JPH09241352A - 湿気硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】硬化性に優れ、発泡のない湿気硬化性組成物を
提供する。 【解決手段】アミノシランと、エポキシ化合物により、
湿気硬化性組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アミノシランとエ
ポキシ化合物とからなる硬化性組成物に関し、さらに詳
しくは、空気中の水分により短時間で硬化して優れた物
性を有する硬化物となり、塗料、コ−ティング材、接着
剤などとして好適に用いられる湿気硬化性組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】湿気硬化性組成物としては、イソシアネ
−ト基を有する化合物を含有する組成物が一般的であ
る。ところが、イソシアネ−ト基を有する化合物を含有
する湿気硬化性組成物は、イソシネ−ト基と水との反応
が遅いため、硬化が遅いという問題があった。さらに、
イソシアネ−トと水との反応で炭酸ガスが発生するた
め、発泡して、塗料、コ−ティング材、接着剤などとし
ての性能を低下させる問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、速や
かに硬化し、炭酸ガスが発生しない湿気硬化型組成物を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するため鋭意検討を進めた結果、アミノシランと
エポキシ化合物とを組み合わせることにより、速やかに
硬化し、炭酸ガスが発生しない湿気硬化型組成物が得ら
れることを見出だし、本発明に到達した。

【０００５】すなわち、本発明は、アミノシランとエポ
キシ化合物からなることを特徴とする湿気硬化性組成物
である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【０００７】本発明のアミノシランは、チッ素原子とケ
イ素原子が直接結合している有機物であり、好ましく
は、下記一般式

【化４】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１
５のアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、炭素数６〜
２０のアリ−ル基、ハロゲン置換アリ−ル基、または炭
素数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン置換アラルキル
基を示し、Ｒ¹ 、Ｒ² が環を形成していてもよい。Ｒ³
は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリ
−ル基、または、ビニル基を示し、好ましくは、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ はそれぞれメチル基、エチル基、または、ビニル基
である。また、ｎは１〜４の整数を示す）、

【化５】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はそれぞれ炭素数１〜１０のアルキ
ル基、炭素数６〜１０のアリ−ル基、または、ビニル基
を示し、好ましくは、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はそれぞれメチル基、
エチル基、または、ビニル基である。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ はそれ
ぞれ水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、ハロゲン
置換アルキル基、炭素数６〜２０のアリ−ル基、ハロゲ
ン置換アリ−ル基、または、炭素数７〜２０のアラルキ
ル基、ハロゲン置換アラルキル基を示し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ が
結合してＮ原子を含む環を形成していてもよい。また、
Ｒ⁸ は炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０
のアリレン基、炭素数７〜２０のアラルキレン基を示
す）、または

【化６】 （式中、Ｒ⁹ は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ¹⁰、Ｒ
¹¹は水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６
〜２０のアリ−ル基または炭素数７〜２０のアラルキル
基を示し、Ｒ¹²は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数
６〜１０のアリ−ル基、または、ビニル基を示し、好ま
しくは、Ｒ¹²は、メチル基、エチル基、または、ビニル
基である）で表される。

