JPH09255883A - 新規メロシアニン染料およびそれの製造方法 - Google Patents
新規メロシアニン染料およびそれの製造方法Info
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- JPH09255883A JPH09255883A JP8070579A JP7057996A JPH09255883A JP H09255883 A JPH09255883 A JP H09255883A JP 8070579 A JP8070579 A JP 8070579A JP 7057996 A JP7057996 A JP 7057996A JP H09255883 A JPH09255883 A JP H09255883A
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】新規メロシアニン染料を提供する。
【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物。（式
中、Ｒ1 は水素原子、アルキル基、アリール基または複
素環基を表す。Ｒ2はアルキル基を表す。Ｚは５または
６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Ｌ
1 、Ｌ2 およびＬ3 はメチン基を表す。ｎは０、１また
は２を表す。Ｍは分子の荷電を中和するのに必要な対イ
オンを表し、ｍは分子の荷電を中和するのに必要な数を
表す。） 【化１】
中、Ｒ1 は水素原子、アルキル基、アリール基または複
素環基を表す。Ｒ2はアルキル基を表す。Ｚは５または
６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Ｌ
1 、Ｌ2 およびＬ3 はメチン基を表す。ｎは０、１また
は２を表す。Ｍは分子の荷電を中和するのに必要な対イ
オンを表し、ｍは分子の荷電を中和するのに必要な数を
表す。） 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、写真用染料などに
有用なジシアノメチレン基で置換されたピロリノン骨格
を有する新規なメロシアニン型メチン染料およびそれの
製造方法に関するものである。
有用なジシアノメチレン基で置換されたピロリノン骨格
を有する新規なメロシアニン型メチン染料およびそれの
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジシアノメチレン骨格を有する染料は特
公平７−８１０８３号、同４−２０９４６号、欧州特許
第５１１，６２５号等に記載されているものが知られて
いる。これらの公知化合物はジシアノメチレン置換ピロ
リノン骨格の４位にアニリン誘導体が導入された化合物
である。これらの化合物は溶液中で６００から６４０ｎ
ｍ程度の吸収極大波長を示すことが知られている。しか
し、例えば長波シアン領域（６７０から７００ｎｍ）や
近赤外の吸収極大が要求される場合において、公知の化
合物では置換基導入等による長波化の手段が限られてお
り、波長調節の要求に応えることができなかった。
公平７−８１０８３号、同４−２０９４６号、欧州特許
第５１１，６２５号等に記載されているものが知られて
いる。これらの公知化合物はジシアノメチレン置換ピロ
リノン骨格の４位にアニリン誘導体が導入された化合物
である。これらの化合物は溶液中で６００から６４０ｎ
ｍ程度の吸収極大波長を示すことが知られている。しか
し、例えば長波シアン領域（６７０から７００ｎｍ）や
近赤外の吸収極大が要求される場合において、公知の化
合物では置換基導入等による長波化の手段が限られてお
り、波長調節の要求に応えることができなかった。
【０００３】一方、メロシアニン染料はエフ・エム・ハ
ーマー（F.M.Hamer)著「ヘテロサイクリック・コンパウ
ンズ−シアニン・ダイズ・アンド・リレイティド・コン
パウンズ（Heterocyclic Compounds−Cyaninedyes and
Related Compounds) （ジョン・ウィリー・アンド・サ
ンズ John Wiley ＆ Sons 社−ニューヨーク、ロンド
ン、１９６４年刊）やデー・エム・スターマー（D.M.St
urmer)著、「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペ
シャルトピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミス
トリー（Heterocyclic Compounds−Special Topics in
Heterocyclic Chemistry)(ジョン・ウィリー・アンド・
サンズ John Wiley ＆ Sons 社−ニューヨーク、ロンド
ン、１９７７年刊）等に詳細に記載されている。メロシ
アニン染料は他のシアニン染料等と同じく、メチン染料
に分類される。メチン染料は発色団中のメチン鎖数を替
えることで吸収極大波長を容易に調節することができ
る。しかし、メロシアニン色素を構成するヘテロ環とし
てジシアノメチレン基で置換されたピロリノンを利用し
た例は知られていない。
ーマー（F.M.Hamer)著「ヘテロサイクリック・コンパウ
ンズ−シアニン・ダイズ・アンド・リレイティド・コン
パウンズ（Heterocyclic Compounds−Cyaninedyes and
Related Compounds) （ジョン・ウィリー・アンド・サ
ンズ John Wiley ＆ Sons 社−ニューヨーク、ロンド
ン、１９６４年刊）やデー・エム・スターマー（D.M.St
urmer)著、「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペ
シャルトピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミス
トリー（Heterocyclic Compounds−Special Topics in
Heterocyclic Chemistry)(ジョン・ウィリー・アンド・
サンズ John Wiley ＆ Sons 社−ニューヨーク、ロンド
ン、１９７７年刊）等に詳細に記載されている。メロシ
アニン染料は他のシアニン染料等と同じく、メチン染料
に分類される。メチン染料は発色団中のメチン鎖数を替
えることで吸収極大波長を容易に調節することができ
る。しかし、メロシアニン色素を構成するヘテロ環とし
てジシアノメチレン基で置換されたピロリノンを利用し
た例は知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はジシアノメチ
レン基で置換されたピロリノン骨格を含有するメロシア
ニン染料を提供することにより、従来溶液吸収極大波長
の調節が困難であった上記骨格の短所を改善し、その用
途を拡大することにある。
レン基で置換されたピロリノン骨格を含有するメロシア
ニン染料を提供することにより、従来溶液吸収極大波長
の調節が困難であった上記骨格の短所を改善し、その用
途を拡大することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の新
規染料により達成された。 （１）下記一般式（１）で表される化合物。
規染料により達成された。 （１）下記一般式（１）で表される化合物。
【０００６】
【化３】
【０００７】式中、Ｒ1 は水素原子、アルキル基、アリ
ール基または複素環基を表す。Ｒ2はアルキル基を表
す。Ｚは５または６員の含窒素複素環を形成する非金属
