JPH09259866A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPH09259866A JPH09259866A JP8059796A JP5979696A JPH09259866A JP H09259866 A JPH09259866 A JP H09259866A JP 8059796 A JP8059796 A JP 8059796A JP 5979696 A JP5979696 A JP 5979696A JP H09259866 A JPH09259866 A JP H09259866A
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- Japan
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- negative electrode
- base material
- sheet
- plating layer
- copper
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 負極材料に吸蔵されたリチウムと銅製または
銅合金製の基材との合金化を防止すること。 【解決手段】 リチウム二次電池は、シート状正極２と
シート状負極４とをセパレータ６を介して積層しスパイ
ラル状に巻回して形成した電極群８を、負極缶１０の内
部に収装し、負極缶内部に非水電解液１２を注液してか
ら、負極缶の開口端部にガスケット１４を介して正極板
１６を封止し組み立てたものである。この電池では、正
極２と負極４との間で一方が放出したリチウムイオンを
他方が吸蔵するという可逆反応によって充放電を行うよ
うになっている。負極４は銅製または銅合金製の薄板状
基材にニッケルメッキ層を施し、ニッケルメッキ層の上
に負極材料塗布層２４を形成したものである。これによ
り、負極では、薄板状基材と負極材料との間にニッケル
メッキ層が介在するので、負極材料がリチウムイオンを
吸蔵したときに前記基材との合金化を防止することがで
きる。
銅合金製の基材との合金化を防止すること。 【解決手段】 リチウム二次電池は、シート状正極２と
シート状負極４とをセパレータ６を介して積層しスパイ
ラル状に巻回して形成した電極群８を、負極缶１０の内
部に収装し、負極缶内部に非水電解液１２を注液してか
ら、負極缶の開口端部にガスケット１４を介して正極板
１６を封止し組み立てたものである。この電池では、正
極２と負極４との間で一方が放出したリチウムイオンを
他方が吸蔵するという可逆反応によって充放電を行うよ
うになっている。負極４は銅製または銅合金製の薄板状
基材にニッケルメッキ層を施し、ニッケルメッキ層の上
に負極材料塗布層２４を形成したものである。これによ
り、負極では、薄板状基材と負極材料との間にニッケル
メッキ層が介在するので、負極材料がリチウムイオンを
吸蔵したときに前記基材との合金化を防止することがで
きる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
の負極の改良に係り、特に、この負極がリチウムの吸蔵
放出を行う銅製または銅合金製の基材に負極材料塗布層
を形成してなるリチウム二次電池に関するものである。
の負極の改良に係り、特に、この負極がリチウムの吸蔵
放出を行う銅製または銅合金製の基材に負極材料塗布層
を形成してなるリチウム二次電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般的に知られたリチウム二次電池とし
ては、正極と負極との間で一方が放出したリチウムイオ
ンを他方が吸蔵するという可逆反応によって充放電を行
うものがある。この電池では、正極が正極活物質として
リチウム−金属複合酸化物などを備え、また、負極が負
極材料としてリチウムイオンの吸蔵放出可能な炭素質材
料などを備えている。
ては、正極と負極との間で一方が放出したリチウムイオ
ンを他方が吸蔵するという可逆反応によって充放電を行
うものがある。この電池では、正極が正極活物質として
リチウム−金属複合酸化物などを備え、また、負極が負
極材料としてリチウムイオンの吸蔵放出可能な炭素質材
料などを備えている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、前記負極と
