JPH09258480A - 静電荷現像用トナー及びその製造方法と画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低消費電力、軽量小型、低荷重圧力でクイッ
クスタートに設計された定着装置に使用可能な、低温定
着性、耐オフセット性、現像性、保存性等に優れた静電
荷像現像用トナー及びその製造方法、を提供しようとす
るものである。 【解決手段】 着色剤と９０℃における溶融粘度が１０
⁴ Ｐａ・ｓ以下である樹脂とを主成分としてなる熱定着
性粒子の表面に、熱的に安定な層、及び、ガラス転移点
が６５℃以上の熱可塑性樹脂からなり、厚さが０．１〜
１．０μｍの被覆を順次積層してなる静電荷現像用トナ
ー及びその製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真複写機、
ファクシミリ、プリンター等電子写真プロセスを利用し
た機器において、静電潜像を現像するために使用される
静電荷現像用トナー及びその製造方法、並びに、画像形
成方法に関し、特に定着装置の軽量小型化、及びウォー
ムミングアップタイムを大巾に短縮するためのものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真プロセスを利用した複写
機等においては、記録シート上に形成された未定着トナ
ー像を定着して永久画像にする必要があり、その定着法
として溶剤定着法、圧力定着法、加熱定着法などが知ら
れている。なかでも、溶剤定着法、圧力定着法は消費エ
ネルギーが極めて少ないという利点がある。しかし、溶
剤定着法は、溶剤蒸気が発散し、臭気や衛生上の問題が
多い。また、圧力定着法は、他の定着法と比べて定着性
が悪く、かつ、圧力感応性トナーが高価であるという欠
点を有している。それ故、溶剤定着法及び圧力定着法
は、共に広く実用化されていないのが現状である。

【０００３】このため、未定着トナー像の定着には、一
般には加熱によってトナーを溶融させ、記録シート上に
融着させる加熱定着法が広く採用されている。一般的な
加熱定着装置は、図１に示すように、円筒状芯金の内部
にヒータを備え、その外周面に耐熱性離型層を形成した
定着ローラａと、この定着ローラに対し、圧接配置さ
れ、円筒状芯金の外周面に耐熱弾性体層を形成した加圧
ローラｂとで構成され、これ等ローラａ，ｂ間に未定着
トナー像の形成されたシートｃを挿通させて定着を行う
定着ローラ方式が知られている。これは、熱風定着方式
やオーブン定着方式などの他の加熱定着法と較べて熱効
率が良いため、低電力、高速性に優れ、しかも紙詰まり
による火炎の危険性も少ないことなどから現在最も広く
利用されている。

【０００４】ところで、従来の定着ローラ方式の定着装
置においては、定着ローラの表面温度を室温から所定の
設定温度まで上昇させるのに必要な時間（ウォーミング
アップタイム）は１〜１０分という長い時間を必要とし
ていた。ウォーミングアップタイムは、単純には設定温
度とロール熱容量と投入電力の関係で決定される。した
がって、設定温度が低く、ロール熱容量が小さくて投入
電力が大きければウォーミングアップタイムは短縮でき
るが、ロール熱容量はロール剛性による制約から、ま
た、投入電力は機械の消費電力を抑制する観点からそれ
ぞれ限界がある。

【０００５】一般には、定着専用に投入可能な電力は、
３００〜１０００Ｗであり、この範囲でウォーミングア
ップタイムを短縮するには、ロール熱容量を小さくする
のが効果的である。しかし、ロール熱容量を小さくする
ためには、ロール径を小さくしたり、ロールコアの肉厚
を薄くする必要があるが、その結果、ロール剛性が低下
する。ロール定着方式において、ニップ内の圧力を０．
５〜５．０ｋｇ／ｃｍ程度にするとロールが大きく撓
み、従来のトナーでは、定着に必要な荷重を均一に与え
ることができなくなり、定着不良が発生する。即ち、ロ
ールが大きく撓むと、両ロールの圧接部の幅（ニップ
巾）が不均一となり、紙しわ、まだら定着による画質低
下、オフセットなどの原因となる。

【０００６】ロール撓みを補正する技術としては、ロー
ル軸交差法（特開平４−３１４５５５号公報）、テーパ
ロール法（特開平５−４０４２８号公報）、加圧ロール
の中央支持法（特開平３−１５０５８５号公報，特開平
４−４２１８７号公報，特開平５−１３４５９０号公
報）など各種の方式が提案されているが、特に小型の装
置の場合、コストがかかることからロール撓みを補正す
る技術が適用されることはなかった。

【０００７】しかし、定着時の荷重を低く抑えること
で、例えばニップ内の圧力を０．５ｋｇ／ｃｍ程度以下
にすれば、上記の定着装置にかかる負担を小さくするこ
とが可能である。また、定着ローラの設定温度は定着不
良を無くすために、通常１５０℃〜１９０℃に設定され
るが、これを１００℃〜１２０℃に設定しても十分に定
着できる低温度定着トナーが使用できれば、ウォーミン
グアップ時間を大幅に短縮できる。そのためには、トナ
ーの結着剤として低いガラス転移点を有し、軟化点が低
く、溶融粘度の低い熱可塑性樹脂を使用すればよい。

【０００８】しかし、一般に、熱定着性トナーは、熱可
塑性樹脂、着色剤及びその他の添加剤とともに溶融混練
し、その混練物を粉砕、分級して作成されるため、粉
砕、分級時にトナーの凝集を抑制する必要があり、熱可
塑性樹脂のガラス転移点については少なくとも５５℃程
度は必要である。また、耐オフセット性、現像性、保存
性、流動性等の基本的なトナー性能を満足させるために
は、分子量はある程度以上の大きさが必要であり、高分
子量成分を熱可塑性樹脂中に含有させることもあるが、
トナー溶融時の粘度が高くなるため、低温度定着トナー
とすることは極めて困難で、ほとんど不可能と考えられ
ている。

【０００９】これに代わる手段として、例えば、高分子
量成分をトナーの表面にスプレイドライヤーにて噴霧す
る方法（特開昭５８−２０５１６１号公報）、トナー母
体粒子表面に微小粒子重合体を付着させた後、衝撃力で
重合体を被覆する、いわゆるカプセル型のトナー（特開
平２−１８６３６３号公報、特開平４−１８８１５５号
公報、特開平５−２８１７８２号公報）などが提案され
ている。スプレイドライヤーで噴霧する方法は、トナー
母体粒子表面を完全に被覆するために、コーティング剤
を多量に添加する必要がある。しかし、多量に添加する
と、複数のトナー母体をコーティング層が包み、トナー
粒径を大きくするという欠点がある。その後、篩分を行
うが、所定粒径のトナーの収率は低い。このため、コー
ティング剤量は少なくする必要があるが、少なくする
と、トナー母体粒子表面を完全に被覆することができ
ず、ボトルやホッパー内、現像機内で凝集し、定着時に
オフセットが発生するなどの問題が生ずる。

【００１０】一方、これに代わる方法として、トナー母
体粒子表面に乳化重合によって形成された微小粒子を乾
式混合し、トナー母体粒子表面に微小粒子を静電的に付
着させ、次いで、これを衝撃力によりトナー母体粒子表
面に微小粒子を固着させるという方法が提案されてい
る。しかし、トナー母体粒子はこれまでと同じで、熱可
塑性樹脂、着色剤、及び、その他の添加剤とともに溶融
混練し、その混練物を粉砕、分級してトナーを得るため
には、上記の理由で熱可塑性樹脂のガラス転移点が５５
℃程度は必要となる。それ故、定着温度をそれほど低く
することはできない。さらに、低温定着を可能にするた
めに、熱可塑性樹脂中に含有させる高分子量成分の量を
抑える必要があり、結果的に期待するほどの低温定着性
能が得られないばかりか、オフセットが発生しやすくな
り、定着ロールにオイルを供給することが必須となった
り、定着機の信頼性やメンテナンス性に問題点を残すこ
とになる。

【００１１】このため近年では、界面重合を応用したマ
イクロカプセルトナーが提案されている。（特開昭５６
−１１９１３７号公報、特開昭５８−１４５９６４号公
報、特開昭６３−１６３３７３号公報、特開昭６４−４
０９４９号公報、マイクロカプセル研究会企画「マイク
ロカプセル化の新技術とその用途開発応用実例」ｐ．５
０〜５２、経営開発センター出版部１９７８年９月発
行、及び、近藤保、小石真純著「マイクロカプセル」
ｐ．５０〜５２、三共出版１９８７年１１月発行）これ
らのトナーの製造法は、芯物質とともに低沸点溶剤も使
用できるので、一層の低温定着（圧力定着）が期待でき
る。