原子群を表す。Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 はメチン基を表
す。ｎは０、１または２を表す。Ｍは分子の荷電を中和
するのに必要な対イオンを表し、ｍは分子の荷電を中和
するのに必要な数を表す。 （２）前記一般式（１）において、Ｒ1 とＲ2 がスルホ
アルキル基であり、Ｚがナフトチアゾール環もしくは４
−キノリン環であり、ｎが０である前記（１）に記載の
化合物。 （３）前記一般式（１）において、Ｚがベンゾイミダゾ
ール環もしくはベンゾチアゾール環であり、ｎが１であ
る前記（１）に記載の化合物。
ール基または複素環基を表す。Ｒ2はアルキル基を表
す。Ｚは５または６員の含窒素複素環を形成する非金属
原子群を表す。Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 はメチン基を表
す。ｎは０、１または２を表す。Ｍは分子の荷電を中和
するのに必要な対イオンを表し、ｍは分子の荷電を中和
するのに必要な数を表す。 （２）前記一般式（１）において、Ｒ1 とＲ2 がスルホ
アルキル基であり、Ｚがナフトチアゾール環もしくは４
−キノリン環であり、ｎが０である前記（１）に記載の
化合物。 （３）前記一般式（１）において、Ｚがベンゾイミダゾ
ール環もしくはベンゾチアゾール環であり、ｎが１であ
る前記（１）に記載の化合物。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表される化合物について詳しく
説明する。Ｒ1 は水素原子、アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表す。アルキル基としては例えば炭素数
１から２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル
基等）で上記アルキル基はさらに置換基｛例えばハロゲ
ン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシル
基、炭素数１から８のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、炭素数６から１０のアリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基等）、炭素数６から１
０のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキ
シ基等）、シアノ基、炭素数０から１０の置換または無
置換アミノ基（例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フ
ェニルアミノ基等）、スルホ基、炭素数１から８のアシ
ル基（例えばアセチル基等）、カルボキシル基、炭素数
２から１０のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基等）、炭素数１から８のカルバモイル基
（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、モル
フォリノカルバモイル基等）｝を有していても良い。
本発明の一般式（１）で表される化合物について詳しく
説明する。Ｒ1 は水素原子、アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表す。アルキル基としては例えば炭素数
１から２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル
基等）で上記アルキル基はさらに置換基｛例えばハロゲ
ン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシル
基、炭素数１から８のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、炭素数６から１０のアリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基等）、炭素数６から１
０のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキ
シ基等）、シアノ基、炭素数０から１０の置換または無
置換アミノ基（例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フ
ェニルアミノ基等）、スルホ基、炭素数１から８のアシ
ル基（例えばアセチル基等）、カルボキシル基、炭素数
２から１０のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基等）、炭素数１から８のカルバモイル基
（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、モル
フォリノカルバモイル基等）｝を有していても良い。
【０００９】Ｒ1 で表されるアリール基は、炭素数６か
ら２０のもの（例えばフェニル基、４−スルホフェニル
基、２，４−ジスルホフェニル基、４−カルボキシフェ
ニル基等）が挙げられる。Ｒ1 で表される複素環は例え
ば、ピリジン、ピペリジン、トリアジン、ピロール、イ
ミダゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チア
ゾール、オキサゾール、イソチアゾール、イソオキサゾ
ール等であり、これらがベンゾ縮環したもの（例えばキ
ノリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベン
ゾオキサゾールなど）でもよく、また複素環上には例え
ばＲ1 のアルキル基で例示したような置換基を有してい
ても良い。
ら２０のもの（例えばフェニル基、４−スルホフェニル
基、２，４−ジスルホフェニル基、４−カルボキシフェ
ニル基等）が挙げられる。Ｒ1 で表される複素環は例え
ば、ピリジン、ピペリジン、トリアジン、ピロール、イ
ミダゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チア
ゾール、オキサゾール、イソチアゾール、イソオキサゾ
ール等であり、これらがベンゾ縮環したもの（例えばキ
ノリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベン
ゾオキサゾールなど）でもよく、また複素環上には例え
ばＲ1 のアルキル基で例示したような置換基を有してい
ても良い。
【００１０】Ｒ1 として好ましいものは炭素数１から５
のアルキル基であり、さらに好ましくはスルホ基で置換
された炭素数１から４のアルキル基である。Ｒ2 はアル
キル基を表す。Ｒ2 で表されるアルキル基はＲ1 で例示
した様なものが挙げられ、好ましくは炭素数１から５の
アルキル基であり、さらに好ましくはスルホ基で置換さ
れた炭素数１から４のアルキル基である。Ｚは５または
６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Ｚ
で表される複素環としては例えばチアゾール、オキサゾ
ール、セレナゾール、テルラゾール、３，３−ジアルキ
ルインドレニン、イミダゾール、２−キノリン、４−キ
ノリン、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリンなどを挙
げることができ、これらはベンゾ縮環またはナフト縮環
していても良い。Ｚとして好ましくはベンゾチアゾー
ル、ナフトチアゾール、ベンゾイミダゾールおよび４−
キノリン核であり、さらに好ましくはナフトチアゾール
および４−キノリンである。
