JPH09255776A

JPH09255776A - 重合体

Info

Publication number: JPH09255776A
Application number: JP9341096A
Authority: JP
Inventors: Kouji Shiho; 浩司志保; Nobuo Kawahashi; 信夫川橋; Akihiko Morikawa; 明彦森川; Yoshitaka Yamakawa; 芳孝山川; Kyoko Kuroda; 恭子黒田
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1996-03-22
Publication date: 1997-09-30

Abstract

(57)【要約】【課題】油性基材と接触しても、紫外線防止剤が含有さ
れるコア部にまで油性基材が浸透しにくく、紫外線防止
剤が実質的に重合体外部に溶出されないとともに生体適
合性に優れる重合体を得る。【解決手段】ポリ−α−アミノ酸セグメントとラジカ
ル重合性二重結合を有する紫外線防止剤を含むラジカル
重合性モノマーを重合してなる重合体セグメントとが結
合してなる重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリアミノ酸セグメ
ントと紫外線防止性重合体セグメントからなる重合体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】太陽光線中には、人の皮膚に赤斑（サン
バーン）を起こすと共に、シミ、そばかす等の原因にな
る紫外線が含まれており、こうした紫外線を遮蔽あるい
は吸収するための紫外線防止剤を含有する化粧料が使用
されている。紫外線防止剤には、紫外線を吸収する有機
系紫外線防止剤と、紫外線を遮蔽する二酸化チタン、酸
化亜鉛および酸化鉄等の無機顔料とがある。有機系の紫
外線防止剤には、皮膚に対して刺激性のあるものも多
く、そのまま他の化粧品基材と混合して使用すると、皮
膚を刺激することがある。そこで、このような有機系紫
外線防止剤と皮膚とが直接接触することを防止するため
に、紫外線防止剤を樹脂粒子の内部に分散して拘束して
使用する方法が提案されている。例えば、特公昭62-519
31号、特開昭62-198612号公報等に、こうした有機系の
紫外線防止剤を内包する樹脂粒子が開示されている。こ
のように有機系紫外線防止剤を樹脂粒子中に拘束するこ
とにより、紫外線防止剤を直接配合した化粧品よりも刺
激性が低減される。従って、このように内部に紫外線防
止剤を拘束した樹脂粒子を使用すれば、紫外線防止剤に
よる皮膚刺激はなくなるはずであるが、実際にこのよう
な樹脂粒子を使用しても依然として紫外線防止剤により
皮膚が刺激されることがある。すなわち、有機系紫外線
防止剤は、粒子を形成する樹脂構造とは別にこの樹脂か
ら形成された粒子に存在する孔内に物理的に係合力によ
って拘束されているだけであり、この孔内に化粧料の油
性基材等が侵入すればこの油性基材によって粒子外に移
動する。そして、実際に測定してみると、多くの場合に
は使用した有機系紫外線防止剤の数％が溶出する事があ
る。こうして溶出した紫外線防止剤が皮膚刺激の原因と
なっていたのである。これに対し、有機系紫外線防止剤
と樹脂からなる芯材部を有機系紫外線防止剤を含有しな
い樹脂層で被覆することにより、紫外線防止剤の溶出を
抑える方法が特開平7-291837に開示されているが、依然
紫外線防止剤の溶出する場合があり、その上、基本的に
（メタ）アクリル系樹脂あるいはスチレン系樹脂は生体
適合性が低く、皮膚刺激性にも問題を抱えている。ま
た、無機顔料は皮膚を隠蔽して紫外線を遮蔽するもので
あり、このような無機顔料を皮膚に塗布すると白化ある
いは着色するために、化粧料に多量に配合することはで
きない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいてなされたものであって、その目的は、
基本的に生体適合性が高く、かつ、紫外線防止作用を低
下させることなく紫外線防止剤による皮膚への刺激を少
なくした樹脂粒子を提供する事を目的としている。更に
本発明は、このような基本的に生体適合性が高く、か
つ、紫外線防止作用を低下させることなく紫外線防止剤
による皮膚への刺激を少なくした樹脂粒子を含有した、
皮膚を白化または着色することのない化粧料を提供する
ことを目的としている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリ−α−ア
ミノ酸セグメントとラジカル重合性二重結合を有する紫
外線防止剤（以下、「反応性紫外線防止剤」）を含むラ
ジカル重合性モノマーを重合してなる重合体（以下、
「紫外線防止性重合体」という）セグメントとが結合し
てなる重合体を提供するものである。以下、本発明につ
いて詳細に説明する。本発明においてポリ−α−アミノ
酸セグメントを形成するポリアミノ酸はα−アミノ酸の
Ｎ−炭酸無水物（以下、「アミノ酸−ＮＣＡ」という）
の重合体であり、α−アミノ酸の具体例としては、
（イ）グリシン、アラニン、バリン、ノルバリン、ロイ
シン、イソロイシン、ノルロイシン、フェニルアラニ
ン、メチオニン、プロリンなどの中性アミノ酸類、
（ロ）グルタミン酸−γ−エステル、アスパラギン酸−
β−エステルなどの酸性アミノ酸−ω−エステル類（こ
こでエステルとは、メチルエステル、エチルエステル、
プロピルエステル、ブチルエステル、オクチルエステ
ル、２−エチルヘキシルエステル、シクロヘキシルエス
テル、フェニルエステル、ベンジルエステルなどを示
す。）、（ハ）Ｎ−カルボベンゾキシリシン、Ｎ−カル
ボベンゾキシオルニチン、Ｎ−アセチルリシンなどのＮ
−アシル塩基性アミノ酸類、（ニ）セリン、トレオニ
ン、システィン、チロシンなどの水酸基含有α−アミノ
酸のエステル類（ここでエステルとは、メチルエステ
ル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステ
ル、オクチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、
シクロヘキシルエステル、フェニルエステル、ベンジル
エステルなどを示す。）が挙げられる。これらのα−ア
ミノ酸より得られるアミノ酸−ＮＣＡは、光学活性体ま
たはラセミ体あるいはこれらの混合物であってもよく、
また、必要に応じて２種類以上組み合わせて用いること
ができる。本発明において、ポリ−α−アミノ酸セグメ
ントの分子量は、通常５０〜500,000、好ましくは１０
０〜200,000である。

