JPH09235549A - 抗酸化剤 - Google Patents
抗酸化剤Info
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- JPH09235549A JPH09235549A JP8068985A JP6898596A JPH09235549A JP H09235549 A JPH09235549 A JP H09235549A JP 8068985 A JP8068985 A JP 8068985A JP 6898596 A JP6898596 A JP 6898596A JP H09235549 A JPH09235549 A JP H09235549A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 抗酸化剤として有用なルトナリンの製造法を
提供する。 【解決手段】 麦類植物の緑葉の搾汁液の水可溶性成分
を多孔性樹脂吸着剤で処理し、含水率が６５〜７５％の
含水メタノールで溶出する。
提供する。 【解決手段】 麦類植物の緑葉の搾汁液の水可溶性成分
を多孔性樹脂吸着剤で処理し、含水率が６５〜７５％の
含水メタノールで溶出する。
Description
【０００１】本発明はルトナリンを含有する抗酸化剤及
びルトナリンの麦類植物からの抽出法に関する。
びルトナリンの麦類植物からの抽出法に関する。
【０００２】本発明者らは、先に、麦類植物の緑葉、殊
に大麦の若い緑葉中にα−トコフェロールを凌ぐ強い酸
化防止活性を有する物質が含まれていることをつきと
め、その物質を抽出精製し、それが２″−０−グルコシ
ルイソビテキシンであることを明らかにした（特開平５
−６５４８０号公報参照）。
に大麦の若い緑葉中にα−トコフェロールを凌ぐ強い酸
化防止活性を有する物質が含まれていることをつきと
め、その物質を抽出精製し、それが２″−０−グルコシ
ルイソビテキシンであることを明らかにした（特開平５
−６５４８０号公報参照）。
【０００３】本発明者は、麦類植物の緑葉中に含まれる
抗酸化活性物質についてさらに研究をすすめた結果、麦
類植物の緑葉中には、２″−０−グルコシルイソビテキ
シンが含まれる抽出画分とは別の画分にも強力な抗酸化
活性を示す画分が存在することを発見し、その画分から
抗酸化活性を示す本体を分離し同定を行なった結果、そ
れがルトナリンであることが判明した。
抗酸化活性物質についてさらに研究をすすめた結果、麦
類植物の緑葉中には、２″−０−グルコシルイソビテキ
シンが含まれる抽出画分とは別の画分にも強力な抗酸化
活性を示す画分が存在することを発見し、その画分から
抗酸化活性を示す本体を分離し同定を行なった結果、そ
れがルトナリンであることが判明した。
【０００４】このルトナリンは、上記２″−０−グルコ
シルイソビテキシンよりもはるかに強力な抗酸化活性を
有しており、飲食品、医薬品等をはじめとする各種の製
品の抗酸化剤として有用であることが見い出された。
シルイソビテキシンよりもはるかに強力な抗酸化活性を
有しており、飲食品、医薬品等をはじめとする各種の製
品の抗酸化剤として有用であることが見い出された。
【０００５】しかして、本発明によれば、ルトナリンを
有効成分として含有することを特徴とする抗酸化剤が提
供される。
有効成分として含有することを特徴とする抗酸化剤が提
供される。
【０００６】また、本発明によれば、麦類植物の緑葉か
らルトナリンを抽出する方法が提供される。
らルトナリンを抽出する方法が提供される。
【０００７】以下、麦類植物の緑葉からのルトナリンの
抽出法及びルトナリンの抗酸化剤としての用途について
さらに詳細に説明する。
抽出法及びルトナリンの抗酸化剤としての用途について
さらに詳細に説明する。
【０００８】ルトナリンの抽出原料として使用される麦
類植物としては、大麦、小麦、裸麦、エン麦、ハト麦、
トウモロコキシ、キビ、イタリアンダイグラスなどが挙
げられるが、中でも、大麦及び裸麦が好適であり、殊に
大麦が最適である。
類植物としては、大麦、小麦、裸麦、エン麦、ハト麦、
トウモロコキシ、キビ、イタリアンダイグラスなどが挙