しては、例えば、前記負極材料にバインダーなどを加
え、これを銅製または銅合金製の基材に塗布して、基材
上に負極材料塗布層を形成し構成したものがある。
しては、例えば、前記負極材料にバインダーなどを加
え、これを銅製または銅合金製の基材に塗布して、基材
上に負極材料塗布層を形成し構成したものがある。
【０００４】しかしながら、このような構成の負極で
は、負極材料が基材表面に直接塗布されていたので、負
極材料がリチウムイオンを吸蔵したときに、そのリチウ
ムイオンと、銅製または銅合金製の基材との間で合金化
が生じ問題が起きていた。つまり、この合金化により生
成された合金化物が負極材料塗布層と基材との間に介在
し、これにより負極材料塗布層と基材との密着性が低下
し、十分な密着面が確保されず、電池の容量低下などが
引き起こされていたのである。
は、負極材料が基材表面に直接塗布されていたので、負
極材料がリチウムイオンを吸蔵したときに、そのリチウ
ムイオンと、銅製または銅合金製の基材との間で合金化
が生じ問題が起きていた。つまり、この合金化により生
成された合金化物が負極材料塗布層と基材との間に介在
し、これにより負極材料塗布層と基材との密着性が低下
し、十分な密着面が確保されず、電池の容量低下などが
引き起こされていたのである。
【０００５】本発明は、前記事情に鑑みてなされたもの
であって、その目的は、負極材料に吸蔵されたリチウム
と銅製または銅合金製の基材との合金化を防止するリチ
ウム二次電池を提供することにある。
であって、その目的は、負極材料に吸蔵されたリチウム
と銅製または銅合金製の基材との合金化を防止するリチ
ウム二次電池を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明に係るリチウム二次電池にあっては、正極と
負極との間で一方が放出したリチウムイオンを他方が吸
蔵するという可逆反応によって充放電を行うリチウム二
次電池において、該負極は、銅製または銅合金製の基材
にニッケルメッキ層を施し、該ニッケルメッキ層の上に
リチウムイオンの吸蔵放出が可能な負極材料塗布層を形
成してなる。
に、本発明に係るリチウム二次電池にあっては、正極と
負極との間で一方が放出したリチウムイオンを他方が吸
蔵するという可逆反応によって充放電を行うリチウム二
次電池において、該負極は、銅製または銅合金製の基材
にニッケルメッキ層を施し、該ニッケルメッキ層の上に
リチウムイオンの吸蔵放出が可能な負極材料塗布層を形
成してなる。
【０００７】これにより、銅製または銅合金製の基材と
負極材料との間には、ニッケルメッキ層が介在するの
で、負極材料がリチウムイオンを吸蔵したときに、負極
材料のリチウムイオンと銅製または銅合金製の前記基材
とが合金化することを防止することができる。
負極材料との間には、ニッケルメッキ層が介在するの
で、負極材料がリチウムイオンを吸蔵したときに、負極
材料のリチウムイオンと銅製または銅合金製の前記基材
とが合金化することを防止することができる。
【０００８】また、前記基材として銅製または銅合金製
のシート基材を用い、該シート基材の片面に前記ニッケ
ルメッキ層を施し該シート基材の該ニッケルメッキ層の
上に前記負極材料を塗布したものを塗布シートとし、該
塗布シートを中央部で２つに折り曲げ相互に重ね合わせ
て該負極材料が表裏両面に表出するようにしたもの、若
しくは該塗布シートを２枚相互に重ね合わせ双方の該シ
ート基材を互いに電気的に接続して該負極材料塗布層が
表裏両面に表出するようにしたものを前記負極として用
いてなる。このような構成の負極では、少なくともシー
ト基材の片面にニッケルメッキ層を施せばよく、負極材
料塗布層が表裏両面に表出したシート状の負極を簡便に
形成することができる。
のシート基材を用い、該シート基材の片面に前記ニッケ
ルメッキ層を施し該シート基材の該ニッケルメッキ層の
上に前記負極材料を塗布したものを塗布シートとし、該
塗布シートを中央部で２つに折り曲げ相互に重ね合わせ
て該負極材料が表裏両面に表出するようにしたもの、若
しくは該塗布シートを２枚相互に重ね合わせ双方の該シ
ート基材を互いに電気的に接続して該負極材料塗布層が
表裏両面に表出するようにしたものを前記負極として用
いてなる。このような構成の負極では、少なくともシー
ト基材の片面にニッケルメッキ層を施せばよく、負極材
料塗布層が表裏両面に表出したシート状の負極を簡便に
