JPH09262480A - オレフィン低重合触媒及びそれを用いたオレフィンの低重合方法 - Google Patents
オレフィン低重合触媒及びそれを用いたオレフィンの低重合方法Info
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- JPH09262480A JPH09262480A JP8076683A JP7668396A JPH09262480A JP H09262480 A JPH09262480 A JP H09262480A JP 8076683 A JP8076683 A JP 8076683A JP 7668396 A JP7668396 A JP 7668396A JP H09262480 A JPH09262480 A JP H09262480A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 オレフィンの低重合反応、特にエチレンから
ＬＬＤＰＥの原料コモノマーとして有用な１−ヘキセン
を効率よく製造し、かつ取り扱いに容易な工業的に有利
な触媒系を提供する。 【解決手段】 クロム化合物、アルミノキサンおよびイ
ミド化合物からなるオレフィン低重合触媒を用いる。
ＬＬＤＰＥの原料コモノマーとして有用な１−ヘキセン
を効率よく製造し、かつ取り扱いに容易な工業的に有利
な触媒系を提供する。 【解決手段】 クロム化合物、アルミノキサンおよびイ
ミド化合物からなるオレフィン低重合触媒を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、クロム化合物、ア
ルミノキサン及びイミド化合物からなるオレフィン低重
合触媒、及びこれを用いたオレフィンの低重合方法に関
する。さらに詳しくは、特にエチレンから線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）の原料コモノマーとして有用
な１−ヘキセンを効率よく、かつ高選択的に製造しうる
エチレンの低重合触媒、及びこれを用いたエチレンの低
重合方法に関する。
ルミノキサン及びイミド化合物からなるオレフィン低重
合触媒、及びこれを用いたオレフィンの低重合方法に関
する。さらに詳しくは、特にエチレンから線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）の原料コモノマーとして有用
な１−ヘキセンを効率よく、かつ高選択的に製造しうる
エチレンの低重合触媒、及びこれを用いたエチレンの低
重合方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン等のオレフィンを低重合して１
−ヘキセンを製造する反応において、クロム触媒を用い
ることは公知である。例えば、特開昭６２−２６５２３
７号公報には、クロム化合物、アルミノキサンとジメト
キシエタン等のエ−テル化合物類からなる触媒系が、又
特開平６−２９８６７３号公報には、多座ホスフィンが
配位した特定のＣｒ化合物とアルミノキサンからなる触
媒系が開示されている。又、特開平６−２３９９２０号
公報には、クロム化合物、ピロール含有化合物、金属ア
ルキルからなる触媒系が開示されている。
−ヘキセンを製造する反応において、クロム触媒を用い
ることは公知である。例えば、特開昭６２−２６５２３
７号公報には、クロム化合物、アルミノキサンとジメト
キシエタン等のエ−テル化合物類からなる触媒系が、又
特開平６−２９８６７３号公報には、多座ホスフィンが
配位した特定のＣｒ化合物とアルミノキサンからなる触
媒系が開示されている。又、特開平６−２３９９２０号
公報には、クロム化合物、ピロール含有化合物、金属ア
ルキルからなる触媒系が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一般に、クロム触媒を
用いるオレフィンの低重合反応においては、低重合反応
終了時に廃クロム触媒の処理を必要とするが、主触媒金
属であるクロムは構造によっては極めて毒性が強い化合
物を作る。それ故、安全性の面から、クロム金属の使用
量をできるだけ少なくする必要がある。しかしながら、
特開昭６２−２６５２３７号公報に記載の方法では、触
媒活性が十分でなく、クロム金属を大量に用いなければ
ならないという問題があった。又、特開平６−２９８６
７３号公報に記載の方法では、多座ホスフィンが配位し
た特定のＣｒ化合物を主触媒として使用するため、クロ
ム化合物と多座ホスフィンの反応工程、及び合成される
上記Ｃｒ化合物の単離工程を必要として、操作が煩雑で
あるばかりか、原料である多座ホスフィンの合成が難し
く、入手が困難という欠点がある。
用いるオレフィンの低重合反応においては、低重合反応
終了時に廃クロム触媒の処理を必要とするが、主触媒金
属であるクロムは構造によっては極めて毒性が強い化合
物を作る。それ故、安全性の面から、クロム金属の使用
量をできるだけ少なくする必要がある。しかしながら、
特開昭６２−２６５２３７号公報に記載の方法では、触
媒活性が十分でなく、クロム金属を大量に用いなければ
ならないという問題があった。又、特開平６−２９８６
７３号公報に記載の方法では、多座ホスフィンが配位し
た特定のＣｒ化合物を主触媒として使用するため、クロ
ム化合物と多座ホスフィンの反応工程、及び合成される
上記Ｃｒ化合物の単離工程を必要として、操作が煩雑で
あるばかりか、原料である多座ホスフィンの合成が難し
く、入手が困難という欠点がある。
【０００４】また、特開平６−２３９９２０号公報に記
載の方法は、触媒活性を著しく改善しており、クロム金
属の使用量を抑制する点では優れている。しかしなが
ら、触媒の一成分であるピロ−ルは、着色して劣化しや
すい等、保存安定性に乏しく不安定な化合物であるた
め、取り扱いが難しく、工業的な触媒としてはまだ十分
なものではなかった。
載の方法は、触媒活性を著しく改善しており、クロム金
属の使用量を抑制する点では優れている。しかしなが
ら、触媒の一成分であるピロ−ルは、着色して劣化しや
すい等、保存安定性に乏しく不安定な化合物であるた
め、取り扱いが難しく、工業的な触媒としてはまだ十分
なものではなかった。
【０００５】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的はオレフィンの低重合反応、特にエチ
レンからＬＬＤＰＥの原料コモノマーとして有用な１−
ヘキセンを効率よく製造し、かつ取り扱いに容易な工業
的に有利な触媒系を提供すること、及び上記オレフィン
低重合触媒を用いて行うオレフィンの低重合方法を提供
することである。
であり、その目的はオレフィンの低重合反応、特にエチ
レンからＬＬＤＰＥの原料コモノマーとして有用な１−
ヘキセンを効率よく製造し、かつ取り扱いに容易な工業
的に有利な触媒系を提供すること、及び上記オレフィン
低重合触媒を用いて行うオレフィンの低重合方法を提供
することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため鋭意検討を行った結果、クロム化合
物、アルミノキサン及び安定性の高い取り扱いの容易な
イミド化合物からなる触媒を用いてオレフィンの低重合
反応を行うと非常に高い活性で低重合反応が進行するこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。
題を解決するため鋭意検討を行った結果、クロム化合
物、アルミノキサン及び安定性の高い取り扱いの容易な
イミド化合物からなる触媒を用いてオレフィンの低重合
反応を行うと非常に高い活性で低重合反応が進行するこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち本発明は、クロム化合物、アルミノキ
サン及びイミド化合物からなるオレフィン低重合触媒、
及びこの触媒の存在下にオレフィンを低重合する方法で
ある。
サン及びイミド化合物からなるオレフィン低重合触媒、
及びこの触媒の存在下にオレフィンを低重合する方法で
ある。
【０００８】
【発明の実施の形態】次に、本発明について更に詳しく
説明する。
説明する。
【０００９】本発明において使用されるイミド化合物
は、イミド構造を有する化合物であればいかなる化合物
でもよく、例えば、マレイミド、１−クロロエテン−
１，２−ジカルボキシイミド、１−ブロモエテン−１，
２−ジカルボキシイミド、１−フルオロエテン−１，２
−ジカルボキシイミド、１−トリフルオロメチルエテン
−１，２−ジカルボキシイミド、１，２−ジクロロエテ
ン−１，２−ジカルボキシイミド、シトラコンイミド、
２−ブテン−２，３−ジカルボキシイミド、１−シクロ
ペンテン−１，２−ジカルボキシイミド、スクシンイミ
ド、α，α−ジメチル−β−メチルスクシンイミド、α
−メチル−α−プロピルスクシンイミド、グルタルイミ
ド、３，３−ジメチルグルタルイミド、ベメグリド、フ
タルイミド、３，４，５，６−テトラクロロフタルイミ
ド、１，２−シクロヘキサンジカルボキシイミド、１，
２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、１，２，３，
４−テトラヒドロフタルイミド、３，４，５，６−テト
