JPH0928778A - 消臭剤並びに消臭繊維及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 煙草煙の臭気成分を複合的に消臭する消臭
剤、並びに煙草煙の臭気成分に対し複合的に優れた消臭
性を有し、また洗濯耐久性に優れた消臭繊維を提供す
る。 【構成】 分子内に第１級アミノ基を有する化合物及び
珪酸マグネシウム質粘土鉱物からなる消臭剤、並びに前
記第１級アミノ基含有化合物またはその架橋不溶化物及
び珪酸マグネシウム質粘土鉱物が少なくともバインダー
樹脂により繊維表面に固定されてなる消臭繊維、及び前
記第１級アミノ基含有化合物、珪酸マグネシウム質粘土
鉱物、バインダー樹脂またはさらに架橋剤を含む水性液
に繊維を含浸させ、熱処理して消臭繊維を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、臭気、特に煙草煙臭気
の消臭に好適な消臭剤並びにこの消臭剤を用いた消臭繊
維及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】消費者ニーズの高度化に伴い、繊維製品
に対して種々の機能が要求され、消臭機能もその一つ
で、なかでも煙草煙に対する消臭機能が要求されてい
る。煙草煙は、アルカロイド系天然化合物並びにその分
解によって生成する化合物まで含めると４００種類以上
の化学物質から構成され、一酸化酸素、油性アルカロイ
ド、ニコチン、ピリジン及びその誘導体、アンモニア、
アルデヒド、硫化水素、タール、樹脂複合物、揮発性酸
等の有害物質が含まれている。また煙草煙の可視成分
は、高沸点のタール粒子であるが、これらは、室内の壁
表面、カーテン、空調機フィルター、その他の家具或い
は車両室内のシート、内装材等に付着し、徐々に蒸発す
る。煙草煙の臭気と刺激の主たる臭気成分は、アンモニ
ア、硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸、ニコチン、ピ
リジン及びその誘導体であり、ピリジン及びその誘導体
は、ニコチンの分解によっても生成するといわれてい
る。

【０００３】これらの臭気成分のうち、アンモニアと硫
化水素は、生活環境における悪臭の代表であり、従来よ
り種々の脱臭剤が提案され、例えば、銅または鉄の無機
塩や有機塩が知られている。これらの化合物は、窒素系
の臭気に対しては錯体を生成し、硫黄系の臭気に対して
は銅硫化物または鉄硫化物を生成し、消臭効果を奏する
と考えられている。しかしながら、これらの化合物は、
他の臭気成分のアセトアルデヒド、酢酸、ニコチン、ピ
リジンには効果がなく、しかも水溶性であるために繊維
表面にバインダーで固定しても洗濯により容易に脱落
し、耐久性のある消臭効果を維持することができない。

【０００４】煙草煙の臭気成分を除去し得る脱臭剤とし
て、特開昭６２−２８２９２６号公報、特開昭６２−２
８２９２７号公報にて、珪酸マグネシウム質粘土鉱物が
開示され、珪酸マグネシウム質粘土鉱物の有する吸着性
により、アルカロイド系天然化合物並びにその分解によ
って生成する化合物、なかでもニコチン、ピリジンに対
し優れた吸着性を示す。しかしながら、この珪酸マグネ
シウム質粘土鉱物単独では、臭気成分のアセトアルデヒ
ド、酢酸には満足しうる吸着効果がなく、煙草煙の消臭
効果を十分に得ることが困難である。

【０００５】また、特開平６−３０４２３３号公報に
て、活性炭等の担持体上で高分子化し、かつ担持体と架
橋構造を有するアミノ基含有化合物とこれに保護され担
持体に物理吸着したアミノ基含有化合物が開示されてい
るが、吸着に寄与するアミノ基含有化合物は、高分子で
保護されているとはいえ、単なる物理吸着によって担持
体に固定されているにすぎず脱落し易く、高分子中のア
ミノ基のみでは消臭性能が不十分であり、またこの脱臭
剤を繊維等に付着させたときに洗濯で脱落し、耐久性の
ある消臭効果を得ること困難である。

【０００６】アセトアルデヒドで代表されるアルデヒド
類は、特異な刺激臭をもつ有害な気体で、特にアセトア
ルデヒドは、空気中に０．１〜０．２ｐｐｍという非常
に低い濃度で存在しても、その甘い不快な臭気が感じら
れ、さらに５ｐｐｍともなると、目、喉への刺激が強
く、長時間の接触は健康上からも好ましくない。また、
酢酸で代表される低分子量の有機酸も、特異な刺激臭を
もつ液体で、特に酢酸は、空気中に０．５〜１ｐｐｍと
いう低い濃度で存在しても、不快な臭気が感じられ、１
０ｐｐｍの濃度になると、刺激臭として知覚するように
なる。

