JPH09268105A - 粉末状殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 畜舎、鶏舎の殺菌消毒に関し殺菌力を維持し
たままで、希釈液に沈降物が無く、水への溶解性が良
く、濃度管理を厳密にできる高濃度の粉末状殺菌剤組成
物を得る。 【解決手段】 ジデシルジメチルアンモニウムクロライ
ドと可溶性デンプンと硫酸アンモニウムからなる粉末状
殺菌剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉末状殺菌剤組成
物に関し、更に詳しくは、畜舎、鶏舎等で使用される粉
末状殺菌剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、畜舎、鶏舎等においては床、壁、
設備の殺菌消毒のために殺菌剤としてジデシルジメチル
アンモニウムクロライド、メチルドデシルベンチルトリ
メチルアンモニウムクロライド等の殺菌剤が有効成分で
１００〜１０００ｐｐｍの希釈液として用いられてい
る。これらの殺菌剤は濃度により効果が大きく異なるた
め、濃度の管理が重要である。これらの殺菌剤は粉末と
して得るのが困難であり、通常ペ−スト状であり、希釈
するときに溶解に時間がかかり、また粘度が高いため希
釈時に小分け用の容器に薬剤が付着して残り、濃度の管
理が難しくなるという問題がある。従って濃度管理を厳
密に行うためには５〜２０％の水溶液またはアルコ−ル
を含む溶液で供給されているのが実情である。このため
濃度管理が厳密にできる粉末化が検討されたが、一般に
粉末化基材として用いられる無機薬剤である含水無晶形
二酸化ケイ素、タルク、カオリン、ベントナイトでは希
釈液にした際、粉末化基材が溶解せず沈降物となり希釈
液を散布するための配管等を詰める恐れがある。有機薬
剤であるポリオキシエチレングリコ−ル、ポリビニルア
ルコ−ル、ポリビニルピロリドンなど水溶性高分子、乳
糖、しょ糖など低分子化合物では高濃度の粉末化物が得
られない。また可溶性デンプン単独で粉末化した場合
は、冬場など水温が低い場合では希釈に長時間を要する
という問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
らの殺菌剤を殺菌力を維持したままで、希釈液に沈降物
が無く、水への溶解性が良く、濃度管理を厳密にできる
高濃度の粉末状殺菌剤組成物を得ることである。

【０００４】すなわち本発明は、下記一般式（１）で表
される化合物（ａ１）、両性界面活性剤型殺菌剤（ａ
２）、ビグアナイド化合物（ａ３）からなる群より選ば
れる１種以上の殺菌剤（Ａ）１０〜６０重量部、有機及
び／または無機塩（Ｂ）０．０１〜１０重量部、および
可溶性デンプン（Ｃ）４０〜８０重量部からなる粉末状
殺菌剤組成物である。 一般式 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ同一または
異なる、炭素数が１〜２２の直鎖または、分岐鎖のアル
キル基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、アリ−レ
ン基、アラルキル基またはシクロアルキル基であり、Ｘ
^-はアニオンを表す。）

【０００５】

【発明の実施の形態】（Ａ）のうち（ａ１）としては、
Ｒ₁〜Ｒ₄のうち１つまたは２つが炭素数が６〜２２であ
ることが好ましく、具体的にはトリメチルドデシルアン
モニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリ
メチルヘキサデシルアンモニウム、トリメチルオクタデ
シルアンモニウム、トリメチルヤシ油アルキルアンモニ
ウム、ジメチルエチルドデシルアンモニウム、ジメチル
エチルテトラデシルアンモニウム、ジメチルエチルヘキ
サデシルアンモニウム、ジメチルエチルオクタデシルア
ンモニウム、ジメチルエチルヤシ油アルキルアンモニウ
ム、メチルジエチルドデシルアンモニウム、メチルジエ
チルテトラデシルアンモニウム、メチルジエチルヘキサ
デシルアンモニウム、メチルジエチルオクタデシルアン
モニウム、メチルジエチルヤシ油アルキルアンモニウ
ム、ジメチルジヘキシルアンモニウム、ジメチルジオク
チルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム、ジ
メチルジドデシルアンモニウム、メチルドデシルベンチ
ルトリメチルアンモニウム、メチルドデシルキシリレン
ビストリメチルアンモニウムなどの塩があげられる。Ｘ
^-で表されるアニオンとしては塩素、臭素、ヨウ素等の
ハロゲン、ジメチル硫酸、リン酸、リン酸エステル、カ
ルボン酸残基などがあげられる。これらのうち好ましい
ものは、ジデシルジメチルアンモニウム塩である。