ラヒドロフタルイミド、１，８−ナフタルイミド、２，
３−ナフタレンジカルボキシイミド、シクロヘキシイミ
ド、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイ
ミド、Ｎ−ヨ−ドスクシンイミド、Ｎ−（メトキシカル
ボニル）マレイミド、Ｎ−（ヒドロキシ）マレイミド、
Ｎ−（カルバモイル）マレイミド等のイミド類が挙げら
れる。
は、イミド構造を有する化合物であればいかなる化合物
でもよく、例えば、マレイミド、１−クロロエテン−
１，２−ジカルボキシイミド、１−ブロモエテン−１，
２−ジカルボキシイミド、１−フルオロエテン−１，２
−ジカルボキシイミド、１−トリフルオロメチルエテン
−１，２−ジカルボキシイミド、１，２−ジクロロエテ
ン−１，２−ジカルボキシイミド、シトラコンイミド、
２−ブテン−２，３−ジカルボキシイミド、１−シクロ
ペンテン−１，２−ジカルボキシイミド、スクシンイミ
ド、α，α−ジメチル−β−メチルスクシンイミド、α
−メチル−α−プロピルスクシンイミド、グルタルイミ
ド、３，３−ジメチルグルタルイミド、ベメグリド、フ
タルイミド、３，４，５，６−テトラクロロフタルイミ
ド、１，２−シクロヘキサンジカルボキシイミド、１，
２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、１，２，３，
４−テトラヒドロフタルイミド、３，４，５，６−テト
ラヒドロフタルイミド、１，８−ナフタルイミド、２，
３−ナフタレンジカルボキシイミド、シクロヘキシイミ
ド、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイ
ミド、Ｎ−ヨ−ドスクシンイミド、Ｎ−（メトキシカル
ボニル）マレイミド、Ｎ−（ヒドロキシ）マレイミド、
Ｎ−（カルバモイル）マレイミド等のイミド類が挙げら
れる。
【００１０】さらに、Ｎ−（トリメチルシリル）マレイ
ミド、Ｎ−（トリメチルシリル）コハクイミド、Ｎ−
（トリメチルシリル）シトラコンイミド、Ｎ−（トリメ
チルシリル）−２−ブテン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−（トリメチルシリル）−１−シクロペンテン−
１，２−ジカルボキシイミド、Ｎ−（トリメチルシリ
ル）−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ
−（トリメチルシリル）スクシンイミド、Ｎ−（トリエ
チルシリル）マレイミド、Ｎ−（トリ−ｎ−プロピルシ
リル）マレイミド、Ｎ−（トリ−ｎ−ブチルシリル）マ
レイミド、Ｎ−（トリ−ｎ−ヘキシルシリル）マレイミ
ド、Ｎ−（トリベンジルシリル）マレイミド、Ｎ−（ｎ
−ブチルジメチルシリル）マレイミド、Ｎ−（ｔ−ブチ
ルジメチルシリル）マレイミド、Ｎ−（ジメチルゼキシ
ルシリル）マレイミド、Ｎ−（ｎ−オクチルジメチルシ
リル）マレイミド、Ｎ−（ｎ−オクタデシルジメチルシ
リル）マレイミド、Ｎ−（ベンジルジメチルシリル）マ
レイミド、Ｎ−（メチルジブチルシリル）マレイミド、
Ｎ−（フェニルジメチルシリル）マレイミド、Ｎ−（ｐ
−メトキシフェニルジメチルシリル）マレイミド、Ｎ−
（ｐ−トルイルジメチルシリル）マレイミド、Ｎ−（ト
リフェニルシリル）マレイミド、Ｎ−（トリブチルチ
ン）マレイミド、Ｎ−（トリオクチルチン）マレイミ
ド、Ｎ−（ジイソブチルアルミニウム）マレイミド、Ｎ
−（ジエチルアルミニウム）マレイミド、水銀マレイミ
ド、銀マレイミド、カルシウムマレイミド、カリウムマ
レイミド、ナトリウムマレイミド、リチウムマレイミド
等の金属イミド類が挙げられる。これらのうち活性の面
から下記一般式（１）
ミド、Ｎ−（トリメチルシリル）コハクイミド、Ｎ−
（トリメチルシリル）シトラコンイミド、Ｎ−（トリメ
チルシリル）−２−ブテン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−（トリメチルシリル）−１−シクロペンテン−
１，２−ジカルボキシイミド、Ｎ−（トリメチルシリ
ル）−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ
−（トリメチルシリル）スクシンイミド、Ｎ−（トリエ
チルシリル）マレイミド、Ｎ−（トリ−ｎ−プロピルシ
リル）マレイミド、Ｎ−（トリ−ｎ−ブチルシリル）マ
レイミド、Ｎ−（トリ−ｎ−ヘキシルシリル）マレイミ
ド、Ｎ−（トリベンジルシリル）マレイミド、Ｎ−（ｎ
−ブチルジメチルシリル）マレイミド、Ｎ−（ｔ−ブチ
ルジメチルシリル）マレイミド、Ｎ−（ジメチルゼキシ
ルシリル）マレイミド、Ｎ−（ｎ−オクチルジメチルシ
リル）マレイミド、Ｎ−（ｎ−オクタデシルジメチルシ
リル）マレイミド、Ｎ−（ベンジルジメチルシリル）マ
レイミド、Ｎ−（メチルジブチルシリル）マレイミド、
Ｎ−（フェニルジメチルシリル）マレイミド、Ｎ−（ｐ
−メトキシフェニルジメチルシリル）マレイミド、Ｎ−
（ｐ−トルイルジメチルシリル）マレイミド、Ｎ−（ト
リフェニルシリル）マレイミド、Ｎ−（トリブチルチ
ン）マレイミド、Ｎ−（トリオクチルチン）マレイミ
ド、Ｎ−（ジイソブチルアルミニウム）マレイミド、Ｎ
−（ジエチルアルミニウム）マレイミド、水銀マレイミ
ド、銀マレイミド、カルシウムマレイミド、カリウムマ
レイミド、ナトリウムマレイミド、リチウムマレイミド
等の金属イミド類が挙げられる。これらのうち活性の面
から下記一般式（１）
【００１１】
【化１】
【００１２】（式中、ｄは１〜４の整数である。Ｍは水
素、又は周期律表第ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩ
ＩＢ若しくはＩＶＢ族の置換基含有又は無置換の金属元
素を表す。Ｒ1，Ｒ2はそれぞれ水素、炭素数１〜１０の
アルキル基、ハロゲン原子、アリ−ル基、又はＲ1，Ｒ2
が炭素−炭素結合により結合した環状置換基からなる群
より選ばれた１種以上を表す）で示されるイミド化合物
が好ましく用いられる。より好ましくはマレイミド、Ｎ
−（トリメチルシリル）マレイミドやＮ−（トリブチル
チン）マレイミドが用いられる。また、前記イミド化合
物はそれぞれ単独で使用し得るのみならず、二種以上を
混合して用いることも可能である。
素、又は周期律表第ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩ
ＩＢ若しくはＩＶＢ族の置換基含有又は無置換の金属元
素を表す。Ｒ1，Ｒ2はそれぞれ水素、炭素数１〜１０の
アルキル基、ハロゲン原子、アリ−ル基、又はＲ1，Ｒ2
が炭素−炭素結合により結合した環状置換基からなる群
より選ばれた１種以上を表す）で示されるイミド化合物
が好ましく用いられる。より好ましくはマレイミド、Ｎ
−（トリメチルシリル）マレイミドやＮ−（トリブチル
チン）マレイミドが用いられる。また、前記イミド化合
物はそれぞれ単独で使用し得るのみならず、二種以上を
混合して用いることも可能である。
【００１３】ここで、金属イミドとは、イミドから誘導
される金属イミド、あるいはこれらの混合物であり、具
体的にはイミドとＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＢ族、ＩＩＢ
族、ＩＩＩＢ族及びＩＶＢ族から選択される金属との反
応により得られるイミド化合物である。この金属イミド
化合物の合成法は、特に限定するものではなく、公知の
方法で合成できる。例えば、ＩＡ及びＩＩＡ族金属のイ
ミド化合物は、リチウム、ブチルリチウム、ナトリウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、臭化メチルマ
グネシウム、塩化ブチルマグネシウム等のＩＡ及びＩＩ
Ａ族金属化合物とイミド化合物を反応させることで合成
できる。又、ＩＢ及びＩＩＢ金属のイミド化合物は、硝
酸銀、塩化銀、塩化水銀等のＩＢ及びＩＩＢ金属化合物
とイミド化合物をアルカリの存在下で反応させることで
合成できる。ＩＩＩＢ及びＩＶＢ族金属のイミド化合物
は、トリメチルシリルクロリド、トリブチルシリルクロ
リド、トリブチルチンクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド等のＩＩＩＢ及びＩＶＢ族の金属塩化物とイミ
ド化合物をアルカリの存在下で反応させたり、前記のＩ
ＩＩＢ及びＩＶＢ族の金属塩化物とＩＡ、ＩＩＡ、Ｉ
Ｂ、ＩＩＢ族の金属イミド化合物を反応させたり、又、
トリブチルチンヒドリド、トリイソブチルアルミニウム
ヒドリド等のＩＩＩＢ及びＩＶＢ族の金属ヒドリドとイ
ミド化合物を反応させることで合成できる。具体的に
は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，２４，６７９
（１９９２）によれば、Ｎ−（トリアルキルシリル）マ
レイミドは、マレイミド又は銀マレイミドとトリアルキ
ルシリルクロリドを３級アミン化合物存在下で反応さ
せ、次いで蒸留または再結晶して合成される。また、Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，３９，２１（１９７４）によれば、銀マレイミド