【００１２】しかし、表面層を比較的厚く形成（０．５
〜１．０μｍ程度）する必要があるため、定着時に表面
層を破壊するための、過大なニップ内の圧力（最低１０
０ｋｇ／ｃｍ² 程度）が必要となり、かえって定着機の
剛性を上げることが必須となるため、常温での低温定着
は達成出来るものの、装置を小型、軽量化することがで
きない。このため、意図的に表面層を薄く作成する（例
えば０．１μｍ以下）ことが必須となるわけであるが、
表面層を薄くすると、トナーの表面に欠陥を生成する確
率が増大し、また、機械的な強度が低下するため、保存
性や流動性が損なわれるケースが増加し、現像装置やク
リーナーにおけるストレスで、トナーの表面層が破壊し
て、凝集が生ずるなどの問題点が発生する。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の問題点を解消し、低消費電力、計量、小型、低荷重
圧力で、クイックスタートに設計された定着装置で使用
可能な、低温で十分な定着性を有し、かつ、耐オフセッ
ト性、現像性、保存性等のその他のトナー要求性能をも
満足する静電荷像現像用トナー、及び、その製造方法、
並びに、画像形成方法を提供しようとするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の構成を
採用することにより、上記の課題の解決を可能にしたも
のである。 (1) 着色剤と、９０℃における溶融粘度が１０⁴ Ｐａ・
ｓ以下、好ましくは１０² 〜１０³ Ｐａ・ｓの範囲にあ
る樹脂とを主成分としてなる熱定着性粒子の表面に、熱
的に安定な層、及び、ガラス転移点が６５℃以上、好ま
しくは６５〜８０℃の範囲を有する熱可塑性樹脂からな
り、厚さが０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．１〜
０．３μｍの範囲の被覆を順次積層してなることを特徴
とする静電荷現像用トナー。なお、１０² Ｐａ・ｓより
低い溶融粘度のものを使用する場合には、紙の地合が目
立ちやすく、鮮明さが低下する場合がある。また、ガラ
ス転移点が８０℃を超えると定着時に溶融しにくくな
り、定着性が低下する場合がある。また、厚さが０．３
μｍより大きくなると、定着強度が低下する場合があ
る。

【００１５】(2) 前記熱的に安定な層が、エポキシ成分
若しくはイソシアネート成分と、アミン若しくはアミン
誘導体との反応生成物であることを特徴とする上記(1)
記載の静電荷現像用トナー。

【００１６】(3) 前記熱的に安定な層に、酸化ケイ素、
金属、金属酸化物、金属塩、セラミック、層を形成する
樹脂に対して相溶性を有しない樹脂、具体的にはフェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂
や、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ナイロン樹脂等、並
びに、カーボンブラックから選択される１種以上の微粒
子を配合したことを特徴とする上記(1) 記載の静電荷現
像用トナー。

【００１７】(4) 前記熱可塑性樹脂被覆層に９０〜２０
０℃における溶融粘度が１×１０⁵〜２×１０⁴ Ｐａ・
ｓ、好ましくは８×１０⁴ 〜５×１０⁴ Ｐａ・ｓの範囲
にある樹脂を使用したことを特徴とする上記(1) 記載の
静電荷現像用トナー。

【００１８】(5) 着色剤と、９０℃における溶融粘度が
１０⁴ Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１０² 〜１０³ Ｐａ・
ｓの範囲にある樹脂とを溶融混練して熱定着性粒子を形
成し、該粒子の表面に熱安定化微粒子を含有する樹脂を
被覆して熱的安定層を形成し、さらに、その表面にガラ
ス転移点が６５℃以上、好ましくは６５〜８０℃の範囲
の熱可塑性樹脂を含有するエマルジョンを用いて、厚さ
が０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．１〜０．３μｍ
の範囲の被覆を形成することを特徴とする静電荷現像用
トナーの製造方法。

【００１９】(6) 前記熱的に安定な層が、エポキシ成分
若しくはイソシアネート成分と、アミン若しくはアミン
誘導体との反応生成物であることを特徴とする上記(5)
記載の静電荷現像用トナーの製造方法。

【００２０】(7) 前記熱的安定化微粒子として、酸化ケ
イ素、金属、金属酸化物、金属塩、セラミック、樹脂、
及び、カーボンブラックから選択される１種以上の微粒
子を配合することを特徴とする上記(5) 又は(6) 記載の
静電荷現像用トナーの製造方法。

【００２１】(8) 前記熱可塑性樹脂被覆層に９０〜２０
０℃における溶融粘度が１×１０⁵〜２×１０⁴ Ｐａ・
ｓ、好ましくは８×１０⁴ 〜５×１０⁴ Ｐａ・ｓの範囲
にある樹脂を使用することを特徴とする上記(5) 記載の
静電荷現像用トナーの製造方法。

【００２２】(9) 前記熱可塑性樹脂を含有するエマルジ
ョンの一次粒子径を１．０μｍ以下とし、最低造膜温度
を熱定着性粒子のガラス転移点以下とし、かつ、アンモ
ニウム塩を含有させることを特徴とする上記(8) 記載の
静電荷現像用トナーの製造方法。

【００２３】(10)樹脂成分と着色剤と熱的に安定な層を
形成する成分Ａとを油性溶媒中に分散、溶解した液を水
系媒体中に分散して油滴粒子を形成する工程、該粒子か
ら油性溶媒を除去する工程、水系媒体中に熱的に安定な
層を形成する成分Ｂを投入して、成分Ａと成分Ｂを反応
させて粒子表面に熱的に安定な層を形成する工程、該粒
子表面に熱可塑性樹脂の層を形成する工程を有する上記
(5) に記載の静電荷現像用トナーの製造方法。

【００２４】(11)像担持体上に静電潜像を形成する工
程、該静電潜像を現像剤を用いて現像する工程、該像担
持体上に形成されたトナー像を転写体上に転写する工程
を有する画像形成方法において、上記(1) 〜(4) のいず
れか１つに記載の静電荷現像用トナーを用いて現像する
ことを特徴とする画像形成方法。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明は、着色剤と、９０℃にお
ける溶融粘度が１０⁴ Ｐａ・ｓ以下の樹脂とを溶融混練
して熱定着性粒子を形成し、該粒子の表面に熱安定化物
質を含有する樹脂を被覆して熱的安定層を形成し、さら
に、その表面にガラス転移点が６５℃以上の熱可塑性樹
脂を厚さ０．１〜１．０μｍで被覆することにより、軽
量小型化定着装置で、ウォーミングアップタイムを１０
秒以下で使用可能な、低温定着性を有し、耐オフセット
性、現像性、保存性等を備えた静電荷現像用トナーの提
供を可能にした。本発明において、９０℃における溶融
粘度が１０⁴ Ｐａ・ｓ以下を示す樹脂を熱定着性粒子に
用いる理由は、低温定着で十分に定着強度を保持させる
ためである。

【００２６】本発明で熱定着性粒子に使用する、９０℃
における溶融粘度が１０⁴ Ｐａ・ｓ以下を示す樹脂成分
としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル
酸フェニル等の（メタ）アクリル酸エステル類；蟻酸ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
トリメチル酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸
ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル
類；エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、２−
エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類；メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン等のビニルケトン類；スチレン、クロル
スチレン、ヒドロキシスチレン、α−メチルスチレン等
のビニル芳香族化合物を挙げることができる。

【００２７】これらの中の１つ又は２つ以上を混合して
共重合させることもできる。あるいは、ポリエステル、
エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレ
ア、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テル
ペン樹脂、フェノール樹脂などを単独又は混合して用い
ることもできる。さらには、パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、ある
いは、結晶性ポリエステル、シス１，４−ポリブタンジ
エン、１，２−トランスポリブタジエン等のシス及びト
ランスポリジエン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン等のポリオレフィン、ポリビニルエステル、ポ
リビニルエーテル、セルロース重合体等の結晶性樹脂を
使用することもできる。さらに、上記の非結晶性樹脂と
結晶性樹脂との共重合体を使用することもできるし、単
なる混合物でも使用できる。

【００２８】図２は、各種樹脂の溶融粘度に対する定着
強度及び定着温度を示したものである。定着強度は、定
着像を作製した後、定着像上を消しゴムでこすり、定着
像が全く変化しなかったものを○印、定着像がほんの一
部抜けたもの△印とし、かなり抜けたもの×印で表記し
た。図中で使用したサンプルは、着色剤としてカーボン
ブラックを熱定着性樹脂中に４ｗｔ％を混練して添加
し、下記のようにして、３〜１２μｍの粒子に粉砕、分
級して作製したものである。ガラス転移点が低く、混
練、粉砕、分級して作成できないものは、樹脂中にカー
ボンブラックを分散した後、溶解乳化法で粒子化して、
３〜１２μｍの粒子に作製した。

【００２９】上記のサンプルの作製は、炭酸カルシウム
（丸尾カルシウム社製、ルミナス）２ｇをイオン交換水
２５０ｇに投入し、超音波洗浄器で５分間処理して、炭
酸カルシウムの水分散液を得た。（この液をＡ液とす
る） また、スチレン・アクリル樹脂（Ｔｇ＝２３℃、Ｍｗ＝
４０００）２５ｇ、カーボンブラック（キャボット社
製、Ｒ−３３０）１．５ｇを酢酸エチル溶液９５ｇに溶
解し、サンドミル（関西ペイント社製、卓上型サンドミ
ル）で６時間分散させた。（この液をＢ液とする）

【００３０】１０℃に冷却したＡ液に乳化機（ＩＫＡ社
製、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ Ｔ５０）を設置し、３
０００回転／分で攪拌し、その中にＢ液をゆっくり投入
した。その後、回転数を１００００回転／分に上げて乳
化を行った。このようにして乳化液中の油滴粒子の平均
粒径が約８μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。次いで、
乳化機の代わりにプロペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機
（新東科学社製、スリーワンモータ）に代えて、４００
回転／分で攪拌しながら、蒸留操作によりエマルジョン
中の酢酸エチルを取り除いた。蒸留操作終了後、２リッ
トルのイオン交換水にあけ、充分攪拌してから静置し
た。トナー粒子を沈降させた後、上澄みを取り除いた。
このようにして得たトナースラリーを０．５％の塩酸に
投入して炭酸カルシウムを分解除去し、充分水洗した
後、ろ過して凍結乾燥機にかけて熱定着性粒子サンプル
を得た。