【０００６】（ａ２）としては、通常アミノ酸型両性界
面活性剤型殺菌剤であり、具体的にはジオクチルジアミ
ノエチルグリシンまたはその塩、ミリスチルジアミノエ
チルグリシンまたはその塩、ラウリルジアミノエチルグ
リシンまたはその塩等があげられる。（ａ３）としては
ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、グルコン酸ク
ロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン等があげられ
る。

【０００７】有機または無機の塩としては酸と塩基の組
み合わせのものがあげられる。 酸：塩酸、硫酸、リン酸、珪酸、ほう酸等の無機の酸、
蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、蓚酸、コハク
酸、フマ−ル酸、クエン酸、アジピン酸、フタ−ル酸等
の有機の酸。 塩基：水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水
酸化バリウム等の無機の塩基、アンモニア、メチルアミ
ン、エチルアミン、ジメチルアミン、ラウリルアミン、
ピリジン等の有機の塩基。 これらのうちで好ましいものは塩化カルシウム、塩化ナ
トリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化アン
モニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシ
ウム、酢酸マグネシウム、酢酸アンモニウム、リン酸カ
ルシウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム、リン
酸アンモニウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫
酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウムであ
る。特に好ましいものは塩化カルシウム、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ムである。

【０００８】可溶性デンプン（Ｃ）とはデンプン糊に塩
酸、シュウ酸等の酸、α−アミラ−ゼ等の酵素を単独ま
たは併用し作用させると最初に生ずる分解生成物で、具
体的にはアミロデキストリン、エリスロデキストリン、
アクロデキストリン、マルトデキストリンなどのデキス
トリン等があげられる。

【０００９】本発明の抗菌剤組成物には、必要により本
発明の効果を妨げない量の水、アニオン性界面活性剤、
両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、水溶性溶剤、
刺激緩和剤、消泡剤（シリコーン系エマルション、２−
エチルヘキサノールなど）、キレ−ト化剤などを含有さ
せることもできる。アニオン性界面活性剤としては、ア
ルキル硫酸エステルアルカリ金属塩あるいはアミン塩
（２−エチルヘキシル硫酸エステルナトリウム塩、ラウ
リル硫酸エステルトリエタノールアミン塩など）、アル
キルリン酸エステルアルカリ金属塩あるいはアミン塩
（ｎ−オクチルリン酸エステルナトリウム塩、２−エチ
ルヘキシルリン酸エステルカリウム塩など）、アルキル
スルホネートアルカリ金属塩（石油スルホネートナトリ
ウム塩）、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル
アルカリ金属塩あるいはアミン塩（ｎ−オクチルアルコ
ールエチレンオキサイド２モル付加物の硫酸エステルナ
トリウム塩、ラウリルアルコールエチレンオキサイド２
モル付加物の硫酸エステルトリエタノールアミン塩な
ど）、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステルア
ルカリ金属塩あるいはアミン塩、（２−エチルヘキサノ
ールのエチレンオキサイド２モル付加物のリン酸エステ
ルナトリウム塩、デシルアルコールエチレンオキサイド
２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩など）、モノ
アルキルスルホサクシネ−トアルカリ金属塩あるいはア
ミン塩（スルホコハク酸二ナトリウムなど）、ポリオキ
シエチレンアルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩ある
いはアミン塩（ポリオキシエチレンアルキルスルホコハ
ク酸二ナトリウムなど）、ポリオキシエチレンアルキル
エ−テル酢酸アルカリ金属塩あるいはアミン塩（ポリオ
キシエチレントリデシルエ−テル酢酸ナトリウムな
ど）、動植物油の硫酸化物などが挙げられる。

【００１０】両性界面活性剤としては、通常洗浄剤とし
て用いられるアルキルベタイン型活性剤（ラウリルジメ
チルアミノ酢酸ベタインなど）、アミドプロピルベタイ
ン型界面活性剤（椰子油脂肪酸アミドプロピルベタイン
など）、イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤（２−
アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベタインなど）、スルホベタイン型
界面活性剤（ラウリルヒドロキシスルホベタインな
ど）、ホスホベタイン型界（ラウロイルアミドエチルヒ
ドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプ
ロピルリン酸ナトリウムなど）があげられる。