【０００５】本発明で使用される反応性紫外線防止剤と
しては、ベンゾトリアゾール構造およびメタクリロイル
基を有する重合性ベンゾトリアゾール系化合物、例えば
下記一般式１で表される化合物が好ましい。

【０００６】

【化１】

【０００７】一般式１で表される化合物としては、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを挙げることができ
る。反応性紫外線防止剤は単独で重合してもよりが、他
の共重合性モノマーとともに共重合していてもよい。他
の共重合性モノマーしては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ハロゲン化スチレン、ジビニルベンゼン等の不飽
和芳香族類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽
和エステル類；アクリロニトリル等の不飽和ニトリル
類；メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルアクリレート、エチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールメタクリレート等の不飽
和カルボン酸アルキルエステル；その他に、ブタジエ
ン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
アミド、メタクリルアミド、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、アクリルアクリレート、アクリ
ルメタクリレート、エチレン、プロピレン、塩化ビニ
ル、臭化ビニル等が挙げられる。これらは、単独で前記
ベンゾトリアゾール系化合物と共重合させてもよく、ま
たは二種以上を混合して共重合させても良い。また、前
記ベンゾトリアゾール系化合物を単独で重合させて用い
ても良い。反応性紫外線防止剤と上記他の共重合性モノ
マーとを共重合する場合の使用割合（紫外線防止剤：他
の共重合性モノマー）は、通常は、５：９５〜１００：
０、好ましくは１０：９０〜６０：４０である。

【０００８】上記において、紫外線防止性重合体を形成
するモノマーに、反応性紫外線防止剤が含まれる割合
は、紫外線防止性重合体の０.００００１重量％以上、
好ましくは０.０００１〜１００重量％である。本発明
の紫外線防止性重合体の重量平均分子量は特に制限され
るものではないが、好ましくは１００〜６０００００で
ある。本発明の重合体において、紫外線防止性重合体セ
グメントの割合はポリ−α−アミノ酸セグメント１重量
部に対して、通常０.０００１〜１重量部、好ましくは
０.００１〜０.１重量部である。本発明の重合体は、紫
外線防止性重合体セグメントの少なくとも１端に、ポリ
−α−アミノ酸セグメントが化学的に結合しているブロ
ック共重合体である。本発明の重合体は、粒子状である
ことが好ましく、平均粒子径は０.０１〜１００μｍ、
特に０.０５〜５０μｍであり、平均粒子径の変動係数
（ＣＶ値）は１〜３０％、特に１〜２０％であることが
好ましい。

