエーテル化反応が不十分であり、結果として
低反応性のフェノール性のＯＨ基の残留量が多くなり、
重合性が低下するなどの問題がある。炭酸ガスの発生量
は芳香族ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）のＯＨ官能基当量
に対して好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８
５モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上である。

【００２９】溶融反応時の反応条件としては、大略反応
温度が１５０〜２６０℃、好ましくは１７０〜２４０℃
程度、反応時間が３０分〜８時間、好ましくは１〜６時
間程度である。この反応は常圧下、窒素、アルゴン等の
不活性ガス気流中で好ましく実施できるが、炭酸ガスの
発生が開始した後はこれら不活性ガスを強制的に導入す
る必要はなく、炭酸ガスの発生量測定のため一時的に不
活性ガス導入を停止することが好ましく実施される。こ
の場合、所定量の炭酸ガスの発生を確認した後不活性ガ
スを導入することが好ましい。

【００３０】この反応時には上記のエーテル化反応と同
時に、芳香族ポリカルボン酸低級アルキルエステル
（Ａ）と脂肪族および／または脂環族ポリヒドロキシ化
合物（Ｄ）ならびに上記反応により生成した芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物のヒドロキシアルキルエーテル（Ｅ）
とのエステル交換反応が進行し、芳香族ポリカルボン酸
低級アルキルエステル（Ａ）のエステル残基を形成する
低級アルコールが生成し、反応系外へ留出する。本発明
の方法によれば炭酸ガス発生により低級アルコールの留
出が促進されエステル交換反応が速やかに進行する。

【００３１】本発明の製造方法は上記の溶融反応に引き
続いて溶融重合反応を実施する。この溶融重合はポリエ
ステルの分野において従来より実施されている公知の方
法をそのまま用いることができる。すなわち反応条件と
しては反応温度が２４０〜３２０℃、好ましくは２６０
〜３００℃程度、反応時間は３０分〜８時間、好ましく
は１〜６時間程度である。反応は不活性ガス雰囲気下の
常圧から徐々に減圧とすることが好ましく、最終的には
高真空条件下とする。この重合反応時には重合用触媒と
して上記１段目の溶融反応時に使用した触媒をそのまま
使用してもよいし、また他の触媒を別途添加しても差し
支えない。別途添加する場合には、１段目の反応時に使
用した触媒を失活剤等を添加することにより不活性化し
ておくことが好ましい。

【００３２】

【発明の効果】本発明の分岐ポリエステルの製造方法に
よれば、従来のように芳香族ジヒドロキシ化合物のヒド
ロキシアルキルエーテルを用いることなく、安価な芳香
族ジヒドロキシ化合物をそのまま重合原料として使用可
能である。従って原料コストが安価となるのはもちろん
のこと、ヒドロキシアルキルエーテル化物の合成、精製
が困難であった各種の芳香族ジヒドロキシ化合物が使用
できるため、煩雑な工程を省くことができ、従来製造す
ることができなかった新規構造の分岐した共重合ポリエ
ステルが合成可能となるなどその工業的意義は極めて大
きい。

【００３３】本発明の分岐ポリエステルは繊維、フィル
ム、シート、プラスチックス、接着剤、バインダー、コ
ーティング用樹脂等として用いられる。特にトナー用の
バインダー樹脂として好適である。

【００３４】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳述するが、本
発明はこれに限定されるものではない。実施例中、
「部」は重量部を示す。ポリマーの還元粘度（ηsp／
Ｃ）は、フェノール／１，１，２，２−テトラクロルエ
タン混合溶媒（重量比６／４）を用い、ポリマー濃度
１.２ｇ／ｄｌ、温度３５℃で測定した。またポリマー
の熱特性はＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分の条件下
で測定した。

【００３５】［実施例１］テレフタル酸ジメチル９２
部、トリメリット酸トリメチル５部、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン５７部、エチレンカー
ボネート４４部、エチレングリコール４７部、および炭
酸ナトリウム０.１部を撹拌装置、精留塔を介した留出
系を有する反応容器に入れ、常温下で反応容器を窒素ガ
スで置換し、常圧下反応容器を２００℃に加熱した。内
温が１８０℃になった時点で窒素ガスの導入を停止し、
反応留出系の末端に積算計を備えたガスフローメーター
を接続し、反応系内から発生する炭酸ガス量を測定し
た。反応温度２００℃で１時間保持した後、これを２２
０℃に昇温しさらに１.５時間反応させた。この時点で
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのＯ
Ｈ基当量に対し９１％の炭酸ガスが発生し、また３０部
のメタノールが留出した。次いで得られた反応物を撹拌
装置、真空留出系を備えた反応容器に入れ、これにｐ−
トルエンスルホン酸水和物０.１９部、三酸化アンチモ
ン０.０９部を加え、常圧下窒素気流中２７０℃で３５
分、約２０ｍｍＨｇの弱真空下で１５分、更に１ｍｍＨ
ｇ以下の高真空下で１０分間反応させた。得られたポリ
マーは淡黄色透明で、ηsp／Ｃ０.２４、Ｔｇ６２℃で
あった。

