JPH09241369A - 芳香族ポリカーボネート樹脂 - Google Patents
芳香族ポリカーボネート樹脂Info
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- JPH09241369A JPH09241369A JP5025096A JP5025096A JPH09241369A JP H09241369 A JPH09241369 A JP H09241369A JP 5025096 A JP5025096 A JP 5025096A JP 5025096 A JP5025096 A JP 5025096A JP H09241369 A JPH09241369 A JP H09241369A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電荷輸送能をもち且つ高い機械的強度を有す
る光導電性高分子材料を提供する。 【解決手段】 分子中に下記一般式（４）で示される構
造を有する芳香族ポリカーボネート共重合体樹脂。 【化１】
る光導電性高分子材料を提供する。 【解決手段】 分子中に下記一般式（４）で示される構
造を有する芳香族ポリカーボネート共重合体樹脂。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に関し、さらに詳しくは電子写真用感光体とし
て有用な新規な芳香族ポリカーボネート樹脂に関する。
ート樹脂に関し、さらに詳しくは電子写真用感光体とし
て有用な新規な芳香族ポリカーボネート樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂として、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ビスフェノールＡと略称する）にホスゲンやジフェニ
ルカーボネートを反応させて得られるポリカーボネート
樹脂がその代表的なものとして知られている。かかるビ
スフェノールＡからのポリカーボネート樹脂は、透明
性、耐熱性、寸法精度および機械的強度などの面で優れ
た性質を有していることから、多くの分野で用いられて
いる。そのひとつの例として、電子写真法において使用
される有機感光体用のバインダー樹脂として様々な検討
がなされている。有機感光体の代表的な構成例として、
導電性基板上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積層した
積層型感光体が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸
送材料とバインダー樹脂より形成され、このバインダー
樹脂として芳香族ポリカーボネート樹脂が多数提案され
ている。しかしながら、低分子電荷輸送材料の含有によ
り、バインダー樹脂が本来有する機械的強度を低下さ
せ、このことが感光体の摩耗性劣化、傷、クラックなど
の原因となり、感光体の耐久性を損うものとなってい
る。一方、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、トリフェニルアミ
ンを側鎖に有するアクリル系樹脂〔Ｍ．Ｓｔｏｌｋａｅ
ｔ ａｌ Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２１ ９６９
（１９８３）〕およびベンジジン構造を有する芳香族ポ
リカーボネート樹脂（特開昭６４−９９６４号公報）な
どの光導電性高分子材料が検討されているが、実用化に
は至っていない。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ビスフェノールＡと略称する）にホスゲンやジフェニ
ルカーボネートを反応させて得られるポリカーボネート
樹脂がその代表的なものとして知られている。かかるビ
スフェノールＡからのポリカーボネート樹脂は、透明
性、耐熱性、寸法精度および機械的強度などの面で優れ
た性質を有していることから、多くの分野で用いられて
いる。そのひとつの例として、電子写真法において使用
される有機感光体用のバインダー樹脂として様々な検討
がなされている。有機感光体の代表的な構成例として、
導電性基板上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積層した
積層型感光体が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸
送材料とバインダー樹脂より形成され、このバインダー
樹脂として芳香族ポリカーボネート樹脂が多数提案され
ている。しかしながら、低分子電荷輸送材料の含有によ
り、バインダー樹脂が本来有する機械的強度を低下さ
せ、このことが感光体の摩耗性劣化、傷、クラックなど
の原因となり、感光体の耐久性を損うものとなってい
る。一方、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、トリフェニルアミ
ンを側鎖に有するアクリル系樹脂〔Ｍ．Ｓｔｏｌｋａｅ
ｔ ａｌ Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２１ ９６９
（１９８３）〕およびベンジジン構造を有する芳香族ポ
リカーボネート樹脂（特開昭６４−９９６４号公報）な
どの光導電性高分子材料が検討されているが、実用化に
は至っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実状に鑑みてなされたものであって、有機感光体用の
電荷輸送性高分子材料として特に有用な芳香族ポリカー
ボネート樹脂を提供することを、その目的とする。
の実状に鑑みてなされたものであって、有機感光体用の
電荷輸送性高分子材料として特に有用な芳香族ポリカー
ボネート樹脂を提供することを、その目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、特定の繰り返し単位からなる新規芳香族ポリカ
ーボネート樹脂により上記課題が解決されることを見出
し、本発明に到った。即ち、本発明は以下の（ｉ）〜
（vi）である。 （ｉ）下記一般式（１）及び一般式（２）及び一般式
（３）で表される構成単位からなり、式（１）と式
（２）がそれぞれ全構成単位中５〜９０モル％であるポ
リカーボネート樹脂。
た結果、特定の繰り返し単位からなる新規芳香族ポリカ
ーボネート樹脂により上記課題が解決されることを見出
し、本発明に到った。即ち、本発明は以下の（ｉ）〜
（vi）である。 （ｉ）下記一般式（１）及び一般式（２）及び一般式
（３）で表される構成単位からなり、式（１）と式
（２）がそれぞれ全構成単位中５〜９０モル％であるポ
リカーボネート樹脂。
【０００５】
【化１０】
【０００６】〔一般式（１）中、Ｘ1は下記一般式
（４）で表わされる２価基を表わす。
（４）で表わされる２価基を表わす。
【０００７】
【化１１】
【０００８】（式中、Ｒ1は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を
表わす。Ａｒ1は少なくとも１個のアミノ基を有するア
リール基、少なくとも１個のアミノ基を有する複素環
基、アミノ部位を有する置換もしくは無置換の複素環基
を表わす。Ａｒ2，Ａｒ3はアリレン基を表わす。） 一般式（２）中、Ｙ1は脂肪族の２価基、環状脂肪族の
２価基または、下記一般式（５）で表わされる２価基を
表わす。
置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を
表わす。Ａｒ1は少なくとも１個のアミノ基を有するア
リール基、少なくとも１個のアミノ基を有する複素環
基、アミノ部位を有する置換もしくは無置換の複素環基
を表わす。Ａｒ2，Ａｒ3はアリレン基を表わす。） 一般式（２）中、Ｙ1は脂肪族の２価基、環状脂肪族の
２価基または、下記一般式（５）で表わされる２価基を
表わす。
【０００９】
【化１２】
【００１０】（ここで、Ｒ2及びＲ3は各々独立して置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
リール基またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは各々独
立して０〜４の整数であり、Ｚ1は単結合、炭素原子数
１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン
基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
リール基またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは各々独
立して０〜４の整数であり、Ｚ1は単結合、炭素原子数
１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン
基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、
【００１１】
【化１３】
【００１２】から選ばれ、Ｚ2は脂肪族炭化水素の２価
基を表わし、ａは０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の
整数、Ｒ4，Ｒ5は各々独立して置換又は無置換のアルキ
ル基ないしは置換又は無置換のアリール基を表わす。） 一般式（３）中、Ｙ2は前記Ｙ1と同義であるが、Ｙ1と
して選択された結合種とは異なる結合種を表わす。〕 （ii）下記一般式（１）及び（２）及び一般式（６）で
表される構成単位からなり、式（１）と式（６）がそれ
ぞれ全構成単位中１〜９４モル％であるポリカーボネー
ト樹脂。
基を表わし、ａは０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の
整数、Ｒ4，Ｒ5は各々独立して置換又は無置換のアルキ
ル基ないしは置換又は無置換のアリール基を表わす。） 一般式（３）中、Ｙ2は前記Ｙ1と同義であるが、Ｙ1と
して選択された結合種とは異なる結合種を表わす。〕 （ii）下記一般式（１）及び（２）及び一般式（６）で
表される構成単位からなり、式（１）と式（６）がそれ
ぞれ全構成単位中１〜９４モル％であるポリカーボネー
ト樹脂。
【００１３】
【化１４】
【００１４】〔一般式（１）及び（２）中、Ｘ1，Ｙ1は
前記と同義である。
前記と同義である。
【００１５】一般式（６）中、Ｘ2は前記Ｘ1と同義であ
るがＸ1として選択された結合種とは異なる結合種を表