【０００９】本発明の重合体の製造方法としては、反応
性紫外線防止剤が重合され、かつ末端にアミノ基を有す
る重合体（以下、アミノ基含有プレポリマーと略す）の
存在下でアミノ酸−ＮＣＡを乳化重合する方法が挙げら
れる。この重合反応においては、アミノ基含有プレポリ
マーの末端のアミノ基がアミノ酸−ＮＣＡの重合開始剤
として作用し、このアミノ基を重合開始点としてこれに
続いてアミノ酸−ＮＣＡの開環離脱重合が開始される。

【００１０】アミノ基含有プレポリマーを製造する方法
としては、上記の共重合性モノマーを用い、例えば次の
（１）〜（５）のいずれかによる方法を用いることがで
きる。（１）アミノ基を有する連鎖移動剤の存在下に、モノマ
ーのラジカル重合を行う方法（例えば、Ａ．Ｎａｋａｊ
ｉｍａ，ＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ，１１，９９
５（１９７９））。（２）保護基と第１級アミノ基とを有する有機リチウム
（例えば〔（ＣＨ₃）₃Ｓｉ〕₂Ｎ−Ｃ₆Ｎ₄−Ｌｉ）をア
ニオン重合開始剤として共役ジエン類を重合させ、しか
る後に加水分解を行う方法（Ｄ．Ｎ．Ｓｃｈｕｌｔら，
Ｊ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｅｄ．，１５，２４０１（１９７７））。（３）カチオンリビングポリマーをアンモニアで処理す
る方法。（４）共役ジエンおよび／またはα−オレフィンの少な
くとも１種の単量体を一般式ＲＭまたはＭＲＭ（ここ
で、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基、Ｍはアルカリ金
属を表す。）で表される有機アルカリ金属を重合開始剤
として重合させたアニオンリビングポリマーと、一般式
ＸＲ₄Ｎ（ＳｉＲ₁Ｒ₂Ｒ₃）₂またはＲ₅Ｒ₆Ｃ＝Ｎ−Ｙ
（ここで、Ｘはハロゲン原子、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は炭
素数が１〜１２の炭化水素基、Ｒ₄は炭素数が１〜１２
のアルキレン基、Ｒ₅およびＲ₆は水素原子あるいは炭素
数が１〜１０の炭化水素基、Ｙは炭素数が１〜１２の炭
化水素基、ＳｉＲ₇Ｒ₈Ｒ₉（ここで、Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₉
は炭素数が１〜１２の炭化水素基を表す。）で示される
基または−Ｓ−Ｃ₆Ｈ₅で示される基を表す。）で表され
るアミノ化剤と反応させ、末端に第１級アミノ基または
第２級アミノ基を導入する方法（特公平１−４４２０３
号公報参照）。（５）上記（４）で得られたアニオンリビングポリマー
に塩素ガスを吹き込み、当該ポリマーの末端を塩素化し
た後、アンモニアまたはアミンと反応させることによ
り、末端に第１級アミノ基または第２級アミノ基を導入
する方法（特公平１−２６０１号公報、特公平１−４９
３６８号公報参照）。

【００１１】アミノ酸−ＮＣＡの重合反応は、アミノ基
含有プレポリマーとアミノ酸−ＮＣＡとが接触すること
により生じる。すなわち、アミノ基含有プレポリマーの
アミノ基が重合開始剤として作用し、このアミノ基を重
合開始点として、アミノ酸−ＮＣＡはその開環および二
酸化炭素の離脱を繰り返しながら重合し、これにより、
ポリ−α−アミノ酸に反応性紫外線防止剤が化学的に固
定化されたポリマーが生成する。