は、マレイミドと硝酸銀をエタノ−ル／ジメチルスルホ
キシド中で苛性ソ−ダ存在下で反応させて合成される。
される金属イミド、あるいはこれらの混合物であり、具
体的にはイミドとＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＢ族、ＩＩＢ
族、ＩＩＩＢ族及びＩＶＢ族から選択される金属との反
応により得られるイミド化合物である。この金属イミド
化合物の合成法は、特に限定するものではなく、公知の
方法で合成できる。例えば、ＩＡ及びＩＩＡ族金属のイ
ミド化合物は、リチウム、ブチルリチウム、ナトリウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、臭化メチルマ
グネシウム、塩化ブチルマグネシウム等のＩＡ及びＩＩ
Ａ族金属化合物とイミド化合物を反応させることで合成
できる。又、ＩＢ及びＩＩＢ金属のイミド化合物は、硝
酸銀、塩化銀、塩化水銀等のＩＢ及びＩＩＢ金属化合物
とイミド化合物をアルカリの存在下で反応させることで
合成できる。ＩＩＩＢ及びＩＶＢ族金属のイミド化合物
は、トリメチルシリルクロリド、トリブチルシリルクロ
リド、トリブチルチンクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド等のＩＩＩＢ及びＩＶＢ族の金属塩化物とイミ
ド化合物をアルカリの存在下で反応させたり、前記のＩ
ＩＩＢ及びＩＶＢ族の金属塩化物とＩＡ、ＩＩＡ、Ｉ
Ｂ、ＩＩＢ族の金属イミド化合物を反応させたり、又、
トリブチルチンヒドリド、トリイソブチルアルミニウム
ヒドリド等のＩＩＩＢ及びＩＶＢ族の金属ヒドリドとイ
ミド化合物を反応させることで合成できる。具体的に
は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，２４，６７９
（１９９２）によれば、Ｎ−（トリアルキルシリル）マ
レイミドは、マレイミド又は銀マレイミドとトリアルキ
ルシリルクロリドを３級アミン化合物存在下で反応さ
せ、次いで蒸留または再結晶して合成される。また、Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，３９，２１（１９７４）によれば、銀マレイミド
は、マレイミドと硝酸銀をエタノ−ル／ジメチルスルホ
キシド中で苛性ソ−ダ存在下で反応させて合成される。
【００１４】イミド化合物の使用量は、通常クロム化合
物１モルに対して０．１〜１，０００当量であり、好ま
しくは０．５〜５００当量、より好ましくは１〜３００
当量である。イミド化合物の使用量がクロム化合物１モ
ルに対して０．１当量未満の場合は低重合反応活性が十
分得られず、多量のポリマーを副生する。一方、使用量
がクロム化合物１モルに対して１，０００当量を越える
場合には触媒活性が低下する傾向にあり、経済的にも好
ましくない。
物１モルに対して０．１〜１，０００当量であり、好ま
しくは０．５〜５００当量、より好ましくは１〜３００
当量である。イミド化合物の使用量がクロム化合物１モ
ルに対して０．１当量未満の場合は低重合反応活性が十
分得られず、多量のポリマーを副生する。一方、使用量
がクロム化合物１モルに対して１，０００当量を越える
場合には触媒活性が低下する傾向にあり、経済的にも好
ましくない。
【００１５】本発明で使用されるクロム化合物として
は、特に制限するものではないが、例えば、下記一般式
（２） ＣｒＡmＢn （２） （式中、ｍは１〜６の整数であり、ｎは０〜４の整数で
ある。またＡは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基、アレーン、アルコキシ基、カルボキシレート基、β
−ジケトナート基、β−ケトエステル基及びアミド基、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、硝酸基、硫酸基、過塩
素酸基、カルボニル並びに酸素からなる群より選ばれた
１種以上を表し、Ｂは窒素含有化合物、リン含有化合
物、ヒ素含有化合物、アンチモン含有化合物、酸素含有
化合物及び硫黄含有化合物からなる群より選ばれた１種
以上を表す）で示される化合物が好適なものとして用い
られる。
は、特に制限するものではないが、例えば、下記一般式
（２） ＣｒＡmＢn （２） （式中、ｍは１〜６の整数であり、ｎは０〜４の整数で
ある。またＡは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基、アレーン、アルコキシ基、カルボキシレート基、β
−ジケトナート基、β−ケトエステル基及びアミド基、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、硝酸基、硫酸基、過塩
素酸基、カルボニル並びに酸素からなる群より選ばれた
１種以上を表し、Ｂは窒素含有化合物、リン含有化合
物、ヒ素含有化合物、アンチモン含有化合物、酸素含有
化合物及び硫黄含有化合物からなる群より選ばれた１種
以上を表す）で示される化合物が好適なものとして用い
られる。
【００１６】上記一般式（２）において、炭素数１〜２
０のアルキル基としては、特に限定するものではない
が、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、アリル
基、ネオペンチル基、シクロペンタジエニル基、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル基又はトリメチルシリルメ
チル基等が挙げられる。炭素数６〜２０のアリ−ル基と
しては、特に限定するものではないが、例えば、フェニ
ル基又はトルイル基等が挙げられる。炭素数６〜２０の
アレーンとしては、特に限定するものではないが、例え
ば、ベンゼン、エチルベンゼン又はヘキサメチルベンゼ
ン等が挙げられる。炭素数１〜２０のアルコキシ基とし
ては、特に限定するものではないが、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシル
オキシ基、ステアリルオキシ基又はフェノキシ基等が挙
げられる。炭素数１〜２０のカルボキシレ−ト基として
は、特に限定するものではないが、例えば、アセテート
基、プロピオネート基、ブチレート基、ネオペンタノエ
ート基、２ーエチルヘキサノエート基、オキシ−２−エ
チルヘキサノエート基、イソオクタネ−ト基、ジクロロ
エチルヘキサノエート基、ラウレート基、ステアレート
基、オレエ−ト基、ベンゾエート基、又はナフテネート
基等が挙げられる。炭素数１〜２０のβ−ジケトナート
基としては、特に限定するものではないが、例えば、ア
セチルアセトナート基、トリフルオロアセチルアセトナ
ート基、ヘキサフルオロアセチルアセトナート基、２，
２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナー
ト基、１，３−ブタンジオナート基、２−メチル−１，
３−ブタンジオナート基、ベンゾイルアセトナート基等
が挙げられる。炭素数１〜２０のβ−ケトエステル基と
しては、特に限定するものではないが、例えば、アセチ
ルアセテ−ト基等が挙げられる。アミド基としては、特
に限定するものではないが、例えば、ジメチルアミド基
又はジシクロヘキシルアミド基が挙げられる。ハロゲン
原子としては、特に限定するものではないが、例えば、
フッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられる。上記一般
式（２）において、窒素含有化合物としては、特に限定
するものではないが、例えば、アミン、ピリジン、アミ
ド、又はニトリル等が挙げられる。リン化合物として
は、特に限定するものではないが、例えば、ホスフィ
ン、ホスファイト、又はホスフィンオキシド等が挙げら
れる。酸素含有化合物としては、特に限定するものでは
ないが、例えば、水、無水カルボン酸、エステル、エー
テル、アルコール又はケトン等であり、硫黄含有化合物
としては、特に限定するものではないが、例えば、二硫
化炭素、スルフォン、チオフェン、又はスルフィド等が
挙げられる。
０のアルキル基としては、特に限定するものではない
が、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、アリル
基、ネオペンチル基、シクロペンタジエニル基、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル基又はトリメチルシリルメ
チル基等が挙げられる。炭素数６〜２０のアリ−ル基と
しては、特に限定するものではないが、例えば、フェニ
ル基又はトルイル基等が挙げられる。炭素数６〜２０の
アレーンとしては、特に限定するものではないが、例え
ば、ベンゼン、エチルベンゼン又はヘキサメチルベンゼ
ン等が挙げられる。炭素数１〜２０のアルコキシ基とし
ては、特に限定するものではないが、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシル
オキシ基、ステアリルオキシ基又はフェノキシ基等が挙
げられる。炭素数１〜２０のカルボキシレ−ト基として
は、特に限定するものではないが、例えば、アセテート