【０００８】このようなアミノシランとしては、例え
ば、メチルアミノトリメチルシラン、エチルアミノトリ
メチルシラン、ｎ−プロピルアミノトリメチルシラン、
イソプロピルアミノトリメチルシラン、ｎ−ブチルアミ
ノトリメチルシラン、イソブチルアミノトリメチルシラ
ン、トリメチルシリルアニリン、トリメチルシリルナフ
チルアミン、ベンジルアミノトリメチルシラン、シクロ
ヘキシルアミノトリメチルシラン、メチルアミノトリエ
チルシラン、エチルアミノトリエチルシラン、ｎ−プロ
ピルアミノトリエチルシラン、イソプロピルアミノトリ
エチルシラン、ｎ−ブチルアミノトリエチルシラン、イ
ソブチルアミノトリエチルシラン、トリエチルシリルア
ニリン、トリエチルシリルナフチルアミン、ベンジルア
ミノトリエチルシラン、メチルアミノジメチルビニルシ
ラン、エチルアミノジメチルビニルシラン、ｎ−プロピ
ルアミノジメチルビニルシラン、イソプロピルアミノジ
メチルビニルシラン、ｎ−ブチルアミノジメチルビニル
シラン、イソブチルアミノジメチルビニルシラン、ジメ
チルビニルシリルアニリン、ジメチルビニルシリルナフ
チルアミン、ベンジルアミノジメチルビニルシラン、メ
チルアミノジメチルフェニルシラン、エチルアミノジメ
チルフェニルシラン、ｎ−プロピルアミノジメチルフェ
ニルシラン、イソプロピルアミノジメチルフェニルシラ
ン、ｎ−ブチルアミノジメチルフェニルシラン、イソブ
チルアミノジメチルフェニルシラン、ジメチルフェニル
シリルアニリン、ジメチルフェニルシリルナフチルアミ
ン、ベンジルアミノジメチルフェニルシラン、ジメチル
アミノトリメチルシラン、ジエチルアミノトリメチルシ
ラン、ジ−ｎ−プロピルアミノトリメチルシラン、ジイ
ソプロピルアミノトリメチルシラン、ジ−ｎ−ブチルア
ミノトリメチルシラン、ジイソブチルアミノトリメチル
シラン、トリメチルシリルメチルアニリン、トリメチル
シリルナフチルメチルアミン、メチルベンジルアミノト
リメチルシラン、トリメチルシリルピロリジン、トリメ
チルシリルピペリジン、トリメチルシリルモルホリン、
トリエチルシリルピロリジン、トリエチルシリルピペリ
ジン、トリエチルシリルモルホリン、ジ（メチルアミ
ノ）ジメチルシラン、ジ（エチルアミノ）ジメチルシラ
ン、ジ（ｎ−プロピルアミノ）ジメチルシラン、ジ（イ
ソプロピルアミノ）ジメチルシラン、ジ（ｎ−ブチルア
ミノ）ジメチルシラン、ジ（イソブチルアミノ）ジメチ
ルシラン、ジ（ベンジルアミノ）ジリメチルシラン、ビ
ス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジエチル
アミノ）ジメチルシラン、ビス（ジ−ｎ−プロピルアミ
ノ）ジメチルシラン、ビス（ジイソプロピルアミノ）ジ
メチルシラン、ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジメチル
シラン、ビス（ジイソブチルアミノ）ジメチルシラン、
ビス（メチルベンジルアミノ）ジメチルシラン、ビス
（ジメチルアミノ）ジエチルシラン、ビス（ジエチルア
ミノ）ジエチルシラン、ビス（ジ−ｎ−プロピルアミ
ノ）ジエチルシラン、ビス（ジイソプロピルアミノ）ジ
エチルシラン、ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジエチル
シラン、ビス （ジイソブチルアミノ）ジエチルシラ
ン、ビス（メチルベンジルアミノ）ジエチルシラン、ビ
ス（ジメチルアミノ）ジフェニルシラン、トリス（メチ
ルアミノ）メチルシラン、トリス（エチルアミノ）メチ
ルシラン、トリス（ｎ−プロピルアミノ）メチルシラ
ン、トリス（イソプロピルアミノ）メチルシラン、トリ
ス（ｎ−ブチルアミノ）メチルシラン、トリス（イソブ
チルアミノ）メチルシラン、トリス（ベンジルアミノ）
メチルシラン、トリス（ジメチルアミノ）メチルシラ
ン、トリス（ジエチルアミノ）メチルシラン、トリス
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチルシラン、トリス（ジ
イソプロピルアミノ）メチルシラン、トリス（ジ−ｎ−
ブチルアミノ）メチルシラン、トリス（ジイソブチルア
ミノ）メチルシラン、トリス（メチルベンジルアミノ）
メチルシラン、テトラキス（メチルアミノ）シラン、テ
トラキス（ジメチルアミノ）シラン、Ｎ，Ｎ´−ビス
（トリメチルシリル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビ
ス（トリメチルシリル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ
´−ビス（トリメチルシリル）テトラメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリメチルシリル）ヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリメチルシリル）ｏ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリメチルシリ
ル）ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリメ
チルシリル）ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビス
（トリメチルシリル）−４、４´−ジアミノビフェニ
ル、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリメチルシリル）−４、４´ジ
アミノメタン、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリエチルシリル）エ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリエチルシリル）
トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリエチルシ
リル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリ
エチルシリル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビ
ス（トリエチルシリル）ｏ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ´−ビス（トリエチルシリル）ｍ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリエチルシリル）ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリエチルシリル）−
４、４´−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ´−ビス（トリ
エチルシリル）−４、４´ジアミノメタン、Ｎ，Ｎ´−
ビス（ジメチルビニルシリル）エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ´−ビス （ジメチルビニルシリル）トリメチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（ジメチルビニルシリル）テト
ラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（ジメチルビニル
シリル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（ジ
メチルビニルシリル）ｏ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ
´−ビス（ジメチルビニルシリル）ｍ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（ジメチルビニルシリル）ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルシリレンエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルシリレントリエチレン
ジアミン、２、５−ジアザ−シクロテトラメチレンジメ
チルシラン、２、６−ジアザ−シクロペンタメチレンジ
メチルシラン、２、５−ジアザ−シクロテトラメチレン
ジエチルシラン、２、６−ジアザ−シクロペンタメチレ
ンジエチルシランなどが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【０００９】本発明のもう一方の成分であるエポキシ化
合物は、エポキシ基を一つ以上含有する化合物であり、
好ましくは、エポキシ基を２つ以上含有するポリエポキ
シ化合物である。さらに、脂環族エポキシ化合物、ビス
フェノール型エポキシ樹脂が好適に用いられる。