【００３１】この熱定着性粒子を転写紙上に０．５ｍｇ
／ｃｍ² で塗布し、図１の定着機でプロセススピード１
００〜２５０ｍｍ／ｓｅｃ、ニップ圧力０．１〜０．２
ｋｇ／ｃｍ² 、設定温度９０〜１２０℃に調整して定着
テストを行った。図２から明らかなように、９０℃にお
ける溶融粘度がほぼ１０⁴ Ｐａ・ｓ以下になると、十分
な定着強度が得られることが分かる。

【００３２】なお、粘度測定には、フローテスター（島
津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｃ）を用い、下記の測定条
件で測定した。 測定条件： 開始温度：４０℃、 昇温速度：３℃／ｍｉｎ、 予熱
時間：６ｍｉｎ、シリンダー圧力：１０．０Ｋｇ・ｆ／
ｃｍ² 、 ダイス直径：１．０ｍｍ、ダイス長さ：１．
０ｍｍ、 剪断応力：２．４５１×１０⁵ Ｐａ、試料投
入量：１．０ｇ

【００３３】本発明において、熱的に安定な層を形成さ
せるには、エポキシ樹脂、イソシアネートと、アミン又
はアンモニア等のアミン誘導体の反応生成物などが使用
される。エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ
型、レゾルシン型、ビスフェノールＦ型、テトラフェニ
ルエタン型、ノボラック型、ポリアルコール型、ポリグ
リコール型、グリセリントリエーテル型として知られて
いるエポキシ化合物を使用できる。例示すると下記のと
おりである。市販のエポキシ化合物としては、エピコー
ト＃８７１、＃８７４、＃１００１、＃１００４、＃１
００７、＃１００９（いずれもシェルジャパン社製）
や、エピクロン＃８３０、＃８５０、＃１０５０、＃４
０５０（大日本インキ化学工業社製）等を用いることが
できる。

【００３４】

【化１】

【００３５】

【化２】

【００３６】

【化３】

【００３７】

【化４】

【００３８】また、イソシアネートとしては、例えば、
メタフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’
−ジメチル−ジフェニル−４，４’−ジイソシアネー
ト、３，３’−ジメチル−ジフェニルメタン−４，４’
−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート等のジイソシアネート、又は、いわゆるビュレッ
ト型、アダクト型、イソシアヌレート型として知られて
いるポリイソシアネート類を挙げることができる。

【００３９】さらに、アミンとしては、エチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、フェニレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、
テトラエチレンペンタミン等のポリアミン類などのアミ
ンを挙げることができる。このようにして、熱定着性粒
子にエポキシ化合物、又は、イソシアネートにアンモニ
ア又はアミンを反応させた生成物を用いて、熱定着性粒
子の表面に熱的に安定な層を形成することができる。

【００４０】熱的安定層の形成は、例えば、前記の熱定
着性粒子作成時のスチレン・アクリル樹脂にエポキシ樹
脂（シェルジャパン化学社製、＃１００１）１０ｗｔ％
程度を添加して溶解乳化法により、３〜１２μｍの熱定
着性粒子を作製した。攪拌しながら、この熱定着性粒子
にアンモニア又はアミンを加えて６０℃で２時間加熱す
ると熱定着性粒子表面のエポキシ樹脂が反応して、エポ
キシ樹脂とジエチレントリアミンとの反応物が表面に形
成され、熱的に安定な層を有する熱定着性粒子を得るこ
とができる。

【００４１】また、エポキシ樹脂に代えて、イソシアネ
ート（住友バイエル社製、スミジュールＬ）２ｗｔ％を
添加して溶解乳化法で、３〜１２μｍの熱的安定層を有
する熱定着性粒子を作成し、この熱定着性粒子懸濁液に
ジエチレントリアミンを添加しておけば、このイソシア
ネートとアミンとの反応物を熱定着性粒子の表面に形成
することもできる。

【００４２】ここで作製した熱的安定層は、熱的にのみ
安定であればよく、定着時に熱定着性粒子の熱溶融と、
定着ロールによる圧力で変形することにより、熱的安定
層の中から溶融した熱定着性粒子が漏出しなければなら
ないので、この層を必要以上に厚くしたり、緻密にする
ことは定着性を悪化させるため、定着性と耐熱凝集性と
の兼ね合いで決めなければならないが、定着に影響のな
いように極めて薄く作成する必要がある。

【００４３】熱的に安定な層は、熱定着性粒子に添加す
るエポキシ化合物やイソシアネートの量、アンモニア、
アミン濃度、反応時間及び反応温度等で調節することに
より、薄くて均一な層を作製することができる。なお、
耐熱凝集性は、熱定着性粒子を６５℃のオーブンに２４
時間保管した後、１５０μｍ目開きのメッシュを通して
凝集物が発生するか否かを調べて判定する。目視により
メッシュ上に凝集物が残っていなければ合格、少しでも
凝集物が残っていれば不合格として評価した。定着性
は、熱定着性粒子を転写紙上に０．５ｍｇ／ｃｍ² 塗布
し、図１の定着機でプロセススピードを１００〜２５０
ｍｍ／ｓｅｃ、ニップ圧力を０．１〜０．２ｋｇ／ｃｍ
² 、設定温度を９０〜１２０℃に調整して定着テストし
た。

【００４４】本発明において、熱的に安定な層の中に微
粒子を含有させると、安定性がさらによくなる。上記の
熱定着性粒子作成時のスチレン−アクリル樹脂に加える
エポキシ樹脂（シェルジャパン化学社製、＃１００１）
を２ｗｔ％配合したものは、６５℃のオーブンに２４時
間保管した後、１５０μｍ目開きのメッシュを通したと
ころ、凝集物が５ｗｔ％含まれていたが、意図的に塩酸
で洗わずに、表面に炭酸カルシウムを残すと、凝集物は
ゼロとなり熱的に安定性が格段に向上した。

【００４５】また、微粒子を含有させておくと、トナー
断面構造を透過形電子顕微鏡ＴＥＭで観察する際に熱定
着性粒子、熱的に安定な層、表面層との区別がハッキリ
とするためトナー構造管理がしやすく品質検査が容易と
なる。微粒子としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシ
ウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、窒
化珪素、炭化珪素等の金属塩、金属酸化物、金属窒化
物、金属炭化物等の無機微粒子、カーボンブラック、又
は、フェノール樹脂粉、メラミン樹脂粉、尿素樹脂粉、
ポリアミド樹脂粉、シリコーン樹脂粉等の樹脂微粒子を
利用することができる。微粒子の粒径は、０．１μｍを
超えると、熱可塑性樹脂被覆層上に微粒子が頭を出す確
率が増え、帯電性を低下させたり、感光体汚染を引き起
こす原因となるため、０．１μｍ以下が好ましい。特
に、０．０１〜０．１μｍの範囲が好ましい。０．０１
μｍを下回ると添加の効果の発現が小さくなる。

【００４６】本発明は、上記の熱的安定な層の上に、被
覆厚が０．１〜１．０μｍで、ガラス転移温度が６５℃
以上の熱可塑性樹脂被覆層を形成する。ガラス転移温度
が６５℃以上の熱可塑性樹脂としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウ
リル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベン
ジル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２
−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル等の
（メタ）アクリル酸エステル類、とスチレン、クロルス
チレン、ヒドロキシスチレン、α−メチルスチレン等の
ビニル芳香族化合物などを挙げることができる。

【００４７】また、これらの中の１つあるいは２つ以上
を混合して共重合させるか、アクリル酸の一部又は全て
をアンモニアと反応させ、アンモニウム塩として水に分
散又は溶解した状態で用いることができる。上記の熱可
塑性樹脂の市販品としては、ジョンクリルＪ−７９０、
Ｊ−７８０（ジョンソンポリマー社製）、ボンコート９
４７０、５３９１、グランドールＰＰ１０００（大日本
インキ化学工業社製）等を挙げることができる。

【００４８】上記の熱可塑性樹脂の製造法は、例えば、
スチレン２００ｇとアクリル酸の種類と量をそれぞれ変
えて、アクリル酸１０ｇを冷却管及び窒素導入管を備え
た１リットルのセパラブルフラスコに、純水５００ｇ、
ノニオン性界面活性剤（花王社製、エマルゲン９２０）
４．０ｇを入れ、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪拌機
（新東科学社製、スリーワンモータ）にて２００回転／
分で攪拌し、界面活性剤を溶解させる。そして、系内を
窒素で置換した後、モノマーを投入し、乳化する。反応
液を６５℃まで加温した後、２ｗｔ％過硫酸カリ水溶液
１００ｇを添加し、そのまま６５℃で２０時間重合反応
を行い、平均粒径０．１μｍ、重量平均分子量約２×１
０⁵ の重合体微粒子（Ｔｇ＝約６５℃）を得る。次い
で、この中に２８％アンモニア水５０ｇと界面活性剤ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇを投入してア
クリル酸の−ＣＯＯＨをアンモニウム塩化−ＣＯＯ^- Ｎ
Ｈ₄ ⁺したエマルジョンを作成することができる。熱定
着性粒子表面へのエマルション重合体微粒子の付着に
は、スプレイドライヤーを使用することができる。

