JPH09241207A - ヒドロキシル化ベンゾフェノンの製法 - Google Patents
ヒドロキシル化ベンゾフェノンの製法Info
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- JPH09241207A JPH09241207A JP9042769A JP4276997A JPH09241207A JP H09241207 A JPH09241207 A JP H09241207A JP 9042769 A JP9042769 A JP 9042769A JP 4276997 A JP4276997 A JP 4276997A JP H09241207 A JPH09241207 A JP H09241207A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ヒドロキシル化ベンゾフェノンの製法
【解決手段】 完全に又は部分的にメチル化されたヒド
ロキシベンゾフェノンを、ＡｌＣｌ3と反応させ、引き
続き、水で加水分解する場合に、ＡｌＣｌ3との反応
を、尿素又はカルボン酸アミドの群からの１種又は数種
の化合物の存在下に実施する。
ロキシベンゾフェノンを、ＡｌＣｌ3と反応させ、引き
続き、水で加水分解する場合に、ＡｌＣｌ3との反応
を、尿素又はカルボン酸アミドの群からの１種又は数種
の化合物の存在下に実施する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の目的は、該メチルエ
ーテルを、ＡｌＣｌ3と反応させ、引き続き、水で加水
分解することによる、完全に又は部分的にメチル化され
たヒドロキシベンゾフェノンからのヒドロキシル化ベン
ゾフェノンの製法である。
ーテルを、ＡｌＣｌ3と反応させ、引き続き、水で加水
分解することによる、完全に又は部分的にメチル化され
たヒドロキシベンゾフェノンからのヒドロキシル化ベン
ゾフェノンの製法である。
【０００２】
【従来の技術】メチル化ヒドロキシベンゾフェノンのメ
チル基の離脱は、従来公知の反応である。このエーテル
脱離は、種々異なる酸、例えば、ルイス酸ＡｌＣｌ3に
より触媒することができる。例えば、ＵＳ２６９４７２
９に、２，２′，４，４′−テトラメトキシベンゾフェ
ノンを、ＡｌＣｌ3及び塩素化炭化水素の存在下に、
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
にする反応が記載されている。特開昭（ＪＰ−Ａ）５８
−２１６１３９号公報に、ＡｌＣｌ3及びｏ−ジクロル
ベンゼンの存在下での同様の反応が記載されている。更
に、ＤＥ−Ｃｌ４１３４７７３に、ＡｌＣｌ3及び芳香
族炭化水素、殊にキシレンの存在下でのこの反応が記載
されている。
チル基の離脱は、従来公知の反応である。このエーテル
脱離は、種々異なる酸、例えば、ルイス酸ＡｌＣｌ3に
より触媒することができる。例えば、ＵＳ２６９４７２
９に、２，２′，４，４′−テトラメトキシベンゾフェ
ノンを、ＡｌＣｌ3及び塩素化炭化水素の存在下に、
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
にする反応が記載されている。特開昭（ＪＰ−Ａ）５８
−２１６１３９号公報に、ＡｌＣｌ3及びｏ−ジクロル
ベンゼンの存在下での同様の反応が記載されている。更
に、ＤＥ−Ｃｌ４１３４７７３に、ＡｌＣｌ3及び芳香
族炭化水素、殊にキシレンの存在下でのこの反応が記載
されている。
【０００３】しかし、公知の脱メチル法の収率は、改善
の余地を残している。不充分な収率の原因は、大抵、Ａ
ｌＣｌ3と出発化合物との凝集及びその凝集による反応
バッチの撹拌効率の低下である。
の余地を残している。不充分な収率の原因は、大抵、Ａ
ｌＣｌ3と出発化合物との凝集及びその凝集による反応
バッチの撹拌効率の低下である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、そのような凝集を回避し、ヒドロキシベンゾフェノ
ンを良好な収率でもたらす、メチル化ヒドロキシベンゾ
フェノンを脱メチル化するための方法を発見することで
あった。
は、そのような凝集を回避し、ヒドロキシベンゾフェノ
ンを良好な収率でもたらす、メチル化ヒドロキシベンゾ
フェノンを脱メチル化するための方法を発見することで
あった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】相応して、該メチルエー
テルを、ＡｌＣｌ3と反応させ、引き続き、水で加水分
解することによる、完全に又は部分的にメチル化された
ヒドロキシベンゾフェノンからのヒドロキシル化ベンゾ
フェノンの製法を発見し、これは、ＡｌＣｌ3を用いる
この反応を、尿素又はカルボン酸アミドの群からの１種
又は数種の化合物の存在下に実施することを特徴とす
る。
テルを、ＡｌＣｌ3と反応させ、引き続き、水で加水分
解することによる、完全に又は部分的にメチル化された
ヒドロキシベンゾフェノンからのヒドロキシル化ベンゾ
フェノンの製法を発見し、これは、ＡｌＣｌ3を用いる
この反応を、尿素又はカルボン酸アミドの群からの１種
又は数種の化合物の存在下に実施することを特徴とす
る。
【０００６】尿素又はカルボン酸アミドの群からなる化