のアルキル基であり、さらに好ましくはスルホ基で置換
された炭素数１から４のアルキル基である。Ｒ2 はアル
キル基を表す。Ｒ2 で表されるアルキル基はＲ1 で例示
した様なものが挙げられ、好ましくは炭素数１から５の
アルキル基であり、さらに好ましくはスルホ基で置換さ
れた炭素数１から４のアルキル基である。Ｚは５または
６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。Ｚ
で表される複素環としては例えばチアゾール、オキサゾ
ール、セレナゾール、テルラゾール、３，３−ジアルキ
ルインドレニン、イミダゾール、２−キノリン、４−キ
ノリン、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリンなどを挙
げることができ、これらはベンゾ縮環またはナフト縮環
していても良い。Ｚとして好ましくはベンゾチアゾー
ル、ナフトチアゾール、ベンゾイミダゾールおよび４−
キノリン核であり、さらに好ましくはナフトチアゾール
および４−キノリンである。
【００１１】Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 は相互に独立して置
換または無置換のメチン基を表し、置換基としては例え
ば炭素数１から２０のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ベンジル基、フェネチル基、カル
ボキシメチル基、スルフォエチル基等）、炭素数１から
８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
等）、炭素数６から２０のアリール基（例えばフェニル
基、４−スルフォフェニル基、４−カルボキシフェニル
基、ナフチル基等）、炭素数６から２０のアリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基等）、カルボ
キシル基、シアノ基、炭素数２から１０のアシル基（例
えばアセチル基、ピバロイル基等）、炭素数１から１０
のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカル
バモイル基、モルフォリノカルバモイル基等）が挙げら
れる。Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 として好ましいものは無置
換メチン基、アルキル置換メチン基であり、さらに好ま
しくは無置換メチン基である。ｎは０、１、または２を
表すが、０または１が好ましく、最も好ましくは０であ
る。
換または無置換のメチン基を表し、置換基としては例え
ば炭素数１から２０のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ベンジル基、フェネチル基、カル
ボキシメチル基、スルフォエチル基等）、炭素数１から
８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
等）、炭素数６から２０のアリール基（例えばフェニル
基、４−スルフォフェニル基、４−カルボキシフェニル
基、ナフチル基等）、炭素数６から２０のアリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基等）、カルボ
キシル基、シアノ基、炭素数２から１０のアシル基（例
えばアセチル基、ピバロイル基等）、炭素数１から１０
のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカル
バモイル基、モルフォリノカルバモイル基等）が挙げら
れる。Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 として好ましいものは無置
換メチン基、アルキル置換メチン基であり、さらに好ま
しくは無置換メチン基である。ｎは０、１、または２を
表すが、０または１が好ましく、最も好ましくは０であ
る。
【００１２】Ｍは分子の荷電を中和するのに必要な対イ
オンを表し、ｍは分子の荷電を中和するのに必要な数を
表す。分子内で塩を形成する場合にはｍ＝０である。Ｍ
は陽イオンでも陰イオンでもよく、陽イオンとしてはナ
トリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンなど
のアルカリ金属イオン、テトラアルキルアンモニウムイ
オン、ピリジニウムイオンなどの有機イオンが挙げられ
る。陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのい
ずれであってもよく、ハロゲン陰イオン（例えばフッ素
イオン、塩素イオン、ヨウ素イオンなど）、置換アリー
ルスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イ
オン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオンなど）、ア
リールジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンス
ルホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオ
ン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオンなど）、ア
ルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオンなど）が挙
げられる。また、Ｍは水素イオンでもよい。Ｍは好まし
くはナトリウム、カリウム、水素イオン、トリエチルア
ンモニウム、ピリジニウムであり、より好ましくは水素
イオン、ナトリウム、カリウムである。
オンを表し、ｍは分子の荷電を中和するのに必要な数を
表す。分子内で塩を形成する場合にはｍ＝０である。Ｍ
は陽イオンでも陰イオンでもよく、陽イオンとしてはナ
トリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンなど
のアルカリ金属イオン、テトラアルキルアンモニウムイ
オン、ピリジニウムイオンなどの有機イオンが挙げられ
る。陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのい
ずれであってもよく、ハロゲン陰イオン（例えばフッ素
イオン、塩素イオン、ヨウ素イオンなど）、置換アリー
ルスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イ
オン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオンなど）、ア
リールジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンス
ルホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオ
ン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオンなど）、ア
ルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオンなど）が挙
げられる。また、Ｍは水素イオンでもよい。Ｍは好まし
くはナトリウム、カリウム、水素イオン、トリエチルア
ンモニウム、ピリジニウムであり、より好ましくは水素
イオン、ナトリウム、カリウムである。
【００１３】一般式（１）におけるＺの形態は以下の一
般式（４）、および一般式（５）で表される場合が好ま
しい。