げられるが、中でも、大麦及び裸麦が好適であり、殊に
大麦が最適である。
【０００９】本発明では、これら麦類植物の中でも成熟
期前に収穫した若い植物の新鮮な茎及び／又は葉の部分
（本明細書ではこれらを総称して「緑葉」という）が特
に適している。
期前に収穫した若い植物の新鮮な茎及び／又は葉の部分
（本明細書ではこれらを総称して「緑葉」という）が特
に適している。
【００１０】麦類植物の緑葉はまず、ミキサー、ジュー
サー、等の機械的破砕手段によって搾汁し、必要に応じ
て、篩別、濾過等の手段によって粗固形分を除去するこ
とにより搾汁液（以下、これを「青汁」という）を調製
する。
サー、等の機械的破砕手段によって搾汁し、必要に応じ
て、篩別、濾過等の手段によって粗固形分を除去するこ
とにより搾汁液（以下、これを「青汁」という）を調製
する。
【００１１】次いで、この青汁をそのまま、或いはそれ
を凍結乾燥、噴霧乾燥等の適当な乾燥手段で乾燥するこ
とにより得られる青汁粉末を充分量の水（好ましくは熱
水）又はｎ−ヘキサンで抽出処理する。この抽出処理は
通常室温で行なうことができ、場合によっては２回又は
それ以上繰り返し行なってもよく、それによって、水可
溶性成分又はｎ−ヘキサンに実質的に不溶性の成分を分
離回収する。回収された抽出成分はこの段階で前記と同
様にして乾燥し固形化することができる。
を凍結乾燥、噴霧乾燥等の適当な乾燥手段で乾燥するこ
とにより得られる青汁粉末を充分量の水（好ましくは熱
水）又はｎ−ヘキサンで抽出処理する。この抽出処理は
通常室温で行なうことができ、場合によっては２回又は
それ以上繰り返し行なってもよく、それによって、水可
溶性成分又はｎ−ヘキサンに実質的に不溶性の成分を分
離回収する。回収された抽出成分はこの段階で前記と同
様にして乾燥し固形化することができる。
【００１２】かくして得られるｎ−ヘキサン不溶性成分
を次いで含水率が０〜８０％、好ましくは１０〜７０
％、さらに好ましくは１５〜５０％の含水エタノール、
例えば含水率２０％の含水エタノールで抽出処理を行な
い、該含水エタノールに可溶性の成分を分離回収する。
なお、本明細書において含水率の％はｖ／ｖ％である。
この含水エタノールによる抽出処理は、前記の如くして
調製される青汁もしくはそれから水不溶性成分を完全に
除去した緑葉の水溶性成分又はそれらを凍結乾燥、噴霧
乾燥等の適当な乾燥手段で乾燥して得られる粉末に対し
て直接行なうこともできる。
を次いで含水率が０〜８０％、好ましくは１０〜７０
％、さらに好ましくは１５〜５０％の含水エタノール、
例えば含水率２０％の含水エタノールで抽出処理を行な
い、該含水エタノールに可溶性の成分を分離回収する。
なお、本明細書において含水率の％はｖ／ｖ％である。
この含水エタノールによる抽出処理は、前記の如くして
調製される青汁もしくはそれから水不溶性成分を完全に
除去した緑葉の水溶性成分又はそれらを凍結乾燥、噴霧
乾燥等の適当な乾燥手段で乾燥して得られる粉末に対し
て直接行なうこともできる。
【００１３】このようにして回収された含水エタノール
可溶性成分は、そのままで或いは濃縮又は溶媒を留去す
ることができる。
可溶性成分は、そのままで或いは濃縮又は溶媒を留去す
ることができる。
【００１４】以上の如くして得られる水可溶性成分及び
含水エタノール可溶性成分は、次いで、多孔性樹脂吸着
剤で処理する。この吸着処理に使用しうる多孔性樹脂吸
着剤としては、多孔性で大きな吸着表面積を有する非イ
オン性（好ましくは疎水性）の樹脂、例えば、スチレン
−ジビニルベンゼン重合体、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、アクリル系樹脂をベースとするものが挙げら
れ、具体的には例えば、アンバーライトＸＡＤ−１、ア
ンバーライトＸＡＤ−２、アンバーライトＸＡＤ−４、
アンバーライトＸＡＤ−７、アンバーライトＸＡＤ−
８、アンバーライトＸＡＤ−１１、アンバーライトＸＡ
Ｄ−１２（以上、ローム・アンド・ハース社製）、ダイ
ヤイオンＨＰ−１０、ダイヤイオンＨＰ−２０、ダイヤ
イオンＨＰ−３０、ダイヤイオンＨＰ−４０、ダイヤイ