【０００７】かかるアセトアルデヒド及び酢酸を除去す
る方法として、活性炭を用い、活性炭の細孔構造内に物
理吸着させる方法があるが、活性炭は、アセトアルデヒ
ドのような低分子量で極性をもつ臭気物質を吸着しにく
く、さらに繊維に固定して用いた場合、衣料、インテリ
ア材等においては着色により外見を損なう。アセトアル
デヒドに対しては、フェニルヒドラジン誘導体、アミノ
酸或いはその塩類を用い、化学的に反応させて除去する
方法があるが、これらの化合物は、優れた除去効果を奏
するものの、水溶性であるため繊維表面にバインダーで
固定しても洗濯により容易に脱落し、耐久性のある消臭
効果を維持することができない。また、酢酸に対して
は、塩基性物質を用い、化学的に中和させて除去する方
法があるが、水溶性であるため耐久性のある消臭効果を
得ることができない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、分子内に第
１級アミノ基を有する化合物が煙草煙のアセトアルデヒ
ド及び酢酸に対し優れた消臭性を示し、また珪酸マグネ
シウム質粘土鉱物がニコチン及びニコチンの分解によっ
て生成するピリジンに対し優れた消臭性を示すことに着
目し、検討の結果なされたもので、本発明の目的は、煙
草煙の臭気成分を複合的に消臭する消臭剤組成物、並び
に煙草煙の臭気成分に対し複合的に優れた消臭性を有
し、また洗濯耐久性に優れた消臭繊維を提供することに
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、分子内に第１
級アミノ基を有する化合物及び珪酸マグネシウム質粘土
鉱物からなる消臭剤、並びに、

【００１０】分子内に第１級アミノ基を有する化合物及
び珪酸マグネシウム質粘土鉱物がバインダー樹脂により
繊維表面に固定されてなる消臭繊維、及び、

【００１１】分子内に第１級アミノ基を有する化合物、
珪酸マグネシウム質粘土鉱物、バインダー樹脂またはさ
らに架橋剤を含む水性液に繊維を含浸させた後、熱処理
する消臭繊維の製造方法、にある。

【００１２】本発明における分子内に第１級アミノ基を
有する化合物は、分子内に第１級アミノ基を２個以上有
する化合物（以下、ポリアミノ化合物という）であるこ
とが好ましい。かかるポリアミノ化合物としては、キト
サン、脂肪族ジヒドラジド化合物、ポリアクリル酸ヒド
ラジド、ポリアリルアミン、下記式で表されるポリエチ
レンイミン等が挙げられる。

【００１３】

【化２】

【００１４】ポリアミノ化合物の第１級アミノ基は、ア
セトアルデヒドに対する消臭、架橋剤の存在する場合は
架橋剤との反応に、それぞれ供されることから２個以上
有することが必要である。

【００１５】キトサンは、グルコサミンを主構成単位と
する多糖で、工業的にはカニ、エビ等の甲殻中に存在す
るキチンを脱アセチル化して得られ、一般には脱アセチ
ル化度７０〜９０％程度のものとして市販され、本発明
においても好ましく用いられるが、これに限定されず、
乳酸等の希酸水溶液に可溶なものであればいかなるキト
サンであってもよい。キトサンの分子量についても特に
限定はなく、分子量１００万程度〜数万程度のものまで
用いられるが、水溶液としての取扱い上あまり高粘度と
ならない分子量数万〜数十万のものが好ましい。

【００１６】また、キトサンは、黄色ブドウ状球菌等に
対する抗菌性能を有し、本発明におけるポリアミノ化合
物がキトサンであるときは、消臭性能に加えて抗菌性能
を付加し得る。

【００１７】脂肪族ジヒドラジド化合物は、シュウ酸ジ
ヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラ
ジド、グルタン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジ
ド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジ
ド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジ
ド等であり、繊維表面への固定の容易さの点から水溶性
のヒドラジド化合物、特にアジピン酸ジヒドラジドであ
ることが好ましい。

【００１８】ポリアクリル酸ヒドラジドは、ポリアクリ
ル酸アミドの酸アミド基のうちの１０〜６０モル％をヒ
ドラジンヒドラートと反応させて得られる分子量数万〜
２５０万の水溶性ポリマーである。ポリアリルアミン
は、アリルアミン塩酸塩をラジカル重合して得られる分
子量１万〜数万の水溶性ポリマーである。ポリエチレン
イミンは、エチレンイミンを開環重合して得られる分子
量１万〜数万の分岐構造を含む水溶性ポリマーである。