基、プロピオネート基、ブチレート基、ネオペンタノエ
ート基、２ーエチルヘキサノエート基、オキシ−２−エ
チルヘキサノエート基、イソオクタネ−ト基、ジクロロ
エチルヘキサノエート基、ラウレート基、ステアレート
基、オレエ−ト基、ベンゾエート基、又はナフテネート
基等が挙げられる。炭素数１〜２０のβ−ジケトナート
基としては、特に限定するものではないが、例えば、ア
セチルアセトナート基、トリフルオロアセチルアセトナ
ート基、ヘキサフルオロアセチルアセトナート基、２，
２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナー
ト基、１，３−ブタンジオナート基、２−メチル−１，
３−ブタンジオナート基、ベンゾイルアセトナート基等
が挙げられる。炭素数１〜２０のβ−ケトエステル基と
しては、特に限定するものではないが、例えば、アセチ
ルアセテ−ト基等が挙げられる。アミド基としては、特
に限定するものではないが、例えば、ジメチルアミド基
又はジシクロヘキシルアミド基が挙げられる。ハロゲン
原子としては、特に限定するものではないが、例えば、
フッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられる。上記一般
式（２）において、窒素含有化合物としては、特に限定
するものではないが、例えば、アミン、ピリジン、アミ
ド、又はニトリル等が挙げられる。リン化合物として
は、特に限定するものではないが、例えば、ホスフィ
ン、ホスファイト、又はホスフィンオキシド等が挙げら
れる。酸素含有化合物としては、特に限定するものでは
ないが、例えば、水、無水カルボン酸、エステル、エー
テル、アルコール又はケトン等であり、硫黄含有化合物
としては、特に限定するものではないが、例えば、二硫
化炭素、スルフォン、チオフェン、又はスルフィド等が
挙げられる。
【００１７】上記一般式（２）で示されるクロム化合物
としては、特に限定するものではないが、例えば、クロ
ム（ＩＩ）ジメチル、クロム（ＩＩＩ）トリメチル、ク
ロム（ＩＶ）テトラメチル、クロム（ＩＩＩ）トリス
（η−アリル）、二クロム（ＩＩ）テトラキス（η−ア
リル）、クロム（ＩＶ）テトラキス（ネオペンチル）、
クロム（ＩＶ）テトラキス（トリメチルシリルメチ
ル）、クロム（ＩＩ）ビス（シクロペンタジエニル）、
クロム（ＩＩ）ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）、クロム（ＩＩＩ）トリス（π−アリル）、クロム
（ＩＶ）テトラキス（π−アリル）、クロム（ＩＩ）ジ
フェニル、クロム（０）ビス（ベンゼン）、クロム（Ｉ
Ｉ）ジフェニル（ベンゼン）、クロム（０）ビス（エチ
ルベンゼン）、クロム（０）ビス（ヘキサメチルベンゼ
ン）、クロム（Ｉ）シクロペンタジエニル（ベンゼ
ン）、クロム（ＩＶ）テトラメトキシド、クロム（Ｉ
Ｖ）テトラエトキシド、クロム（ＩＶ）テトラプロポキ
シド、クロム（ＩＶ）テトラブトキシド、クロム（Ｉ
Ｖ）テトラヘキシルオキシド、クロム（ＩＶ）テトラス
テアリルオキシド、クロム（ＩＶ）テトラフェノキシ
ド、クロム（ＩＩ）ビス（アセテート）、クロム（ＩＩ
Ｉ）トリス（アセテート）、クロム（ＩＩ）ビス（プロ
ピオネート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（プロピオネー
ト）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ブチレート）、クロム
（ＩＩ）ビス（２−エチルヘキサノエート）、クロム
（ＩＩＩ）トリス（２ーエチルヘキサノエート）、クロ
ム（ＩＩ）ビス（イソオクタネ−ト）、クロム（ＩＩ
Ｉ）トリス（イソオクタネ−ト）、クロム（ＩＩＩ）ト
リス（オキシ−２−エチルヘキサノエート）、クロム
（ＩＩＩ）トリス（ジクロロエチルヘキサノエート）、
クロム（ＩＩＩ）トリス（ネオペンタノエート）、クロ
ム（ＩＩ）ビス（ネオペンタノエート）、クロム（ＩＩ
Ｉ）トリス（ラウレート）、クロム（ＩＩ）ビス（ラウ
レート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ステアレート）、
クロム（ＩＩ）ビス（ステアレート）、クロム（ＩＩ
Ｉ）トリス（オレエートＩ、クロム（ＩＩ）ビス（オレ
エート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ベンゾエート）、
クロム（ＩＩ）ビス（ナフテネート）、クロム（ＩＩ
Ｉ）トリス（ナフテネート）、クロム（ＩＩ）オキザレ
ート、クロム（ＩＩ）ビス（アセチルアセトナート）、
クロム（ＩＩＩ）トリス（アセチルアセトナート）、ク
ロム（ＩＩＩ）トリス（トリフルオロアセチルアセトナ
ート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ヘキサフルオロアセ
チルアセトナート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（２，
２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナー
ト）、クロム（ＩＩＩ）トリス（１，３−ブタンジオナ
ート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（２−メチル−１，３
−ブタンジオナート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ベン
ゾイルアセトナート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（アセ
チルアセテート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ジメチル
アミド）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ジシクロヘキシル
アミド）、フッ化第一クロム、フッ化第二クロム、塩化
第一クロム、塩化第二クロム、臭化第一クロム、臭化第
二クロム、ヨウ化第一クロム、ヨウ化第二クロム、塩化
クロミル、過塩素酸クロム、二塩化ヒドロキシクロム、
硝酸クロム、硫酸クロム等が挙げられる。
としては、特に限定するものではないが、例えば、クロ
ム（ＩＩ）ジメチル、クロム（ＩＩＩ）トリメチル、ク
ロム（ＩＶ）テトラメチル、クロム（ＩＩＩ）トリス
（η−アリル）、二クロム（ＩＩ）テトラキス（η−ア
リル）、クロム（ＩＶ）テトラキス（ネオペンチル）、
クロム（ＩＶ）テトラキス（トリメチルシリルメチ
ル）、クロム（ＩＩ）ビス（シクロペンタジエニル）、
クロム（ＩＩ）ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）、クロム（ＩＩＩ）トリス（π−アリル）、クロム
（ＩＶ）テトラキス（π−アリル）、クロム（ＩＩ）ジ
フェニル、クロム（０）ビス（ベンゼン）、クロム（Ｉ
Ｉ）ジフェニル（ベンゼン）、クロム（０）ビス（エチ
ルベンゼン）、クロム（０）ビス（ヘキサメチルベンゼ
ン）、クロム（Ｉ）シクロペンタジエニル（ベンゼ
ン）、クロム（ＩＶ）テトラメトキシド、クロム（Ｉ
Ｖ）テトラエトキシド、クロム（ＩＶ）テトラプロポキ
シド、クロム（ＩＶ）テトラブトキシド、クロム（Ｉ
Ｖ）テトラヘキシルオキシド、クロム（ＩＶ）テトラス
テアリルオキシド、クロム（ＩＶ）テトラフェノキシ
ド、クロム（ＩＩ）ビス（アセテート）、クロム（ＩＩ
Ｉ）トリス（アセテート）、クロム（ＩＩ）ビス（プロ
ピオネート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（プロピオネー
ト）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ブチレート）、クロム
（ＩＩ）ビス（２−エチルヘキサノエート）、クロム
（ＩＩＩ）トリス（２ーエチルヘキサノエート）、クロ
ム（ＩＩ）ビス（イソオクタネ−ト）、クロム（ＩＩ
Ｉ）トリス（イソオクタネ−ト）、クロム（ＩＩＩ）ト
リス（オキシ−２−エチルヘキサノエート）、クロム
（ＩＩＩ）トリス（ジクロロエチルヘキサノエート）、
クロム（ＩＩＩ）トリス（ネオペンタノエート）、クロ
ム（ＩＩ）ビス（ネオペンタノエート）、クロム（ＩＩ
Ｉ）トリス（ラウレート）、クロム（ＩＩ）ビス（ラウ
レート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ステアレート）、
クロム（ＩＩ）ビス（ステアレート）、クロム（ＩＩ
Ｉ）トリス（オレエートＩ、クロム（ＩＩ）ビス（オレ
エート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ベンゾエート）、
クロム（ＩＩ）ビス（ナフテネート）、クロム（ＩＩ
Ｉ）トリス（ナフテネート）、クロム（ＩＩ）オキザレ
ート、クロム（ＩＩ）ビス（アセチルアセトナート）、
クロム（ＩＩＩ）トリス（アセチルアセトナート）、ク
ロム（ＩＩＩ）トリス（トリフルオロアセチルアセトナ
ート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ヘキサフルオロアセ