わす。〕 （iii）下記一般式（１）及び一般式（２）及び一般式
（３）及び一般式（６）で表される構成単位からなり、
式（１）と式（６）がそれぞれ全構成単位中１〜８９モ
ル％であり、式（２）と式（３）がそれぞれ全構成単位
中５〜９３モル％であるポリカーボネート樹脂。
るがＸ1として選択された結合種とは異なる結合種を表
わす。〕 （iii）下記一般式（１）及び一般式（２）及び一般式
（３）及び一般式（６）で表される構成単位からなり、
式（１）と式（６）がそれぞれ全構成単位中１〜８９モ
ル％であり、式（２）と式（３）がそれぞれ全構成単位
中５〜９３モル％であるポリカーボネート樹脂。
【００１６】
【化１５】
【００１７】〔一般式（１）〜（３)，(６）中、Ｘ1，
Ｘ2，Ｙ1，Ｙ2は前記と同義である。〕 （iv）下記一般式（７）及び一般式（８）で表される構
成単位からなり、式（７）が全構成単位中１〜９９モル
％であるポリカーボネート樹脂。
Ｘ2，Ｙ1，Ｙ2は前記と同義である。〕 （iv）下記一般式（７）及び一般式（８）で表される構
成単位からなり、式（７）が全構成単位中１〜９９モル
％であるポリカーボネート樹脂。
【００１８】
【化１６】
【００１９】〔一般式（７）及び（８）中、Ｘ1，Ｙ1，
Ｘ2は前記と同義である。〕 （ｖ）下記一般式（７）及び一般式（９）で表される構
成単位からなり、式（７）が全構成単位中５〜９５モル
％であるポリカーボネート樹脂。
Ｘ2は前記と同義である。〕 （ｖ）下記一般式（７）及び一般式（９）で表される構
成単位からなり、式（７）が全構成単位中５〜９５モル
％であるポリカーボネート樹脂。
【００２０】
【化１７】
【００２１】〔一般式（７）及び（９）中、Ｘ1，Ｙ1，
Ｙ2は前記と同義である。〕 （vi）下記一般式（７）及び一般式（８）及び一般式
（９）及び一般式（１０）で表される構成単位からな
り、式（７）と式（８）と式（９）と式（１０）がそれ
ぞれ全構成単位中０．２〜８８．２モル％であるポリカ
ーボネート樹脂。
Ｙ2は前記と同義である。〕 （vi）下記一般式（７）及び一般式（８）及び一般式
（９）及び一般式（１０）で表される構成単位からな
り、式（７）と式（８）と式（９）と式（１０）がそれ
ぞれ全構成単位中０．２〜８８．２モル％であるポリカ
ーボネート樹脂。
【００２２】
【化１８】
【００２３】〔一般式（７）〜（１０）中、Ｘ1，Ｙ1，
Ｘ2，Ｙ2は前記と同義である。〕 本発明のポリカーボネート樹脂は電荷輸送能を有する構
成単位と樹脂の機械的強度や熱的特性や溶液粘度を調整
する構成単位からなり電子写真感光体の電荷輸送層に要
求される電気的な性質、光学的な性質、機械的な性質等
を合わせ持つようにいくつかの構成単位を共重合させる
ことにより達成された物である。
Ｘ2，Ｙ2は前記と同義である。〕 本発明のポリカーボネート樹脂は電荷輸送能を有する構
成単位と樹脂の機械的強度や熱的特性や溶液粘度を調整
する構成単位からなり電子写真感光体の電荷輸送層に要
求される電気的な性質、光学的な性質、機械的な性質等
を合わせ持つようにいくつかの構成単位を共重合させる
ことにより達成された物である。
【００２４】本発明の電荷輸送能を有する構成単位中の
構造として前記一般式（４）で示されるものが使用され
る。式中、Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。Ａ
ｒ1は少なくとも１個のアミノ基を有するアリール基、
少なくとも１個のアミノ基を有する複素環基、アミノ部
位を有する置換もしくは無置換の複素環基を表わす。Ａ
ｒ2，Ａｒ3はアリレン基を表わす。
構造として前記一般式（４）で示されるものが使用され
る。式中、Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。Ａ
ｒ1は少なくとも１個のアミノ基を有するアリール基、
少なくとも１個のアミノ基を有する複素環基、アミノ部
位を有する置換もしくは無置換の複素環基を表わす。Ａ
ｒ2，Ａｒ3はアリレン基を表わす。
【００２５】Ｒ1の置換もしくは無置換のアルキル基と
しては以下のものを挙げることができる。Ｃ1〜Ｃ5の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基
は更にフッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン
原子もしくはＣ1〜Ｃ5のアルキル基で置換されたフェニ
ル基を含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフル
オロメチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、４−
クロロベンジル基、４−メチルベンジル基等が挙げられ
る。また、Ｒ1の置換もしくは無置換のアリール基とし
ては以下のものを挙げることができる。フェニル基、ナ
フチル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ピレニ
ル基、フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオ
レニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレ
ニル基、クリセニル基等が挙げられ、これらは上で定義
された置換もしくは無置換のアルキル基、上で定義され
た置換もしくは無置換のアルキル基を有するアルコキシ
基及びフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を
置換基として有していてもよい。Ａｒ1の少なくとも１
個のアミノ基を有するアリール基は、下記一般式（１
１）で表される基である。
しては以下のものを挙げることができる。Ｃ1〜Ｃ5の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基
は更にフッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン
原子もしくはＣ1〜Ｃ5のアルキル基で置換されたフェニ
ル基を含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフル
オロメチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、４−
クロロベンジル基、４−メチルベンジル基等が挙げられ
る。また、Ｒ1の置換もしくは無置換のアリール基とし
ては以下のものを挙げることができる。フェニル基、ナ
フチル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ピレニ
ル基、フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオ
レニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレ
ニル基、クリセニル基等が挙げられ、これらは上で定義
された置換もしくは無置換のアルキル基、上で定義され
た置換もしくは無置換のアルキル基を有するアルコキシ
基及びフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を
置換基として有していてもよい。Ａｒ1の少なくとも１
個のアミノ基を有するアリール基は、下記一般式（１
１）で表される基である。
【００２６】
【化１９】
【００２７】〔式中、Ｒ6、Ｒ7はアシル基、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ａｒ4はア
リレン基を表す。ｑは１〜３の整数を表す。〕 Ｒ6，Ｒ7のアシル基としてはアセチル基、プロピオニル
基、ベンゾイル基等が挙げられる。Ｒ6，Ｒ7の置換もし
くは無置換のアルキル基はＲ1で定義した置換もしくは
無置換のアルキル基と同様である。Ｒ6，Ｒ7の置換もし
くは無置換のアリール基はＲ1で定義した置換もしくは
無置換のアリール基に加えて下記一般式で表される基を
挙げることができる。
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ａｒ4はア
リレン基を表す。ｑは１〜３の整数を表す。〕 Ｒ6，Ｒ7のアシル基としてはアセチル基、プロピオニル
基、ベンゾイル基等が挙げられる。Ｒ6，Ｒ7の置換もし
くは無置換のアルキル基はＲ1で定義した置換もしくは
無置換のアルキル基と同様である。Ｒ6，Ｒ7の置換もし
くは無置換のアリール基はＲ1で定義した置換もしくは
無置換のアリール基に加えて下記一般式で表される基を
挙げることができる。
【００２８】
【化２０】
【００２９】〔式中、Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ2−、−ＣＯ−及び以下の２価基から選ばれる。
−ＳＯ2−、−ＣＯ−及び以下の２価基から選ばれる。
【００３０】
【化２１】
【００３１】（ここで、Ｒ8，Ｒ9は、水素原子、Ｒ1と
同定義の置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、Ｒ1と同定義の置換もしくは無置換
のアリール基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基を表し、
ｃは１〜１２の整数、ｔは１〜３の整数を表す。）〕 Ｒ8，Ｒ9のアルコキシ基の具体例としてはメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ
−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−
ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。Ｒ8，
Ｒ9のハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Ｒ8，Ｒ9のアミノ基
としては下記一般式で表される基が挙げられる。
同定義の置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、Ｒ1と同定義の置換もしくは無置換
のアリール基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基を表し、
ｃは１〜１２の整数、ｔは１〜３の整数を表す。）〕 Ｒ8，Ｒ9のアルコキシ基の具体例としてはメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ
−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−
ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。Ｒ8，
Ｒ9のハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Ｒ8，Ｒ9のアミノ基
としては下記一般式で表される基が挙げられる。
【００３２】
【化２２】
【００３３】〔式中、Ｒ10，Ｒ11はＲ1と同定義の置換
もしくは無置換のアルキル基、Ｒ1と同定義の置換もし
くは無置換のアリール基を表すとともにＲ11とＲ12が共
同で環を形成したり、アリール基上の炭素原子と共同で
環を形成しても良い。このような具体例としてピペリジ
ノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられる。〕 Ｒ6，Ｒ7の置換もしくは無置換の複素環基の具体例とし
てはフラン、チオフェン、オキサゾール、ピリジン、ベ
ンゾフラン、ベンゾチオフェン、カルバゾール等から誘
導される１価基を挙げることができる。これらはＲ1で
定義された置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ1で定
義された置換もしくは無置換のアルキル基を有するアル
コキシ基及びフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子を置換基として有していてもよい。一般式（１１）
のＡｒ4の具体例としてはＲ1で定義された置換もしくは
無置換のアリール基から誘導される２価基を挙げること
ができる。一般式（４）中、Ａｒ1の少なくとも１個の
アミノ基を有する複素環基は、下記一般式（１２）で表
される基である。
もしくは無置換のアルキル基、Ｒ1と同定義の置換もし
くは無置換のアリール基を表すとともにＲ11とＲ12が共
同で環を形成したり、アリール基上の炭素原子と共同で
環を形成しても良い。このような具体例としてピペリジ
ノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられる。〕 Ｒ6，Ｒ7の置換もしくは無置換の複素環基の具体例とし
てはフラン、チオフェン、オキサゾール、ピリジン、ベ
ンゾフラン、ベンゾチオフェン、カルバゾール等から誘
導される１価基を挙げることができる。これらはＲ1で
定義された置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ1で定
義された置換もしくは無置換のアルキル基を有するアル
コキシ基及びフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子を置換基として有していてもよい。一般式（１１）
のＡｒ4の具体例としてはＲ1で定義された置換もしくは
無置換のアリール基から誘導される２価基を挙げること
ができる。一般式（４）中、Ａｒ1の少なくとも１個の
アミノ基を有する複素環基は、下記一般式（１２）で表
される基である。
【００３４】
【化２３】
【００３５】〔式中、Ｒ6，Ｒ7、ｑは前記定義と同じ。
Ａｒ5は２価の複素環基を表す。〕 ここで、Ａｒ5の具体例としてはＲ6，Ｒ7で定義した置
換もしくは無置換の複素環基から誘導される２価基を挙
げることができる。Ａｒ1のアミノ部位を有する置換も
しくは無置換の複素環基の具体例としては、ピロール、
ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ジオキサゾ
ール、インドール、イソインドール、ベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、ベンゾイソキサジン、カルバ
ゾール、フェノキサジンから誘導される１価基が挙げら
れ、Ｒ1で定義された置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基を置換基として有
していても良い。一般式（４）のＡｒ2，Ａｒ3の具体例
としてはＲ1で定義された置換もしくは無置換のアリー
ル基から誘導される２価基を挙げることができる。
Ａｒ5は２価の複素環基を表す。〕 ここで、Ａｒ5の具体例としてはＲ6，Ｒ7で定義した置
換もしくは無置換の複素環基から誘導される２価基を挙
げることができる。Ａｒ1のアミノ部位を有する置換も
しくは無置換の複素環基の具体例としては、ピロール、
ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ジオキサゾ
ール、インドール、イソインドール、ベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、ベンゾイソキサジン、カルバ
ゾール、フェノキサジンから誘導される１価基が挙げら
れ、Ｒ1で定義された置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基を置換基として有
していても良い。一般式（４）のＡｒ2，Ａｒ3の具体例
としてはＲ1で定義された置換もしくは無置換のアリー
ル基から誘導される２価基を挙げることができる。
【００３６】本発明の電荷輸送能以外の特性を付与する
ための構成単位として前記一般式（２）、前記一般式
（３）で示されるものが使用される。これらの構成単位
は従来公知のポリカーボネート樹脂の構成単位をそのま
ま利用することができる。例えば、ポリカーボネート樹
脂ハンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞
社）に記載されている基本単位を利用することができ
る。次に本発明のポリカーボネート樹脂の製造法につい
て説明する。本発明のポリカーボネート樹脂は、従来ポ
リカーボネート樹脂の製造法として公知のビスフェノー
ルと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造できる。す
なわち、下記一般式（１３）で表される電荷輸送能を有
するジオール一種あるいは二種と、下記一般式（１４）
で表されるジオール一種あるいは二種を合計３種あるい
は４種併用することによってホスゲンとの溶液又は界面
重合によるホスゲン法、あるいはジオールから誘導され
るビスクロロホーメートを用いるビスクロロホーメート
法等により製造される。ホスゲンの代りにホスゲンの２
量体であるトリクロロメチルクロロホーメートやホスゲ
ンの３量体であるビス（トリクロロメチル）カーボネー
トも有用であり、塩素以外のハロゲンより誘導されるハ
ロゲン化カルボニル化合物、例えば臭化カルボニル、ヨ
ウ化カルボニル、フッ化カルボニルも有用である。
ための構成単位として前記一般式（２）、前記一般式
（３）で示されるものが使用される。これらの構成単位
は従来公知のポリカーボネート樹脂の構成単位をそのま
ま利用することができる。例えば、ポリカーボネート樹
脂ハンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞
社）に記載されている基本単位を利用することができ
る。次に本発明のポリカーボネート樹脂の製造法につい
て説明する。本発明のポリカーボネート樹脂は、従来ポ
リカーボネート樹脂の製造法として公知のビスフェノー
ルと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造できる。す
なわち、下記一般式（１３）で表される電荷輸送能を有
するジオール一種あるいは二種と、下記一般式（１４）
で表されるジオール一種あるいは二種を合計３種あるい
は４種併用することによってホスゲンとの溶液又は界面
重合によるホスゲン法、あるいはジオールから誘導され
るビスクロロホーメートを用いるビスクロロホーメート
法等により製造される。ホスゲンの代りにホスゲンの２
量体であるトリクロロメチルクロロホーメートやホスゲ
ンの３量体であるビス（トリクロロメチル）カーボネー
トも有用であり、塩素以外のハロゲンより誘導されるハ
ロゲン化カルボニル化合物、例えば臭化カルボニル、ヨ
ウ化カルボニル、フッ化カルボニルも有用である。
【００３７】
【化２４】
【００３８】〔式中、Ｒ1，Ａｒ1，Ａｒ2，Ａｒ3は前記
と同義〕 ＨＯ−Ｙ−ＯＨ （１４） 〔式中、Ｙは前記Ｙ1，Ｙ2と同義〕 ホスゲン法による製造のさい、上記一般式（１３）で表
されるジオールと上記一般式（１４）で表されるジオー
ルの割合は所望の特性により広い範囲から選択すること
ができる。その際、ジオールを始めから均一に混合して
行えばランダム共重合体が得られ、幾種類かを途中から
加えることによりランダムブロック共重合体が得られ
る。一方、ビスクロロホーメート法では例えば一般式
（１３）で示されるジオール１種あるいは２種と、一般
式（１４）で示されるジオールから誘導されるビスクロ
ロホーメート１種あるいは２種とを、界面重合あるいは
溶液重合させることにより一般式（７）、一般式
（８）、一般式（９）、一般式（１０）を基本骨格に持
つランダム交互共重合体を製造できる。逆に一般式（１
３）で示されるジオールから誘導されるビスクロロホー
メート体と一般式（１４）で示されるジオールとを重合
させてもよい。
と同義〕 ＨＯ−Ｙ−ＯＨ （１４） 〔式中、Ｙは前記Ｙ1，Ｙ2と同義〕 ホスゲン法による製造のさい、上記一般式（１３）で表
されるジオールと上記一般式（１４）で表されるジオー
ルの割合は所望の特性により広い範囲から選択すること
ができる。その際、ジオールを始めから均一に混合して
行えばランダム共重合体が得られ、幾種類かを途中から
加えることによりランダムブロック共重合体が得られ
る。一方、ビスクロロホーメート法では例えば一般式
（１３）で示されるジオール１種あるいは２種と、一般
式（１４）で示されるジオールから誘導されるビスクロ
ロホーメート１種あるいは２種とを、界面重合あるいは
溶液重合させることにより一般式（７）、一般式
（８）、一般式（９）、一般式（１０）を基本骨格に持
つランダム交互共重合体を製造できる。逆に一般式（１
３）で示されるジオールから誘導されるビスクロロホー
メート体と一般式（１４）で示されるジオールとを重合
させてもよい。
【００３９】界面重合においてはジオールのアルカリ水
溶液と水に対して実質的に不溶性であり、かつポリカー
ボネートを溶解する有機溶媒との二相間で炭酸誘導体及
び触媒の存在下に反応を行う。この際、高速撹拌や乳化
物質の添加によって反応媒体を乳化させて行うことによ
って短時間で分子量分布の狭いポリカーボネートを得る