【００１９】本発明における珪酸マグネシウム質粘土鉱
物は、含水珪酸マグネシウムを主成分とし、その表面に
反応性に富む水酸基を有する粘土鉱物で、直径が０．０
０５〜０．６μｍ程度の繊維状をなし、繊維の長手方向
に０．６〜約１ｎｍ程度の径の細孔が存在し、空気中の
臭気性ガス状物質を吸着する性質を有する。また、珪酸
マグネシウム質粘土鉱物は、マグネシウムの一部がアル
ミニウム、鉄、ナトリウム、ニッケルに置換されている
ものもある。

【００２０】珪酸マグネシウム質粘土鉱物として、具体
的には、含水珪酸マグネシウムを主成分とするセピオラ
イト、シロタイル、ラフリナイト、ファルコンドアイト
及び含水マグネシウムアルミニウムシリケートを主成分
とするパリゴルスカイト等が挙げられ、また通称マウン
テンコルク、マウンテンウッド、マウンテンレザー、海
泡石、アタパルジャイト等と呼ばれる鉱物もこれに相当
し、これらは、単独または混合物であってもよい。珪酸
マグネシウム質粘土鉱物は、その有する細孔が残留する
程度に粉砕されていることが好ましく、長さが１０μｍ
以下で、アスペクト比（繊維長／繊維径）が１００以下
であることが好ましい。

【００２１】本発明の消臭剤は、分子内に第１級アミノ
基を有する化合物及び珪酸マグネシウム質粘土鉱物から
なり、消臭剤には、バインダー樹脂、さらには架橋剤が
構成成分として含まれていてもよい。本発明において
は、前記の各成分にて実質的に本発明の消臭剤が構成さ
れていればよく、消臭剤の使用にあたって、各成分の単
独或いは組み合わせの使用により、本発明の消臭剤を構
成してもよい。また、溶剤、分散媒、反応促進剤等をさ
らに含んでいてもよい。

【００２２】本発明の消臭剤は、煙草煙の消臭成分であ
るアセトアルデヒド、酢酸、ニコチン及びニコチンの分
解によって生成するピリジンに対し優れた消臭性を奏す
るものであり、消臭性能を効率的に発揮させるには、繊
維、樹脂等の素材表面に固定して用いることが好まし
い。

【００２３】本発明の消臭繊維は、分子内に第１級アミ
ノ基を有する化合物及び珪酸マグネシウム質粘土鉱物が
バインダー樹脂により繊維表面に固定されてなる繊維で
ある。分子内に第１級アミノ基を有する化合物が消臭作
用を呈する第１級アミノ基を複数或いは第１級アミノ基
以外に架橋し得る官能基を有する場合には、さらに架橋
剤を用いて第１級アミノ基を有する化合物を架橋不溶化
物としてもよい。特にバインダー樹脂または繊維表面と
の間で架橋させて第１級アミノ基を有する化合物を架橋
不溶化物とするときは、第１級アミノ基を有する化合物
がより強固に繊維表面に付着される。

【００２４】例えば第１級アミノ基を２個以上有するポ
リアミノ化合物の場合、繊維表面上で消臭剤のポリアミ
ノ化合物及び珪酸マグネシウム質粘土鉱物がバインダー
樹脂により固着固定され、架橋剤が併用されるときは、
ポリアミノ化合物は、消臭作用を呈する第１級アミノ基
以外の第１級アミノ基が架橋剤と反応して架橋不溶化物
を形成してより強固に繊維表面に付着され、架橋に用い
られない第１級アミノ基が消臭作用を呈する。

【００２５】本発明の消臭繊維におけるバインダー樹脂
は、水溶性若しくは水に乳化分散可能な公知のウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、変性シリコン樹脂等であり、これらの単独または混
合物であってもよい。

【００２６】また、ポリアミノ化合物は、架橋剤により
架橋されていてもよく、架橋剤は、ポリアミノ化合物の
第１級アミノ基と反応する官能基を分子内に２個以上有
する架橋剤であればよく、官能基としてイソシアナート
基、エポキシ基、アルデヒド基、アミノホルムアルデヒ
ド基等を有する化合物が挙げられる。

【００２７】本発明の消臭繊維においては、分子内に第
１級アミノ基を有する化合物は、繊維表面に直接固着さ
れるとともに、珪酸マグネシウム質粘土鉱物の吸着性に
より珪酸マグネシウム質粘土鉱物に担持された状態で繊
維表面に固着され、特に分子内に第１級アミノ基を有す
る化合物の使用量が少ないときは、後者の状態で繊維表
面に固着され、珪酸マグネシウム質粘土鉱物の存在によ
り、分子内に第１級アミノ基を有する化合物が効率的に
その効果を奏する。

【００２８】また、本発明の消臭繊維において、バイン
ダー樹脂に変性シリコン樹脂が混合されるときは、繊維
に平滑性と柔らかな風合いを与える。このような変性シ
リコン樹脂としては、側鎖にエポキシ基やアミノ基を導
入して変性したシリコン樹脂が挙げられる。