【００４９】

【実施例】

〔実施例１〕 （熱定着性粒子１の作製）スチレン・アクリル酸n-ブチ
ルポリマー〔三洋化成社製、ＳＢＭ１００（Ｔｇ＝４２
℃、Ｍｗ＝１４８００、９０℃における粘度η＝２×１
０⁴ Ｐａ・ｓ）〕９５重量部、エポキシポリマー〔シェ
ルジャパン社製、エピコート＃１００４（Ｔｇ＝５６
℃、Ｍｗ＝５１００、９０℃における粘度η＝１×１０
⁴ Ｐａ・ｓ）〕５重量部、及び、カーボンブラック（キ
ャボット社製、Ｒｅｇａｌ−３３０）６重量部を乾式混
合した後、溶融混練し、冷却しながら粉砕、分級するこ
とにより、平均粒径８μｍの熱定着性粒子１を得た。な
お、熱定着性粒子１は、樹脂主成分のスチレン・アクリ
ル酸n-ブチルポリマーの９０℃における粘度ηが２×１
０⁴ Ｐａ・ｓを有し、本発明の範囲を超える比較例であ
る。

【００５０】（熱定着性粒子２の作製）冷却管と窒素導
入管を備えた３リットルのセパラブルフラスコに、トル
エン５００ｇ、スチレン３１５ｇ、n-ブチルメタクリレ
ート１８５ｇを入れ、プロペラ型攪拌羽根を備えた攪拌
機（新東科学社製、スリーワンモータ）で２００回転／
分の攪拌速度で攪拌し、系内を窒素で置換した後、過酸
化物系反応開始剤（日本油脂社製、Ｖ−６０１）１１．
４ｇを添加し、７５℃に加熱して重合を開始して１０時
間重合を行った。その後、真空ポンプで脱気してトルエ
ン及び残留モノマーを除去し、Ｍｗ＝８．５×１０³ 、
Ｔｇ＝３２℃のスチレン-n- ブチルメタクリレート共重
合体を得た。この共重合体の粘度はフローテスター（島
津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｃ）を用いて測定したとこ
ろ、９０℃における粘度η＝８．５×１０³ Ｐａ・ｓで
あった。

【００５１】この共重合体２５重量部、エポキシポリマ
ー〔シェルジャパン社製、エピコート＃１００４（Ｔｇ
＝５６℃、Ｍｗ＝５１００、９０℃における粘度η＝１
×１０⁴ Ｐａ・ｓ）〕１重量部、及び、カーボンブラッ
ク（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ−３３０）１．５重量
部を酢酸エチル溶液９５重量部に溶解し、サンドミル
（関西ペイント社製、卓上型サンドミル）で６時間分散
させた。この分散液を、炭酸カルシウム（丸尾カルシウ
ム社製、ルミナス）２重量部をイオン交換水２５０重量
部に投入して超音波洗浄器で５分間処理し、１０℃に冷
却した炭酸カルシウムの水分散液中に投入し、乳化機
（ＩＫＡ社製、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸＴ５０）を用
いて、回転数を３０００回転／分に調整して５分間攪拌
した後、回転数を１００００回転／分に上げて乳化を行
い、乳化液中の油滴粒子の平均粒径が約８μｍのＯ／Ｗ
エマルジョンを得た。

【００５２】次いで、乳化機の代わりにプロペラ型攪拌
羽根を備えた攪拌機（新東科学社製、スリーワンモー
タ）を用いて回転数４００回転／分で攪拌しながら、蒸
留操作によってエマルジョン中の酢酸エチルを除去し
た。蒸留操作終了後、２０００重量部のイオン交換水に
あけて充分に攪拌し、その後静置してトナー粒子を沈降
させ、上澄みを取り除いた。このようにして得たトナー
スラリーを０．５ｗｔ％の塩酸に投入し、炭酸カルシウ
ムを分解除去し、充分に水洗した後、ろ過し、凍結乾燥
機にかけて熱定着製粒子２を得た。なお、熱定着性粒子
２は、樹脂主成分のスチレン-n- ブチルメタクリレート
共重合体の９０℃における粘度ηが８．５×１０³ Ｐａ
・ｓを有し、本発明の範囲に入る実施例である。

【００５３】（熱定着性粒子３の作製）エポキシポリマ
ー〔シェルジャパン社製、エピコート＃１００４（Ｔｇ
＝５６℃、Ｍｗ＝５１００、９０℃における粘度η＝１
×１０⁴ Ｐａ・ｓ）〕８８重量部、及び、カーボンブラ
ック（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ−３３０）６重量部
を乾式混合した後、溶融混練し、冷却しながら粉砕、分
級することにより、平均粒径８μｍの熱定着性粒子３を
得た。なお、熱定着性粒子３は、エポキシポリマーの９
０℃における粘度ηが１×１０⁴ Ｐａ・ｓを有し、本発
明の範囲に入る実施例である。

【００５４】（熱定着性粒子４の作製）エポキシポリマ
ー〔シェルジャパン社製、エピコート＃１００１（Ｔｇ
＝２２℃、Ｍｗ＝２４００、９０℃における粘度η＝
１．７×１０³ Ｐａ・ｓ）〕２５重量部、及び、カーボ
ンブラック（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ−３３０）
１．５重量部を酢酸エチル溶液９５重量部に溶解し、サ
ンドミル（関西ペイント社製、卓上型サンドミル）で６
時間分散させた。この分散液を、炭酸カルシウム（丸尾
カルシウム社製、ルミナス）２重量部をイオン交換水２
５０重量部に投入して超音波洗浄器で５分間処理し、１
０℃に冷却した炭酸カルシウムの水分散液中に投入し、
乳化機（ＩＫＡ社製、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸＴ５
０）を用いて、回転数を３０００回転／分に調整して５
分間攪拌した後、回転数を１００００回転／分に上げて
乳化を行い、乳化液中の油滴粒子の平均粒径が約８μｍ
のＯ／Ｗエマルジョンを得た。

【００５５】次いで、乳化機の代わりにプロペラ型攪拌
羽根を備えた攪拌機（新東科学社製、スリーワンモー
タ）を用いて回転数４００回転／分で攪拌しながら、蒸
留操作によってエマルジョン中の酢酸エチルを除去し
た。蒸留操作終了後、２０００重量部のイオン交換水に
あけて充分に攪拌し、その後静置してトナー粒子を沈降
させ、上澄みを取り除いた。このようにして得たトナー
スラリーを０．５ｗｔ％の塩酸に投入し、炭酸カルシウ
ムを分解除去し、充分に水洗した後、ろ過し、凍結乾燥
機にかけて熱定着製粒子４を得た。なお、熱定着性粒子
４は、エポキシポリマーの９０℃における粘度ηが１．
７×１０³ Ｐａ・ｓを有し、本発明の範囲に入る実施例
である。

【００５６】（熱定着性粒子５の作製）ケトン樹脂〔荒
川化学社製、ＫＲ−９０（Ｔｇ＝４７℃、９０℃におけ
る粘度η＝１×１０³ Ｐａ・ｓ）〕９５重量部、エポキ
シポリマー〔シェルジャパン社製、エピコート＃１００
４（Ｔｇ＝５６℃、Ｍｗ＝５１００、９０℃における粘
度η＝１×１０⁴ Ｐａ・ｓ）〕５重量部、及び、カーボ
ンブラック（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ−３３０）６
重量部を乾式混合した後、溶融混練し、冷却しながら粉
砕、分級することにより、平均粒径８μｍの熱定着性粒
子５を得た。なお、熱定着性粒子５は、ケトン樹脂の９
０℃における粘度ηが１×１０³ Ｐａ・ｓを有し、本発
明の範囲に入る実施例である。

【００５７】（熱定着性粒子６の作製）スチレン・アク
リル樹脂〔ジョンソンポリマー社製、Ｊ−５８６（Ｔｇ
＝６３℃、９０℃における粘度η＝７．４×１０⁵ Ｐａ
・ｓ）〕９５重量部、エポキシポリマー〔シェルジャパ
ン社製、エピコート＃１００４（Ｔｇ＝５６℃、Ｍｗ＝
５１００、９０℃における粘度η＝１×１０⁴ Ｐａ・
ｓ）〕５重量部、及び、カーボンブラック（キャボット
社製、Ｒｅｇａｌ−３３０）６重量部を乾式混合した
後、溶融混練し、冷却しながら粉砕、分級することによ
り、平均粒径８μｍの熱定着性粒子６を得た。なお、熱
定着性粒子６は、樹脂主成分をなすスチレン・アクリル
樹脂の９０℃における粘度ηが７．４×１０⁵ Ｐａ・ｓ
を有し、本発明の範囲を超えるので、比較例である。

【００５８】（熱定着性粒子表面への熱的に安定な層の
形成）平均粒径１６ｎｍの酸化ケイ素微粒子（日本アエ
ロジル社製、アエロジル１２０）５重量部、純水７００
重量部、及び、ノニオン性界面活性剤（花王社製、エマ
ルゲン９２０）４．０重量部を、プロペラ型攪拌羽根を
備えた攪拌機（新東科学社製、スリーワンモータ）を用
いて回転数２００回転／分で攪拌し、界面活性剤を溶解
するとともに、酸化ケイ素微粒子を水中に分散した。こ
の分散液中に、上記の熱定着性粒子（１〜６）を２００
重量部徐々に投入して分散した後、ジエチレントリアミ
ン５ｗｔ％水溶液を１００重量部滴下して３時間攪拌を
続けた。この液を、熱風温度１４５℃、送気量５ｍ³ ／
ｍｉｎ、排出温度７０℃に調整したスプレイドライヤー
（大河原製作所製、ＯＣ−１６）に投入して熱定着性粒
子の表面に、酸化ケイ素微粒子を含むエポキシ樹脂とジ
エチレントリアミンとの反応生成物の薄い層を形成し
た。