チルアセトナート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（２，
２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナー
ト）、クロム（ＩＩＩ）トリス（１，３−ブタンジオナ
ート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（２−メチル−１，３
−ブタンジオナート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ベン
ゾイルアセトナート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（アセ
チルアセテート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ジメチル
アミド）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ジシクロヘキシル
アミド）、フッ化第一クロム、フッ化第二クロム、塩化
第一クロム、塩化第二クロム、臭化第一クロム、臭化第
二クロム、ヨウ化第一クロム、ヨウ化第二クロム、塩化
クロミル、過塩素酸クロム、二塩化ヒドロキシクロム、
硝酸クロム、硫酸クロム等が挙げられる。
【００１８】さらに、トリクロロトリアニリンクロム
（ＩＩＩ）、ジクロロビス（ピリジン）クロム（Ｉ
Ｉ）、ジクロロビス（４−エチルピリジン）クロム（Ｉ
Ｉ）、トリクロロトリピリジンクロム（ＩＩＩ）、トリ
クロロトリス（４−イソプロピルピリジン）クロム（Ｉ
ＩＩ）、トリクロロトリス（４−エチルピリジン）クロ
ム（ＩＩＩ）、トリクロロトリス（４−フェニルピリジ
ン）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロ（１，４，７−トリ
メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）クロム
（ＩＩＩ）、ジクロロジニトロシルビス（４−エチルピ
リジン）クロム（ＩＩ）、ジクロロジニトロシルビス
（トリフェニルホスフィンオキシド）クロム（ＩＩ）、
ジクロロビス（トリフェニルホスフィンオキシド）クロ
ム（ＩＩ）、トリクロロトリス（トリフェニルホスフィ
ン）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロビス（トリブチルホ
スフィン）クロム（ＩＩＩ）ダイマー、トリクロロトリ
ス（ブチルアセテート）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロ
トリス（エチルアセテート）クロム（ＩＩＩ）、トリク
ロロトリス（テトラヒドロフラン）クロム（ＩＩＩ）、
トリクロロトリス（ジオキサン）クロム（ＩＩＩ）、ト
リクロロトリス（ｉｓｏ−プロパノール）クロム（ＩＩ
Ｉ）、トリクロロトリス（２−エチルヘキサノール）ク
ロム（ＩＩＩ）、トリフェニルトリス（テトラヒドロフ
ラン）クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ア
セテ−ト）無水酢酸付加物、ヒドリドトリカルボニル
（η−シクロペンタジエニル）クロム（ＩＩＩ）等が挙
げられる。
（ＩＩＩ）、ジクロロビス（ピリジン）クロム（Ｉ
Ｉ）、ジクロロビス（４−エチルピリジン）クロム（Ｉ
Ｉ）、トリクロロトリピリジンクロム（ＩＩＩ）、トリ
クロロトリス（４−イソプロピルピリジン）クロム（Ｉ
ＩＩ）、トリクロロトリス（４−エチルピリジン）クロ
ム（ＩＩＩ）、トリクロロトリス（４−フェニルピリジ
ン）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロ（１，４，７−トリ
メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）クロム
（ＩＩＩ）、ジクロロジニトロシルビス（４−エチルピ
リジン）クロム（ＩＩ）、ジクロロジニトロシルビス
（トリフェニルホスフィンオキシド）クロム（ＩＩ）、
ジクロロビス（トリフェニルホスフィンオキシド）クロ
ム（ＩＩ）、トリクロロトリス（トリフェニルホスフィ
ン）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロビス（トリブチルホ
スフィン）クロム（ＩＩＩ）ダイマー、トリクロロトリ
ス（ブチルアセテート）クロム（ＩＩＩ）、トリクロロ
トリス（エチルアセテート）クロム（ＩＩＩ）、トリク
ロロトリス（テトラヒドロフラン）クロム（ＩＩＩ）、
トリクロロトリス（ジオキサン）クロム（ＩＩＩ）、ト
リクロロトリス（ｉｓｏ−プロパノール）クロム（ＩＩ
Ｉ）、トリクロロトリス（２−エチルヘキサノール）ク
ロム（ＩＩＩ）、トリフェニルトリス（テトラヒドロフ
ラン）クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ア
セテ−ト）無水酢酸付加物、ヒドリドトリカルボニル
（η−シクロペンタジエニル）クロム（ＩＩＩ）等が挙
げられる。
【００１９】これらのうち取り扱いやすさ及び安定性の
面から、カルボキシレート基を有するクロムカルボキシ
レ−ト化合物及びβ−ジケトナート基を有するクロムβ
−ジケトナート化合物が好ましく用いられる。より好ま
しくは、クロム（ＩＩＩ）トリス（２−エチルヘキサノ
エート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ナフテネート）、
クロム（ＩＩＩ）トリス（アセチルアセトナート）、ク
ロム（ＩＩＩ）トリス（トリフルオロアセチルアセトナ
ート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（２，２，６，６−テ
トラメチル−３，５−ヘプタンジオナート）が用いられ
る。また、上記クロム化合物はそれぞれ単独で使用し得
るのみならず、二種以上を混合して用いることも可能で
ある。
面から、カルボキシレート基を有するクロムカルボキシ
レ−ト化合物及びβ−ジケトナート基を有するクロムβ
−ジケトナート化合物が好ましく用いられる。より好ま
しくは、クロム（ＩＩＩ）トリス（２−エチルヘキサノ
エート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（ナフテネート）、
クロム（ＩＩＩ）トリス（アセチルアセトナート）、ク
ロム（ＩＩＩ）トリス（トリフルオロアセチルアセトナ
ート）、クロム（ＩＩＩ）トリス（２，２，６，６−テ
トラメチル−３，５−ヘプタンジオナート）が用いられ
る。また、上記クロム化合物はそれぞれ単独で使用し得
るのみならず、二種以上を混合して用いることも可能で
ある。
【００２０】本発明において使用されるアルミノキサン
とは、有機アルミニウム化合物と水とを一定範囲内の量
比で反応させて得られる加水分解生成物である。加水分
解に用いられる有機アルミニウム化合物は、特に限定す
るものではないが、例えば、下記一般式（３） ＲpＡｌＸq （３） （式中、ｐは０＜ｐ≦３であり、ｑは０≦ｑ＜３であっ
て、しかもｐ＋ｑは１〜３である。Ｒは炭素数１〜１０
のアルキル基より選ばれた１種以上を表し、Ｘは水素原
子、アルコキシ基、アリール基又はハロゲン原子からな
る群より選ばれた１種以上を表す）で示される化合物が
挙げられる。なお、上記一般式（３）において、ＭがＡ
ｌで、ｐとｑがそれぞれ１．５のとき、ＡｌＲ1.5Ｘ1.5
となる。このような化合物は、理論的には存在しない
が、通常、慣用的にＡｌ2Ｒ3Ｘ3のセスキ体として表現
されており、これらの化合物も含まれる。
とは、有機アルミニウム化合物と水とを一定範囲内の量
比で反応させて得られる加水分解生成物である。加水分
解に用いられる有機アルミニウム化合物は、特に限定す
るものではないが、例えば、下記一般式（３） ＲpＡｌＸq （３） （式中、ｐは０＜ｐ≦３であり、ｑは０≦ｑ＜３であっ
て、しかもｐ＋ｑは１〜３である。Ｒは炭素数１〜１０
のアルキル基より選ばれた１種以上を表し、Ｘは水素原
子、アルコキシ基、アリール基又はハロゲン原子からな
る群より選ばれた１種以上を表す）で示される化合物が
挙げられる。なお、上記一般式（３）において、ＭがＡ
ｌで、ｐとｑがそれぞれ１．５のとき、ＡｌＲ1.5Ｘ1.5
となる。このような化合物は、理論的には存在しない
が、通常、慣用的にＡｌ2Ｒ3Ｘ3のセスキ体として表現
されており、これらの化合物も含まれる。
【００２１】上記一般式（３）で示される有機アルミニ
ウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オ
クチルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウ
ム、ジメチルエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエ
チルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフ
ェノキシド、ジシクロヘキシルフェニルアルミニウム、