合物は、広く変動可能である。一般に、可能な限り、良
好に入手可能であり、かつ安価である尿素誘導体又はカ
ルボン酸アミドが使用されるであろう。従って、例え
ば、一般式Ｉ：
合物は、広く変動可能である。一般に、可能な限り、良
好に入手可能であり、かつ安価である尿素誘導体又はカ
ルボン酸アミドが使用されるであろう。従って、例え
ば、一般式Ｉ：
【０００７】
【化１】
【０００８】[式中、可変記号は、次の意味を有する：
Ｒ1は、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、アミノ、ジ−Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ4−モノアルキルアミ
ノ、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ピペリジニル
又はピロリジニル、かつＲ2、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ4−
アルキル、フェニル又はＣ5−又はＣ6−シクロアルキル
又はそれらに結合している窒素原子と一緒になって、ピ
ペリジニル基又はピロリジニル基]の化合物が、これに
該当する。
Ｒ1は、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、アミノ、ジ−Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ4−モノアルキルアミ
ノ、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ピペリジニル
又はピロリジニル、かつＲ2、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ4−
アルキル、フェニル又はＣ5−又はＣ6−シクロアルキル
又はそれらに結合している窒素原子と一緒になって、ピ
ペリジニル基又はピロリジニル基]の化合物が、これに
該当する。
【０００９】一般式Ｉの化合物は、例えば、尿素化合
物、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ−メチル尿
素、テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿
素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルプロピレン尿素、フェニル尿
素、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル尿素及び経費的な理由で特に
有利である置換されていない尿素である。
物、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ−メチル尿
素、テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿
素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルプロピレン尿素、フェニル尿
素、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル尿素及び経費的な理由で特に
有利である置換されていない尿素である。
【００１０】一般式Ｉのカルボン酸アミドとしては、例
えば、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、アセトア
ミド、ジメチルアセトアミド、プロピオンアミド、カプ
ロラクタム及びＮ−メチルピロリドンが、これに該当
し、その内、ジメチルホルムアミドが、特に有利であ
る。
えば、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、アセトア
ミド、ジメチルアセトアミド、プロピオンアミド、カプ
ロラクタム及びＮ−メチルピロリドンが、これに該当
し、その内、ジメチルホルムアミドが、特に有利であ
る。
【００１１】本発明の方法により、種々の、１つ又はい
くつかメトキシル化されたベンゾフェノンを変換するこ
とができる。その際、２−位及び２′−位のエーテル離
脱が、特に容易に達成され、このことは、雑多にヒドロ
キシル化された／メトキシル化されたベンゾフェノンへ
の部分的加水分解を可能にする。この部分的加水分解の
ために、反応条件を、殊に反応時間及び温度を、有利
に、状況に応じて公知の方法で測定する。
くつかメトキシル化されたベンゾフェノンを変換するこ
とができる。その際、２−位及び２′−位のエーテル離
脱が、特に容易に達成され、このことは、雑多にヒドロ
キシル化された／メトキシル化されたベンゾフェノンへ
の部分的加水分解を可能にする。この部分的加水分解の
ために、反応条件を、殊に反応時間及び温度を、有利
に、状況に応じて公知の方法で測定する。
【００１２】本発明の方法は、多様に、例えば、ＵＶ−
吸収剤として使用可能な生成物である２，２′，４，
４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンへの有利な入口
を提供する。その際、２，２′，４，４′−テトラメト
キシベンゾフェノンから出発するのが有利である。この