【００５９】熱的に安定かどうかの判断をするために、
上記の層を有する熱定着性粒子、及び、層を有しない熱
定着性粒子をそれぞれ５ｇを６５℃のオーブンに２４時
間保管した後、パウダーテスター（細川ミクロン社製）
の１５０μｍ目開きの篩上に投入し、振動機に加える電
圧をＡＣ７０Ｖに調整し、篩上に止まる粒子の重量が５
％以下であるものを、熱的安定度を合格として○で表記
し、不合格のものは×で表記した。評価の結果は表２に
記載した。なお、この段階での定着性能、及び、現像機
内での安定度を参考データとして表２に記載した。

【００６０】定着性能の評価は、図１に示した定着装置
を用いて行った。この定着装置は軽量小型化、ウォーム
アップタイム１０秒を達成させるために、加熱ロール１
は、直径２０ｍｍ、肉厚０．１５ｍｍ、長さ３３５ｍｍ
の鉄製コアに、離型層３として厚さ２０μｍのフッ素樹
脂（デュポン社製、テフロン）を被覆した。加熱ロール
の中心には加熱源として１００Ｖ、６００Ｗの赤外線ラ
ンプ５が配設され、温度センサー７で常時１２０℃にな
るように温度コントローラ（図示せず）で制御され、モ
ータ（図示せず）で２５０ｍｍ／ｓの速度で駆動する。
加圧ロール２は、外径２０ｍｍ、肉厚０．１５ｍｍ、長
さ３１０ｍｍのステンレス製コア４に、肉厚２．０ｍｍ
のシリコンゴム６を被覆したもので、両端の軸受部より
総重量１０ｋｇが印加され、均一に押圧できるように設
計されている。そして、現像剤層を担持したシート８を
ロールの間に通して現像剤を定着させる。

【００６１】定着強度は、定着したベタ黒画像（画像濃
度１．３０〜１．４０／面積ｃｍ²)に対し、荷重約１ｋ
ｇ／ｃｍ² をかけた消しゴムをベタ黒画像上で１０回往
復させた後、ベタ黒画像の画像濃度をマクベス反射濃度
計で測定して濃度維持率〔（テスト後のベタ黒画像の画
像濃度）／（初期のベタ黒画像の画像濃度）×１００
（％）〕が、８５％を超えたものを○印、８５〜６５％
の範囲のものを△印、６５％未満のものを×印で表記し
た。オフセットは、ベタ黒画像（画像濃度１．３０〜
１．４０／面積ｃｍ²)を定着機にかけて定着ロール１周
目に目視で非画像部位にトナー像汚れが全く認められな
かったものを○印、ごく僅かにトナー像汚れが認められ
たものを△印、明らかにベタ黒画像の痕跡が認められた
ものを×印として表記した。

【００６２】現像機内での安定度は、富士ゼロックス社
製の複写機Ｖｉｖａｃｅ５５０の現像機に上記の熱定着
性粒子を投入して１万枚相当に現像機を駆動させ、熱定
着性粒子の凝集度合いを１５０μｍ目開きのメッシュを
通して目視観察で調べた。メッシュ上に少しでも凝集物
が残っているときには現像機内での安定度を不合格と
し、×で表記し、凝集物が全く残っていないときには現
像機内での安定度を合格とし、○で表記した。

【００６３】

【表１】

【００６４】（熱的安定層を有する熱定着性粒子表面へ
の熱可塑性樹脂被覆層の形成）２リットルのボールミル
のポットに、熱的安定層を形成した熱定着性粒子（１〜
６）を２００ｇと熱可塑性樹脂被覆層を形成するための
スチレン・アクリル酸樹脂エマルジョン〔ジョンソンポ
リマー社製、Ｊ−７９０（Ｔｇ＝９０℃、９０〜２００
℃における粘度η＝１０⁶ 〜２×１０⁴ Ｐａ・ｓ）〕５
０ｇと純水８００ｇを入れた後、５ｍｍのガラスビーズ
を５００ｇ投入して回転速度６０ｒｐｍで約１時間回転
してスラリー化した。次いで、熱風温度１６５℃、送気
量５ｍ³／ｍｉｎ、排出温度７０℃に調整したスプレイ
ドライヤー（大河原製作所製、ＯＣ−１６）に上記スラ
リーを投入して粒子表面に薄いポリスチレン・アクリル
酸の被覆層を形成した。

【００６５】透過型電子顕微鏡で上記被覆層を形成した
粒子の断面観察を行ったところ、約０．１〜０．２μｍ
の被覆層が形成されていた。また、コールターカウンタ
ー（日科機社製、マルチサイザー）を用い、この粒子の
粒径を測定したところ、平均粒径が約８．５μｍで熱定
着製粒子よりも０．５μｍ程度大きめになっており、被
覆層の形成が確認された。

【００６６】この粒子に対し、外添剤（日本アエロジル
社製、Ｒ９７２）を０．４ｗｔ％の割合で添加してＶ型
ブレンダーで攪拌して外添剤を付着したトナーを得た。
このトナーを上記と同様に定着性能と現像性能を評価し
て表２に示した。９０℃における溶融粘度ηが１０⁴ 以
下にあり、本発明の実施例である熱定着性粒子２〜５
は、厚さ０．１〜１．０μｍの熱可塑性樹脂被覆層を設
けることにより、定着強度とオフセットからなる定着性
能、及び現像機内でのトナー凝集の有無に係る機内安定
度がいずれも良好であった。

【００６７】〔実施例２〕 （熱定着粒子の作成）冷却管及び窒素導入管を備えた３
リットルのセパラブルフラスコに、トルエン５００ｇ、
スチレン３１５ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート１８５ｇ
を入れ、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科
学社製、スリーワンモータ）で２００回転／分で攪拌
し、計内を窒素で置換した後、過酸化物系開始剤（日本
油脂社製、Ｖ−６０１）１１．４ｇを添加して加熱し、
温度７５℃で重合を開始した。１０時間重合を行った
後、真空ポンプで脱気してトルエン及び残モノマーを取
り除き、重量平均分子量８．５×１０³ 、Ｔｇ＝３２℃
のスチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体を得
た。フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ−５００
Ｃ）を用いて前記共重合体の粘度を測定したところ、９
０℃での粘度η＝８．５×１０³ Ｐａ・ｓであった。

【００６８】この共重合体２５ｇと、エポキシポリマー
〔シェルジャパン社製、エピコート井１００４（Ｔｇ＝
５６℃、Ｍｗ＝５１００、９０℃での粘度η＝１×１０
⁴ Ｐａ・ｓ）〕１ｇと、カーボンブラック（キャボット
社製、Ｒ−３３０）１．５ｇを酢酸エチル溶液９５ｇに
溶解し、サンドミル（関西ペイント社製、卓上型サンド
ミル）で６時間分散して分散液を調製した。そして、炭
酸カルシウム（丸尾カルシウム社製、ルミナス）２ｇを
イオン交換水２５０ｇに投入し、超音波洗浄器で５分間
処理し、１０℃に冷却した炭酸カルシウムの水分散液中
に、前記分散液を投入し、乳化機（ＩＫＡ社製、ＵＬＴ
ＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ Ｔ５０）で３０００回転／分で５
分間攪拌した後、回転数を１００００回転／分に上げて
乳化を行い、乳化液中の油滴粒子の平均粒径が約８μｍ
のＯ／Ｗエマルジョンを得た。次に、乳化機の代わりに
プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科学社製、
スリーワンモータ）を使用して、４００回転／分で攪拌
しながら１０ｗｔ％ジエチレントリアミン水溶液を１９
ｇ滴下した。６０℃に加温しながら３時間攪拌した後、
蒸留操作でエマルジョン中の酢酸エチルを取り除いた。
蒸留操作終了後、２リットルのイオン交換水にあけて十
分に攪拌し静置してトナー粒子を沈降させた後、上澄み
を取り除きスラリーろ過した。

【００６９】（被覆層として用いる溶融粘度の異なる熱
可塑性樹脂の作成）冷却管及び窒素導入管を備えた１リ
ットルのセパラブルフラスコに純水５００ｇ、ノニオン
性界面活性剤（花王社製、エマルゲン９２０）４．０ｇ
を入れてプロペラ型の攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科
学社製、スリーワンモータ）で２００回転／分で攪拌
し、界面活性剤を溶解した。体内を窒素で置換した後、
下記モノマー組成物を投入して乳化した。そして、反応
液を６５℃まで加温した後、２ｗｔ％の過硫酸かり水溶
液１００ｇを添加してそのまま６５℃で２９時間重合反
応を行い、平均粒径０．１μｍ、重量平均分子量約２〜
７×１０⁵ の重合体粒子を得た。 スチレン２００ｇとメタアクリル酸メチル１０ｇ スチレン２００ｇとメタアクリル酸ブチル１０ｇ スチレン２００ｇとメタアクリル酸ブチル５０ｇ スチレン２００ｇとメタメタアクリル酸２−エチルヘ
キシル３０ｇ

【００７０】この重合体粒子を温度を変えて溶融粘度を
測定して第３図に示した。９０℃から２００℃での溶融
粘度の範囲は、次のとおりである。 モノマー組成物：約５×１０⁵ 〜約３×１０⁴ Ｐａ・
ｓ（白三角印） モノマー組成物：約１×１０⁵ 〜約２×１０⁴ Ｐａ・
ｓ（黒四角印） モノマー組成物：約５×１０⁵ 〜約６×１０⁴ Ｐａ・
ｓ（黒丸印） モノマー組成物：約６×１０⁴ 〜約１×１０³ Ｐａ・
ｓ（白丸印） 次いで、各重合体微粒子の中に２８％アンモニア水を５
０ｇと界面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１ｇを投入してアクリル酸の一部をアンモニウム塩に
してエマルジョンを作成した。