ことができる。アルカリ水溶液に用いる塩基としてはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属であり、通常、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の水
酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩等である。これらの
塩基は単独で使用してもよく、又、複数併用してもよ
い。好ましい塩基は水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムである。使用される水は蒸留水、イオン交換水が好
ましい。有機溶媒は例えば、ジクロロメタン、１，２−
ジクロロエタン、１，２−ジクロロエチレン、トリクロ
ロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン等の
脂肪族ハロゲン化炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素又はそれらの混
合物である。又、それらにトルエン、キシレン、エチル
ベンゼン等の芳香族炭化水素ヘキサン、シクロヘキサン
等の脂肪族炭化水素等を混合した有機溶媒でもよい。有
機溶媒は好ましくは脂肪族ハロゲン化炭化水素又は芳香
族ハロゲン化炭化水素であり、より好ましくはジクロロ
メタン又はクロロベンゼンである。
溶液と水に対して実質的に不溶性であり、かつポリカー
ボネートを溶解する有機溶媒との二相間で炭酸誘導体及
び触媒の存在下に反応を行う。この際、高速撹拌や乳化
物質の添加によって反応媒体を乳化させて行うことによ
って短時間で分子量分布の狭いポリカーボネートを得る
ことができる。アルカリ水溶液に用いる塩基としてはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属であり、通常、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の水
酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩等である。これらの
塩基は単独で使用してもよく、又、複数併用してもよ
い。好ましい塩基は水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムである。使用される水は蒸留水、イオン交換水が好
ましい。有機溶媒は例えば、ジクロロメタン、１，２−
ジクロロエタン、１，２−ジクロロエチレン、トリクロ
ロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン等の
脂肪族ハロゲン化炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素又はそれらの混
合物である。又、それらにトルエン、キシレン、エチル
ベンゼン等の芳香族炭化水素ヘキサン、シクロヘキサン
等の脂肪族炭化水素等を混合した有機溶媒でもよい。有
機溶媒は好ましくは脂肪族ハロゲン化炭化水素又は芳香
族ハロゲン化炭化水素であり、より好ましくはジクロロ
メタン又はクロロベンゼンである。
【００４０】ポリカーボネート製造時に使用されるポリ
カーボネート生成触媒は、３級アミン、４級アンモニウ
ム塩、３級ホスフィン、４級ホスホニウム塩、含窒素複
素環化合物及びその塩、イミノエーテル及びその塩、ア
ミド基を有する化合物等である。ポリカーボネート生成
触媒の具体例は、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−テ
トラメチレンジアミン、４−ピロリジノピリジン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−エチルピペリジン、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルト
リエチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモ
ニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイ
ド、フェニルトリエチルアンモニウムクロライド、トリ
エチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニ
ルブチルホスフィン、テトラ（ヒドロキシメチル）ホス
ホニウムクロライド、ベンジルトリエチルホスホニウム
クロライド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロラ
イド、４−メチルピリジン、１−メチルイミダゾール、
１，２−ジメチルイミダゾール、３−メチルピリダジ
ン、４，６−ジメチルピリミジン、１−シクロヘキシル
−３，５−ジメチルピラゾール、２，３，５，６−テト
ラメチルピラジン等である。これらのポリカーボネート
生成触媒は単独で使用してもよく、又、複数併用しても
よい。ポリカーボネート生成触媒は、好ましくは、３級
アミンであり、より好ましくは総炭素数３〜３０の３級
アミンであり、特に好ましくはトリエチルアミンであ
る。
カーボネート生成触媒は、３級アミン、４級アンモニウ
ム塩、３級ホスフィン、４級ホスホニウム塩、含窒素複
素環化合物及びその塩、イミノエーテル及びその塩、ア
ミド基を有する化合物等である。ポリカーボネート生成
触媒の具体例は、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−テ
トラメチレンジアミン、４−ピロリジノピリジン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−エチルピペリジン、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルト
リエチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモ
ニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイ
ド、フェニルトリエチルアンモニウムクロライド、トリ
エチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニ
ルブチルホスフィン、テトラ（ヒドロキシメチル）ホス
ホニウムクロライド、ベンジルトリエチルホスホニウム
クロライド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロラ
イド、４−メチルピリジン、１−メチルイミダゾール、
１，２−ジメチルイミダゾール、３−メチルピリダジ
ン、４，６−ジメチルピリミジン、１−シクロヘキシル
−３，５−ジメチルピラゾール、２，３，５，６−テト
ラメチルピラジン等である。これらのポリカーボネート
生成触媒は単独で使用してもよく、又、複数併用しても
よい。ポリカーボネート生成触媒は、好ましくは、３級
アミンであり、より好ましくは総炭素数３〜３０の３級
アミンであり、特に好ましくはトリエチルアミンであ
る。
【００４１】これら触媒はホスゲンやビスクロロホーメ
ート等の炭酸誘導体を反応系に加える前、及び又は、加
えた後に添加することができる。分子量を調節するため
にポリカーボネート製造時に分子量調節剤として末端停
止剤を用いることが望ましい。使用される末端停止剤
は、１価の芳香族ヒドロキシ化合物、１価の芳香族ヒド
ロキシ化合物のハロホーメート誘導体、１価のカルボン
酸又は１価のカルボン酸のハライド誘導体等である。１
価の芳香族ヒドロキシ化合物は、例えば、フェノール、
ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｐ−エチルフ
ェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−シク
ロヘキシルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−
ノニルフェノール、２，４−キシレノール、ｐ−メトキ
シフェノール、ｐ−ヘキシルオキシフェノール、ｐ−デ
シルオキシフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−ク
ロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフ
ェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタクロロフェ
ノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−イソプロペニル
フェノール、２，４−ジ（１−メチル−１−フェニルエ
チル）フェノール、β−ナフトール、α−ナフトール、
ｐ−（２，４，４−トリメチルクロマニル）フェノー
ル、２−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン等のフェノール類またはそれら
のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩である。１
価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメート誘導体
は、上記の１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメ
ート誘導体等である。
ート等の炭酸誘導体を反応系に加える前、及び又は、加
えた後に添加することができる。分子量を調節するため
にポリカーボネート製造時に分子量調節剤として末端停
止剤を用いることが望ましい。使用される末端停止剤
は、１価の芳香族ヒドロキシ化合物、１価の芳香族ヒド
ロキシ化合物のハロホーメート誘導体、１価のカルボン
酸又は１価のカルボン酸のハライド誘導体等である。１
価の芳香族ヒドロキシ化合物は、例えば、フェノール、
ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｐ−エチルフ
ェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−シク
ロヘキシルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−
ノニルフェノール、２，４−キシレノール、ｐ−メトキ
シフェノール、ｐ−ヘキシルオキシフェノール、ｐ−デ
シルオキシフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−ク
ロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフ
ェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタクロロフェ
ノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−イソプロペニル
フェノール、２，４−ジ（１−メチル−１−フェニルエ
チル）フェノール、β−ナフトール、α−ナフトール、
ｐ−（２，４，４−トリメチルクロマニル）フェノー
ル、２−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン等のフェノール類またはそれら
のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩である。１
価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメート誘導体
は、上記の１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホーメ
ート誘導体等である。
【００４２】１価のカルボン酸は、例えば酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプ
リル酸、２，２−ジメチルプロピオン酸、３−メチル酪
酸、３，３−ジメチル酪酸、４−メチル吉草酸、３，３
−ジメチル吉草酸、４−メチルカプロン酸、３，５−ジ
メチルカプロン酸、フェノキシ酢酸等の脂肪酸類又はそ
れらのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、安息香
酸、ｐ−メチル安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、ｐ−ブトキシ安息香酸、ｐ−オクチルオキシ安息香
酸、ｐ−フェニル安息香酸、ｐ−ベンジル安息香酸、ｐ
−クロロ安息香酸等の安息香酸類又はそれらのアルカリ
金属塩及びアルカリ土類金属塩である。１価のカルボン
酸のハライド誘導体は、上記の１価のカルボン酸のハラ
イド誘導体等である。これらの末端封止剤は単独で使用
してもよく、又、複数併用してもよい。末端封止剤は、
好ましくは、１価の芳香族ヒドロキシ化合物であり、よ
り好ましくはフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールまたはｐ−クミルフェノールである。
オン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプ
リル酸、２，２−ジメチルプロピオン酸、３−メチル酪
酸、３，３−ジメチル酪酸、４−メチル吉草酸、３，３
−ジメチル吉草酸、４−メチルカプロン酸、３，５−ジ
メチルカプロン酸、フェノキシ酢酸等の脂肪酸類又はそ
れらのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、安息香
酸、ｐ−メチル安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、ｐ−ブトキシ安息香酸、ｐ−オクチルオキシ安息香
酸、ｐ−フェニル安息香酸、ｐ−ベンジル安息香酸、ｐ
−クロロ安息香酸等の安息香酸類又はそれらのアルカリ
金属塩及びアルカリ土類金属塩である。１価のカルボン
酸のハライド誘導体は、上記の１価のカルボン酸のハラ
イド誘導体等である。これらの末端封止剤は単独で使用
してもよく、又、複数併用してもよい。末端封止剤は、
好ましくは、１価の芳香族ヒドロキシ化合物であり、よ
り好ましくはフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールまたはｐ−クミルフェノールである。
【００４３】又、ポリカーボネート製造時に分岐化剤を
少量加えることもできる。使用される分岐化剤は、芳香
族性ヒドロキシ基、ハロホーメート基、カルボン酸基、
カルボン酸ハライド基又は活性なハロゲン原子等から選
ばれる反応基を３つ以上（同種でも異種でもよい）有す
る化合物である。分岐化剤の具体例は、フロログルシノ
ール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル
−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプ
タン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）
ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２−トリス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、α，α，α’−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−エチル−４−イソプロピルベンゼ
ン、２，４−ビス〔α−メチル−α（４−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕フェノール、２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロ
パン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）ホスフィン、
１，１，４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、２，２−ビス〔４，４ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、α，
α，α’，α’−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，４−ジエチルベンゼン、２，２，５，５−テ
トラキス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，
１，２，３−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，４−ビス（４，４’−ジヒドロキシトリフ
ェニルメチル）ベンゼン、３，３’，５，５’−テトラ
ヒドロキシジフェニルエーテル、３，５−ジヒドロキシ
安息香酸、３，５−ビス（クロロカルボニルオキシ）安
息香酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、４−クロロカル
ボニルオキシイソフタル酸、５−ヒドロキシフタル酸、
５−クロロカルボニルオキシフタル酸、トリメシン酸ト
リクロライド、シアヌル酸クロライド等である。これら
の分岐化剤は単独で使用してもよく、又、複数併用して
もよい。又、アルカリ水溶液中でのジオールの酸化を防
ぐためにハイドロサルファイト等の酸化防止剤を加えて
もよい。
少量加えることもできる。使用される分岐化剤は、芳香
族性ヒドロキシ基、ハロホーメート基、カルボン酸基、
カルボン酸ハライド基又は活性なハロゲン原子等から選
ばれる反応基を３つ以上（同種でも異種でもよい）有す
る化合物である。分岐化剤の具体例は、フロログルシノ
ール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル
−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプ
タン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）
ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２−トリス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、α，α，α’−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−エチル−４−イソプロピルベンゼ
ン、２，４−ビス〔α−メチル−α（４−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕フェノール、２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロ
パン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）ホスフィン、
１，１，４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、２，２−ビス〔４，４ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、α，
α，α’，α’−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，４−ジエチルベンゼン、２，２，５，５−テ
トラキス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，
１，２，３−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，４−ビス（４，４’−ジヒドロキシトリフ
ェニルメチル）ベンゼン、３，３’，５，５’−テトラ
ヒドロキシジフェニルエーテル、３，５−ジヒドロキシ
安息香酸、３，５−ビス（クロロカルボニルオキシ）安
息香酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、４−クロロカル
ボニルオキシイソフタル酸、５−ヒドロキシフタル酸、
５−クロロカルボニルオキシフタル酸、トリメシン酸ト
リクロライド、シアヌル酸クロライド等である。これら
の分岐化剤は単独で使用してもよく、又、複数併用して
もよい。又、アルカリ水溶液中でのジオールの酸化を防
ぐためにハイドロサルファイト等の酸化防止剤を加えて
もよい。
【００４４】反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数
分〜５時間であり、反応中のｐＨは通常１０以上に保つ
ことが好ましい。一方、溶液重合においては、ジオール
を溶媒に溶解し、脱酸剤を添加し、これにビスクロロホ
ーメート又はホスゲン又はホスゲン多量体を添加するこ
とにより得られる。脱酸剤としてはトリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリプロピルアミンのような第３級