前駆生成物は、５０％までの２−ヒドロキシ−２′，
４，４′−トリメトキシベンゾフェノンを含有しても良
い。テトラヒドロキシベンゾフェノンは、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンから
も得ることができる。
吸収剤として使用可能な生成物である２，２′，４，
４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンへの有利な入口
を提供する。その際、２，２′，４，４′−テトラメト
キシベンゾフェノンから出発するのが有利である。この
前駆生成物は、５０％までの２−ヒドロキシ−２′，
４，４′−トリメトキシベンゾフェノンを含有しても良
い。テトラヒドロキシベンゾフェノンは、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンから
も得ることができる。
【００１３】本発明の方法では、ＡｌＣｌ3と全部又は
部分的にメチル化されたヒドロキシベンゾフェノンとの
モル比は、変動可能である。しかし、ＡｌＣｌ3の著し
い過剰が、多くの場合、特に良好な収率をもたらすこと
を発見した。更に、この過剰は、有利に、反応を、実際
に、ＡｌＣｌ3−溶融物中で実施するように選択するこ
とができる。前記のモル比は、有利に、５〜３０、特に
有利に、１０〜２０である。少数、例えば、１つ又は２
つのメトキシ置換基を有するベンゾフェノンの場合に
は、より低いモル比、例えば、１．５〜３も、充分であ
りうる。
部分的にメチル化されたヒドロキシベンゾフェノンとの
モル比は、変動可能である。しかし、ＡｌＣｌ3の著し
い過剰が、多くの場合、特に良好な収率をもたらすこと
を発見した。更に、この過剰は、有利に、反応を、実際
に、ＡｌＣｌ3−溶融物中で実施するように選択するこ
とができる。前記のモル比は、有利に、５〜３０、特に
有利に、１０〜２０である。少数、例えば、１つ又は２
つのメトキシ置換基を有するベンゾフェノンの場合に
は、より低いモル比、例えば、１．５〜３も、充分であ
りうる。
【００１４】本発明では、混合物に、尿素又はカルボン
酸アミドの群からの化合物を添加する。ＡｌＣｌ3とこ
れらの化合物とのモル比は、混合物が、反応温度で良好
に撹拌可能であり、かつ充分に均一に保持されるように
選択する。一般に、このことは、０．５〜２０のモル
比、有利に、１〜１０のモル比で達成される。
酸アミドの群からの化合物を添加する。ＡｌＣｌ3とこ
れらの化合物とのモル比は、混合物が、反応温度で良好
に撹拌可能であり、かつ充分に均一に保持されるように
選択する。一般に、このことは、０．５〜２０のモル
比、有利に、１〜１０のモル比で達成される。
【００１５】有利な反応温度は、モル比ＡｌＣｌ3／尿
素化合物又はカルボン酸アミド化合物に、並びに所望の
生成物に依存している。部分的メチル化物のためには、
より低い温度で、完全なメチル化物のためには、多く
は、ややより高い温度で反応させる。この温度は、一般
に、室温（２０℃）〜１６０℃、有利に３０〜８０℃、
特に有利に４０〜６０℃である。
素化合物又はカルボン酸アミド化合物に、並びに所望の
生成物に依存している。部分的メチル化物のためには、
より低い温度で、完全なメチル化物のためには、多く
は、ややより高い温度で反応させる。この温度は、一般
に、室温（２０℃）〜１６０℃、有利に３０〜８０℃、
特に有利に４０〜６０℃である。
【００１６】有利な反応実施は、１００〜１６０℃、有
利に１４０〜１６０℃でのＡｌＣｌ3と尿素化合物又は
カルボン酸アミド化合物との混合で開始する。次いで、
この混合物を、２０〜５０℃に冷却し、出発化合物を撹
拌導入し、次いで、４０〜６０℃で、反応を実施する。
利に１４０〜１６０℃でのＡｌＣｌ3と尿素化合物又は
カルボン酸アミド化合物との混合で開始する。次いで、
この混合物を、２０〜５０℃に冷却し、出発化合物を撹
拌導入し、次いで、４０〜６０℃で、反応を実施する。
【００１７】この反応のための圧力に、厳密なパラメー
ターはない。一般に、この反応を、常圧で行い、圧力の
上昇は、例えば、易揮発性カルボン酸アミドの使用の際
に、有利でありうる。
ターはない。一般に、この反応を、常圧で行い、圧力の
上昇は、例えば、易揮発性カルボン酸アミドの使用の際
に、有利でありうる。
【００１８】ＡｌＣｌ3との反応の後に、反応混合物
に、公知の方法での加水分解のために、水を添加する。
例えば、熱縮合生成物を形成するために、加水分解混合
物に、活性炭を添加するのが、有利である。
に、公知の方法での加水分解のために、水を添加する。
例えば、熱縮合生成物を形成するために、加水分解混合
物に、活性炭を添加するのが、有利である。
【００１９】混合物からのヒドロキシベンゾフェノンの
後処理を、公知の方法で、例えば、濾過、酸性化、沈殿
生成物の吸引濾過、洗浄及び乾燥により行う。
後処理を、公知の方法で、例えば、濾過、酸性化、沈殿
生成物の吸引濾過、洗浄及び乾燥により行う。
【００２０】本発明の方法により、ヒドロキシベンゾフ
ェノンが、かなりの純度（多くは、９９％を上回る）
で、かつ良好な収率（多くは、理論量の９０％を上回
る）で、得られる。
ェノンが、かなりの純度（多くは、９９％を上回る）
で、かつ良好な収率（多くは、理論量の９０％を上回
る）で、得られる。