【００７１】このようにして得た熱定着性粒子（固形分
２００ｇ）と、熱可塑性樹脂被覆層形成用の各種スチレ
ン・アクリル酸樹脂エマルジョン（固形分４０ｇ）を２
リットルボールミルポットに入れ、さらに、純水８００
ｇを入れた後、直径５ｍｍのガラスビーズを５００ｇ投
入して６０ｒｐｍで約１時間回転させてスラリー化し、
熱風温度１６５℃、送気量５ｍ³ ／ｍｉｎ、排出温度７
０℃にコントロールしたスプレイドライヤー（大河原製
作所製、ＯＣ−１６）に投入して粒子表面に薄いポリエ
チレン・アクリル酸の被覆層を形成した。

【００７２】このトナー粒子を透過型電子顕微鏡で断面
観察を行ったところ、約０．２μｍの被覆層が、炭酸カ
ルシウムを含んだ熱的に安定なエポキシ・ジエチレント
リアミン反応層上に形成されていた。さらに、コールタ
ーカウンター（日科機社製、マルチサイザー）で前記ト
ナー粒子の粒径を測定したところ、平均粒径が約８．４
μｍで、熱定着製粒子よりも約０．４μｍ程度大きめと
なっており、被覆層が確かに形成されていたことを確認
できた。

【００７３】前記トナー粒子に外添剤（日本アエルジル
社製、Ｒ−９７２）０．４ｗｔ％比率で加えてＶ型ブレ
ンダーで攪拌してトナー表面に外添剤を付着させて現像
剤とした。この現像剤を富士ゼロックス社製Ａｂｌｅ３
３００の定着機を交換した複写機に入れて定着機の設定
温度を９０〜２００℃に変化させながら定着テストを行
い、結果を図３に示した。なお、定着機は、軽量小型化
し、ウォームアップタイムを１０秒にするために、加熱
ロールとして、直径１５ｍｍ、肉厚０．１２ｍｍ、長さ
３３５ｍｍの鉄製コアに離型層としてフッ素樹脂（デュ
ポン社製、商品名テフロン）を２０μｍの厚さで被覆し
たものを使用した。また、定着強度及びオフセットの判
定は上記と同様にして行った。

【００７４】図３から明らかなように、熱可塑性樹脂被
覆層の、９０℃から２００℃での溶融粘度が１×１０⁵
〜２×１０⁴ Ｐａ・ｓの範囲にあることが定着性能の観
点から望ましいことが分かる。例えば、熱可塑性樹脂被
覆層がモノマー組成物（スチレン２００ｇ＋メタアク
リル酸ブチル１０ｇ）を重合した黒四角印（溶融粘度約
９０〜２００℃での溶融粘度が約１×１０⁵ 〜約２×１
０⁴ Ｐａ・ｓ）の場合は、定着機の設定できる温度範囲
は広く、温度制御がラフにできるとともに設定温度を低
くできるため、消費電力を低く抑えることができ、ウォ
ームアップ時間を１０秒以下にすることが可能になっ
た。

【００７５】しかし、熱可塑性樹脂被覆層がモノマー組
成物（スチレン２００ｇ＋メタアクリル酸ブチル５０
ｇ）を重合した黒丸印（溶融粘度約９０〜２００℃での
溶融粘度が約５×１０⁵ 〜約６×１０⁴ Ｐａ・ｓ）の場
合は、定着機の設定できる温度範囲は狭く、温度制御が
難しい。

【００７６】また、熱可塑性樹脂被覆層がモノマー組成
物（スチレン２００ｇ＋メタメタアクリル酸２−エチ
ルヘキシル５０ｇ）を重合した白丸印（溶融粘度約９０
〜２００℃での溶融粘度が約６×１０⁴ 〜約１×１０³
Ｐａ・ｓ）の場合は、設定できる温度を低くできるが、
熱的安定度がなく実用に供することができない。

【００７７】さらに、熱可塑性樹脂被覆層がモノマー組
成物（スチレン２００ｇ＋メタアクリル酸メチル１０
ｇ）を重合した白三角印（溶融粘度約９０〜２００℃で
の溶融粘度が約５×１０⁵ 〜約３×１０⁴ Ｐａ・ｓ）の
場合は、定着機の設定できる温度、及び、該温度範囲は
通常のトナーと大差なく、消費電力の削減、ウォームア
ップ時間を短縮することはできない。

【００７８】〔実施例３〕実施例２で作成した熱定着粒
子に対して、表２に記載の３種のモノマー組成からなる
熱可塑性樹脂を用いて被覆層を形成し、その際に、エマ
ルジョンの仕込量を固形分として１０ｇ、２０ｇ、１６
０ｇ、２００ｇ、３００ｇに変えて実施例１と同様にし
て被覆層を形成し、それぞれの厚みを約０．０５μｍ、
約０．１μｍ、約０．８μｍ、約１．０μｍ、約１．５
μｍとした。このようにして得たトナーについて、実施
例１と同様にして熱安定度、定着性能、現像機内におけ
る安定度を評価し、その結果を表２に示した。表２から
明らかなように、熱可塑性樹脂被覆層の厚みは０．１〜
１．０μｍの範囲が良好な範囲であることが分かる。

【００７９】

【表２】

【００８０】〔実施例４〕 （熱定着粒子の作成）実施例２の熱定着粒子に対し、下
記の熱可塑性樹脂を用いて厚さ約０．０５μｍ、約０．
１μｍ、約０．８μｍ、約１．０μｍ、約１．５μｍの
被覆層を形成し、実施例１と同様にして熱安定度、定着
性能、現像機内における安定度を評価したところ、実施
例３とほぼ同様にの結果を得た。即ち、熱定着粒子とし
て、９０℃における溶融粘度が１０⁴ Ｐａ・ｓ以下を示
す樹脂成分を用いて形成した熱可塑製樹脂被覆層が９０
〜２００℃の範囲における溶融粘度が５×１０⁵ 〜２×
１０⁴ Ｐａ・ｓの範囲に入る樹脂を用いれば、熱安定
度、定着性能、現像機内における安定度を満足させる低
温度定着トナーが得られることが分かる。

【００８１】スチレン・アクリル酸ｎ−ブチルモノマ
ー〔三洋化成社製、ＳＢＭ１００（Ｔｇ＝４２℃、Ｍｗ
＝１４８００、９０℃における粘度η＝２×１０⁴ Ｐａ
・ｓ）〕 エポキシポリマー〔シエル・ジャパン社製、エピコー
ト＃１００４（Ｔｇ＝５６℃、Ｍｗ＝５１００、９０℃
における粘度η＝１×１０⁴ Ｐａ・ｓ）〕 エポキシポリマー〔シエル・ジャパン社製、エピコー
ト＃１００１（Ｔｇ＝２２℃、Ｍｗ＝２４００、９０℃
における粘度η＝１．７×１０³ Ｐａ・ｓ）〕 ケトン樹脂〔荒川化学社製、ＫＲ−９０（Ｔｇ＝４７
℃、９０℃における粘度η＝１×１０³ Ｐａ・ｓ）〕 スチレン・アクリル樹脂〔ジョンソンポリマー社製、
Ｊ−５８６Ｔｇ＝６３℃、９０℃における粘度η＝７．
４×１０⁵ Ｐａ・ｓ）〕

【００８２】〔実施例５〕 （Ｔｇの異なるスチレン・アクリル酸樹脂エマルジョン
の作製）冷却管及び窒素導入管を備えた１リットルのセ
パラブルフラスコに純水５００ｇ及びノルオン性界面活
性剤（花王社製、エマルゲン９２０）４．０ｇを入れ、
プロペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科学社製、ス
リーワンモータ）で２００回転／分で攪拌し前記界面活
性剤を溶解した。その後、窒素で置換してから、スチレ
ンとアクリル酸の種類とモノマー比を表３に示すように
変えたモノマー組成物２００ｇを投入して乳化した。反
応温度を６５℃まで加温した後、２ｗｔ％の過硫酸カリ
ウム水溶液１００ｇを添加してそのまま６５℃で２０時
間重合を行い、平均粒径０．０５〜０．２μｍ、重量平
均分子量５×１０⁴ 〜２×１０⁶ 、Ｔｇ＝５０℃、６０
℃、６５℃、７０℃、８０℃の５種の重合体微粒子を得
た。次いで、この中に２８％のアンモニア水を５０ｇと
界面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを１
ｇ投入してアクリル酸の一部をアンモニウム塩化したエ
マルジョンを得た。

【００８３】実施例２の熱定着性粒子（固形分２００
ｇ）と、上記５種のエマルジョンを２リットルボールミ
ルポットに入れ、純水８００ｇと、５ｍｍ径のガラスビ
ーズ５００ｇを投入して６０ｒｐｍで約１時間回転させ
てスラリー化し、熱風温度１６５℃、送気量５ｍ³ ／ｍ
ｉｎ、排出温度７０℃に制御されているスプレイドライ
ヤー（大河原製作所製、ＯＣ−１６）に投入して粒子表
面に膜厚０．０５〜１．５μｍのスチレン・アクリル酸
樹脂被覆層を形成した。