【００１２】上記のアミノ酸−ＮＣＡの重合反応におい
て、反応媒体としては水および／または有機溶媒が使用
できる。水と有機溶剤との使用割合は、水：有機溶剤が
重量比で１００：０〜５０：５０であることが好まし
い。また、有機溶剤を使用する場合、１気圧、２５℃の
条件下における水の溶解度が１０ｇ／１００ミリリット
ル以下、好ましくは５ｇ／１００ミリリットル以下のも
のが好ましい。当該水の溶解度が１０ｇ／１００ミリリ
ットルを超える有機溶剤を使用する場合には、粒子状の
ポリマーが得られない場合がある。

【００１３】このような有機溶剤の具体例としては、ク
ロロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，１−
ジクロロエタン、１，２−ジクロロメタン、１，１，２
−トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素
類；クロロベンゼン、ο−ジクロロベンゼン、１，２，
４−トリクロロベンゼンなどの芳香族ハロゲン化炭化水
素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸エチルなどのエス
テル類；エチルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエ
ーテル、オクチルエーテル、アニソール、エトキシベン
ゼン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水
素化合物類、その他が挙げられる。これらの有機溶剤
は、勿論単独で用いることができるが、２種類以上を組
み合わせることにより、水の溶解度およびアミノ酸−Ｎ
ＣＡの溶解度などの重要な特性が好ましく調節された有
機溶剤を得ることができる。また、アミノ酸−ＮＣＡと
重合反応媒体である水および／または有機溶剤との使用
割合は、アミノ酸−ＮＣＡ：水および／または有機溶剤
の重量比で１：０．５〜１：１００、好ましくは１：１
〜１：５０である。

【００１４】本発明において、乳化剤としては、用いら
れるアミノ酸−ＮＣＡの重合反応を阻害しないものであ
れば特に限定されるものではないが、特にノニオン系乳
化剤およびアニオン系乳化剤が好ましい。ノニオン系乳
化剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリエ
チレングリコールアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。アニ
オン系乳化剤の具体例としては、脂肪酸塩、アルキル硫
酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアル
キルスルホコハク酸エステル塩、アルキルリン酸エステ
ル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩などが挙げられ
る。これらの乳化剤は、単独で若しくは２種類以上を組
み合わせて用いることができる。乳化剤の使用割合は、
用いられるアミノ酸−ＮＣＡの１重量部に対して０．１
〜１００重量部であり、好ましくは１〜５０重量部であ
る。この乳化剤の使用割合が０．１重量部未満である場
合には、生成するポリマー粒子の分子量が十分に大きな
ものとならないおそれがある。

【００１５】本発明においては、アミノ酸−ＮＣＡが乳
化剤により安定的に分散する状態が得られる限り、重合
開始剤、乳化剤およびアミノ酸−ＮＣＡの添加順序が限
定されるものではない。すなわち、本発明においては、
アミノ酸−ＮＣＡが加水分解する前にアミノ酸−ＮＣＡ
を乳化状態とすることが必要である。具体的には、重合
開始剤および乳化剤が含有された水中に、上記のアミノ
酸−ＮＣＡを添加して重合することが好ましい。このと
き、水を反応器中で攪拌することが好ましく、そのため
に機械的に攪拌する手段、または超音波照射による手段
を利用することができ、それらを併用してもよい。この
ような方法によれば、モノマーであるアミノ酸−ＮＣＡ
が添加される水よりなる重合反応媒体においては、当該
アミノ酸−ＮＣＡがそのまま直ちに重合するために必要
な条件が整った状態とされているため、アミノ酸−ＮＣ
Ａが添加されると同時にその表面から重合反応が生成す
るが、この重合反応は加水分解反応に対して優先的に行
なわれるために加水分解反応によって重合反応が阻害さ
れることがなく、実際上、有用なポリ−α−アミノ酸よ
りなるポリマー粒子が生成され、その結果、当該重合反
応系はそのままポリ−α−アミノ酸のポリマー粒子によ
るエマルジョンとなる。