【００２９】本発明の消臭繊維における基体繊維は、特
に限定はなく、綿、麻、レーヨン、アセテート繊維等の
セルロース系繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、
ポリアミド繊維等が挙げられ、好ましい基体繊維として
アクリル繊維が挙げられる。またこれら繊維が、難燃剤
を練り込み或いは共重合し難燃性に改質したもの、消臭
剤を練り込み或いは固着し臭気成分の一部に対する消臭
性を付与したもの、親水性成分を練り込み或いは共重合
し若しくは化学的、物理的に変性し親水性に改質したも
の等であってもよく、基体繊維がかかる改質繊維である
ときは、消臭性に加えて複合的な機能を奏する。また、
繊維の形態も、綿、トウ、糸、織物、編物等任意のもの
であってよい。

【００３０】本発明の消臭繊維は、煙草煙の臭気成分で
あるアセトアルデヒド、酢酸、ニコチン及びニコチンの
分解によって生成するピリジンに対し優れた消臭性を示
し、しかも洗濯耐久性に優れ、衣料、インテリア、繊維
資材等の分野に好適に使用できる。

【００３１】本発明の消臭繊維を得るには、分子内に第
１級アミノ基を有する化合物及び珪酸マグネシウム質粘
土鉱物を必須とし、基体繊維を、分子内に第１級アミノ
基を有する化合物０．１〜１０重量％、好ましくは０．
５〜５重量％、珪酸マグネシウム質粘土鉱物０．０５〜
１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、バインダー
樹脂０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量
％またはさらに架橋剤０．０５〜１０重量％の各濃度に
溶解させた水溶液または乳化分散させた水分散液等の水
性液に、含浸させた後、熱処理する方法を用いる。

【００３２】分子内に第１級アミノ基を有する化合物の
量が０．１重量％未満では、アセトアルデヒドに対する
消臭性が不十分であり、１０重量％を超えると、繊維の
風合いが粗硬となる。珪酸マグネシウム質粘土鉱物の量
が０．０５重量％未満では、ニコチン及びその分解して
生成するピリジンに対する消臭性が不十分であり、１０
重量％を超えると、繊維の風合いが粗硬となる。また、
バインダー樹脂の量が０．０１重量％未満では、洗濯耐
久性が低下し、１０重量％を超えると、繊維の風合いが
粗硬となる。

【００３３】架橋剤を併用するときは、架橋剤は、０．
０５〜１０重量％の範囲で用いられるが、架橋剤の量
は、その官能基の総量が用いるポリアミノ化合物の第１
級アミノ基の総量に対し当量比で０．０１〜２未満、好
ましくは０．１〜２未満とする。当量比２以上では、ア
セトアルデヒドに対する消臭性が低下する。

【００３４】架橋剤としては、官能基としてイソシアナ
ート基、エポキシ基、アルデヒド基、アミノホルムアル
デヒド基等を有する化合物が用いられ、架橋反応の容易
さ、取扱い性の点からエポキシ化合物が好ましく、水溶
性または易乳化分散性の点で、特にポリグリセロールポ
リグリシジルエーテル類、エポキシ変性ジメチルシリコ
ン類を用いることが好ましい。

【００３５】繊維の水性液への含浸、熱処理は、浴比
１：１０〜１：５０、温度２０〜７０℃の水性液に浸漬
し、マングル等で余分な水性液を搾液した後、含浸状態
下に好ましくは９０〜１６０℃の温度で１〜３０分間乾
熱処理する。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、実施例中の各項目の評価は次の方法に拠っ
た。

【００３７】アセトアルデヒドの消臭性能：３７０ｍｌ
容量の三角フラスコにアセトアルデヒド０．９重量％水
溶液を１０μｌ入れると共に試料繊維１ｇを入れて密栓
し、６０分経過後のフラスコ内空間のアセトアルデヒド
残濃度を北川式ガス検知管で測定する。また、試料繊維
を入れない状態でのアセトアルデヒド残濃度を初期濃度
とした。

【００３８】酢酸の消臭性能：３７０ｍｌ容量の三角フ
ラスコに酢酸０．８重量％水溶液を１０μｌ入れると共
に試料繊維１ｇを入れて密栓し、６０分経過後のフラス
コ内空間の酢酸残濃度を北川式ガス検知管で測定する。
また、試料繊維を入れない状態での酢酸残濃度を初期濃
度とした。

【００３９】アンモニアの消臭性能：３７０ｍｌ容量の
三角フラスコにアンモニア１．０重量％水溶液を６μｌ
入れると共に試料繊維１ｇを入れて密栓し、６０分経過
後のフラスコ内空間のアンモニア残濃度を北川式ガス検
知管で測定する。また、試料繊維を入れない状態でのア
ンモニア残濃度を初期濃度とした。