オンＨＰ−５０（以上、三菱化学（株）製）、イマクテ
ィＳｙｎ−４２、イマクティＳｙｎ−４４、イマクティ
Ｓｙｎ−４６（以上、Imacti 社製）等を挙げることが
できる。
含水エタノール可溶性成分は、次いで、多孔性樹脂吸着
剤で処理する。この吸着処理に使用しうる多孔性樹脂吸
着剤としては、多孔性で大きな吸着表面積を有する非イ
オン性（好ましくは疎水性）の樹脂、例えば、スチレン
−ジビニルベンゼン重合体、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、アクリル系樹脂をベースとするものが挙げら
れ、具体的には例えば、アンバーライトＸＡＤ−１、ア
ンバーライトＸＡＤ−２、アンバーライトＸＡＤ−４、
アンバーライトＸＡＤ−７、アンバーライトＸＡＤ−
８、アンバーライトＸＡＤ−１１、アンバーライトＸＡ
Ｄ−１２（以上、ローム・アンド・ハース社製）、ダイ
ヤイオンＨＰ−１０、ダイヤイオンＨＰ−２０、ダイヤ
イオンＨＰ−３０、ダイヤイオンＨＰ−４０、ダイヤイ
オンＨＰ−５０（以上、三菱化学（株）製）、イマクテ
ィＳｙｎ−４２、イマクティＳｙｎ−４４、イマクティ
Ｓｙｎ−４６（以上、Imacti 社製）等を挙げることが
できる。
【００１５】吸着処理された多孔性樹脂吸着剤は、含水
率が６５〜７５％、好ましくは７０％の含水エタノール
で溶離処理を行なうことによって、ルトナリンを含有す
る該含水エタノールに可溶性の成分を回収することがで
きる。この含水メタノール可溶性成分はそのまま又は濃
縮後、或いは凍結乾燥、噴霧乾燥等の乾燥手段で乾燥し
た後に本発明の抗酸化剤としては使用することができ
る。
率が６５〜７５％、好ましくは７０％の含水エタノール
で溶離処理を行なうことによって、ルトナリンを含有す
る該含水エタノールに可溶性の成分を回収することがで
きる。この含水メタノール可溶性成分はそのまま又は濃
縮後、或いは凍結乾燥、噴霧乾燥等の乾燥手段で乾燥し
た後に本発明の抗酸化剤としては使用することができ
る。
【００１６】上記の如くして得られる含水メタノール可
溶性成分は、必要に応じて、濃縮し、濃縮液を冷却下に
静置することにより、ルトナリンを結晶として回収する
ことができる。回収された結晶は、必要に応じてさら
に、例えば含水率が２０〜９０％、好ましくは３０〜８
０％の含水メタノールを用いて再結晶精製することがで
きる。このようにして単離されるルトナリン下記式
（Ｉ）
溶性成分は、必要に応じて、濃縮し、濃縮液を冷却下に
静置することにより、ルトナリンを結晶として回収する
ことができる。回収された結晶は、必要に応じてさら
に、例えば含水率が２０〜９０％、好ましくは３０〜８
０％の含水メタノールを用いて再結晶精製することがで
きる。このようにして単離されるルトナリン下記式
（Ｉ）
【００１７】
【化１】
【００１８】で示される微黄色の結晶である。
【００１９】このようにして麦類植物の緑葉から抽出さ
れるルトナリンは、後記実施例から明らかなように強力
な酸化防止活性を有しており、例えば、食品、医薬品等
の分野における酸化防止剤として有用である。
れるルトナリンは、後記実施例から明らかなように強力
な酸化防止活性を有しており、例えば、食品、医薬品等
の分野における酸化防止剤として有用である。
【００２０】上記の如くして調製されるルトナリンは、
原料の緑葉中に通常含まれる各種金属元素や食品の変性
を促進する物質等が除去されており、抗酸化剤として、
抗酸化性が要求される食品、医薬品等の分野における各
種の無機又は有機（組成）物に有利に配合することがで
きる。特に、本発明の抗酸化剤は、配合した組成物の水
溶性、透明性に実質的に悪影響を与えることがなく、ま
た、水性の組成物にあっては、濾過滅菌が可能である。
その際、ルトナリンは、必要により、シクロデキストリ
ン、クラウンエーテル等による包接を行なった後、果
糖、ブドウ糖、デキストリン、デンプン等の糖類；アミ
ノ酸類；クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸等の有
機酸；各種ビタミン類；着色料、香料、各種増粘剤等と
混合することができる。