形成することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明に係るリチウム二次
電池について、添付図面に基づき詳述する。本発明に係
るリチウム二次電池は、正極がリチウム−金属複合酸化
物などを正極活物質として備え、また、負極がリチウム
の吸蔵放出可能な炭素質材料などを負極材料として備え
ていて、正極と負極との間で一方が放出したリチウムイ
オンを他方が吸蔵するという可逆反応によって充放電を
行うものである。すなわち、この電池では、充電を行う
と正極の正極活物質からリチウムが放出されて負極の負
極材料に吸蔵され、 他方、放電時には、負極材料から
リチウムが放出されて正極活物質に吸蔵されるようにな
っている。
電池について、添付図面に基づき詳述する。本発明に係
るリチウム二次電池は、正極がリチウム−金属複合酸化
物などを正極活物質として備え、また、負極がリチウム
の吸蔵放出可能な炭素質材料などを負極材料として備え
ていて、正極と負極との間で一方が放出したリチウムイ
オンを他方が吸蔵するという可逆反応によって充放電を
行うものである。すなわち、この電池では、充電を行う
と正極の正極活物質からリチウムが放出されて負極の負
極材料に吸蔵され、 他方、放電時には、負極材料から
リチウムが放出されて正極活物質に吸蔵されるようにな
っている。
【００１０】図１は、本発明に係るリチウム二次電池の
一例を示したものである。このリチウム二次電池は、シ
ート状正極２とシート状負極４とをポリプロピレン製微
多孔膜からなるシート状のセパレータ６を介して積層し
スパイラル状に巻回して形成した電極群８を、有底筒状
の負極缶１０の内部に収装し、負極缶１０内部に非水電
解液１２を注液してから、負極缶１０の開口端部にガス
ケット１４を介して正極板１６を封止し組み立てたもの
である。
一例を示したものである。このリチウム二次電池は、シ
ート状正極２とシート状負極４とをポリプロピレン製微
多孔膜からなるシート状のセパレータ６を介して積層し
スパイラル状に巻回して形成した電極群８を、有底筒状
の負極缶１０の内部に収装し、負極缶１０内部に非水電
解液１２を注液してから、負極缶１０の開口端部にガス
ケット１４を介して正極板１６を封止し組み立てたもの
である。
【００１１】ここで、シート状正極２は、例えばＬｉＣ
ｏＯ2 などからなるリチウム−金属複合酸化物と、例え
ば黒鉛などからなる導電材と、例えばポリフッ化ビニリ
デン（ＰＶＤＦ）などからなるバインダーとの混合粉末
に、Ｎ−メチル−ピロリドンを混合し混練して作成した
スラリー状のものを正極活物質とし、この正極活物質を
例えば厚さ２０μｍ程のアルミニウム箔などの金属製の
基材の両面または片面に塗布し、乾燥及び圧延などを行
って製作したものである。そして、このシート状正極
は、基材に固設接続された正極リード板を有し、図１に
示すように、この正極リード板１８が電極群８の上端面
より延出して正極板１６の下面に溶接接続されている。
ｏＯ2 などからなるリチウム−金属複合酸化物と、例え
ば黒鉛などからなる導電材と、例えばポリフッ化ビニリ
デン（ＰＶＤＦ）などからなるバインダーとの混合粉末
に、Ｎ−メチル−ピロリドンを混合し混練して作成した
スラリー状のものを正極活物質とし、この正極活物質を
例えば厚さ２０μｍ程のアルミニウム箔などの金属製の
基材の両面または片面に塗布し、乾燥及び圧延などを行
って製作したものである。そして、このシート状正極
は、基材に固設接続された正極リード板を有し、図１に
示すように、この正極リード板１８が電極群８の上端面
より延出して正極板１６の下面に溶接接続されている。
【００１２】他方、シート状負極４は、図２に示すよう
に、銅製または銅合金製の薄板状基材２０の表面に、ニ
ッケルメッキ層２２が施され、このニッケルメッキ層２
２の上に負極材料塗布層２４が形成されて構成されてい
る。ニッケルメッキ層２２は、薄板状基材２０の厚さが
１５μｍ程である場合に例えば１μｍ程施され、薄板状
基材２０の表裏両面若しくは片面に形成される。また、
負極材料塗布層２４も薄板状基材２０の表裏両面若しく
は片面に塗布される。
に、銅製または銅合金製の薄板状基材２０の表面に、ニ
ッケルメッキ層２２が施され、このニッケルメッキ層２
２の上に負極材料塗布層２４が形成されて構成されてい
る。ニッケルメッキ層２２は、薄板状基材２０の厚さが