【００４０】硫化水素の消臭性能：３７０ｍｌ容量の三
角フラスコに１／１０Ｎの塩酸０．５ｍｌと硫化ナトリ
ウム９水和物５ｇ／ｌ水溶液０．１ｍｌとを入れると共
に試料繊維１ｇを入れて密栓し、６０分経過後のフラス
コ内空間の硫化水素残濃度を北川式ガス検知管で測定す
る。また、試料繊維を入れない状態での硫化水素残濃度
を初期濃度とした。

【００４１】ピリジンの消臭性能：３７０ｍｌ容量の三
角フラスコにピリジン０．１５重量％水溶液を５μｌ入
れると共に試料繊維１ｇを入れて密栓し、６０分経過後
のフラスコ内空間のピリジン残濃度を北川式ガス検知管
で測定する。また、試料繊維を入れない状態でのピリジ
ン残濃度を初期濃度とした。

【００４２】ニコチンの消臭性能：３２０ｍｌ容量のテ
フロン製三角フラスコに市販のニコチン溶液１００μｌ
を滲み込ませたガーゼを吊るし、６０分経過後、ガーゼ
を取り除くと同時に試料繊維１ｇを入れて密栓し、６０
分経過後のフラスコ内空間のニコチン残濃度をガスクロ
マトグラフで測定する。また、試料繊維を入れ密栓直後
のニコチン残濃度を初期濃度とした。

【００４３】洗濯耐久性：家庭用洗濯機を用い、ＪＩＳ
Ｌ０２１７（洗い方番号１０３）に準じて試料繊維を
洗濯した後、前記の各消臭性能の評価をする。

【００４４】（実施例１）アクリル繊維（三菱レイヨン
社製、２デニール×５１ｍｍ）からなる紡績糸（１／５
２メートル番手）で編成したスムース編地を、下記の乳
化水分散液に浸漬し、次いでマングルで搾液し、１１０
℃で５分間予備乾燥し、引き続き１４０℃で３分間乾熱
処理し、水洗、乾燥した。得られた編地のアセトアルデ
ヒド、酢酸及びピリジンの消臭性能を表１に示した。

【００４５】 乳化水分散液： 脱アセチル化度８２％のキトサンの乳酸水溶液 ２０重量％ （大日精化工業社製キトサン１０％溶液） ４００メッシュ以下の粒度に粉砕したセピオライト ４重量％ （近江鉱業社製ミラクレーＰ−１５０） 熱反応型水溶性ウレタン樹脂（バインダー樹脂） ８重量％ （第一工業製薬社製エラストロンＭＦ−２５） 反応触媒 ０．８重量％ （第一工業製薬社製エラストロンキャタリスト６４） を水に混合攪拌して調製。

【００４６】（実施例２）実施例１において、乳化水分
散液のセピオライトの量を８重量％に代えた以外は、実
施例１と同様にして編地を付着処理した。得られた編地
のアセトアルデヒド、酢酸及びピリジンの消臭性能を表
１に示した。

【００４７】（実施例３）実施例１において、乳化水分
散液のキトサンの乳酸水溶液の量を３０重量％、セピオ
ライトの量を１１重量％にそれぞれ代えた以外は、実施
例１と同様にして編地を付着処理した。得られた編地の
アセトアルデヒド、酢酸及びピリジンの消臭性能を表１
に示した。

【００４８】（比較例１）実施例１において、乳化水分
散液にセピオライトを添加しない以外は、実施例１と同
様にして編地を付着処理した。得られた編地のアセトア
ルデヒド及びピリジンの消臭性能を表１に示した。

【００４９】（比較例２）実施例１において、乳化水分
散液にキトサンの乳酸水溶液を添加しない以外は、実施
例１と同様にして編地を付着処理した。得られた編地の
アセトアルデヒド及びピリジンの消臭性能を表１に示し
た。

【００５０】

【表１】

【００５１】（実施例４）実施例１で用いたと同じアク
リル繊維編地を、下記の乳化水分散液を用い、実施例１
と同様にして編地を付着処理した。得られた編地のアセ
トアルデヒド、酢酸、ピリジン及びニコチンの消臭性能
を表２に示した。

【００５２】 乳化水分散液： アジピン酸ジヒドラジド １重量％ （大塚化学製） ４００メッシュ以下の粒度に粉砕したセピオライト ４重量％ （近江鉱業社製ミラクレーＰ−１５０） 熱反応型水溶性ウレタン樹脂（バインダー樹脂） ８重量％ （第一工業製薬社製エラストロンＭＦ−２５） 反応触媒 ０．８重量％ （第一工業製薬社製エラストロンキャタリスト６４） ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（架橋剤） ０．５重量％ （ナガセ化成工業社製デナコールＥＸ−５１２） 反応促進剤 ０．１重量％ を水に混合攪拌して調製。