【００１０】本発明で用いられるエポキシ化合物として
は、例えば、エピクロルヒドリン、シクロヘキセンオキ
シド、スチレンオキシド、メチルグリシジルエ−テル、
エチルグリシヂルエ−テル、ブチルグリシジルエ−テ
ル、アリ−ルグリシジルエ−テル、フェニルグリシジル
エ−テル、アクリル酸グリシジルエステルなどのモノエ
ポキシ化合物、ビニルシクロヘキセンジオキシド、３、
４−エポキシシクロヘキシルメチル−３´、４´−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレ−ト、ジシクロペンタ
ジエンジオキシド、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−
テル、水添ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テル、ビ
スフェノ−ルＦジグリシジルエ−テル、エチレングリコ
−ルジグリシジルエ−テル、プロピレングリコ−ルジグ
リイルエ−テル、ブタンジオ−ルジグリシジルエステ
ル、フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタ
ル酸ジグリシジルエステル、トリメチロ−ルプロパント
リグリシジルエ−テル、トリグリシジルイソシアヌレ−
ト、ペンタエリスリト−ルポリグリシジルエ−テル、ポ
リグリシジルメタクリレ−トなどのポリエポキシ化合
物、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ル
Ｆ型エポキシ樹脂、フェノ−ルノボラック型エポキシ樹
脂、水添ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、ヒダントイ
ン型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂などが挙げられる
が、これらに限定されものではない。また、これらのエ
ポキシ化合物を組み合わせて用いても良い。

【００１１】アミノシランの含有量は、エポキシ化合物
１００重量部に対して、０．１〜６０重量部、好ましく
は０．５〜４０重量部である。アミノシランの含有量が
０．１重量部に満たない場合は、十分な硬化特性が得ら
れない場合があり、また６０重量部を越えて用いる事も
可能であるが、コスト高やアミノシランの分解生成物が
問題になる場合がある。アミノシランとエポキシ化合物
とからなる湿気硬化性組成物を、必要に応じてこれを溶
剤に溶解した後、基板などに塗布し、空気中に放置する
ことによって硬化膜を得ることができる。

【００１２】これらの組成物には、必要に応じて、顔
料、無機充填剤、各種添加剤などを添加することもでき
る。

【００１３】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、本
発明は下記の実施例に限定されるものではない。