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロリド、ジシクロヘキシルアル
ミニウムクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミ
ニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、イソブチルアルミニウムジクロリド等が挙げられ
る。これらのうち入手の容易さ及び活性の面からトリエ
チルアルミニウムやトリイソブチルアルミニウムが好ま
しく用いられる。これらの有機アルミニウム化合物は単
独で使用し得るのみならず、二種以上を混合して用いる
ことも可能である。
ウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オ
クチルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウ
ム、ジメチルエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエ
チルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフ
ェノキシド、ジシクロヘキシルフェニルアルミニウム、
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロリド、ジシクロヘキシルアル
ミニウムクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミ
ニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、イソブチルアルミニウムジクロリド等が挙げられ
る。これらのうち入手の容易さ及び活性の面からトリエ
チルアルミニウムやトリイソブチルアルミニウムが好ま
しく用いられる。これらの有機アルミニウム化合物は単
独で使用し得るのみならず、二種以上を混合して用いる
ことも可能である。
【００２２】有機アルミニウム化合物を加水分解する方
法については、特に限定するものではなく、公知の方法
で合成できる。例えば、（１）有機アルミニウム化合物
そのまま、又は有機溶媒への希釈溶液に水を接触させる
方法、（２）有機アルミニウム化合物と塩化マグネシウ
ム・６水塩、硫酸鉄・７水塩、硫酸銅・５水塩等の金属
塩の結晶水と反応させる方法、等が採られる。具体的に
は、前記特開昭６２−２６５２３７号公報や特開昭６２
−１４８４９１号公報に開示されている。加水分解を行
う際の有機アルミニウム化合物と水とのモル比は通常
１：０．４〜１：１．２、好ましくは１：０．５〜１：
１．０である。
法については、特に限定するものではなく、公知の方法
で合成できる。例えば、（１）有機アルミニウム化合物
そのまま、又は有機溶媒への希釈溶液に水を接触させる
方法、（２）有機アルミニウム化合物と塩化マグネシウ
ム・６水塩、硫酸鉄・７水塩、硫酸銅・５水塩等の金属
塩の結晶水と反応させる方法、等が採られる。具体的に
は、前記特開昭６２−２６５２３７号公報や特開昭６２
−１４８４９１号公報に開示されている。加水分解を行
う際の有機アルミニウム化合物と水とのモル比は通常
１：０．４〜１：１．２、好ましくは１：０．５〜１：
１．０である。
【００２３】アルミノキサンの使用量は、通常アルミノ
キサン中に含まれるアルミニウムで換算してクロム化合
物１モルに対して０．１〜１０，０００当量であり、好
ましくは３〜３，０００当量、より好ましくは１０〜
２，０００当量である。ここで、有機アルミニウム化合
物を必要に応じて触媒中に加えてもよい。
キサン中に含まれるアルミニウムで換算してクロム化合
物１モルに対して０．１〜１０，０００当量であり、好
ましくは３〜３，０００当量、より好ましくは１０〜
２，０００当量である。ここで、有機アルミニウム化合
物を必要に応じて触媒中に加えてもよい。
【００２４】本発明のオレフィンの低重合反応触媒は、
前記のクロム化合物、アルミノキサン及びイミド化合物
を原料として、溶媒中で接触させることにより調製でき
る。接触方法は特に制限されないが、例えば、低重合反
応原料であるオレフィンの存在下にクロム化合物、アル
ミノキサン及びイミド化合物を接触させて触媒を調製
し、接触と同時に低重合反応を開始する方法、またはク
ロム化合物、アルミノキサン及びイミド化合物を前もっ
て接触させて触媒を調製した後、オレフィンと接触させ
て低重合反応を行う方法が採られる。具体的には、前者
の場合は、（１）クロム化合物、アルミノキサン、イミ
ド化合物及びオレフィンをそれぞれ同時に独立に反応系
に導入する、（２）アルミノキサンを含む溶液にクロム
化合物、イミド化合物及びオレフィンを導入する、
（３）クロム化合物、イミド化合物を含む溶液にアルミ
ノキサン及びオレフィンを導入する、（４）アルミノキ
サン及びイミド化合物を含む溶液にクロム化合物および
オレフィンを導入する、（５）クロム化合物を含む溶液
にアルミノキサン、イミド化合物及びオレフィンを導入
する、といった方法により触媒を調製することができ
る。又、後者の場合は、（１）クロム化合物及びイミド
化合物を含む溶液にアルミノキサンを導入する、（２）
アルミノキサン及びイミド化合物を含む溶液にクロム化
合物を導入する、（３）アルミノキサンを含む溶液にク
ロム化合物及びイミド化合物を導入する、（４）クロム
化合物を含む溶液にイミド化合物とアルミノキサンを導
入する、という方法により触媒を調製することができ
る。なお、これらの原料の混合順序は特に制限はされな
い。
前記のクロム化合物、アルミノキサン及びイミド化合物
を原料として、溶媒中で接触させることにより調製でき
る。接触方法は特に制限されないが、例えば、低重合反
応原料であるオレフィンの存在下にクロム化合物、アル
ミノキサン及びイミド化合物を接触させて触媒を調製
し、接触と同時に低重合反応を開始する方法、またはク
ロム化合物、アルミノキサン及びイミド化合物を前もっ
て接触させて触媒を調製した後、オレフィンと接触させ
て低重合反応を行う方法が採られる。具体的には、前者
の場合は、（１）クロム化合物、アルミノキサン、イミ
ド化合物及びオレフィンをそれぞれ同時に独立に反応系
に導入する、（２）アルミノキサンを含む溶液にクロム
化合物、イミド化合物及びオレフィンを導入する、
（３）クロム化合物、イミド化合物を含む溶液にアルミ
ノキサン及びオレフィンを導入する、（４）アルミノキ
サン及びイミド化合物を含む溶液にクロム化合物および
オレフィンを導入する、（５）クロム化合物を含む溶液
にアルミノキサン、イミド化合物及びオレフィンを導入
する、といった方法により触媒を調製することができ
る。又、後者の場合は、（１）クロム化合物及びイミド
化合物を含む溶液にアルミノキサンを導入する、（２）
アルミノキサン及びイミド化合物を含む溶液にクロム化
合物を導入する、（３）アルミノキサンを含む溶液にク
ロム化合物及びイミド化合物を導入する、（４）クロム
化合物を含む溶液にイミド化合物とアルミノキサンを導
入する、という方法により触媒を調製することができ
る。なお、これらの原料の混合順序は特に制限はされな
い。
【００２５】この触媒系を調製する際の、クロム化合物
の濃度は特に制限されないが、通常溶媒１リットルあた
り、０．００１マイクロモル〜１００ミリモル、好まし
くは０．０１マイクロモル〜１０ミリモルの濃度で使用
される。またここで用いられる溶媒としては、例えば、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イ
ソオクタン、ノナン、デカン、シクロペンタン、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、デ
カリン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、クメン、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類及び塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等の塩
素化炭化水素類が挙げられる。また反応原料のオレフィ
ンそのもの、あるいは反応生成物、例えば、ブテン、１
−ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン等のオレフィ
ン類を溶媒として用いることもできる。これらの溶媒は
それぞれ単独で使用し得るのみならず、二種以上を混合
して用いることも可能である。ここで、触媒調製時の触
媒濃度をコントロ−ルする目的で、必要に応じて濃縮や
希釈しても差し支えない。
の濃度は特に制限されないが、通常溶媒１リットルあた
り、０．００１マイクロモル〜１００ミリモル、好まし
くは０．０１マイクロモル〜１０ミリモルの濃度で使用
される。またここで用いられる溶媒としては、例えば、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イ
ソオクタン、ノナン、デカン、シクロペンタン、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、デ