１５μｍ程である場合に例えば１μｍ程施され、薄板状
基材２０の表裏両面若しくは片面に形成される。また、
負極材料塗布層２４も薄板状基材２０の表裏両面若しく
は片面に塗布される。
【００１３】ここで、前記薄板状基材２０は、例えば厚
さ１５μ程の銅箔や銅ホイルなどからなり、この薄板状
基材２０の他には、銅製または銅合金製であって多孔質
状やネット状などの形態を有する基材がある。
さ１５μ程の銅箔や銅ホイルなどからなり、この薄板状
基材２０の他には、銅製または銅合金製であって多孔質
状やネット状などの形態を有する基材がある。
【００１４】また、前記負極材料塗布層２４は、例えば
人造黒鉛などのリチウムイオンを吸蔵放出可能な炭素質
材料などからなる負極材料と、例えばポリフッ化ビニリ
デン（ＰＶＤＦ）などからなるバインダーとの混合粉末
に、Ｎ−メチル−ピロリドンを混合し混練して作成した
スラリー状のものを前記薄板状基材２０に塗布した後、
乾燥及び圧延などを行って形成したものである。
人造黒鉛などのリチウムイオンを吸蔵放出可能な炭素質
材料などからなる負極材料と、例えばポリフッ化ビニリ
デン（ＰＶＤＦ）などからなるバインダーとの混合粉末
に、Ｎ−メチル−ピロリドンを混合し混練して作成した
スラリー状のものを前記薄板状基材２０に塗布した後、
乾燥及び圧延などを行って形成したものである。
【００１５】また、シート状負極４の右端部には、負極
材料塗布層２４が形成されていない無塗布部２６が設け
られ、この無塗布部２６の薄板状基材２０の表面に負極
リード板２８が固設接続されている。この負極リード板
２８は、図１に示すように、電極群１２の下端より延出
して負極缶１０の内底面に溶接接続されている。
材料塗布層２４が形成されていない無塗布部２６が設け
られ、この無塗布部２６の薄板状基材２０の表面に負極
リード板２８が固設接続されている。この負極リード板
２８は、図１に示すように、電極群１２の下端より延出
して負極缶１０の内底面に溶接接続されている。
【００１６】また、他の形態のシート状負極４として
は、同じく銅製または銅合金製のシート状基材を用い
て、この薄板状基材の片面にニッケルメッキ層を施し、
このニッケルメッキ層の上に負極材料塗布層を形成した
ものを塗布シートとし、この塗布シートを中央部で２つ
に折り曲げ相互に重ね合わせて負極材料塗布層が表裏両
面に表出するようにしたものがある。また、この他、前
記塗布シートを２枚相互に重ね合わせ双方のシート基材
を互いに電気的に接続して負極材料塗布層が表裏両面に
表出するようにしたものなどがある。
は、同じく銅製または銅合金製のシート状基材を用い
て、この薄板状基材の片面にニッケルメッキ層を施し、
このニッケルメッキ層の上に負極材料塗布層を形成した
ものを塗布シートとし、この塗布シートを中央部で２つ
に折り曲げ相互に重ね合わせて負極材料塗布層が表裏両
面に表出するようにしたものがある。また、この他、前
記塗布シートを２枚相互に重ね合わせ双方のシート基材
を互いに電気的に接続して負極材料塗布層が表裏両面に
表出するようにしたものなどがある。
【００１７】これらの場合には、少なくとも薄板状基材
の片面にニッケルメッキ層を施せばよく、負極材料塗布
層が表裏両面に表出したシート状の負極を簡便に形成す
ることができる。
の片面にニッケルメッキ層を施せばよく、負極材料塗布
層が表裏両面に表出したシート状の負極を簡便に形成す
ることができる。
【００１８】また、非水電解液１２は、有機溶媒にリチ
ウム塩などの電解質を溶解させたものである。ここで、
有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート
（ＰＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチル
カーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）などが１種
単独若しくは２種以上混合で用いられる。また、電解質
としては、例えば、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢ
Ｆ4 などがある。
ウム塩などの電解質を溶解させたものである。ここで、
有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート
（ＰＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチル
カーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）などが１種
単独若しくは２種以上混合で用いられる。また、電解質
としては、例えば、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢ
Ｆ4 などがある。
【００１９】このような構成を有するリチウム二次電池
によれば、シート状負極４において、銅製または銅合金
製の薄板状基材２０と、負極材料塗布層２４との間に、
ニッケルメッキ層２２が介在しているので、負極材料が
リチウムイオンを吸蔵したときに、負極材料中のリチウ
ムイオンと、銅製または銅合金製の薄板状基材２０とが
合金化することを防止することができる。これにより、
負極材料塗布層と薄板状基材２０との密着性を保持する
ことができ、電池の容量保持性の向上を図ることができ
る。
によれば、シート状負極４において、銅製または銅合金
製の薄板状基材２０と、負極材料塗布層２４との間に、
ニッケルメッキ層２２が介在しているので、負極材料が
リチウムイオンを吸蔵したときに、負極材料中のリチウ
ムイオンと、銅製または銅合金製の薄板状基材２０とが
合金化することを防止することができる。これにより、
負極材料塗布層と薄板状基材２０との密着性を保持する
ことができ、電池の容量保持性の向上を図ることができ
る。
【００２０】以下に、本発明の効果を確認するために行
った試験について説明する。この試験では、試験で用い
るリチウム二次電池として図１に示すような電池の組み
立てを行った。この電池のシート状正極は、ＬｉＣｏＯ
2 と黒鉛とポリフッ化ビニリデンとを比率８５：８：７
で混合し、これにより得た混合粉末にＮ−メチル−ピロ
リドンを混合し混練して作成したスラリー状の正極活物
質を、厚さ２０μｍ程のアルミニウム箔表面に塗布して
乾燥及び圧延などを行い製作した。
った試験について説明する。この試験では、試験で用い
るリチウム二次電池として図１に示すような電池の組み
立てを行った。この電池のシート状正極は、ＬｉＣｏＯ
2 と黒鉛とポリフッ化ビニリデンとを比率８５：８：７
で混合し、これにより得た混合粉末にＮ−メチル−ピロ
リドンを混合し混練して作成したスラリー状の正極活物
質を、厚さ２０μｍ程のアルミニウム箔表面に塗布して
乾燥及び圧延などを行い製作した。
【００２１】また、シート状負極では、人造黒鉛とポリ
フッ化ビニリデンとを比率９２：８で混合し、これによ
り得た混合粉末にＮ−メチル−ピロリドンを混合し混練
してなるスラリー状のものを、厚さ１５μｍ程の銅箔表
面に施された厚さ１μｍ程のニッケルメッキ層の上に塗
布し、さらに乾燥及び圧延などを行って負極材料塗布層
を形成して図２に示すようなシート状負極を製作した。
フッ化ビニリデンとを比率９２：８で混合し、これによ
り得た混合粉末にＮ−メチル−ピロリドンを混合し混練
してなるスラリー状のものを、厚さ１５μｍ程の銅箔表
面に施された厚さ１μｍ程のニッケルメッキ層の上に塗
布し、さらに乾燥及び圧延などを行って負極材料塗布層
を形成して図２に示すようなシート状負極を製作した。
【００２２】これらシート状正極とシート状負極とをポ
リプロピレン製微多孔膜からなるセパレータとともに積
層し巻回して外径１７ｍｍ、高さ６０ｍｍの電極群とし
た。
リプロピレン製微多孔膜からなるセパレータとともに積
層し巻回して外径１７ｍｍ、高さ６０ｍｍの電極群とし
た。
【００２３】この電極群を内径１７．５ｍｍの負極缶に
収装し、負極缶内部に、エチレンカーボネート（ＥＣ）
とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを比率１：１で混
合した溶媒にＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ／リットル溶解させ
て作成した非水電解液を注液した。さらに負極缶の開口
端部にガスケットを介して正極板を封止して本発明品を
得た。また、この本発明品と共に、前記シート状負極の
銅箔にニッケルメッキ層を施さなかったものを比較品と
して組み立てた。
収装し、負極缶内部に、エチレンカーボネート（ＥＣ）
とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを比率１：１で混