アミン及びピリジンが使用される。反応に使用される溶
媒としては、例えばジクロロメタン、ジクロロエタン、
トリクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエ
チレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素及びテ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル系の
溶媒及びピリジンが好ましい。又、界面重合の場合と同
様な分子量調節剤や分岐化剤を用いることができる。反
応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間であ
る。
分〜５時間であり、反応中のｐＨは通常１０以上に保つ
ことが好ましい。一方、溶液重合においては、ジオール
を溶媒に溶解し、脱酸剤を添加し、これにビスクロロホ
ーメート又はホスゲン又はホスゲン多量体を添加するこ
とにより得られる。脱酸剤としてはトリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリプロピルアミンのような第３級
アミン及びピリジンが使用される。反応に使用される溶
媒としては、例えばジクロロメタン、ジクロロエタン、
トリクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエ
チレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素及びテ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル系の
溶媒及びピリジンが好ましい。又、界面重合の場合と同
様な分子量調節剤や分岐化剤を用いることができる。反
応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間であ
る。
【００４５】上記の方法に従って製造される芳香族ポリ
カーボネート樹脂には、必要に応じて酸化防止剤、光安
定剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤などの添加剤を加えるこ
とができる。本発明で使用される一般式（１４）のジオ
ールの内特に好ましい具体例を以下に示す。１，３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロ
パンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール等の脂肪族ジオールや１，４−シ
クロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等の環状脂
肪族ジオール化合物が挙げられる。
カーボネート樹脂には、必要に応じて酸化防止剤、光安
定剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤などの添加剤を加えるこ
とができる。本発明で使用される一般式（１４）のジオ
ールの内特に好ましい具体例を以下に示す。１，３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロ
パンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール等の脂肪族ジオールや１，４−シ
クロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等の環状脂
肪族ジオール化合物が挙げられる。
【００４６】又、芳香環を有するジオールとしては、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，
２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテ
ン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾ
エート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキ
シベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４
−ヒドロキシベンゾエート）−１，３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノ
ール変性シリコーンオイル等が挙げられる。本発明のポ
リカーボネート樹脂の分子量は、ポリスチレン換算数平
均分子量で１０００〜３０００００、好ましくは１００
００〜２０００００である。
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，
２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテ
ン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾ
エート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキ
シベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４
−ヒドロキシベンゾエート）−１，３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノ
ール変性シリコーンオイル等が挙げられる。本発明のポ
リカーボネート樹脂の分子量は、ポリスチレン換算数平
均分子量で１０００〜３０００００、好ましくは１００
００〜２０００００である。
【００４７】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を説明
する。なお、下記実施例において部はすべて重量部であ
る。 実施例１ 電荷輸送能を有するジオール化合物として下記構造の
する。なお、下記実施例において部はすべて重量部であ
る。 実施例１ 電荷輸送能を有するジオール化合物として下記構造の
【００４８】
【化２５】
【００４９】Ｎ−｛４−〔２，２−ビス（３−ヒドロキ
シフェニル）ビニル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−
トリル）アミン４．８４部を脱水処理したテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）３５部に溶解させ、窒素ガス気流下で
撹拌しながらトリエチルアミンを３．０６部加えた後、
ジエチレングリコールのビスクロロホーメート１．２２
部とヘキサメチレンジオールのビスクロロホーメート
１．３３部をＴＨＦ８部に混合溶解させた液を２０℃で
９０分かけて滴下した。その後、室温でさらに１．５時
間撹拌反応させ、フェノールの４重量％ＴＨＦ溶液を１
部加え、更に室温で２時間撹拌し反応を終了させた。そ
の後、析出した塩を濾過によって除き、得られた反応液
をメタノール１５００部中へ滴下してポリカーボネート
樹脂を得た。この物を濾過乾燥して取り出し、再びＴＨ
Ｆ５５部に溶解させてメタノール１０００部中へ滴下す
る再沈殿操作を２回繰り返して下記２種の構成単位から
なるポリカーボネート樹脂を得た。収率は７６％で黄色
固体であり、下記２種の構成単位の組成比は１：１であ
る。
シフェニル）ビニル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−
トリル）アミン４．８４部を脱水処理したテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）３５部に溶解させ、窒素ガス気流下で
撹拌しながらトリエチルアミンを３．０６部加えた後、
ジエチレングリコールのビスクロロホーメート１．２２
部とヘキサメチレンジオールのビスクロロホーメート
１．３３部をＴＨＦ８部に混合溶解させた液を２０℃で
９０分かけて滴下した。その後、室温でさらに１．５時
間撹拌反応させ、フェノールの４重量％ＴＨＦ溶液を１
部加え、更に室温で２時間撹拌し反応を終了させた。そ
の後、析出した塩を濾過によって除き、得られた反応液
をメタノール１５００部中へ滴下してポリカーボネート
樹脂を得た。この物を濾過乾燥して取り出し、再びＴＨ
Ｆ５５部に溶解させてメタノール１０００部中へ滴下す
る再沈殿操作を２回繰り返して下記２種の構成単位から
なるポリカーボネート樹脂を得た。収率は７６％で黄色
固体であり、下記２種の構成単位の組成比は１：１であ
る。
【００５０】
【化２６】
【００５１】この物の分子量をゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン
換算の分子量は以下のようであった。 数平均分子量 １６９００ 重量平均分子量 ４７２００ 又、この物の元素分析結果を以下に示す。 元素分析結果 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 測定値 ７５．９２ ５．８２ ２．２３ 計算値 ７６．０２ ５．７６ ２．１６ （Ｃ82Ｈ74Ｎ2Ｏ13として計算） この物の赤外吸収スペクトルを図１に示す。
ロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン
換算の分子量は以下のようであった。 数平均分子量 １６９００ 重量平均分子量 ４７２００ 又、この物の元素分析結果を以下に示す。 元素分析結果 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 測定値 ７５．９２ ５．８２ ２．２３ 計算値 ７６．０２ ５．７６ ２．１６ （Ｃ82Ｈ74Ｎ2Ｏ13として計算） この物の赤外吸収スペクトルを図１に示す。
【００５２】実施例２ ビスクロロホーメートに下記構造の２種を使用する以外
は実施例１と同様にして下記２種の構成単位からなるポ
リカーボネート樹脂を得た。収率は８０％で、黄色固体
であり、２種の構成単位の組成比は１：１である。
は実施例１と同様にして下記２種の構成単位からなるポ
リカーボネート樹脂を得た。収率は８０％で、黄色固体
であり、２種の構成単位の組成比は１：１である。
【００５３】
【化２７】
【００５４】この物の分子量をゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン
換算の分子量は以下のようであった。 数平均分子量 ８３００ 重量平均分子量 １６１００ 又、この物の元素分析結果を以下に示す。 元素分析結果 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 測定値 ７７．４９ ６．１６ １．９０ 計算値 ７７．４８ ６．０７ １．８２ （Ｃ99.36Ｈ92.72Ｎ2Ｏ14.09として計算） この物の赤外吸収スペクトルを図２に示す。
ロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン
換算の分子量は以下のようであった。 数平均分子量 ８３００ 重量平均分子量 １６１００ 又、この物の元素分析結果を以下に示す。 元素分析結果 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 測定値 ７７．４９ ６．１６ １．９０ 計算値 ７７．４８ ６．０７ １．８２ （Ｃ99.36Ｈ92.72Ｎ2Ｏ14.09として計算） この物の赤外吸収スペクトルを図２に示す。
【００５５】実施例３ 電荷輸送能を有するジオール化合物として下記構造の
【００５６】
【化２８】
【００５７】Ｎ−｛４−〔２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ビニル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−
トリル）アミン２．４２部と実施例１で用いたＮ−｛４
−〔２，２−ビス（３−ヒドロキシフェニル）ビニル〕
フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン２．４
２部を脱水処理したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０
部に溶解させ、窒素ガス気流下で撹拌しながらトリエチ
ルアミンを２．５４部加えた後、ジエチレングリコール
のビスクロロホーメート１．２２部とヘキサメチレンジ
オールのビスクロロホーメート１．３０部をＴＨＦ８部
に混合溶解させた液を２０℃で５０分かけて滴下した。
その後、室温でさらに２時間撹拌反応させ、フェノール
の４重量％ＴＨＦ溶液を１部加え、更に室温で１時間撹
拌し反応を終了させた。その後、析出した塩を濾過によ
って除き、得られた反応液をメタノール１５００部中へ
滴下してポリカーボネート樹脂を得た。この物を濾過乾
燥して取り出し、再びＴＨＦ５７部に溶解させてメタノ
ール１０００部中へ滴下する再沈殿操作を２回繰り返し
て下記４種の構成単位からなるポリカーボネート樹脂を
得た。収率は８２％で黄色固体であり、４種の構成単位
の組成比は１：１：１：１である。
シフェニル）ビニル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−
トリル）アミン２．４２部と実施例１で用いたＮ−｛４
−〔２，２−ビス（３−ヒドロキシフェニル）ビニル〕
フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン２．４
２部を脱水処理したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０
部に溶解させ、窒素ガス気流下で撹拌しながらトリエチ
ルアミンを２．５４部加えた後、ジエチレングリコール
のビスクロロホーメート１．２２部とヘキサメチレンジ
オールのビスクロロホーメート１．３０部をＴＨＦ８部
に混合溶解させた液を２０℃で５０分かけて滴下した。
その後、室温でさらに２時間撹拌反応させ、フェノール
の４重量％ＴＨＦ溶液を１部加え、更に室温で１時間撹
拌し反応を終了させた。その後、析出した塩を濾過によ
って除き、得られた反応液をメタノール１５００部中へ
滴下してポリカーボネート樹脂を得た。この物を濾過乾
燥して取り出し、再びＴＨＦ５７部に溶解させてメタノ
ール１０００部中へ滴下する再沈殿操作を２回繰り返し
て下記４種の構成単位からなるポリカーボネート樹脂を
得た。収率は８２％で黄色固体であり、４種の構成単位
の組成比は１：１：１：１である。
【００５８】
【化２９】
【００５９】
【化３０】
【００６０】この物の分子量をゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン
換算の分子量は以下のようであった。 数平均分子量 ２５４００ 重量平均分子量 ７７６００ 又、この物の元素分析結果を以下に示す。 元素分析結果 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 測定値 ７５．８９ ５．８０ ２．２４ 計算値 ７６．０２ ５．７６ ２．１６ （Ｃ82Ｈ74Ｎ2Ｏ13として計算） この物の赤外吸収スペクトルを図３に示す。
ロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン
換算の分子量は以下のようであった。 数平均分子量 ２５４００ 重量平均分子量 ７７６００ 又、この物の元素分析結果を以下に示す。 元素分析結果 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ 測定値 ７５．８９ ５．８０ ２．２４ 計算値 ７６．０２ ５．７６ ２．１６ （Ｃ82Ｈ74Ｎ2Ｏ13として計算） この物の赤外吸収スペクトルを図３に示す。
【００６１】応用例１ アルミ板上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解し
たポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液を
ドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．３μｍの
中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で
表わされるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンで粉砕分
散した分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥し
て０．５μｍの電荷発生層を形成した。
たポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液を
ドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．３μｍの
中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で
表わされるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンで粉砕分
散した分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥し
て０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【００６２】
【化３１】
【００６３】次に電荷輸送物質として実施例１で得られ
たポリカーボネート樹脂０．９部をジクロロメタン５．
１部に混合溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドク
ターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で
２０分間乾燥して厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して
感光体を作製した。次に、こうして得られた積層型電子
写真感光体の可視域での感度を調べるため、この感光体
に静電複写紙試験装置〔（株）川口電機製作所製ＳＰ４
２８型〕を用いて暗所で−６ｋＶのコロナ放電を２０秒
間行って帯電せしめた後、感光体の表面電位Ｖm（ボル
ト）を測定し、更に２０秒間暗所に放置した後、表面電
位Ｖ0（ボルト）を測定した。次いでタングステンラン
プ光を感光体表面での照度が４．５ルックスになるよう
に照射して、Ｖ0が１／２になるまでの露光量Ｅ1/2（ル
ックス・秒）を算出した。その結果、Ｖm＝−１４０１
（ボルト）、Ｖo＝−１０８８（ボルト）、Ｅ1/2＝０．
９３（ルックス・秒）であった。
たポリカーボネート樹脂０．９部をジクロロメタン５．
１部に混合溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドク
ターブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で
２０分間乾燥して厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して
感光体を作製した。次に、こうして得られた積層型電子
写真感光体の可視域での感度を調べるため、この感光体
に静電複写紙試験装置〔（株）川口電機製作所製ＳＰ４
２８型〕を用いて暗所で−６ｋＶのコロナ放電を２０秒
間行って帯電せしめた後、感光体の表面電位Ｖm（ボル
ト）を測定し、更に２０秒間暗所に放置した後、表面電
位Ｖ0（ボルト）を測定した。次いでタングステンラン
プ光を感光体表面での照度が４．５ルックスになるよう
に照射して、Ｖ0が１／２になるまでの露光量Ｅ1/2（ル
ックス・秒）を算出した。その結果、Ｖm＝−１４０１
（ボルト）、Ｖo＝−１０８８（ボルト）、Ｅ1/2＝０．
９３（ルックス・秒）であった。
【００６４】応用例２ 電荷輸送物質として実施例２で得られた化合物を使用す
る以外は応用例１と同様にして感光体を作製し、評価し
た。その結果、Ｖm＝−１４４２（ボルト）、Ｖo＝−１
１６６（ボルト）、Ｅ1/2＝１．０３（ルックス・秒）
であった。 応用例３ 電荷輸送物質として実施例３で得られた化合物を使用す
る以外は応用例１と同様にして感光体を作製し、評価し
た。その結果、Ｖm＝−１５３４（ボルト）、Ｖo＝−１
２７０（ボルト）、Ｅ1/2＝０．９２（ルックス・秒）
であった。
る以外は応用例１と同様にして感光体を作製し、評価し
た。その結果、Ｖm＝−１４４２（ボルト）、Ｖo＝−１
１６６（ボルト）、Ｅ1/2＝１．０３（ルックス・秒）
であった。 応用例３ 電荷輸送物質として実施例３で得られた化合物を使用す
る以外は応用例１と同様にして感光体を作製し、評価し
た。その結果、Ｖm＝−１５３４（ボルト）、Ｖo＝−１
２７０（ボルト）、Ｅ1/2＝０．９２（ルックス・秒）
であった。
【００６５】
【発明の効果】本発明に係わるポリカーボネート樹脂