【００８４】（外添剤混合と現像剤の調製）上記のよう
に熱可塑性樹脂被覆層を備えたトナーに外添剤（日本ア
エロジル社製、Ｒ９７２）０．４ｗｔ％で加えてＶブレ
ンダーで攪拌し、トナー表面に外添剤を付着した後、キ
ャリア（富士ゼロックス社製Ａｂｌｅ３３００用）に対
して４ｗｔ％になるように加えてＶブレンダーで攪拌し
現像剤を調製した。

【００８５】（性能評価）上記現像剤を、定着機を下記
のように変更した富士ゼロックス社製Ａｂｌｅ３３００
に適用し、定着機の設定温度を９０〜２００℃の間で変
化させながら定着テストを行い、実施例１と同様に定着
性能を調べた。上記定着機は軽量小型化、ウォームアッ
プ時間を１０秒にするため、加熱ロールは直径１５ｍ
ｍ、肉厚０．１２ｍｍ、長さ３３５ｍｍの鉄製コアに、
フッ素樹脂からなる離型層を２０μｍの厚さで被覆した
ものを用い、加熱ロールの中心に１００Ｖ、６００Ｗの
赤外線ランプを配置し、温度センサーと温度コントロー
ラーにより９０〜２００℃に変化させ、実施例１と同様
に定着性能を調べて結果を表３に示した。

【００８６】また、プリントテストを実施して１万枚相
当に現像機を駆動させ、そのときの現像剤を１５０μｍ
目開きのメッシュに通し、目視観察によりメッシュ上に
凝集物が少しでも残っている場合は不合格とした。結果
は表３に示した。さらに、熱的安定度を判定するため
に、熱定着性粒子を６５℃のオープンに２４時間保管し
た後、１５０μｍ目開きのメッシュに上に５ｇ投入し、
細川ミクロン社製パウダーテスターで電圧ＡＣ７０Ｖで
振動を与えた後、メッシュ上の残存量を測定した。重量
が５％以下を合格とし、表３に示した。表３から明らか
なように、被覆層として、Ｔｇが６５℃以上の熱可塑性
樹脂を選択すれば、熱的安定度及び現像機内における安
定度が得られることが分かる。

【００８７】

【表３】

【００８８】〔実施例６〕実施例１において、熱的安定
な層を形成するために添加した酸化けい素の代わりに、
表４に記載の微粒子を用い、実施例１の熱定着性粒子−
１を使用して実施例１と同様にしてトナーを作製した。
比較のために、上記の例から酸化けい素を除いたトナー
を作製した。これらのトナーについて実施例１と同様に
熱的安定度を評価して表４に示した。表４から明らかな
ように、熱的に安定な層に各種の微粒子を添加したもの
は全て熱的安定度が２％以下であり、非常に安定してい
ることが分かった。

【００８９】

【表４】

【００９０】〔実施例７〕冷却管及び窒素導入管を備え
た３リットルのセパラブルフラスコに、トルエン５００
ｇ、スチレン３１５ｇ、n-ブチルメタクリレート１８５
ｇを入れてプロペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科
学社製、スリーワンモータ）で２００回転／分で攪拌
し、系内を窒素で置換した後、過酸化物系の反応開始剤
（日本油脂社製、Ｖ−６０１）１１．４ｇを添加して加
熱し、温度７５℃にて重合を開始した。１０時間重合を
行った後、真空ポンプで脱気してトルエン及び残モノマ
ーを取り除き、重量平均分子量Ｍｗ＝８．５×１０³ 、
Ｔｇ＝３２℃のスチレン・n-ブチルメタクリレート共重
合体を得た。これをフローテスター（島津製作所製、Ｃ
ＦＴ−５００Ｃ）を用いて粘度測定したところ、９０℃
で溶融粘度η＝８．５×１０³ Ｐａ・ｓであった。

【００９１】次いで、この共重合体１００ｇとイソシア
ネート単量体（住友バイエルウレタン社製、スミジュー
ルＬ）２ｇとカーボンブラック（キャボット社製、Ｒ−
３３０）６ｇを酢酸エチル溶液３８０ｇに溶解し、サン
ドミル（関西ペイント社製、卓上型サンドミル）で１時
間分散させた液を、炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社
製、ルミナス）８ｇとジエチレントリアミン５ｇとをイ
オン交換水１０００ｇに投入し、超音波洗浄器で５分間
処理し、１０℃に冷却した炭酸カルシウムの水分散液中
に投入し、乳化機（ＩＫＡ社製、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲ
ＡＸ Ｔ５０）を設置して、３０００回転／分で１分間
攪拌した後、回転数を１００００回転／分に上げて乳化
を行い、乳化液中の油滴粒子の平均粒径が約８μｍのＯ
／Ｗエマルジョンを得た。

【００９２】次に、乳化機の代わりにプロペラ型攪拌羽
根を備えた攪拌機（新東科学社製、スリーワンモータ）
に代えて４００回転／分で攪拌しながら、蒸留操作によ
ってエマルジョン中の酢酸エチルを取り除いた。蒸留操
作終了後、２リットルのイオン交換水にあけて充分に攪
拌してから静置した。トナー粒子が沈降した後、上澄み
を取り除き、トナースラリー（熱定着性粒子η＝８．５
×１０³ Ｐａ・ｓ／９０℃、Ｔｇ＝３２℃）を得た。

【００９３】一方、１リットルのセパラブルフラスコ
に、純水５００ｇ、ノニオン性界面活性剤（花王社製、
エマルゲン９２０）４．０ｇを入れてプロペラ型攪拌羽
根を備えた攪拌機（新東科学社製、スリーワンモータ）
で２００回転／分で攪拌し、界面活性剤を溶解させた。
系内を窒素で置換した後、スチレンモノマー（三菱ガス
化学社製）２００ｇとアクリル酸（和光純薬社製）７ｇ
を投入して乳化した。この乳化液を６５℃まで加温した
後、２ｗｔ％過酸化カリウム水溶液１００ｇを添加して
そのまま６５℃で２０時間重合を行い、平均粒径０．１
μｍ、Ｍｗ＝約２×１０⁵ の重合体粒子を得た。この中
に、２８％のアンモニウム水を５０ｇとドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム１ｇを投入してアクリル酸を一
部アンモニウム塩化したエマルジョンを作製した。この
エマルジョン（Ｔｇ＝６７℃）２０ｇを上記のトナース
ラリーに投入して攪拌し、熱風温度１２５℃、送気量５
ｍ³／ｍｉｎ、排出温度６５℃に調整されたスプレイド
ライヤー（大河原製作所製、ＯＣ−１６）に投入して熱
定着製粒子表面に薄いポリスチレン・アクリル酸の熱可
塑製樹脂被覆層を形成した。

【００９４】なお、熱定着性粒子表面と熱可塑製樹脂被
覆層の間には炭酸カルシウムを含んだ薄いイソシアネー
ト反応生成物層が形成されていることを、透過型電子顕
微鏡で観測された。このトナーに酸化ケイ素の外添剤
（日本アエロジル社製、Ｒ−９７２）を０．７ｗｔ％添
加して実施例１と同様に熱的安定性、定着性能、現像機
内での安定度を調べたところ、全て良好な特性を備えた
トナーであることが分かった。

【００９５】〔実施例８〕実施例７の着色剤であるカー
ボブラック６ｇに代えて磁性粉（戸田工業社製、ＥＰＴ
−１０００）３０ｇを用いて実施例５と同様に作製した
外添剤で表面処理して正帯電性とした酸化ケイ素（日本
アエロジル社製、ＲＡ−２００Ｈ）１．０ｗｔ％を加え
て実施例１と同様に熱的安定性、定着性能、現像機内で
の安定度を調べたところ、全て良好な磁性トナーが得ら
れた。この磁性トナーを、実施例１で使用した富士ゼロ
ックス社製複写機Ｖｉｖａｃｅ２００改造機に入れてテ
ストしたところ、約１０秒間のウォーミングアップが完
了した後、１０万枚コピーしても問題になることはなか
った。

【００９６】〔実施例９〕実施例７の着色剤であるカー
ボブラックに代えてフタロシアニン顔料（大日精化社
製、銅フタロシアニン顔料）、及び、炭酸カルシウムに
代えて酸化ケイ素を用いて実施例５と同様にシアントナ
ーを作製し、実施例１と同様に熱的安定性、定着性能、
現像機内での安定度を調べたところ、全て良好なシアン
トナーが得られた。このシアントナーを、富士ゼロック
ス社製複写機Ａ ｃｏｌｏｒ６３６に入れてテストした
ところ、約１０秒間のウォーミングアップが完了した
後、１万枚コピーしても問題になることはなかった。

【００９７】同様に着色剤をジスアゾイエロー、ブリリ
アントカーミンに代えて上記と同様にイエロートナー、
マゼンタトナーを作製し、実施例１と同様に熱的安定
性、定着性能、現像機内での安定度を調べたところ、全
て良好なトナーが得られた。このイエロートナー、マゼ
ンタトナーを、富士ゼロックス社製複写機Ａ ｃｏｌｏ
ｒ６３６に入れてテストしたところ、約１０秒間のウォ
ーミングアップが完了した後、１万枚コピーしても問題
になることはなかった。