カリン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、クメン、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類及び塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等の塩
素化炭化水素類が挙げられる。また反応原料のオレフィ
ンそのもの、あるいは反応生成物、例えば、ブテン、１
−ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン等のオレフィ
ン類を溶媒として用いることもできる。これらの溶媒は
それぞれ単独で使用し得るのみならず、二種以上を混合
して用いることも可能である。ここで、触媒調製時の触
媒濃度をコントロ−ルする目的で、必要に応じて濃縮や
希釈しても差し支えない。
【００２６】また、クロム化合物、アルミノキサン及び
イミド化合物を接触させる際の温度は通常−１００〜２
５０℃、好ましくは０〜２００℃である。触媒系の調製
時間は特に制限されず、通常０分〜２４時間、好ましく
は０分〜２時間である。なお、触媒調製のすべての操作
は、空気と水分を避けて行なうことが望ましい。また、
触媒調製原料および溶媒は十分に乾燥しておくことが好
ましい。
イミド化合物を接触させる際の温度は通常−１００〜２
５０℃、好ましくは０〜２００℃である。触媒系の調製
時間は特に制限されず、通常０分〜２４時間、好ましく
は０分〜２時間である。なお、触媒調製のすべての操作
は、空気と水分を避けて行なうことが望ましい。また、
触媒調製原料および溶媒は十分に乾燥しておくことが好
ましい。
【００２７】このようにして調製された触媒系を用いて
オレフィンの低重合反応を行なう。本発明においてクロ
ム触媒の使用量は特に制限されないが、通常、前記溶媒
で希釈し、低重合反応液１リットルあたり、クロム化合
物が通常０．００１マイクロモル〜１００ミリモル、好
ましくは０．０１マイクロモル〜１０ミリモルの濃度で
使用される。これより小さい触媒濃度では十分な活性が
得られず、逆にこれより大きい触媒濃度では、触媒活性
が増加せず経済的でない。
オレフィンの低重合反応を行なう。本発明においてクロ
ム触媒の使用量は特に制限されないが、通常、前記溶媒
で希釈し、低重合反応液１リットルあたり、クロム化合
物が通常０．００１マイクロモル〜１００ミリモル、好
ましくは０．０１マイクロモル〜１０ミリモルの濃度で
使用される。これより小さい触媒濃度では十分な活性が
得られず、逆にこれより大きい触媒濃度では、触媒活性
が増加せず経済的でない。
【００２８】本発明において用いられるオレフィンとし
ては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、１−ノネン、１−デセン等のα−オレフィン類、２
−ブテン、２−ペンテン、２−ヘキセン、３−ヘキセ
ン、２−オクテン、３−オクテン、４−オクテン等の内
部オレフィン類、イソブチレン、３−メチル−１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキ
セン等の分岐オレフィン類等、及び１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキ
サジエン等のジオレフィン類が挙げられる。本発明の触
媒は、これらのうちエチレンの低重合、特に三量化反応
に好適であり、高活性かつ高選択的に１−ヘキセンを得
ることができる。
ては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、１−ノネン、１−デセン等のα−オレフィン類、２
−ブテン、２−ペンテン、２−ヘキセン、３−ヘキセ
ン、２−オクテン、３−オクテン、４−オクテン等の内
部オレフィン類、イソブチレン、３−メチル−１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキ
セン等の分岐オレフィン類等、及び１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキ
サジエン等のジオレフィン類が挙げられる。本発明の触
媒は、これらのうちエチレンの低重合、特に三量化反応
に好適であり、高活性かつ高選択的に１−ヘキセンを得
ることができる。
【００２９】本発明における低重合反応の温度は、通常
−１００〜２５０℃であるが、好ましくは０〜２００℃
である。反応圧力は、低重合反応系がオレフィン雰囲気
であれば、特に制限されないが、通常、絶対圧で０〜
３，０００ｋｇ／ｃｍ2であり、好ましくは０〜３００
ｋｇ／ｃｍ2である。また、反応時間は温度や圧力に左
右され、一概に決めることはできないが、通常、５秒〜
６時間である。また、オレフィンは、前記の圧力を保つ
ように連続的に供給してもよいし、反応開始時に前記圧
力で封入して反応させてもよい。原料ガスであるオレフ
ィンには、反応に不活性なガス、例えば窒素、アルゴ
ン、ヘリウム等が含まれても何ら差し支えない。なお、
低重合反応のすべての操作は、空気と水分を避けて行う
ことが望ましい。また、オレフィンは十分に乾燥してお
くことが好ましい。
−１００〜２５０℃であるが、好ましくは０〜２００℃
である。反応圧力は、低重合反応系がオレフィン雰囲気
であれば、特に制限されないが、通常、絶対圧で０〜
３，０００ｋｇ／ｃｍ2であり、好ましくは０〜３００
ｋｇ／ｃｍ2である。また、反応時間は温度や圧力に左
右され、一概に決めることはできないが、通常、５秒〜
６時間である。また、オレフィンは、前記の圧力を保つ
ように連続的に供給してもよいし、反応開始時に前記圧
力で封入して反応させてもよい。原料ガスであるオレフ
ィンには、反応に不活性なガス、例えば窒素、アルゴ
ン、ヘリウム等が含まれても何ら差し支えない。なお、
低重合反応のすべての操作は、空気と水分を避けて行う
ことが望ましい。また、オレフィンは十分に乾燥してお
くことが好ましい。
【００３０】本反応は、回分式、半連続式、連続式のい
ずれでも実施できる。低重合反応終了後、反応液に例え
ば、水、アルコール、水酸化ナトリウム水溶液等の重合
失活剤を添加して反応を停止させる。失活した廃クロム
触媒は公知の脱灰処理方法、例えば、水またはアルカリ
水溶液による抽出等で除去した後、生成したオレフィン
は、公知の抽出法や蒸留法により反応液より分離され
る。また、副生するポリマーは、反応液出口で公知の遠
心分離法や生成オレフィンの蒸留分離の際の残渣として
分離除去される。
ずれでも実施できる。低重合反応終了後、反応液に例え
ば、水、アルコール、水酸化ナトリウム水溶液等の重合
失活剤を添加して反応を停止させる。失活した廃クロム
触媒は公知の脱灰処理方法、例えば、水またはアルカリ
水溶液による抽出等で除去した後、生成したオレフィン
は、公知の抽出法や蒸留法により反応液より分離され
る。また、副生するポリマーは、反応液出口で公知の遠
心分離法や生成オレフィンの蒸留分離の際の残渣として
分離除去される。
【００３１】
【実施例】以下に、本発明を実施例を用いて更に詳細に
説明するが、これらの実施例は本発明の概要を示すもの
で、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ 撹拌装置を備えたシュレンク管を加熱真空乾燥して、次
いで窒素ガスで十分置換したのち、０．１９５ｍｏｌ／
Ｌのトリイソブチルアルミニウム／シクロヘキサン溶液
９８．３ｍｌを入れ、氷水浴で冷却した。氷冷下、撹拌
しながら、２５９ｍｇの水をゆっくり滴下し、１時間撹
拌を継続しながら保持して、０．１９５ｍｏｌ／Ｌのイ
ソブチルアルミノキサン／シクロヘキサン溶液を合成し
た。
説明するが、これらの実施例は本発明の概要を示すもの
で、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ 撹拌装置を備えたシュレンク管を加熱真空乾燥して、次
いで窒素ガスで十分置換したのち、０．１９５ｍｏｌ／
Ｌのトリイソブチルアルミニウム／シクロヘキサン溶液
９８．３ｍｌを入れ、氷水浴で冷却した。氷冷下、撹拌
しながら、２５９ｍｇの水をゆっくり滴下し、１時間撹
拌を継続しながら保持して、０．１９５ｍｏｌ／Ｌのイ
ソブチルアルミノキサン／シクロヘキサン溶液を合成し
た。
【００３２】温度計、触媒フィード管および撹拌装置を
備えた内容積３００ｍｌのステンレス製耐圧反応容器を
９０℃で加熱真空乾燥したのち窒素ガスで十分置換し
た。８．９０ｍｍｏｌ／Ｌのクロム（ＩＩＩ）トリス
（２−エチルヘキサノエート）／シクロヘキサン溶液
５．６ｍｌ及びマレイミド１４．６ｍｇと乾燥したシク
ロヘキサン８５ｍｌを反応容器胴側に仕込み、エチレン
で十分置換した。一方、前記のイソブチルアルミノキサ
ン／シクロヘキサン溶液７．７ｍｌを触媒フィード管に
仕込んだ。
備えた内容積３００ｍｌのステンレス製耐圧反応容器を
９０℃で加熱真空乾燥したのち窒素ガスで十分置換し
た。８．９０ｍｍｏｌ／Ｌのクロム（ＩＩＩ）トリス
（２−エチルヘキサノエート）／シクロヘキサン溶液
５．６ｍｌ及びマレイミド１４．６ｍｇと乾燥したシク
ロヘキサン８５ｍｌを反応容器胴側に仕込み、エチレン