合した溶媒にＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ／リットル溶解させ
て作成した非水電解液を注液した。さらに負極缶の開口
端部にガスケットを介して正極板を封止して本発明品を
得た。また、この本発明品と共に、前記シート状負極の
銅箔にニッケルメッキ層を施さなかったものを比較品と
して組み立てた。
【００２４】そして、これら本発明品及び比較品に対
し、充電条件を定電流５００ｍＡ，定電圧４．１Ｖと
し、また放電条件が定電流５００ｍＡ，終止電圧３Ｖと
して充放電を繰り返す充放電サイクル試験を行った。こ
のとき、各サイクル毎に放電容量を測定した。この測定
結果から、各サイクルについて、充電容量に対する放電
容量の割合を容量維持率として求め、横軸にサイクル
数、縦軸に容量維持率を取り、図３にグラフとして示し
た。
し、充電条件を定電流５００ｍＡ，定電圧４．１Ｖと
し、また放電条件が定電流５００ｍＡ，終止電圧３Ｖと
して充放電を繰り返す充放電サイクル試験を行った。こ
のとき、各サイクル毎に放電容量を測定した。この測定
結果から、各サイクルについて、充電容量に対する放電
容量の割合を容量維持率として求め、横軸にサイクル
数、縦軸に容量維持率を取り、図３にグラフとして示し
た。
【００２５】この図３から、本発明品では充放電を重ね
ても約９８％ほどの高い容量維持率が安定し保持されて
いるのに対し、比較品では、初め数回の充放電で容量維
持率が大幅な低下しており、その後回復もなく、本発明
品に比べてロス容量が大きいことが認められる。このこ
とから、本発明品の方が比較品に比べてロス容量が少な
く、充放電サイクル特性に優れていることが確認され
た。
ても約９８％ほどの高い容量維持率が安定し保持されて
いるのに対し、比較品では、初め数回の充放電で容量維
持率が大幅な低下しており、その後回復もなく、本発明
品に比べてロス容量が大きいことが認められる。このこ
とから、本発明品の方が比較品に比べてロス容量が少な
く、充放電サイクル特性に優れていることが確認され
た。
【００２６】また、前記本発明品及び比較品について
は、１回充放電を行い、２回目の充電を行った後、温度
約６０℃の環境下で２０日間にわたる保存を行った。そ
して、保存直後、２回目の放電を行って２回目の容量維
持率を求め、さらに３回目の充放電を行って３回目の容
量維持率を求め、以下の表２に示した。
は、１回充放電を行い、２回目の充電を行った後、温度
約６０℃の環境下で２０日間にわたる保存を行った。そ
して、保存直後、２回目の放電を行って２回目の容量維
持率を求め、さらに３回目の充放電を行って３回目の容
量維持率を求め、以下の表２に示した。
【００２７】
【表１】 この表１から、前記保存後得た２回目の容量維持率につ
いては、比較品では約７０％であるのに対し、本発明品
では約８３％であり、本発明品の方が保存によるロスが
少ないことが認められる。また、保存後の３回目の容量
維持率については、比較品では約８５％であるのに対
し、本発明品では約９６％となっていて、保存後におい
ても本発明品の方が比較品に比べて劣化が少ないことが
認められる。これらのことから、本発明品の方が、従来
品に比べて保存特性に優れていることが確認された。
いては、比較品では約７０％であるのに対し、本発明品
では約８３％であり、本発明品の方が保存によるロスが
少ないことが認められる。また、保存後の３回目の容量
維持率については、比較品では約８５％であるのに対
し、本発明品では約９６％となっていて、保存後におい
ても本発明品の方が比較品に比べて劣化が少ないことが
認められる。これらのことから、本発明品の方が、従来
品に比べて保存特性に優れていることが確認された。
【００２８】
【発明の効果】以上、発明の実施の形態で詳述したよう
に、本発明に係るリチウム二次電池によれば、銅製また
は銅合金製の基材にニッケルメッキ層を施し、ニッケル
メッキ層の上にリチウムイオンの吸蔵放出が可能な負極
材料塗布層を形成したものを負極としたことで、基材と
負極材料との間にニッケルメッキ層が介在し、負極材料
がリチウムイオンを吸蔵したときに、負極材料中のリチ
ウムイオンと前記基材との合金化を防止することができ
るので、負極材料塗布層と基材との密着性を保持して電
池の容量保持性の向上を図ることができる。
に、本発明に係るリチウム二次電池によれば、銅製また