【００５３】（実施例５）実施例４において、乳化水分
散液のアジピン酸ジヒドラジドの量を２重量％、架橋剤
としてのポリグリセロールポリグリシジルエーテルの量
を１重量％、反応促進剤の量を０．２重量％にそれぞれ
代えた以外は、実施例４と同様にして編地を付着処理し
た。得られた編地のアセトアルデヒド、酢酸、ピリジン
及びニコチンの消臭性能を表２に示した。

【００５４】（実施例６）実施例４において、乳化水分
散液のアジピン酸ジヒドラジドの量を５重量％、架橋剤
としてのポリグリセロールポリグリシジルエーテルの量
を３重量％、反応促進剤の量を０．５重量％にそれぞれ
代えた以外は、実施例４と同様にしてアクリル繊維編地
を付着処理した。得られた編地のアセトアルデヒド、酢
酸、ピリジン及びニコチンの消臭性能を表２に示した。

【００５５】（実施例７）実施例４において、乳化水分
散液のアジピン酸ジヒドラジドの量を０．０５重量％、
架橋剤としてのポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ルの量を０．０３重量％、反応促進剤の量を０．００５
重量％にそれぞれ代えた以外は、実施例４と同様にして
アクリル繊維編地を付着処理した。得られた編地のアセ
トアルデヒド、酢酸、ピリジン及びニコチンの消臭性能
を表２に示した。

【００５６】（実施例８）実施例４において、乳化水分
散液のセピオライトの量を０．０５重量％に代えた以外
は、実施例４と同様にしてアクリル繊維編地を付着処理
した。得られた編地のアセトアルデヒド、酢酸、ピリジ
ン及びニコチンの消臭性能を表２に示した。

【００５７】（実施例９）実施例４において、乳化水分
散液のアジピン酸ジヒドラジドの量を５重量％、架橋剤
としてのポリグリセロールポリグリシジルエーテルの量
を３重量％、反応促進剤の量を０．５重量％、セピオラ
イトの量を１１重量％にそれぞれ代えた以外は、実施例
４と同様にしてアクリル繊維編地を付着処理した。得ら
れた編地のアセトアルデヒド、酢酸、ピリジン及びニコ
チンの消臭性能を表２に示した。

【００５８】（実施例１０）実施例４において、乳化水
分散液のアジピン酸ジヒドラジドの量を０．１重量％、
架橋剤としてのポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ルの量を０．０５重量％、反応促進剤の量を０．０１重
量％にそれぞれ代えた以外は、実施例４と同様にしてア
クリル繊維編地を付着処理した。得られた編地のアセト
アルデヒド、酢酸、ピリジン及びニコチンの消臭性能を
表２に示した。

【００５９】（比較例３）実施例４において、乳化水分
散液のアジピン酸ジヒドラジドの量を０．１重量％、架
橋剤としてのポリグリセロールポリグリシジルエーテル
の量を０．０５重量％、反応促進剤の量を０．０１重量
％にそれぞれ代え、またセピオライトを添加しない以外
は、実施例４と同様にしてアクリル繊維編地を付着処理
した。得られた編地のアセトアルデヒド、酢酸、ピリジ
ン及びニコチンの消臭性能を表２に示した。

【００６０】

【表２】

【００６１】（実施例１１）実施例１で用いたと同じア
クリル繊維編地を、下記の乳化水分散液を用い、実施例
１と同様にして編地を付着処理した。得られた編地のア
セトアルデヒド、酢酸、ピリジン及びニコチンの消臭性
能を表３に示した。

【００６２】 乳化水分散液： アジピン酸ジヒドラジド ２重量％ 脱アセチル化度８２％のキトサンの乳酸水溶液 １０重量％ （大日精化工業社製キトサン１０％溶液） ４００メッシュ以下の粒度に粉砕したセピオライト ４重量％ 熱反応型水溶性ウレタン樹脂（バインダー樹脂） ８重量％ （第一工業製薬社製エラ ストロンＭＦ−２５） 反応触媒 ０．８重量％ （第一工業製薬社製エラストロンキャタリスト６４） ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（架橋剤） １重量％ 反応促進剤 ０．２重量％ を水に混合攪拌して調製。

【００６３】（実施例１２）実施例１で用いたと同じア
クリル繊維編地を、下記の乳化水分散液に浸漬し、次い
でマングルで搾液し、１２０℃で３分間予備乾燥し、引
き続き１４０℃で２分間乾熱処理し、水洗、乾燥した。
得られた編地のアセトアルデヒド、酢酸、ピリジン及び
ニコチンの消臭性能を表３に示した。