【００９８】〔実施例１０〕実施例６で用いたエマルジ
ョンを以下に示すエマルジョンに代え、着色剤のカーボ
ンブラック６ｇに代えて磁性粉（戸田工業社製、ＥＰＴ
−１０００）３０ｇを用い、その他の条件は実施例５と
同様にして磁性トナーを作製した。上記のエマルジョン
は、１リットルのセパラブルフラスコに、純水５００
ｇ、ノニオン性界面活性剤（花王社製、エマルゲン９２
０）４．０ｇを入れてプロペラ型攪拌羽根を備えた攪拌
機（新東科学社製、スリーワンモータ）で２００回転／
分で攪拌し、界面活性剤を溶解させた。系内を窒素で置
換した後、スチレンモノマー（三菱ガス化学社製）２０
０ｇ、アクリル酸（和光純薬製）５ｇ及びメタクリル酸
ジエチルアミノエチル２ｇを投入して乳化した。その反
応液を６５℃まで加温した後、２ｗｔ％の過酸化カリウ
ム水溶液１００ｇを添加してそのまま６５℃で２０時間
重合反応を行い、平均粒径０．１μｍ、Ｍｗ＝２×１０
⁵ の重合体微粒子を得た。この重合体微粒子に２８％の
アンモニア水を５０ｇ、ノニオン性界面活性剤（花王社
製、エマルゲン９２０）１ｇを投入してアクリル酸の一
部をアンモニウム塩化したエマルジョンを作製した。

【００９９】この磁性トナーに対し、酸化ケイ素（日本
アエロジル社製、Ｒ−９７２）が０．２ｗｔ％となるよ
うに外添し、実施例１と同様にテストしたところ、熱的
安定性、定着性能、現像機内での安定度はいずれも良好
な磁性トナーが得られた。この磁性トナーを、実施例１
で使用した定着機に変更した富士ゼロックス社製複写機
Ｖｉｖａｃｅ２００に入れてテストしたところ、約１０
秒間のウォーミングアップが完了した後、１０万枚コピ
ーしても問題になることはなかった。

【０１００】〔実施例１１〕冷却管及び窒素導入管を備
えた３リットルのセパラブルフラスコに、トルエン５０
０ｇ、スチレン４００ｇ、n-ブチルメタクリレート１０
０ｇを入れ、プロペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機（新東
科学社製、スリーワンモータ）で２００回転／分で攪拌
し、系内を窒素で置換した後、過酸化物系の反応開始剤
（日本油脂社製、Ｖ−６０１）１１．４ｇを添加して加
熱し、温度７５℃にて重合を開始した。１０時間重合を
行った後、真空ポンプで脱気してトルエン及び残モノマ
ーを取り除き、Ｍｗ＝１．１×１０⁴ 、Ｔｇ＝５１℃の
スチレン・n-ブチルメタクリレート共重合体を得た。こ
れをフローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ−５００
Ｃ）を用いて粘度測定したところ、９０℃で溶融粘度η
＝９．７×１０³ Ｐａ・ｓであった。

【０１０１】次いで、この共重合体１００ｇとエポキシ
基を有する樹脂成分としてエピコート＃１００１（シェ
ルジャパン社製）５ｇとカーボンブラック（キャボット
社製、Ｒ−３３０）６ｇを酢酸エチル溶液３８０ｇに溶
解し、サンドミル（関西ペイント社製、卓上型サンドミ
ル）で１時間分散させた液を、炭酸カルシウム（丸尾カ
ルシウム社製、ルミナス）８ｇとジエチレントリアミン
５ｇとをイオン交換水１０００ｇに投入し、超音波洗浄
器で５分間処理し、１０℃に冷却した炭酸カルシウムの
水分散液中に投入し、乳化機（ＩＫＡ社製、ＵＬＴＲＡ
−ＴＵＲＲＡＸＴ５０）を設置して、３０００回転／分
で１分間攪拌した後、回転数を１００００回転／分に上
げて乳化を行い、乳化液中の油滴粒子の平均粒径が約８
μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。

【０１０２】次に、乳化機の代わりにプロペラ型攪拌羽
根を備えた攪拌機（新東科学社製、スリーワンモータ）
に代えて４００回転／分で攪拌しながら、蒸留操作によ
ってエマルジョン中の酢酸エチルを取り除いた。蒸留操
作終了後、２リットルのイオン交換水にあけて充分に攪
拌してから静置した。トナー粒子が沈降した後、上澄み
を取り除き、トナースラリー（固形分１００ｇ、熱定着
性粒子η＝９×１０³Ｐａ・ｓ／９０℃、Ｔｇ＝５１
℃）を得た。

【０１０３】一方、１リットルのセパラブルフラスコ
に、純水５００ｇ、ノニオン性界面活性剤（花王社製、
エマルゲン９２０）４．０ｇを入れてプロペラ型攪拌羽
根を備えた攪拌機（新東科学社製、スリーワンモータ）
で２００回転／分で攪拌し、界面活性剤を溶解させた。
系内を窒素で置換した後、スチレンモノマー（三菱ガス
化学社製）２００ｇとアクリル酸（和光純薬社製）７ｇ
を投入して乳化した。この乳化液を６５℃まで加温した
後、２ｗｔ％過酸化カリウム水溶液１００ｇを添加して
そのまま６５℃で２０時間重合を行い、平均粒径０．１
μｍ、Ｍｗ＝約２×１０⁵ の重合体粒子を得た。この中
に、２８％のアンモニウム水を５０ｇとドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム１ｇを投入してアクリル酸を一
部アンモニウム塩化したエマルジョンを作製した。

【０１０４】このエマルジョン（Ｔｇ＝７０℃）２０ｇ
を２リットルのボールミルのポットに投入して純水を加
えてトータル量１０００ｇとした後、５ｍｍのガラスビ
ーズを５００ｇ投入し、６０ｒｐｍで約１時間回転さ
せ、トナースラリー中にこのエマルジョンを分散した
後、熱風温度１８５℃、送気量５ｍ³ ／ｍｉｎ、排出温
度７０℃に調整されたスプレイドライヤー（大河原製作
所製、ＯＣ−１６）に投入して熱定着性粒子表面に薄い
ポリスチレン・アクリル酸の熱可塑性樹脂被覆層を形成
した。なお、乾燥中にアンモニウム塩化されているアク
リル酸からアンモニウアが放出されてポリスチレン・ア
クリル酸の被覆層が形成されるが、アンモニウム塩化さ
れているアクリル酸から放出されたアンモニアがエポキ
シ樹脂と反応して熱的に安定な層を乾燥と同時に形成し
ている。

【０１０５】なお、熱定着性粒子表面と熱可塑性樹脂被
覆層の間には炭酸カルシウムを含んだ薄いイソシアネー
ト反応生成物層が形成されていることを、透過型電子顕
微鏡で観測された。このトナーに酸化ケイ素の外添剤
（日本アエロジル社製、Ｒ−９７２）を０．７ｗｔ％添
加して実施例１と同様にテストをしたところ、熱的安定
性、定着性能、現像機内での安定度は全て良好なトナー
であることが分かった。

【０１０６】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、定着装置の軽量小型化かつウォームアップタイム
を１０秒以下にするために設計された省電力、低定着荷
重の定着機に適用することができ、低温で充分な定着性
を有し、かつ、耐オフセット性、現像性、保存性を満足
させる静電荷現像用トナーを提供することができるよう
になった。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来の加熱定着装置の概念図である。

【図２】各種樹脂の溶融粘度に対する定着強度及び定着
温度の関係を示したグラフである。

【図３】熱可塑性樹脂被覆層のＬｏｇ濃度（Ｐａ・ｓ）
に対し、定着強度及びオフセットの関係を示したグラフ
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 徹也 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ９０℃における溶融粘度が１０⁴ Ｐａ・
   ｓ以下である樹脂と着色剤とを主成分としてなる熱定着
   性粒子の表面に、熱的に安定な層、及び、ガラス転移点
   が６５℃以上の熱可塑性樹脂からなり、厚さが０．１〜
   １．０μｍの被覆層を順次積層してなることを特徴とす
   る静電荷現像用トナー。
2. 【請求項２】 前記熱的に安定な層が、エポキシ成分若
   しくはイソシアネート成分と、アミン若しくはアミン誘
   導体との反応生成物、及び／又は、無機微粒子若しくは
   樹脂微粒子からなることを特徴とする請求項１記載の静
   電荷現像用トナー。
3. 【請求項３】 前記熱可塑性樹脂被覆層に、９０〜２０
   ０℃における溶融粘度が１×１０⁵ 〜２×１０⁴ Ｐａ・
   ｓの範囲にある樹脂を使用したことを特徴とする請求項
   １記載の静電荷現像用トナー。
4. 【請求項４】 着色剤と、９０℃における溶融粘度が１
   ０⁴ Ｐａ・ｓ以下である樹脂とを溶融混練して熱定着性
   粒子を形成し、該粒子の表面に熱的に安定な層を形成
   し、さらに、その表面にガラス転移点が６５℃以上の熱
   可塑性樹脂を含有するエマルジョンを用いて、厚さが
   ０．１〜１．０μｍの被覆を形成することを特徴とする
   静電荷現像用トナーの製造方法。
5. 【請求項５】 前記熱可塑性樹脂被覆層に、９０〜２０
   ０℃における溶融粘度が１×１０⁵ 〜２×１０⁴ Ｐａ・
   ｓの範囲にある樹脂を使用することを特徴とする請求項
   ４記載の静電荷現像用トナーの製造方法。
6. 【請求項６】 像担持体上に静電潜像を形成する工程、
   該静電潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する
   工程、該像担持体上に形成されたトナー像を転写体上に
   転写する工程を有する画像形成方法において、請求項１
   〜３のいずれか１項に記載の静電荷現像用トナーを用い
   て現像することを特徴とする画像形成方法。