【００１６】アミノ酸−ＮＣＡの重合反応は、アミノ酸
−ＮＣＡが水中の重合開始剤と接触することにより、自
発的に生ずる。重合温度は、アミノ酸−ＮＣＡの種類、
重合開始剤の種類によっても異なるが、通常、０〜１０
０℃、好ましくは５〜９０℃である。この重合温度を調
節することによって、目的とする大きさの分子量を有す
るポリ−α−アミノ酸のポリマー粒子を製造することが
できる。なお、重合圧力は特に限定されるものではな
い。重合反応中は、系を攪拌して乳化状態を保つ必要が
ある。この攪拌は、例えば反応器中で機械的に攪拌する
手段によって行うことが好ましく、その回転数は、通
常、２０〜３０００ｒ．ｐ．ｍ．である。上記のアミノ
酸−ＮＣＡの重合反応が終了した状態のエマルジョンに
対し、必要に応じてスチームストリッピング法、減圧蒸
留法等により有機溶剤の除去処理を行うことが好まし
い。

【００１７】また、本発明によって得られる重合体は、
次のような方法により変性することもできる。例えば、
モノマーのアミノ酸−ＮＣＡとして、グルタミン酸エス
テル、アスパラギン酸エステルなどの酸性アミノ酸エス
テルのＮ−炭酸無水物、またはＮ−カルボベンゾキシリ
シン、Ｎ−カルボベンゾキシオルニチンなどの塩基性ア
ミノ酸のＮ−炭酸無水物を用いた場合に得られるシェル
部が、それらのＮ−炭酸無水物と中性アミノ酸のＮ−炭
酸無水物との共重合により得られる共重合体よりなる場
合には、これらのシェル部表面を加水分解処理してアミ
ノ基またはカルボキシル基を生成させることにより、粒
子表面の親水化を行うことができる。また、ポリ−α−
アミノ酸からなるシェル部をエタノールアミン、プロパ
ノールアミン、ブタノールアミンなどのアルコールアミ
ン類と反応させることにより、粒子表面の親水化を行う
ことができる。さらに、ポリ−α−アミノ酸からなるシ
ェル部をエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、オクタメチレンジアミンなどのジ
アミン類、エチレングリコール、プロピレングリコール
などのグリコール類、またはマロン酸、コハク酸、アジ
ピン酸などのジカルボン酸類と反応させることにより、
シェル部のポリアミノ酸の架橋を行うことができる。

【００１８】また、上記の方法により得られる重合体の
粒子をシードとして、アミノ酸ＮＣＡを乳化重合するこ
とにより、粒子表面に紫外線防止剤の存在しないポリ−
α−アミノ酸の層を形成することもできる。ポリ−α−
アミノ酸粒子を製造するには、α−アミノ酸−ＮＣＡを
溶液重合した後再乳化する方法も挙げられるが上記乳化
重合法が好ましい。上記の方法によれば、本発明の重合
体からなる粒子がエマルジョン状態として得られるが、
この重合体粒子はまた水から分離して使用することもで
きる。当該エマルジョンにおける重合体粒子を水から分
離する手段としては、スプレードライヤーなどを用いて
一挙に水を蒸発させる手段、エマルジョンを遠心分離処
理することにより当該紫外線防止性粒子粒子を沈降させ
て分離し、得られる固形物を乾燥させる手段、当該エマ
ルジョンを水分離膜を用いて濃縮した後に固形物を乾燥
する手段などが挙げられる。また、必要に応じて、当該
紫外線防止性粒子を水などにより洗浄して乳化剤を除去
することも可能である。本発明の紫外線防止性粒子は、
主としてそのまま他の原料と共に配合して化粧品として
使用することができる。

【００１９】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。以下の実施例におけるポリマー粒子の平均粒子径
は、透過型電子顕微鏡により観察して測定したものであ
り、ポリマー粒子のＣＶ値は、下記数１で表される式か
ら算出した値を示す。