般式（４）、および一般式（５）で表される場合が好ま
しい。
【００１４】
【化４】
【００１５】式（４）中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｍおよびｍは式
（１）のそれぞれと同義である。Ｚ1 はナフトチアゾー
ルまたは４−キノリンを表す。式（５）中、Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｍおよびｍは式（１）のそれぞれと同義である。
Ｚ2 はベンゾイミダゾールまたはベンゾチアゾールを表
す。式（４）、（５）においてＲ1 、Ｒ2 のいずれかが
スルホ基で置換されたアルキル基である場合が好まし
く、最も好ましくはＲ1 、Ｒ2 が共にスルホ基で置換さ
れた炭素数１から４のアルキル基である場合である。
（１）のそれぞれと同義である。Ｚ1 はナフトチアゾー
ルまたは４−キノリンを表す。式（５）中、Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｍおよびｍは式（１）のそれぞれと同義である。
Ｚ2 はベンゾイミダゾールまたはベンゾチアゾールを表
す。式（４）、（５）においてＲ1 、Ｒ2 のいずれかが
スルホ基で置換されたアルキル基である場合が好まし
く、最も好ましくはＲ1 、Ｒ2 が共にスルホ基で置換さ
れた炭素数１から４のアルキル基である場合である。
【００１６】一般式（１）で表される化合物は一般式
（２）で表される化合物と一般式（３）で表される化合
物を−２０から１００℃の温度条件で塩基存在下、不活
性溶媒中で反応させることにより合成できる。
（２）で表される化合物と一般式（３）で表される化合
物を−２０から１００℃の温度条件で塩基存在下、不活
性溶媒中で反応させることにより合成できる。
【００１７】
【化５】
【００１８】式（２）、（３）中のＲ1 、Ｒ2 、Ｌ1 、
Ｌ2 、Ｌ3 およびＺは一般式（１）におけるそれぞれと
同義であり、好ましいものも一般式（１）で述べたもの
と同じである。式（３）のＲ3 は水素原子またはメチル
基であるが、水素原子である場合が好ましい。一般式
（２）で表される化合物はマロノニトリル２量体とシュ
ウ酸ジエステルとの反応生成物をクロル化剤、例えば塩
化チオニル、オキシ塩化リン、ホスゲン、ベンゼンスル
ホニルクロライド、ベンゾトリクロライドなどで処理し
て得ることができる。一般式（３）で表される化合物で
ｎ＝０のものは含窒素ヘテロ環と任意のアルキル化剤、
例えばアルキルハライド、アルキルトシラート、プロパ
ンスルトン、ブタンスルトン、ブロモエタンスルホン酸
等を溶媒中または無溶媒で反応させることにより合成で
きる。ｎが１以上のものは L.N.Mokrovaらが Zh.Obshc
h.Khim., 32，506−510(1962）に記載されている方法や
英国特許第４６６，２６９号に記載された方法または W
ahl.Henri らがInd.Chim.Belge.,1967.32に記載した方
法で合成することができる。
Ｌ2 、Ｌ3 およびＺは一般式（１）におけるそれぞれと
同義であり、好ましいものも一般式（１）で述べたもの
と同じである。式（３）のＲ3 は水素原子またはメチル
基であるが、水素原子である場合が好ましい。一般式
（２）で表される化合物はマロノニトリル２量体とシュ
ウ酸ジエステルとの反応生成物をクロル化剤、例えば塩
化チオニル、オキシ塩化リン、ホスゲン、ベンゼンスル
ホニルクロライド、ベンゾトリクロライドなどで処理し
て得ることができる。一般式（３）で表される化合物で
ｎ＝０のものは含窒素ヘテロ環と任意のアルキル化剤、
例えばアルキルハライド、アルキルトシラート、プロパ
ンスルトン、ブタンスルトン、ブロモエタンスルホン酸
等を溶媒中または無溶媒で反応させることにより合成で
きる。ｎが１以上のものは L.N.Mokrovaらが Zh.Obshc
h.Khim., 32，506−510(1962）に記載されている方法や
英国特許第４６６，２６９号に記載された方法または W
ahl.Henri らがInd.Chim.Belge.,1967.32に記載した方
法で合成することができる。
【００１９】一般式（４）の化合物と一般式（５）の化
合物から一般式（１）の化合物を得るには塩基の存在が
必要である。用いることができる塩基は有機塩基、無機
塩基のいずれを用いても良いが、求核性の小さい有機塩
基が好ましく、トリエチルアミン、１，８−ジアザビシ
クロウンデセン、ｔ−ブトキシカリウムが最も好まし
い。塩基の添加量は１から２０倍モルであるが、好まし
くは１から１０倍モル、さらに好ましくは１から５倍モ
ルである。反応は不活性溶媒中で行う。ここで、不活性
溶媒とはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、酢酸エチ
ル、スルホラン、テトラヒドロフラン、トルエンなどが
挙げられる。好ましくはジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシドであるが、ジメチルホルムアミドが最も
好ましい。反応温度は−２０から１００℃の間で行うこ
とができる。好ましくは０から８０℃、最も好ましくは
１０から５０℃である。以下に本発明にかかる化合物の
具体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるわけでは
ない。
合物から一般式（１）の化合物を得るには塩基の存在が
必要である。用いることができる塩基は有機塩基、無機
塩基のいずれを用いても良いが、求核性の小さい有機塩
基が好ましく、トリエチルアミン、１，８−ジアザビシ
クロウンデセン、ｔ−ブトキシカリウムが最も好まし
い。塩基の添加量は１から２０倍モルであるが、好まし
くは１から１０倍モル、さらに好ましくは１から５倍モ
ルである。反応は不活性溶媒中で行う。ここで、不活性
溶媒とはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、酢酸エチ
ル、スルホラン、テトラヒドロフラン、トルエンなどが
挙げられる。好ましくはジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシドであるが、ジメチルホルムアミドが最も
好ましい。反応温度は−２０から１００℃の間で行うこ
とができる。好ましくは０から８０℃、最も好ましくは
１０から５０℃である。以下に本発明にかかる化合物の
具体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるわけでは
ない。
【００２０】
【化６】
【００２１】
【化７】
【００２２】
【化８】
【００２３】
【化９】
【００２４】
【化１０】
【００２５】
実施例 （Ｄｙｅ１の合成）下記の通り化合物Ａと化合物Ｂから
Ｄｙｅ１を合成した。
Ｄｙｅ１を合成した。
【００２６】
【化１１】
【００２７】化合物Ａ（６．４ｇ、２０mmol）を氷冷下
でジメチルホルムアミド（２００ml）とトリエチルアミ
ン（１４ml、０．１mol ）に溶解させた。この溶液に化
合物Ｂ（６．４ｇ、２０mmol）のジメチルホルムアミド
（２０ml）溶液を１５分かけて滴下しそのまま３０分攪
拌を続けた。反応液中で析出してくる不溶物を除去した
濾液を冷蔵庫で一晩放置するとＤｙｅ１の粗結晶が析出
した。この結晶を濾取し、さらにアセトンで十分に洗浄
した。さらに、水とイソプロピルアルコールから再沈に
よる精製を行い、７．７ｇのＤｙｅ１を得た。これは理