【００２１】本発明により製造されたヒドロキシベンゾ
フェノンは、例えば、プラスチック及び塗料用のＵＶ−
吸収剤として、又はそのようなＵＶ−吸収剤用の前駆生
成物として、有利に使用される。その高い純度に基づ
き、これらは、特に化粧品、例えば、クリーム、オイ
ル、ローション、日焼け止め剤及びタブレット、香水、
アフターシェーブローション等中のＵＶ−吸収剤として
好適である。
フェノンは、例えば、プラスチック及び塗料用のＵＶ−
吸収剤として、又はそのようなＵＶ−吸収剤用の前駆生
成物として、有利に使用される。その高い純度に基づ
き、これらは、特に化粧品、例えば、クリーム、オイ
ル、ローション、日焼け止め剤及びタブレット、香水、
アフターシェーブローション等中のＵＶ−吸収剤として
好適である。
【００２２】
例１（比較例）： 特開昭（ＪＰ−Ａ）５８−２１６１３９号公報による
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
の製造 ｏ−ジクロルベンゼン３００ｍｌ、ＡｌＣｌ3１１７．
４ｇ（０．８８モル）及び２，２′，４，４′−テトラ
メトキシベンゾフェノン６０．５ｇ（０．２０モル）か
らなる混合物を、１１５℃に加熱した。既に７０℃か
ら、固体物質が、溶剤上に沈殿し、この混合物を、もは
や撹拌することができなかった。３．５時間後に、ｏ−
ジクロルベンゼンを、デカンテーションにより除き、固
体残留物を、機械的に破砕し、かつ溶剤と一緒に、水１
ｌ上に注ぐ。引き続き、２５℃で３時間撹拌し、沈殿物
を吸引濾過し、水で洗浄し、かつ真空下に１２５℃で乾
燥させた。
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
の製造 ｏ−ジクロルベンゼン３００ｍｌ、ＡｌＣｌ3１１７．
４ｇ（０．８８モル）及び２，２′，４，４′−テトラ
メトキシベンゾフェノン６０．５ｇ（０．２０モル）か
らなる混合物を、１１５℃に加熱した。既に７０℃か
ら、固体物質が、溶剤上に沈殿し、この混合物を、もは
や撹拌することができなかった。３．５時間後に、ｏ−
ジクロルベンゼンを、デカンテーションにより除き、固
体残留物を、機械的に破砕し、かつ溶剤と一緒に、水１
ｌ上に注ぐ。引き続き、２５℃で３時間撹拌し、沈殿物
を吸引濾過し、水で洗浄し、かつ真空下に１２５℃で乾
燥させた。
【００２３】収量：粗製生成物４４．５ｇ 融点：１９３〜１９８℃。
【００２４】水からの再結晶の後に、生成物３７．２ｇ
が得られた。
が得られた。
【００２５】融点：１９５〜１９９℃ 純度（ＨＰＬＣ）：９７．２％。
【００２６】例２： ２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
の製造 ジメチルホルムアミド１２０ｇ（１．６４モル）中に、
ＡｌＣｌ3４４０ｇ（３．３０モル）を、温度が１６０
℃未満に保持されるように撹拌導入した。３０℃に冷却
した後に、この良好に撹拌可能な混合物中に、２，
２′，４，４′−テトラメトキシベンゾフェノン６０．
５ｇ（０．２０モル）を導入した。混合物を、約５０〜
５２℃で、４．５時間撹拌し、次いで、活性炭３ｇが添
加されている水１．８ｌ中に入れた。加水分解物を、約
９５℃で濾過し、次いで、濾液に、濃塩酸６５ｇを添加
した。沈殿した沈殿物を、２５℃で吸引濾過し、水で洗
浄し、かつ真空下に１２５℃で乾燥させた。
の製造 ジメチルホルムアミド１２０ｇ（１．６４モル）中に、
ＡｌＣｌ3４４０ｇ（３．３０モル）を、温度が１６０
℃未満に保持されるように撹拌導入した。３０℃に冷却
した後に、この良好に撹拌可能な混合物中に、２，
２′，４，４′−テトラメトキシベンゾフェノン６０．
５ｇ（０．２０モル）を導入した。混合物を、約５０〜
５２℃で、４．５時間撹拌し、次いで、活性炭３ｇが添
加されている水１．８ｌ中に入れた。加水分解物を、約
９５℃で濾過し、次いで、濾液に、濃塩酸６５ｇを添加
した。沈殿した沈殿物を、２５℃で吸引濾過し、水で洗
浄し、かつ真空下に１２５℃で乾燥させた。
【００２７】収量：４５．５ｇ 融点：１９８〜２００℃ 純度（ＨＰＬＣ）：９９．２％。
【００２８】例３： ２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
の製造 ２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノン８２．２ｇ（０．３０モル）を、ＡｌＣｌ
3（４．５０モル）６００ｇ及びＤＭＦ（ジメチルホル
ムアミド）１８０ｇ（２．４７モル）と、例２と同様に
反応させ、生成物を、記載のように後処理した。
の製造 ２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノン８２．２ｇ（０．３０モル）を、ＡｌＣｌ
3（４．５０モル）６００ｇ及びＤＭＦ（ジメチルホル
ムアミド）１８０ｇ（２．４７モル）と、例２と同様に
反応させ、生成物を、記載のように後処理した。
【００２９】収量：６８．０ｇ 融点：１９８〜２００℃ 純度（ＨＰＬＣ）：９９．５％ 例４： 尿素の存在下での２，２′，４，４′−テトラヒドロキ
シベンゾフェノンの製造 ２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノン５４．８ｇ（０．２０モル）を、ＡｌＣｌ3４