【００１１】非イオン性界面活性剤としては、炭素数４
〜１８の１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物
（２−エチルヘキサノールエチレンオキサイド付加物、
ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物、ステア
リルアルコールエチレンオキサイド付加物、ラウリルア
ルコールエチレンオキサイドプロピレンオキサイドブロ
ック付加物など）、アルキルフェノールのエチレンオキ
サイド付加物（ノニルフェノールエチレンオキサイド付
加物、オクチルフェノールエチレンオキサイド付加物な
ど）、高級脂肪酸のソルビタンエステル（モノラウリン
酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタンなど）、高
級脂肪酸のソルビタンエステルのアルキレンオキサイド
付加物（モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタ
ン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンな
ど）、ポリエチレングリコールの高級脂肪酸エステル
［ポリエチレングリコール（数平均分子量４００）モノ
ラウレート、ポリエチレングリコール（数平均分子量３
００）モノ牛脂脂肪酸エステルなど］、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレングリコ−ルのブロック共重合
物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコ−
ルのランダム共重合物、などが挙げられる。

【００１２】水溶性溶剤としては、低級アルコール類
（メタノール、エタノール、イソプロパノールなど）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）、カー
ビトール類（エチルカービトール、ブチルカービトール
など）が挙げられる。刺激緩和剤としてはグルコン酸、
ピロリドンカルボン酸、ラウリルジメチルアミンオキサ
イド、ポリエチレングリコ−ル（数平均分子量２０
０）、ポリエチレングリコ−ル（数平均分子量４００
０）、１，２−ヒドロキシドデカン、ヒアルロン酸ナト
リウム、グリセリン、プロピレングリコ−ル、ソルビト
−ル、乳酸、乳酸のアルカリ金属塩などが挙げられる。
キレ−ト化剤としてはエチレンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタ酢酸ニトリロトリ酢酸トリエチレンテトラ
ミンヘキサ酢酸、ホスホン酸、トリポリリン酸、エチレ
ングリコ−ルビス（２−アミノエチルエ−テル）テトラ
酢酸、クエン酸、マレイン酸、ポリアクリル酸、イソア
ミレン−マレイン酸共重合体、ケイ酸、グルコン酸ヒド
ロキシベンジルイミノジ酢酸およびこれらの塩等があげ
られる。

【００１３】本発明の粉末状殺菌剤の製造方法としては
殺菌剤（Ａ）と有機及び／又は無機塩（Ｂ）の水溶液を
混合した後、この混合物を可溶性デンプン（Ｃ）と混合
し、必要により加熱または減圧し脱水、または脱溶剤を
行うことによって得られる。混合の際に使用する機械と
しては例えば回転容器型混合機の他、スクリュ−型混合
機、リボン型混合機、回転混合機等を用いることができ
る。

【００１４】本発明の殺菌剤は粉末状で使用される。殺
菌剤（Ａ）の量は、純分換算で１０〜６０重量部であ
る。１０重量部未満では濃度が低すぎるため好ましくな
く、６０重量部を越えると、粉末状とならず水への溶解
に長時間要する。（Ｂ）の量は、０．０１〜１０重量部
であり、０．０１重量部未満では溶解性が低下する。
（Ｃ）の量は、４０〜８０重量部であり、４０重量部未
満では粉末化が困難となり、８０重量部を超えると沈澱
がでる可能性がある。

【００１５】本発明の殺菌剤組成物は、畜舎、鶏舎など
の殺菌消毒剤として水道水などで希釈して使用される。
床、壁、装置、器具等の殺菌消毒には有効成分として５
０〜５０００ｐｐｍ程度、好ましくは１００〜１０００
ｐｐｍ程度になるように希釈して散布する。

【００１６】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明するが
本発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部
は重量部、％は重量％を示す。

【００１７】実施例１ ８０％ジデシルジメチルアンモニウムクロライド溶液５
００部と２５％硫酸アンモニウム水溶液４０部を混合
し、混合物をパインフロ−Ｓ（松谷化学工業株式会社製
デキストリン）４６０部と更に混合し、本発明の殺菌剤
組成物［１］ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
としての４０％粉末を得た。［１］は粉末状でｐＨ７
（１％水溶液）であった。

【００１８】実施例２ ８０％ジデシルジメチルアンモニウムクロライド溶液４
００部と２５％硫酸アンモニウム水溶液２０部を混合
し、混合物をパインフロ−Ｓ２８０部と更に混合し、本
発明の殺菌剤組成物［２］ジデシルジメチルアンモニウ
ムクロライドとしての４６％粉末を得た。［２］は、粉
末状でｐＨ７（１％水溶液）であった。

【００１９】実施例３ ８０％ジデシルジメチルアンモニウムクロライド溶液５
００部と２５％塩化カルシウム水溶液４０部を混合し、
混合物をデキストリン４６０部と更に混合し、本発明の
殺菌剤組成物［３］ジデシルジメチルアンモニウムとし
ての４０％粉末を得た。［３］は、ｐＨ７（１％水溶
液）であった。