論収量の６５％に相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６５５ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：６４０００
でジメチルホルムアミド（２００ml）とトリエチルアミ
ン（１４ml、０．１mol ）に溶解させた。この溶液に化
合物Ｂ（６．４ｇ、２０mmol）のジメチルホルムアミド
（２０ml）溶液を１５分かけて滴下しそのまま３０分攪
拌を続けた。反応液中で析出してくる不溶物を除去した
濾液を冷蔵庫で一晩放置するとＤｙｅ１の粗結晶が析出
した。この結晶を濾取し、さらにアセトンで十分に洗浄
した。さらに、水とイソプロピルアルコールから再沈に
よる精製を行い、７．７ｇのＤｙｅ１を得た。これは理
論収量の６５％に相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６５５ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：６４０００
【００２８】（Ｄｙｅ２の合成）Ｄｙｅ１（５．９ｇ、
１０mmol）をジメチルホルムアミド（１０ml）に溶解さ
せ、トリエチルアミン（１．４ml、１０mmol）とプロパ
ンスルトン（１．２ｇ、１０mmol）を添加して１００℃
で１時間攪拌した。析出したＤｙｅ２のトリエチルアミ
ン塩を濾取し、それをメタノールに溶解した後酢酸カリ
ウム（２．５ｇ、２５mmol）を加えて２０分間加熱攪拌
を行った。反応液を室温まで冷却し、析出した結晶を濾
取して６．１ｇのＤｙｅ２を得た。これは理論収量の８
９％に相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６６５ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：６８０００
１０mmol）をジメチルホルムアミド（１０ml）に溶解さ
せ、トリエチルアミン（１．４ml、１０mmol）とプロパ
ンスルトン（１．２ｇ、１０mmol）を添加して１００℃
で１時間攪拌した。析出したＤｙｅ２のトリエチルアミ
ン塩を濾取し、それをメタノールに溶解した後酢酸カリ
ウム（２．５ｇ、２５mmol）を加えて２０分間加熱攪拌
を行った。反応液を室温まで冷却し、析出した結晶を濾
取して６．１ｇのＤｙｅ２を得た。これは理論収量の８
９％に相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６６５ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：６８０００
【００２９】（Ｄｙｅ３の合成）Ｄｙｅ１の合成例で示
した化合物Ｂを３−（５，６−ジメトキシ−２−メチル
−３−ベンゾチアゾリオ）プロパン−１−スルホナート
（６．７ｇ、２０mmol）に変更し、Ｄｙｅ１の場合と同
様の処理を行った。得られた結晶（７．２ｇ）をジメチ
ルホルムアミド（１０ml）に溶解させ、トリエチルアミ
ン（３．９ml、２８mmol）とアリルブロミド（１．７
ｇ、１４mmol）から前記Ｄｙｅ２と同様の処理を行い、
８．０ｇのＤｙｅ３を得た。これは理論収量の６９％に
相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６４０ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：６２０００
した化合物Ｂを３−（５，６−ジメトキシ−２−メチル
−３−ベンゾチアゾリオ）プロパン−１−スルホナート
（６．７ｇ、２０mmol）に変更し、Ｄｙｅ１の場合と同
様の処理を行った。得られた結晶（７．２ｇ）をジメチ
ルホルムアミド（１０ml）に溶解させ、トリエチルアミ
ン（３．９ml、２８mmol）とアリルブロミド（１．７
ｇ、１４mmol）から前記Ｄｙｅ２と同様の処理を行い、
８．０ｇのＤｙｅ３を得た。これは理論収量の６９％に
相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６４０ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：６２０００
【００３０】（Ｄｙｅ４の合成）Ｄｙｅ１の合成例で示
した化合物Ｂを４−（４−メチルキノリノ）ブタン−１
−スルホナート（７．４ｇ、２０mmol）に変更し、Ｄｙ
ｅ１の場合と同様の処理を行い、４．６ｇのＤｙｅ４を
得た。これは理論収量の７０％に相当する。 融点：１７６−１８０℃ 溶液吸収極大：６６８ｎｍ（メタノール） 分子吸光係数：６８０００
した化合物Ｂを４−（４−メチルキノリノ）ブタン−１
−スルホナート（７．４ｇ、２０mmol）に変更し、Ｄｙ
ｅ１の場合と同様の処理を行い、４．６ｇのＤｙｅ４を
得た。これは理論収量の７０％に相当する。 融点：１７６−１８０℃ 溶液吸収極大：６６８ｎｍ（メタノール） 分子吸光係数：６８０００
【００３１】（Ｄｙｅ５の合成）Ｄｙｅ１の合成例で示
した化合物Ｂを１−（２−メチルナフトピリジノ）エタ
ンヨーダイド（６．０ｇ、２０mmol）に変更し、Ｄｙｅ
１の場合と同様の処理を行った。得られた結晶（６．５
ｇ）をジメチルホルムアミド（１０ml）に溶解させ、ト
リエチルアミン（３．５ml、２５mmol）とプロパンスル
トン（１．５ｇ、１２．５mmol）から前記Ｄｙｅ２と同
様の処理を行い、７．７ｇのＤｙｅ５を得た。これは理
論収量の５６％に相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６７０ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：６９５００
した化合物Ｂを１−（２−メチルナフトピリジノ）エタ
ンヨーダイド（６．０ｇ、２０mmol）に変更し、Ｄｙｅ
１の場合と同様の処理を行った。得られた結晶（６．５
ｇ）をジメチルホルムアミド（１０ml）に溶解させ、ト
リエチルアミン（３．５ml、２５mmol）とプロパンスル
トン（１．５ｇ、１２．５mmol）から前記Ｄｙｅ２と同
様の処理を行い、７．７ｇのＤｙｅ５を得た。これは理
論収量の５６％に相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６７０ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：６９５００
【００３２】（Ｄｙｅ６の合成）Ｄｙｅ１の合成例で示
した化合物Ｂを３−（５，６−ジメチル−２−メチルキ
ノリノ）プロパン−１−スルホナート（６．５ｇ、２０
mmol）に変更し、氷冷下、ピリジン（２０ml）中で３０
分攪拌した。反応液に酢酸エチル（１００ml）を添加す
ると、結晶が析出した。この結晶をさらにピリジン中で
ヨードメタンと反応させることにより、６．３ｇのＤｙ
ｅ６を得た。これは理論収量の５５％に相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６６２ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：６６０００
した化合物Ｂを３−（５，６−ジメチル−２−メチルキ
ノリノ）プロパン−１−スルホナート（６．５ｇ、２０
mmol）に変更し、氷冷下、ピリジン（２０ml）中で３０
分攪拌した。反応液に酢酸エチル（１００ml）を添加す
ると、結晶が析出した。この結晶をさらにピリジン中で
ヨードメタンと反応させることにより、６．３ｇのＤｙ
ｅ６を得た。これは理論収量の５５％に相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６６２ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：６６０００