で十分置換した。一方、前記のイソブチルアルミノキサ
ン／シクロヘキサン溶液７．７ｍｌを触媒フィード管に
仕込んだ。
【００３３】反応容器を８０℃に加熱し、撹拌速度を
１，０００ｒｐｍに調整後、触媒フィード管にエチレン
を導入し、エチレン圧によりイソブチルアルミノキサン
／シクロヘキサン溶液が反応容器胴側に導入され、エチ
レンの低重合を開始した。反応容器内の絶対圧力を３５
ｋｇ／ｃｍ2となるようにエチレンガスを吹き込み、以
後、前記圧力を維持するように導入し続け、これらの反
応条件を保った状態で１５分反応を行なった。１５分
後、反応容器中に水酸化ナトリウム水溶液を窒素で圧入
することによって触媒を失活させて反応を停止した。
１，０００ｒｐｍに調整後、触媒フィード管にエチレン
を導入し、エチレン圧によりイソブチルアルミノキサン
／シクロヘキサン溶液が反応容器胴側に導入され、エチ
レンの低重合を開始した。反応容器内の絶対圧力を３５
ｋｇ／ｃｍ2となるようにエチレンガスを吹き込み、以
後、前記圧力を維持するように導入し続け、これらの反
応条件を保った状態で１５分反応を行なった。１５分
後、反応容器中に水酸化ナトリウム水溶液を窒素で圧入
することによって触媒を失活させて反応を停止した。
【００３４】反応容器を室温まで冷却し、次いで脱圧し
た。反応液及び回収した気体中に含まれる生成物をガス
クロマトグラフィーにより分析した。また、反応液に含
まれる固体分をろ紙を用いてろ別し、これを風乾後、減
圧下で乾燥（１ｍｍＨｇ、１００℃）してその重量を測
定した。結果を表１に示す。
た。反応液及び回収した気体中に含まれる生成物をガス
クロマトグラフィーにより分析した。また、反応液に含
まれる固体分をろ紙を用いてろ別し、これを風乾後、減
圧下で乾燥（１ｍｍＨｇ、１００℃）してその重量を測
定した。結果を表１に示す。
【００３５】実施例２ マレイミドを４８．５ｍｇを用いたこと以外、実施例１
と同様にして反応を行なった。結果を表１に示す。
と同様にして反応を行なった。結果を表１に示す。
【００３６】実施例３ 水を２０７ｍｇ用いたこと以外、実施例１と同様にして
アルミノキサンを合成し、反応を行なった。結果を表１
に示す。
アルミノキサンを合成し、反応を行なった。結果を表１
に示す。
【００３７】実施例４ 水を３１１ｍｇ用いたこと以外、実施例１と同様にして
アルミノキサンを合成し、反応を行なった。結果を表１
に示す。
アルミノキサンを合成し、反応を行なった。結果を表１
に示す。
【００３８】実施例５ クロム（ＩＩＩ）トリス（２−エチルヘキサノエート）
の代わりに１０．０ｍｍｏｌ／Ｌのクロム（ＩＩＩ）ト
リス（ナフテノエート）／シクロヘキサン溶液を５．０
ｍｌを用いたこと以外、実施例１と同様にして反応を行
なった。結果を表１に示す。
の代わりに１０．０ｍｍｏｌ／Ｌのクロム（ＩＩＩ）ト
リス（ナフテノエート）／シクロヘキサン溶液を５．０
ｍｌを用いたこと以外、実施例１と同様にして反応を行
なった。結果を表１に示す。
【００３９】実施例６ クロム（ＩＩＩ）トリス（２−エチルヘキサノエート）
の代わりに９．８ｍｍｏｌ／Ｌのクロム（ＩＩＩ）トリ
ス（アセチルアセトナート）／シクロヘキサン溶液を
５．１ｍｌを用いたこと以外、実施例１と同様にして反
応を行なった。結果を表１に示す。
の代わりに９．８ｍｍｏｌ／Ｌのクロム（ＩＩＩ）トリ
ス（アセチルアセトナート）／シクロヘキサン溶液を
５．１ｍｌを用いたこと以外、実施例１と同様にして反
応を行なった。結果を表１に示す。
【００４０】比較例１ マレイミドの代わりに２．０ｍｏｌ／Ｌの１，２−ジメ
トキシエタン／シクロヘキサン溶液を０．２５ｍｌ用い
たこと以外、実施例１と同様にして反応を行なった。結
果を表１に示すが、実施例に比べ触媒活性は低かった。
トキシエタン／シクロヘキサン溶液を０．２５ｍｌ用い
たこと以外、実施例１と同様にして反応を行なった。結
果を表１に示すが、実施例に比べ触媒活性は低かった。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、クロム化合物、アルミ
ノキサン及びイミド化合物からなる触媒を用いてオレフ
ィンの低重合反応を行うと非常に高い活性で低重合反応
を行うことができる。特に原料オレフィンとしてエチレ
ンを用いる場合にはＬＬＤＰＥの原料コモノマーとして
有用な１−ヘキセンを効率よく、かつ高選択的に製造す
ることができる。
ノキサン及びイミド化合物からなる触媒を用いてオレフ
ィンの低重合反応を行うと非常に高い活性で低重合反応
を行うことができる。特に原料オレフィンとしてエチレ
ンを用いる場合にはＬＬＤＰＥの原料コモノマーとして
有用な１−ヘキセンを効率よく、かつ高選択的に製造す
ることができる。
【００４３】
Claims (7)
- 【請求項１】クロム化合物、アルミノキサン及びイミド
化合物からなるオレフィン低重合触媒。 - 【請求項２】イミド化合物が下記一般式（１） 【化１】 （式中、ｄは１〜４の整数である。Ｍは水素、又は周期
律表第ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ若しくは
ＩＶＢ族の置換基含有又は無置換の金属元素を表す。Ｒ
1，Ｒ2はそれぞれ水素、炭素数１〜１０のアルキル基、
ハロゲン原子、アリ−ル基、又はＲ1，Ｒ2が炭素−炭素
結合により結合した環状置換基からなる群より選ばれた
１種以上を表す）で示される化合物であることを特徴と
する請求項１に記載のオレフィン低重合触媒。 - 【請求項３】クロム化合物が下記一般式（２） ＣｒＡmＢn （２） （式中、ｍは１〜６の整数であり、ｎは０〜４の整数で
ある。またＡは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基、アレーン、アルコキシ基、カルボキシレート基、β
−ジケトナート基、β−ケトエステル基及びアミド基、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、硝酸基、硫酸基、過塩
素酸基、カルボニル並びに酸素からなる群より選ばれた
１種以上を表し、Ｂは窒素含有化合物、リン含有化合
物、ヒ素含有化合物、アンチモン含有化合物、酸素含有
化合物及び硫黄含有化合物からなる群より選ばれた１種
以上を表す）で示される化合物であることを特徴とする
請求項１又は請求項２に記載のオレフィン低重合触媒。 - 【請求項４】アルミノキサンが有機アルミニウム化合物
と水とを反応させて得られる加水分解生成物であること
を特徴とする請求項１乃至請求項３に記載のオレフィン
低重合触媒。 - 【請求項５】有機アルミニウム化合物が下記一般式
（３） ＲpＡｌＸq （３） （式中、ｐは０＜ｐ≦３であり、ｑは０≦ｑ＜３であっ
て、しかもｐ＋ｑは１〜３である。Ｒは炭素数１〜１０
のアルキル基より選ばれた１種以上を表し、Ｘは水素原
子、アルコキシ基、アリール基又はハロゲン原子からな
る群より選ばれた１種以上を表す）で示される化合物で
あることを特徴とする請求項４に記載のオレフィン低重
合触媒。 - 【請求項６】請求項１乃至請求項５に記載されたオレフ
ィン低重合反応触媒の存在下で、オレフィンを低重合反
応することを特徴とするオレフィンの低重合方法。 - 【請求項７】オレフィンがエチレンであり、主生成物が
１−ヘキセンであることを特徴とする請求項６に記載の
オレフィンの低重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8076683A JPH09262480A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | オレフィン低重合触媒及びそれを用いたオレフィンの低重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8076683A JPH09262480A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | オレフィン低重合触媒及びそれを用いたオレフィンの低重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09262480A true JPH09262480A (ja) | 1997-10-07 |
Family
ID=13612247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8076683A Pending JPH09262480A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | オレフィン低重合触媒及びそれを用いたオレフィンの低重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09262480A (ja) |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP8076683A patent/JPH09262480A/ja active Pending
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