【００２０】数１

【００２１】実施例１２リットルのガラス製反応容器に、脱水した１，３−ジ
イソプロペニルベンゼン５.７ｇ、脱水したシクロヘキ
サン１.５リットル、トリエチルアミン０.０３６ｇ、ｓ
ｅｃ−ブチルリチウムの濃度１.０９Ｎシクロヘキサン
溶液６６ｍｌを添加し攪拌した。赤褐色になった後、脱
水したイソプレン８０ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール２０ｇを添加し、５時間攪拌して重合させ
た。この反応液に、２，２，５，５−テトラメチル−１
−（３−ブロモプロピル）−アザ−２，５−ジシラシク
ロペンタン３０ｇを添加し、１５時間攪拌して反応さ
せ、イソプロピルアルコール３重量部とメタノール１重
量部の混合溶液１０リットルに添加したところ、重合体
が約９０ｇ沈澱した。前述混合比のイソプロパノールと
メタノールの混合溶液中に、重合体のトルエン溶液を添
加し、再沈澱させて精製し、室温で十分に溶剤を揮発さ
せた後、減圧下で十分に乾燥し、両末端がアミノ化され
たアミノ基含有プレポリマー８８ｇを得た。このアミノ
基含有プレポリマーは、ゲル・パーミエーション・グロ
マトグラフィ分析によると、ポリエチレン換算の重量平
均分子量は７０００であった。続いて、丸底セパラブル
フラスコに精製水１リットルを入れ、ここに乳化剤（ポ
リオキシエチレンソルビタンモノラウレート「Ｔｗｅｅ
ｎ２０」（花王（株）製）１ｇを添加して充分混合し
た分散液に、γ−ベンジル−Ｌ−グルタメート−Ｎ−炭
酸無水物（以下、「ＢＬＧ−ＮＣＡ」という。）の粉末
１００ｇを加え、十分に攪拌して分散させた後、塩化メ
チレン１００ｇ中にアミノ基含有プレポリマー５ｇを溶
解した溶液を徐々に加え、室温にて５時間重合を行うこ
とにより、ポリ−γ−ベンジル−Ｌ−グルタメート（以
下、「ＰＢＬＧ」という。）にポリ（イソプレン／反応
性紫外線防止剤）が化学的に結合したポリマー粒子によ
るエマルジョンを得た。反応後、スチームストリッピン
グにより有機溶剤を除去した後、生成した粒子と分散媒
とを濾過により分離し、水洗、濾過を２回行い、乾燥し
て平均粒子径２.５μｍ、ＣＶ値１９％の重合体粒子を
得た。

【００２２】実施例２実施例１において、乳化剤としてポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル「エマルゲン１２３Ｐ」（花王株式会社
製）０.８ｇを用いたこと以外は実施例１と同様の操作
を行うことにより、平均粒子径５μｍ、ＣＶ値２０％の
重合体粒子を得た。実施例３実施例１において、ＢＬＧ−ＮＣＡの代わりにγ−エチ
ル−Ｌ−グルタメート−Ｎ−炭酸無水物を１００ｇ用い
たこと以外は実施例１と同様の操作を行うことにより、
平均粒子径２.３μｍ、ＣＶ値１５％の重合体粒子を得
た。

【００２３】試験例１実施例１〜３により得られた重合体粒子について、スト
リップメソッドによるパッチテストを行った結果、２４
時間貼布、４８時間貼布テストとも以上は認められなか
った。試験例２実施例１〜で得られた重合体粒子を以下に示す処方１に
従って配合してパウダーファウンデーションを製造し
た。上記のようにして製造したパウダーファウンデーション
は、本発明の紫外線防止性粒子を用いないで製造したフ
ァウンデーションよりも落ち着いた光沢を有し、しかも
化粧のりがよく、皮膚に対する刺激もほとんど見られな
かった。

【００２４】

【発明の効果】本発明の重合体は反応性紫外線防止剤か
らなる繰り返し単位を有するセグメントが生体適合性に
優れるポリ−α−アミノ酸セグメントに化学的に固定化
されてなっている。従って、この重合体が油性基材と接
触しても、紫外線防止剤が含有されるコア部にまで油性
基材が浸透しにくく、紫外線防止剤が実質的に重合体外
部に溶出されないとともに生体適合性に優れる。従って
本発明の重合体からなる粒子を含有する化粧料は皮膚刺
激が少ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山川芳孝東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者黒田恭子東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリ−α−アミノ酸セグメントとラジカ
ル重合性二重結合を有する紫外線防止剤を含むラジカル
重合性モノマーを重合してなる重合体セグメントとが結
合してなる重合体。