【００６４】 乳化水分散液： アジピン酸ジヒドラジド ２重量％ 脱アセチル化度８２％のキトサンの乳酸水溶液 １０重量％ （大日精化工業社製キトサン１０％溶液） ４００メッシュ以下の粒度に粉砕したセピオライト ４重量％ 熱硬化型アクリル樹脂（バインダー樹脂） １重量％ （高松油脂社製ＲＩ−６３７） ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（架橋剤） １重量％ 反応促進剤 ０．２重量％ を水に混合攪拌して調製。

【００６５】（実施例１３）実施例１で用いたと同じア
クリル繊維編地を、下記の乳化水分散液を用い、実施例
１２と同様にして付着処理した。得られた編地のアセト
アルデヒド、酢酸、ピリジン及びニコチンの消臭性能を
表３に示した。

【００６６】 乳化水分散液： アジピン酸ジヒドラジド ３重量％ 脱アセチル化度８２％のキトサンの乳酸水溶液 ５重量％ （大日精化工業社製キトサン１０％溶液） ４００メッシュ以下の粒度に粉砕したセピオライト ４重量％ 熱硬化型アクリル樹脂（バインダー樹脂） １重量％ （高松油脂社製ＲＩ−６３７） 側鎖アミノ変性シリコン樹脂（バインダー樹脂） ０．１重量％ （日本ユニカー社製ＦＺ−３７０５） ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（架橋剤） １．５重量％ 反応促進剤 ０．３重量％ を水に混合攪拌して調製。

【００６７】（実施例１４）実施例１で用いたと同じア
クリル繊維編地を、下記の乳化水分散液を用い、実施例
１２と同様にして付着処理した。得られた編地のアセト
アルデヒド、酢酸、ピリジン及びニコチンの消臭性能を
表３に示した。

【００６８】 乳化水分散液： アジピン酸ジヒドラジド ３重量％ 脱アセチル化度８２％のキトサンの乳酸水溶液 ５重量％ （大日精化工業社製キトサン１０％溶液） ４００メッシュ以下の粒度に粉砕したセピオライト ４重量％ 熱硬化型アクリル樹脂（バインダー樹脂） １重量％ （高松油脂社製ＲＩ−６３７） 側鎖エポキシ変性シリコン樹脂（バインダー樹脂） ０．２重量％ （日本ユニカー社製ＬＥ−９３００） ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（架橋剤） １．５重量％ 反応促進剤 ０．３重量％ を水に混合攪拌して調製。

【００６９】（実施例１５）実施例１で用いたと同じア
クリル繊維編地を、下記の乳化水分散液を用い、実施例
１２と同様にして付着処理した。得られた編地のアセト
アルデヒド、酢酸、ピリジン及びニコチンの消臭性能を
表３に示した。

【００７０】 乳化水分散液： アジピン酸ジヒドラジド ２重量％ 脱アセチル化度８２％のキトサンの乳酸水溶液 １０重量％ （大日精化工業社製キトサン１０％溶液） ４００メッシュ以下の粒度に粉砕したセピオライト ４重量％ アクリル樹脂（バインダー樹脂） １重量％ （大日本インキ化学工業社製ボンコート３２１８） ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（架橋剤） １重量％ 反応促進剤 ０．２重量％ を水に混合攪拌して調製。

【００７１】（実施例１６）実施例１３において、乳化
水分散液のバインダー樹脂を熱硬化型アクリル樹脂（高
松油脂社製ＲＩ−６３７）８重量％及び側鎖アミノ変性
シリコン樹脂（日本ユニカー社製ＦＺ−３７０５）３重
量％に代えた以外は、実施例１３と同様にしてアクリル
繊維編地を付着処理した。得られた編地のアセトアルデ
ヒド、酢酸、ピリジン及びニコチンの消臭性能を表３に
示した。

【００７２】

【表３】

【００７３】（実施例１７）実施例１１において、アク
リル繊維編地を、特開平１−２５９８６７号公報に開示
のアミドオキシム金属錯体型アクリル繊維３０％混紡の
アクリル繊維紡績糸（１／５２メートル番手）のスムー
ス編地に代えた以外は、実施例１１と同様にして編地を
付着処理した。得られた編地のアセトアルデヒド、酢
酸、ピリジン、ニコチン、アンモニア及び硫化水素の消
臭性能を表４に示した。