は銅合金製の基材にニッケルメッキ層を施し、ニッケル
メッキ層の上にリチウムイオンの吸蔵放出が可能な負極
材料塗布層を形成したものを負極としたことで、基材と
負極材料との間にニッケルメッキ層が介在し、負極材料
がリチウムイオンを吸蔵したときに、負極材料中のリチ
ウムイオンと前記基材との合金化を防止することができ
るので、負極材料塗布層と基材との密着性を保持して電
池の容量保持性の向上を図ることができる。
【００２９】また、前記基材として銅製または銅合金製
のシート基材が中央部で２つに折り曲げられ相互に重ね
合わされたり、またこのシート基材が２枚相互に重ね合
わされて負極に用いられる場合には、少なくともシート
基材の片面にニッケルメッキ層を施せばよく、負極材料
が表裏両面に表出したシート状の負極を簡便に形成する
ことができる。
のシート基材が中央部で２つに折り曲げられ相互に重ね
合わされたり、またこのシート基材が２枚相互に重ね合
わされて負極に用いられる場合には、少なくともシート
基材の片面にニッケルメッキ層を施せばよく、負極材料
が表裏両面に表出したシート状の負極を簡便に形成する
ことができる。
【図１】本発明に係るリチウム二次電池の内部構造を示
した縦断面図である。
した縦断面図である。
【図２】本発明に係るリチウム二次電池のシート状負極
の断面構造を示した一部破断斜視図である。
の断面構造を示した一部破断斜視図である。
【図３】本発明品及び比較品に係る容量維持率特性を示
したグラフである。
したグラフである。
２ シート状正極 ４ シート状負極 ６ セパレータ ８ 電極群 １０ 負極缶 １２ 電解液 １４ ガスケット １６ 正極板 １８ 正極リード板 ２０ 薄板状基材 ２２ ニッケルメッキ層 ２４ 負極材料塗布層 ２６ 無塗布部 ２８ 負極リード板
Claims (2)
- 【請求項１】 正極（２）と負極（４）との間で一方が
放出したリチウムイオンを他方が吸蔵するという可逆反
応によって充放電を行うリチウム二次電池において、該
負極（４）は、銅製または銅合金製の基材（２０）にニ
ッケルメッキ層（２２）を施し、該ニッケルメッキ層
（２２）の上にリチウムイオンの吸蔵放出が可能な負極
材料塗布層（２４）を形成してなることを特徴とするリ
チウム二次電池。 - 【請求項２】 前記基材として銅製または銅合金製のシ
ート基材を用い、該シート基材の片面に前記ニッケルメ
ッキ層を施し該シート基材の該ニッケルメッキ層の上に
前記負極材料塗布層を形成したものを塗布シートとし、
該塗布シートを中央部で２つに折り曲げ相互に重ね合わ
せて該負極材料塗布層が表裏両面に表出するようにした
もの、若しくは該塗布シートを２枚相互に重ね合わせ双
方の該シート基材を互いに電気的に接続して該負極材料
塗布層が表裏両面に表出するようにしたものを前記負極
として用いてなることを特徴とする請求項１記載のリチ
ウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8059796A JPH09259866A (ja) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8059796A JPH09259866A (ja) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | リチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09259866A true JPH09259866A (ja) | 1997-10-03 |
Family
ID=13123607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8059796A Pending JPH09259866A (ja) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09259866A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999056332A1 (fr) * | 1998-04-24 | 1999-11-04 | Hitachi, Ltd. | Pile secondaire au lithium |