は、前記したように光導電性素材として有効に機能し、
また染料やルイス酸などの増感剤によって光学的あるい
は化学的に増感されることから、電子写真感光体の感光
層の電荷輸送物質等として好適に使用され、特に電荷発
生層と電荷輸送層を２層に区分した、いわゆる機能分離
型感光層における電荷輸送物質として有用なものであ
る。
は、前記したように光導電性素材として有効に機能し、
また染料やルイス酸などの増感剤によって光学的あるい
は化学的に増感されることから、電子写真感光体の感光
層の電荷輸送物質等として好適に使用され、特に電荷発
生層と電荷輸送層を２層に区分した、いわゆる機能分離
型感光層における電荷輸送物質として有用なものであ
る。
【図１】本発明の実施例１の化合物の赤外吸収スペクト
ル図。
ル図。
【図２】本発明の実施例２の化合物の赤外吸収スペクト
ル図。
ル図。
【図３】本発明の実施例３の化合物の赤外吸収スペクト
ル図。
ル図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 島田 知幸 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 安達 千波矢 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田中 千秋 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 片山 映 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 安西 光利 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内 (72)発明者 諸岡 勝宏 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１）及び一般式（２）及び
一般式（３）で表される構成単位からなり、式（１）と
式（２）がそれぞれ全構成単位中５〜９０モル％である
ポリカーボネート樹脂。 【化１】 〔一般式（１）中、Ｘ1は下記一般式（４）で表わされ
る２価基を表わす。 【化２】 （式中、Ｒ1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。Ａｒ
1は少なくとも１個のアミノ基を有するアリール基、少
なくとも１個のアミノ基を有する複素環基、アミノ部位
を有する置換もしくは無置換の複素環基を表わす。Ａｒ
2，Ａｒ3はアリレン基を表わす。） 一般式（２）中、Ｙ1は脂肪族の２価基、環状脂肪族の
２価基または、下記一般式（５）で表わされる２価基を
表わす。 【化３】 （ここで、Ｒ2及びＲ3は各々独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基また
はハロゲン原子であり、ｌ及びｍは各々独立して０〜４
の整数であり、Ｚ1は単結合、炭素原子数１〜１２の直
鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、 【化４】 から選ばれ、Ｚ2は脂肪族炭化水素の２価基を表わし、
ａは０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ4，
Ｒ5は各々独立して置換又は無置換のアルキル基ないし
は置換又は無置換のアリール基を表わす。） 一般式（３）中、Ｙ2は前記Ｙ1と同義であるが、Ｙ1と
して選択された結合種とは異なる結合種を表わす。〕 - 【請求項２】 下記一般式（１）及び（２）及び一般式
（６）で表される構成単位からなり、式（１）と式
（６）がそれぞれ全構成単位中１〜９４モル％であるポ
リカーボネート樹脂。 【化５】 〔一般式（１）及び（２）中、Ｘ1，Ｙ1は前記と同義で
ある。一般式（６）中、Ｘ2は前記Ｘ1と同義であるがＸ
1として選択された結合種とは異なる結合種を表わ
す。〕 - 【請求項３】 下記一般式（１）及び一般式（２）及び
一般式（３）及び一般式（６）で表される構成単位から
なり、式（１）と式（６）がそれぞれ全構成単位中１〜
８９モル％であり、式（２）と式（３）がそれぞれ全構
成単位中５〜９３モル％であるポリカーボネート樹脂。 【化６】 〔一般式（１）〜（３)，(６）中、Ｘ1，Ｘ2，Ｙ1，Ｙ2
は前記と同義である。〕 - 【請求項４】 下記一般式（７）及び一般式（８）で表
される構成単位からなり、式（７）が全構成単位中１〜
９９モル％であるポリカーボネート樹脂。 【化７】 〔一般式（７）及び（８）中、Ｘ1，Ｙ1，Ｘ2は前記と
同義である。〕 - 【請求項５】 下記一般式（７）及び一般式（９）で表
される構成単位からなり、式（７）が全構成単位中５〜
９５モル％であるポリカーボネート樹脂。 【化８】 〔一般式（７）及び（９）中、Ｘ1，Ｙ1，Ｙ2は前記と
同義である。〕 - 【請求項６】 下記一般式（７）及び一般式（８）及び
一般式（９）及び一般式（１０）で表される構成単位か
らなり、式（７）と式（８）と式（９）と式（１０）が
それぞれ全構成単位中０．２〜８８．２モル％であるポ
リカーボネート樹脂。 【化９】 〔一般式（７）〜（１０）中、Ｘ1，Ｙ1，Ｘ2，Ｙ2は前
記と同義である。〕
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|---|---|---|---|
| JP05025096A JP3351952B2 (ja) | 1996-03-07 | 1996-03-07 | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05025096A JP3351952B2 (ja) | 1996-03-07 | 1996-03-07 | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241369A true JPH09241369A (ja) | 1997-09-16 |
| JP3351952B2 JP3351952B2 (ja) | 2002-12-03 |
Family
ID=12853745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05025096A Expired - Fee Related JP3351952B2 (ja) | 1996-03-07 | 1996-03-07 | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3351952B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1600822A2 (en) | 2004-05-25 | 2005-11-30 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor and image forming method, apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
| JP2006161029A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-22 | Ricoh Co Ltd | 有機−無機ハイブリッド材料及びその製造方法、ハイブリッド材料用重合体、並びに電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
| CN1330681C (zh) * | 2003-03-20 | 2007-08-08 | 科尼希株式会社 | 硅烷化聚氨酯类水性组合物、和水性包封用粘接剂以及水性接触型粘接剂 |
| US7416823B2 (en) | 2004-01-15 | 2008-08-26 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, and image formation method, image formation apparatus, and process cartridge for image formation apparatus using the same |
| EP2017676A1 (en) | 2006-04-17 | 2009-01-21 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge |
| JP2009517537A (ja) * | 2005-11-30 | 2009-04-30 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 高いガラス転移温度のコポリカーボネート、製造方法、およびその使用 |
| US7865114B2 (en) | 2006-11-21 | 2011-01-04 | Ricoh Company Limited | Image forming apparatus, image forming method and process cartridge |
| US8043773B2 (en) | 2006-11-16 | 2011-10-25 | Ricoh Company, Limited | Image bearing member, image forming apparatus and process cartridge |
| WO2012099182A1 (en) | 2011-01-21 | 2012-07-26 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, and image forming method, image forming apparatus, and process cartridge using the electrophotographic photoconductor |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4579151B2 (ja) | 2005-12-27 | 2010-11-10 | 株式会社リコー | 感光体及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-03-07 JP JP05025096A patent/JP3351952B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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