【００３３】（Ｄｙｅ１４の合成）Ｄｙｅ１の合成例で
示した化合物Ｂを｛１，２−ジメチル−２−（１−プロ
ペニル）ベンゾチアゾリノ｝メタンヨーダイド（６．４
ｇ、２０mmol）に変更し、Ｄｙｅ１の場合と同様の処理
を行い、３．２ｇのＤｙｅ１４を得た。これは理論収量
の４５％に相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６７８ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：７９５００
示した化合物Ｂを｛１，２−ジメチル−２−（１−プロ
ペニル）ベンゾチアゾリノ｝メタンヨーダイド（６．４
ｇ、２０mmol）に変更し、Ｄｙｅ１の場合と同様の処理
を行い、３．２ｇのＤｙｅ１４を得た。これは理論収量
の４５％に相当する。 融点：＞３００℃ 溶液吸収極大：６７８ｎｍ（Ｈ2 Ｏ） 分子吸光係数：７９５００
【００３４】（カラー印画紙のイラジエーション防止染
料としての利用例） （カラー印画紙（Ａ）の作製）ポリエチレンで両面ラミ
ネートした紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン
下塗層を設け、更に種々の写真構成層を塗布して以下に
示す層構成のカラー印画紙を作製した。塗布液は下記の
ように調製した。 第一層塗布液の調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ccに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
料としての利用例） （カラー印画紙（Ａ）の作製）ポリエチレンで両面ラミ
ネートした紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン
下塗層を設け、更に種々の写真構成層を塗布して以下に
示す層構成のカラー印画紙を作製した。塗布液は下記の
ように調製した。 第一層塗布液の調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ccに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
【００３５】一方、塩臭化銀乳剤Ａ｛立方体、平均粒子
サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの
小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）、粒子サ
イズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各
サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を塩化銀基質粒子表
面の一部に局在して含有する｝を調製した。この乳剤に
は、下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが、銀１モル当た
り、大サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ２．０×１０-4
モル、また小サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ２．５×
１０-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は、硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。
サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの
小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）、粒子サ
イズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各
サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を塩化銀基質粒子表
面の一部に局在して含有する｝を調製した。この乳剤に
は、下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが、銀１モル当た
り、大サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ２．０×１０-4
モル、また小サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ２．５×
１０-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は、硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。
【００３６】前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａ
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。 第二層〜第七層塗布液の調製 第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法
で調製した。支持体の上に前記の各層用の塗布液を塗布
して、後記の層構成を有する感光材料の試料を製造し
た。
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。 第二層〜第七層塗布液の調製 第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法
で調製した。支持体の上に前記の各層用の塗布液を塗布
して、後記の層構成を有する感光材料の試料を製造し
た。
【００３７】以上の各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１
５をそれぞれ全量が２５．０mg／m2と５０mg／m2となる
ように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下
記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１
５をそれぞれ全量が２５．０mg／m2と５０mg／m2となる
ように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下
記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モ
ル、２．５×１０-4モル添加した。青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加
した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表
す。
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モ
ル、２．５×１０-4モル添加した。青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加
した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表
す。
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】