【００１４】実施例１ ビニルシクロヘキセンジオキシド２０ｇとジメチルアミ
ノトリメチルシランと２．０ｇとを混合し、湿気硬化性
組成物を調製した。これを、ガラス板上に塗布し、室
温、空気中で５分放置し、膜厚５μｍの硬化膜を得た。

【００１５】実施例２ エピコ−ト８２８（市販ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹
脂、シェル化学製、エポキシ当量１９０〜２１０）２０
ｇとＮ，Ｎ´−ビス（トリメチルシリル）エチレンジア
ミン６ｇとをトルエンに溶解し、湿気硬化性組成物を調
製した。これを鉄板上に塗布し、室温、空気中で２分放
置し、膜厚２μｍのエポキシ樹脂硬化膜を得た。

【００１６】

【発明の効果】本発明により、硬化性に優れ、発泡のな
い湿気硬化性組成物が得られ、塗料、コ−ティング材、
接着剤などとして好適に用いられる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノシランとエポキシ化合物からなる
   ことを特徴とする湿気硬化性組成物。
2. 【請求項２】 アミノシランが下記一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１
   ５のアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、炭素数６〜
   ２０のアリ−ル基、ハロゲン置換アリ−ル基、または炭
   素数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン置換アラルキル
   基を示し、Ｒ¹ 、Ｒ² が環を形成していてもよい。Ｒ³
   は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリ
   −ル基、または、ビニル基を示す。また、ｎは１〜４の
   整数を示す）で表されるアミノシランであることを特徴
   とする請求項１に記載の湿気硬化性組成物。
3. 【請求項３】 請求項２に記載のアミノシランにおい
   て、Ｒ³ が、メチル基、エチル基、または、ビニル基で
   あることを特徴とする請求項２に記載の湿気硬化性組成
   物。
4. 【請求項４】 アミノシランが下記一般式 【化２】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はそれぞれ炭素数１〜１０のアルキ
   ル基、炭素数６〜１０のアリ−ル基、または、ビニル基
   を示し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１
   ５のアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、炭素数６〜
   ２０のアリ−ル基、ハロゲン置換アリ−ル基、または、
   炭素数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン置換アラルキ
   ル基を示し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ が結合してＮ原子を含む環を形
   成していてもよい。また、Ｒ⁸ は炭素数２〜２０のアル
   キレン基、炭素数６〜２０のアリレン基、炭素数７〜２
   ０のアラルキレン基を示す）で表されるアミノシランで
   あることを特徴とする請求項１記載の湿気硬化性組成
   物。
5. 【請求項５】 請求項４に記載のアミノシランにおい
   て、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ がそれぞれＲ³ が、メチル基、エチル
   基、または、ビニル基であることを特徴とする請求項４
   に記載の湿気硬化性組成物。
6. 【請求項６】 アミノシランが下記一般式 【化３】 （式中、Ｒ⁹ は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ¹⁰、Ｒ
   ¹¹は水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、ハロゲン
   置換アルキル基、炭素数６〜２０のアリ−ル基、ハロゲ
   ン置換アリ−ル基、または、炭素数７〜２０のアラルキ
   ル基、ハロゲン置換アラルキル基を示し、Ｒ¹²は炭素数
   １〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリ−ル基、
   または、ビニル基を示す）で表されるアミノシランであ
   ることを特徴とする請求項１記載の湿気硬化性組成物。
7. 【請求項７】 請求項６に記載のアミノシランにおい
   て、Ｒ¹²は、メチル基、エチル基、または、ビニル基で
   あることを特徴とする請求項６に記載の湿気硬化性組成
   物。
8. 【請求項８】 エポキシ化合物がポリエポキシ化合物で
   あることを特徴とする請求項１記載の湿気硬化性組成
   物。
9. 【請求項９】 エポキシ化合物が脂環族エポキシ化合物
   であることを特徴とする請求項１記載の湿気硬化性組成
   物。
10. 【請求項１０】 エポキシ化合物がビスフェノール型エ
    ポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１記載の湿気
    硬化性組成物。
11. 【請求項１１】 エポキシ化合物１００重量部に対し
    て、アミノシランを０．１〜６０重量部含むことを特徴
    とする請求項１記載の湿気硬化性組成物。