【００７４】（実施例１８）実施例１１において、アク
リル繊維編地を、浴比１：４０の水酸化ナトリウム２０
ｇ／ｌ水溶液中で３０分加熱した後、浴比１：４０の酢
酸２０ｇ／ｌ水溶液中で中和し、酸が認められなくなる
まで流水で洗浄して繊維表層にカルボキシル基を有する
アクリル繊維編地とした以外は、実施例１１と同様にし
て編地を付着処理した。得られた編地のアセトアルデヒ
ド、酢酸、ピリジン、ニコチン、アンモニア及び硫化水
素の消臭性能を表４に示した。

【００７５】

【表４】

【００７６】

【発明の効果】本発明の消臭剤は、分子内に第１級アミ
ノ基を有する化合物が煙草煙のアセトアルデヒド及び酢
酸に対し優れた消臭性を示し、また珪酸マグネシウム質
粘土鉱物がニコチン及びピリジンに対し優れた消臭性を
示すことから、煙草煙の主たる臭気成分であるアンモニ
ア、硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸、ニコチン及び
ピリジンを総合的に消臭するものであり、この消臭剤を
用いて繊維に固定した本発明の消臭繊維は、煙草煙の前
記臭気成分に対する複合的な消臭性能を有し、また、消
臭剤が繊維表面に強固の固定されていることから、洗濯
耐久性に優れ、臭気、特に煙草煙の臭気に曝される衣
料、インテリア、繊維資材分野において極めて有用なる
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 13/325 15/00 (71)出願人 000241500 豊田紡織株式会社 愛知県刈谷市豊田町１丁目１番地 (72)発明者 小笠原 賢 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 桜井 英三 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 塩月 光昭 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 松尾 美穂 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 大野 秀樹 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 佐原 誠一 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 小野田 誠次 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 堀井 満正 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 関原 孝俊 愛知県刈谷市豊田町１丁目１番地 豊田紡 織株式会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内に第１級アミノ基を有する化合物
   及び珪酸マグネシウム質粘土鉱物からなることを特徴と
   する消臭剤。
2. 【請求項２】 分子内に第１級アミノ基を有する化合物
   が、第１級アミノ基を２個以上有する化合物である請求
   項１記載の消臭剤。
3. 【請求項３】 分子内に第１級アミノ基を２個以上有す
   る化合物が、キトサン、脂肪族ジヒドラジド化合物、ポ
   リアクリル酸ヒドラジド、ポリアリルアミン及び下記式
   で表されるポリエチレンイミンの群から選ばれる少なく
   とも１種である請求項２記載の消臭剤。 【化１】
4. 【請求項４】 珪酸マグネシウム質粘土鉱物が、含水マ
   グネシウムシリケートを主成分とするセピオライト、シ
   ロタイル、ラフリナイト及びファルコンドアイトの群か
   ら選ばれる少なくとも１種及びまたは含水マグネシウム
   アルミニウムシリケートを主成分とするパリゴルスカイ
   トである請求項１記載の消臭剤。
5. 【請求項５】 分子内に第１級アミノ基を有する化合物
   及び珪酸マグネシウム質粘土鉱物がバインダー樹脂によ
   り繊維表面に固定されてなることを特徴とする消臭繊
   維。
6. 【請求項６】 分子内に第１級アミノ基を有する化合物
   が、第１級アミノ基を２個以上有する化合物である請求
   項５記載の消臭繊維。
7. 【請求項７】 バインダー樹脂が、ウレタン樹脂、エポ
   キシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及び変性シ
   リコン樹脂の群から選ばれる少なくとも１種である請求
   項５記載の消臭繊維。
8. 【請求項８】 分子内に第１級アミノ基を２個以上有す
   る化合物が、エポキシ基、イソシアナート基、アルデヒ
   ド基またはアミノホルムアルデヒド基を反応官能基とす
   る架橋剤により架橋されている請求項６記載の消臭繊
   維。
9. 【請求項９】 分子内に第１級アミノ基を有する化合
   物、珪酸マグネシウム質粘土鉱物、バインダー樹脂また
   はさらに架橋剤を含む水性液に繊維を含浸させた後、熱
   処理することを特徴とする消臭繊維の製造方法。
10. 【請求項１０】 架橋剤として、エポキシ基、イソシア
    ナート基、アルデヒド基またはアミノホルムアルデヒド
    基を反応官能基とする架橋剤を用いる請求項９記載の消
    臭繊維の製造方法。
11. 【請求項１１】 水性液として、分子内に第１級アミノ
    基を有する化合物０．１〜１０重量％、珪酸マグネシウ
    ム質粘土鉱物０．０５〜１０重量％、バインダー樹脂
    ０．０１〜１０重量％またはさらに架橋剤０．０５〜１
    ０重量％を含む水性液を用いる請求項９記載の消臭繊維
    の製造方法。
12. 【請求項１２】 熱処理として、９０〜１６０℃の温度
    で１〜３０分乾熱処理する請求項９記載の消臭繊維の製
    造方法。