【化１２】
【００４６】
【化１３】
【００４７】
【化１４】
【００４８】
【化１５】
【００４９】
【化１６】
【００５０】
【化１７】
【００５１】
【化１８】
【００５２】また、前記カラー印画紙（Ａ）において、
第２層、第４層および第６層に表７の如くイラジエーシ
ョン防止染料を添加した以外は前記（Ａ）と同様な構成
の印画紙（Ｂ）〜（Ｆ）（比較用）および（Ｇ）〜
（Ｋ）（本発明）を作製した。ただし、比較用の染料は
下記のものを用いた。
第２層、第４層および第６層に表７の如くイラジエーシ
ョン防止染料を添加した以外は前記（Ａ）と同様な構成
の印画紙（Ｂ）〜（Ｆ）（比較用）および（Ｇ）〜
（Ｋ）（本発明）を作製した。ただし、比較用の染料は
下記のものを用いた。
【００５３】
【表７】
【００５４】
【化１９】
【００５５】
【化２０】
【００５６】
【化２１】
【００５７】以上の感光材料は顕微鏡による写真構成層
の断面観察により、染料が各層中に均一に分布している
ことを確認した。
の断面観察により、染料が各層中に均一に分布している
ことを確認した。
【００５８】下記の処理工程およびカラー現像液（ＣＤ
−１）を使用して、カラー現像液のタンク容量分補充す
るまで露光済みの印画紙（Ｂ）を用いて連続処理（ラン
ニングテスト）を実施した。 処理工程 温 度 時 間 補充液 タンク容量（リットル) カラー現像 45℃ 30秒 35 ml ２ 漂白定着 40℃ 25秒 35 ml ２ リンス 35〜40℃ 5 秒 − １ リンス 35〜40℃ 5 秒 − １ リンス 35〜40℃ 5 秒 − １ リンス 35〜40℃ 5 秒 − １ リンス 35〜40℃ 5 秒 60 ml １ 乾 燥 80℃ 15 秒 （リンス→への５タンク向流方式とした） 上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜の圧送し、透
過水はリンスに供給し、逆浸透膜を通過しなかった濃
縮水はリンスに戻して使用した。
−１）を使用して、カラー現像液のタンク容量分補充す
るまで露光済みの印画紙（Ｂ）を用いて連続処理（ラン
ニングテスト）を実施した。 処理工程 温 度 時 間 補充液 タンク容量（リットル) カラー現像 45℃ 30秒 35 ml ２ 漂白定着 40℃ 25秒 35 ml ２ リンス 35〜40℃ 5 秒 − １ リンス 35〜40℃ 5 秒 − １ リンス 35〜40℃ 5 秒 − １ リンス 35〜40℃ 5 秒 − １ リンス 35〜40℃ 5 秒 60 ml １ 乾 燥 80℃ 15 秒 （リンス→への５タンク向流方式とした） 上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜の圧送し、透
過水はリンスに供給し、逆浸透膜を通過しなかった濃
縮水はリンスに戻して使用した。
【００５９】 カラー現像液（ＣＤ−１） タンク液 補充液 水 700ml 700ml トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム 0.1 ｇ 0.1ｇ エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸二ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0ｇ 塩化カリウム 15.8 ｇ − 臭化カリウム 0.04ｇ − 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチ ル）ヒドロキシルアミン 10.0 ｇ 13.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 7.0 ｇ 21.0ｇ 蛍光増白剤（ＳＲ−１） 3.0 ｇ 4.0ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.35 12.8
【００６０】
【化２２】
【００６１】 漂白定着液 タンク液 補充液 水 600ml 150ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） 100ml 250ml 亜硫酸アンモニウム 55 ｇ 110ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム 77 ｇ 150ｇ エチレンジアミン四酢酸 5 ｇ 12.5ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ 75ｇ 硝酸（６７％） 30 ｇ 65ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃）（酢酸またはアンモニウム水にて調整） 5.5 5.0
【００６２】リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ppm 以
下）
下）
【００６３】先に準備したＡ３サイズの印画紙（Ｂ）に
引き伸ばし機を用いて像様露光したものを用いて前記
（処理方法Ａ）にて処理する作業を繰り返し（これをラ
ンニング処理と称す）、添加された補充液の合計が用い
た現像機の各処理槽の容量の１倍（これを１サイクルと
称す）になるまで続けた。ランニングテストは上記の補
充量ならびにカラー現像液にて行い、補充量と浴槽容量
の比率が浴槽毎に異なる場合はいずれの浴槽においても
１倍以上になるまで続けた。連続処理終了後、前記作製
のＡ３サイズの露光済み印画紙（Ａ）〜（Ｋ）を１枚ず
つ処理した。得られた画像のシアンの反射濃度を測定し
て特性曲線を得、最低濃度（Ｄmin 値）を求めた。Ｄmi
n 値は小さいほど白地部の濃度が低く優れていることを
表わす。次に、ガラス基盤上に蒸着させた空間周波数を
変化させた濃度差０．５の矩形パターンを各印画紙に密
着させ、赤色フィルターを介した露光を行い、同様の処
理を行った。得られた矩形画像の濃度をミクロ濃度計で
精密に測定し、ＣＴＦ値が０．５となる空間周波数（Ｃ
ＴＦ値）を求め、シャープネスの目安とした。ＣＴＦ値
は大きい程シャープネスに優れることを表わす。結果を
表８に示した。
引き伸ばし機を用いて像様露光したものを用いて前記
（処理方法Ａ）にて処理する作業を繰り返し（これをラ
ンニング処理と称す）、添加された補充液の合計が用い
た現像機の各処理槽の容量の１倍（これを１サイクルと
称す）になるまで続けた。ランニングテストは上記の補
充量ならびにカラー現像液にて行い、補充量と浴槽容量
の比率が浴槽毎に異なる場合はいずれの浴槽においても
１倍以上になるまで続けた。連続処理終了後、前記作製
のＡ３サイズの露光済み印画紙（Ａ）〜（Ｋ）を１枚ず
つ処理した。得られた画像のシアンの反射濃度を測定し
て特性曲線を得、最低濃度（Ｄmin 値）を求めた。Ｄmi
n 値は小さいほど白地部の濃度が低く優れていることを
表わす。次に、ガラス基盤上に蒸着させた空間周波数を
変化させた濃度差０．５の矩形パターンを各印画紙に密
着させ、赤色フィルターを介した露光を行い、同様の処
理を行った。得られた矩形画像の濃度をミクロ濃度計で
精密に測定し、ＣＴＦ値が０．５となる空間周波数（Ｃ
ＴＦ値）を求め、シャープネスの目安とした。ＣＴＦ値
は大きい程シャープネスに優れることを表わす。結果を
表８に示した。
【００６４】
【表８】
【００６５】表８から明らかなように、本発明の化合物
をカラー印画紙のイラジエーション防止染料として利用
すると、白地部の濃度が低く、かつシャープネスに優れ
た印画紙が得られることが分かった。
をカラー印画紙のイラジエーション防止染料として利用