【００３６】このポリマーはトナー用のバインダー樹脂
として用いることができた。

【００３７】［実施例２］エチレンカーボネートに代
え、プロピレンカーボネート５１部を用いる以外は実施
例１同様に反応させた。炭酸ガスの発生量は２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのＯＨ基当量に
対し９４％、メタノールの留出量は３０部であった。重
合反応はテトラブチルチタネートに代え、三酸化アンチ
モン０.１２部を用い、実施例１と同様に実施した。得
られたポリマーは無色透明で、ηsp／Ｃ０.１５、Ｔｇ
５５℃であった。

【００３８】［実施例３］テレフタル酸ジメチル９７
部、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
５７部、プロピレンカーボネート５１部、ペンタエリス
リトール３.４部、エチレングリコール４７部、および
炭酸ナトリウム０.０５部を撹拌装置、精留塔を介した
留出系を有する反応容器に入れ、常温下で反応容器を窒
素ガスで置換し、常圧下反応容器を２００℃に加熱し
た。内温が１８０℃になった時点で窒素ガスの導入を停
止し、反応留出系の末端に積算計を備えたガスフローメ
ーターを接続し、反応系内から発生する炭酸ガス量を測
定した。反応温度２００℃で１時間保持した後、これを
２２０℃に昇温しさらに１.５時間反応させた。この時
点で２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
のＯＨ基当量に対し９２％の炭酸ガスが発生し、また３
０部のメタノールが留出した。次いで得られた反応物を
撹拌装置、真空留出系を備えた反応容器に入れ、これに
ｐ−トルエンスルホン酸水和物０.１９部、三酸化アン
チモン０．０９部を加え、常圧下窒素気流中２７０℃で
１時間、約２０ｍｍＨｇの弱真空下で１５分、更に１ｍ
ｍＨｇ以下の高真空下で１５分間反応させた。得られた
ポリマーは淡黄色透明で、ηsp／Ｃ０.１６、Ｔｇ５４
℃であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ポリカルボン酸低級アルキルエステ
   ル（Ａ）、芳香族ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）、下記式
   （１）で示されるアルキレンカーボネート（Ｃ）、なら
   びに脂肪族および／または脂環族ポリヒドロキシ化合物
   （Ｄ）を重合用モノマーとして用い、かつ上記（Ａ）、
   （Ｂ）および／または（Ｄ）の各成分の少なくとも一部
   に３個以上の官能基を有する多官能性モノマーを使用す
   るとともに上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
   （Ｄ）を下記式（２）、（３）および（４）を満足する
   当量比に混合し、触媒の存在下芳香族ポリヒドロキシ化
   合物（Ｂ）のＯＨ官能基当量に対して７５モル％以上の
   炭酸ガスが発生するまで溶融反応せしめ、次いで溶融重
   合することを特徴とする分岐ポリエステルの製造方法。 【化１】 ［式（１）において、Ｒは環状カーボネート構造が５員
   環あるいは６員環を形成する炭素原子数２〜５のアルキ
   レンを示す。］ 【数１】 ０.０１ａ≦ｂ≦０.９９ａ （２） １.８ｂ≦ｃ≦３ｂ （３） １.１（ａ−ｂ）≦ｄ≦１０（ａ−ｂ） （４） ［式（２）、（３）および（４）において、ａ，ｂ，ｃ
   およびｄはそれぞれ上記成分Ａ，Ｂ，ＣおよびＤの当量
   数を示す。］
2. 【請求項２】 有機ポリカルボン酸低級アルキルエステ
   ル（Ａ）として、２官能性モノマーと３官能性モノマー
   とを同時に用いることを特徴とする請求項１記載の分岐
   ポリエステルの製造方法。
3. 【請求項３】 脂肪族および／または脂環族ポリヒドロ
   キシ化合物（Ｄ）として、２官能性モノマーと３官能性
   モノマーとを同時に用いることを特徴とする請求項１ま
   たは２に記載の分岐ポリエステルの製造方法。