００ｇ（３．０モル）及び尿素１２０ｇ（２．０モル）
と、例３と同様に反応させ、生成物を、記載のように後
処理した。
シベンゾフェノンの製造 ２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノン５４．８ｇ（０．２０モル）を、ＡｌＣｌ3４
００ｇ（３．０モル）及び尿素１２０ｇ（２．０モル）
と、例３と同様に反応させ、生成物を、記載のように後
処理した。
【００３０】収量：４０．３ｇ 融点：１９８〜２００℃ 純度（ＨＰＬＣ）：９９．３％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター ベトヒャー ドイツ連邦共和国 カールスベルク パル クシュトラーセ ５
Claims (1)
- 【請求項１】 完全に又は部分的にメチル化されたヒド
ロキシベンゾフェノンからのヒドロキシル化ベンゾフェ
ノンの製法において、このメチルエーテルを、ＡｌＣｌ
3と反応させ、引き続き、水で加水分解する場合に、Ａ
ｌＣｌ3との反応を、尿素又はカルボン酸アミドの群か
らの１種又は数種の化合物の存在下に実施する、完全に
又は部分的にメチル化されたヒドロキシベンゾフェノン
からのヒドロキシル化ベンゾフェノンの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19607809.1 | 1996-03-01 | ||
| DE19607809A DE19607809A1 (de) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | Verfahren zur Herstellung von hydroxylierten Benzophenonen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241207A true JPH09241207A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=7786867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9042769A Withdrawn JPH09241207A (ja) | 1996-03-01 | 1997-02-27 | ヒドロキシル化ベンゾフェノンの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5728888A (ja) |
| EP (1) | EP0792861A1 (ja) |
| JP (1) | JPH09241207A (ja) |
| DE (1) | DE19607809A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017500275A (ja) * | 2013-09-30 | 2017-01-05 | 東洋合成工業株式会社 | 化学種発生向上化合物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0920590D0 (en) * | 2009-11-25 | 2010-01-06 | Univ Leicester | New ionic liquids |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2694729A (en) * | 1951-09-07 | 1954-11-16 | Gen Aniline & Film Corp | Process of preparing 2, 2', 4, 4'-tetrahydroxybenzophenone |
| US2861105A (en) * | 1956-06-22 | 1958-11-18 | Gen Aniline & Film Corp | Process of preparing 2-hydroxy-4-alkoxybenzophenones |
| JPS58216139A (ja) * | 1982-06-11 | 1983-12-15 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ヒドロキシベンゾフエノンの製造方法 |
-
1996
- 1996-03-01 DE DE19607809A patent/DE19607809A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-02-21 US US08/806,257 patent/US5728888A/en not_active Expired - Fee Related
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017500275A (ja) * | 2013-09-30 | 2017-01-05 | 東洋合成工業株式会社 | 化学種発生向上化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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