【００２０】比較例１ ８０％ジデシルジメチルアンモニウムクロライド溶液１
００部とカ−プレックス−８０（塩野義製薬株式会社製
含水無晶形二酸化ケイ素）１００部を混合し、殺菌剤組
成物［比１］ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
の４０％粉末を得た。［比１］は、ｐＨ７（１％水溶
液）であった。

【００２１】比較例２ ８０％ジデシルジメチルアンモニウムクロライド溶液１
００部とパインフロ−Ｓ１００部を混合し、殺菌剤組成
物［比２］ジデシルジメチルアンモニウムクロライドの
４０％粉末を得た。［比２］は、ｐＨ７（１％水溶液）
であった。

【００２２】比較例３ ８０％ジデシルジメチルアンモニウムクロライド溶液１
００部と乳糖１００部を混合し、殺菌剤組成物［比３］
ジデシルジメチルアンモニウムクロライドの４０％混合
物を得た。［比３］は、ｐＨ７（１％水溶液）であっ
た。

【００２３】実施例１〜３、比較例１〜３で得られた殺
菌剤組成物の外観、１０００ｐｐｍ水溶液の外観、水へ
の溶解性を評価した。結果を表１に示す。 ［外観の評価］ ○：粉末状 ×：ペ−スト状 ［１０００ｐｐｍ水溶液の外観の評価］ ○：澄明液状で沈降物なし ×：沈降物有り ［水への溶解性の評価］１０００ｐｐｍの水溶液となる
よう、５℃の水道水で希釈し、希釈に要する時間（分）
を測定した。

【００２４】

【表１】

【００２５】表１から、本発明の殺菌剤組成物は高濃度
の粉末状殺菌剤であることが解る。また１０００ｐｐｍ
水溶液の外観は沈降物が無く、透明液状であり、配管等
を詰める恐れがないものであることが解る。さらに低温
（５℃）の水を使用して１０００ｐｐｍの希釈水を作成
する際、要する時間はいずれも５分以内であり水希釈性
が良好であることが解る。

【００２６】［抗菌性評価］実施例１〜３で得られた殺
菌剤組成物、比較例４（５０％塩化ジデシルジメチルア
ンモニウム溶液）について、基本性能である殺菌性を最
小発育阻止濃度（ＭＩＣ）試験により評価した。即ち、
培地としてＨｅａｒｔ ｉｎｆｕｓｉｏｎ ｂｒｏｔｈ
（ＨＩＢ）を用い、希釈法（参考：東京大学医科学研究
所学友会編 微生物学実習提要）に従って測定した。実
施例１〜３で得られた抗菌剤組成物、比較例４をＨＩＢ
を用いて希釈し、２５ｐｐｍ〜０．３９ｐｐｍ（抗菌剤
濃度）溶液を作製した。被検菌株大腸菌の一夜培養液
（培地：ＨＩＢ 菌数 １０⁶ＣＦＵ／ｍｌ）５０μｌ
を加え３７℃にて一夜培養した。その後、被検菌の増殖
の有無を観察し発育を阻止する最小薬剤濃度を求めた。
結果を表２に示す。

【００２７】

【表２】 −；増殖抑制 ＋；増殖

【００２８】表２から、本発明の粉末状殺菌剤組成物は
いずれも従来の殺菌剤と同等の殺菌力を有することが解
る。

【００２９】

【発明の効果】本発明の抗菌剤組成物は下記の効果を有
する。 （１）濃度管理を厳密にできる高濃度の粉末状である。 （２）希釈液は沈降物が無く配管等に詰まる恐れがな
い。 （３）水希釈性が良好である。 （４）高い殺菌力を示す。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 63:00） (72)発明者 片岡 良美 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される化合物（ａ
   １）、両性界面活性剤型殺菌剤（ａ２）、ビグアナイド
   化合物（ａ３）からなる群より選ばれる１種以上の殺菌
   剤（Ａ）１０〜６０重量部、有機及び／または無機塩
   （Ｂ）０．０１〜１０重量部、および可溶性デンプン
   （Ｃ）４０〜８０重量部からなる粉末状殺菌剤組成物。 一般式 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ同一または
   異なる、炭素数が１〜２２の直鎖または、分岐鎖のアル
   キル基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、アリ−レ
   ン基、アラルキル基またはシクロアルキル基であり、Ｘ
   ^-はアニオンを表す。）
2. 【請求項２】（Ａ）がジデシルジメチルアンモニウム塩
   である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】（Ｂ）が塩化カルシウム、塩化ナトリウ
   ム、塩化カリウム、酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
   ムから選ばれる１種以上である請求項１または２記載の
   組成物。