すると、白地部の濃度が低く、かつシャープネスに優れ
た印画紙が得られることが分かった。
【００６６】
【発明の効果】本発明の一般式（１）で表されるジシア
ノメチレン基が置換したピロリノン骨格を有するメロシ
アニン型染料は従来の上記骨格を有する染料では困難で
あった溶液吸収極大波長の長波化およびその微調節を可
能にする。さらに、写真用染料としての有用性も立証で
きた。
ノメチレン基が置換したピロリノン骨格を有するメロシ
アニン型染料は従来の上記骨格を有する染料では困難で
あった溶液吸収極大波長の長波化およびその微調節を可
能にする。さらに、写真用染料としての有用性も立証で
きた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 413/06 ２０７ Ｃ０７Ｄ 413/06 ２０７ 417/06 ２０７ 417/06 ２０７ 421/06 421/06 487/04 １４４ 487/04 １４４ 513/04 ３０１ 513/04 ３０１ Ｇ０３Ｃ 1/825 Ｇ０３Ｃ 1/825
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される化合物。 【化１】 式中、Ｒ1 は水素原子、アルキル基、アリール基または
複素環基を表す。Ｒ2はアルキル基を表す。Ｚは５また
は６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。
Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 はメチン基を表す。ｎは０、１ま
たは２を表す。Ｍは分子の荷電を中和するのに必要な対
イオンを表し、ｍは分子の荷電を中和するのに必要な数
を表す。 - 【請求項２】 前記一般式（１）において、Ｒ1 とＲ2
がスルホアルキル基であり、Ｚがナフトチアゾール環も
しくは４−キノリン環であり、ｎが０である請求項１に
記載の化合物。 - 【請求項３】 前記一般式（１）において、Ｚがベンゾ
イミダゾール環もしくはベンゾチアゾール環であり、ｎ
が１である請求項１に記載の化合物。 - 【請求項４】 下記一般式（２）で表される化合物と下
記一般式（３）で表される化合物から一般式（１）で表
される化合物を製造する方法。 【化２】 式中、Ｒ1 は水素原子、アルキル基、アリール基または
複素環基を表す。Ｒ2はアルキル基を表す。Ｚは５また
は６員の含窒素複素環を形成する非金属原子群を表す。
Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 はメチン基を表す。ｎは０、１ま
たは２を表す。Ｍは分子の荷電を中和するのに必要な対
イオンを表し、ｍは分子の荷電を中和するのに必要な数
を表す。Ｒ3 は水素原子またはメチル基を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8070579A JPH09255883A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 新規メロシアニン染料およびそれの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8070579A JPH09255883A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 新規メロシアニン染料およびそれの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255883A true JPH09255883A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13435614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8070579A Pending JPH09255883A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 新規メロシアニン染料およびそれの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09255883A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000328039A (ja) * | 1999-05-19 | 2000-11-28 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 光吸収剤 |
| US7307173B1 (en) | 2004-02-19 | 2007-12-11 | University Of Washington | Pyrroline chromophores |
| WO2011083527A1 (ja) * | 2010-01-07 | 2011-07-14 | 日本電気株式会社 | 光電変換用色素、半導体電極、光電変換素子、太陽電池、および、新規ピロリン系化合物 |
| US8933329B2 (en) | 2010-05-18 | 2015-01-13 | Nec Corporation | Maleimide-based compound, and tautomer or stereoisomer thereof, dye for photoelectric conversion, and semiconductor electrode, photoelectric conversion element and photoelectrochemical cell using the same |
-
1996
- 1996-03-26 JP JP8070579A patent/JPH09255883A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000328039A (ja) * | 1999-05-19 | 2000-11-28 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 光吸収剤 |
| US7307173B1 (en) | 2004-02-19 | 2007-12-11 | University Of Washington | Pyrroline chromophores |
| WO2011083527A1 (ja) * | 2010-01-07 | 2011-07-14 | 日本電気株式会社 | 光電変換用色素、半導体電極、光電変換素子、太陽電池、および、新規ピロリン系化合物 |
| JPWO2011083527A1 (ja) * | 2010-01-07 | 2013-05-13 | 日本電気株式会社 | 光電変換用色素、半導体電極、光電変換素子、太陽電池、および、新規ピロリン系化合物 |
| US8933329B2 (en) | 2010-05-18 | 2015-01-13 | Nec Corporation | Maleimide-based compound, and tautomer or stereoisomer thereof, dye for photoelectric conversion, and semiconductor electrode, photoelectric conversion element and photoelectrochemical cell using the same |
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