| WO2002025758A1 (en) * | 2000-09-25 | 2002-03-28 | Korea Power Cell Inc. | Pocketed electrode plate for use in lithium ion secondary battery, its manufacturing method and lithium ion secondary battery using the same |
| KR100346542B1 (ko) * | 1999-01-25 | 2002-07-26 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
| US6461760B1 (en) | 1999-08-18 | 2002-10-08 | Nec Tokin Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery having a rolled body therein |
| WO2003069704A1 (fr) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Iwate Tokyo Wire Works, Ltd. | Materiau en plaque a pole utilise par une batterie secondaire |
| JP2016009526A (ja) * | 2014-06-20 | 2016-01-18 | 古河電気工業株式会社 | 全固体電池用負極集電体及び全固体電池 |
-
1996
- 1996-03-15 JP JP8059796A patent/JPH09259866A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999056332A1 (fr) * | 1998-04-24 | 1999-11-04 | Hitachi, Ltd. | Pile secondaire au lithium |
| JPH11307102A (ja) * | 1998-04-24 | 1999-11-05 | Hitachi Ltd | リチウム二次電池とその製造法 |
| KR100346542B1 (ko) * | 1999-01-25 | 2002-07-26 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
| US6461760B1 (en) | 1999-08-18 | 2002-10-08 | Nec Tokin Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery having a rolled body therein |
| WO2002025758A1 (en) * | 2000-09-25 | 2002-03-28 | Korea Power Cell Inc. | Pocketed electrode plate for use in lithium ion secondary battery, its manufacturing method and lithium ion secondary battery using the same |
| US6881233B2 (en) | 2000-09-25 | 2005-04-19 | Korea Power Cell, Inc. | Pocketed electrode plate for use in lithium ion secondary battery, its manufacturing method and lithium ion secondary battery using the same |
| WO2003069704A1 (fr) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Iwate Tokyo Wire Works, Ltd. | Materiau en plaque a pole utilise par une batterie secondaire |
| JP2016009526A (ja) * | 2014-06-20 | 2016-01-18 | 古河電気工業株式会社 | 全固体電池用負極集電体及び全固体電池 |
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