原料の緑葉中に通常含まれる各種金属元素や食品の変性
を促進する物質等が除去されており、抗酸化剤として、
抗酸化性が要求される食品、医薬品等の分野における各
種の無機又は有機（組成）物に有利に配合することがで
きる。特に、本発明の抗酸化剤は、配合した組成物の水
溶性、透明性に実質的に悪影響を与えることがなく、ま
た、水性の組成物にあっては、濾過滅菌が可能である。
その際、ルトナリンは、必要により、シクロデキストリ
ン、クラウンエーテル等による包接を行なった後、果
糖、ブドウ糖、デキストリン、デンプン等の糖類；アミ
ノ酸類；クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸等の有
機酸；各種ビタミン類；着色料、香料、各種増粘剤等と
混合することができる。
【００２１】また、本発明の抗酸化剤は、タルク、亜鉛
華、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、二酸化チタ
ン、カオリン、リン酸カルシウム等の医薬、塗料、化粧
品、発泡剤等の原料に混合しまたは噴霧乾燥、真空乾燥
等により粉末として配合することにより、新規な工業製
品の製造が可能となり、しかも製品の品質にも変化を起
こさせない等の利点を有する。さらに、水溶性で、更に
アルコール可溶性を有する本発明の抗酸化剤は、無機お
よび有機組成物の安定化にも役立ち、優れた新規製品、
例えば、ポリマー製造用酸化防止剤；エマルジョン塗
料；香粧料；紙製品；食品；医薬品；医療用材料等の製
造を可能にするものである。
華、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、二酸化チタ
ン、カオリン、リン酸カルシウム等の医薬、塗料、化粧
品、発泡剤等の原料に混合しまたは噴霧乾燥、真空乾燥
等により粉末として配合することにより、新規な工業製
品の製造が可能となり、しかも製品の品質にも変化を起
こさせない等の利点を有する。さらに、水溶性で、更に
アルコール可溶性を有する本発明の抗酸化剤は、無機お
よび有機組成物の安定化にも役立ち、優れた新規製品、
例えば、ポリマー製造用酸化防止剤；エマルジョン塗
料；香粧料；紙製品；食品；医薬品；医療用材料等の製
造を可能にするものである。
【００２２】次に実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
【００２３】
【実施例】実施例１ 成熟期前の大麦の青汁の凍結乾燥粉末２０ｇにｎ−ヘキ
サン５００ｍｌを加え常温で約５分間よく撹拌した後、
不溶成分を遠心分離（８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎ）に
より分離し、さらに分離した不溶成分にｎ−ヘキサン５
００ｍｌを加え、同様の操作を繰り返しｎ−ヘキサン不
溶成分を得た。
サン５００ｍｌを加え常温で約５分間よく撹拌した後、
不溶成分を遠心分離（８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎ）に
より分離し、さらに分離した不溶成分にｎ−ヘキサン５
００ｍｌを加え、同様の操作を繰り返しｎ−ヘキサン不
溶成分を得た。
【００２４】この不溶成分に、含水率２０％の含水エタ
ノール５００ｍｌを加え常温で約５分間よく撹拌した
後、不溶分を濾別する。濾別した不溶分を再度含水率２
０％の含水エタノール５００ｍｌで同様に処理し、得ら
れる濾液を合わせて、減圧下に溶媒を留去する。これに
よって含水エタノール抽出物１３.０ｇを得た。
ノール５００ｍｌを加え常温で約５分間よく撹拌した
後、不溶分を濾別する。濾別した不溶分を再度含水率２
０％の含水エタノール５００ｍｌで同様に処理し、得ら
れる濾液を合わせて、減圧下に溶媒を留去する。これに
よって含水エタノール抽出物１３.０ｇを得た。
【００２５】この含水エタノール抽出物をアンバーライ
トＸＡＤ−２カラムに吸着させた後、含水率が７０％の
含水メタノールで溶離処理し、溶出液を得た。この溶出
液を減圧下に濃縮し、この濃縮液を１週間冷蔵庫に入れ
て保存した。析出した結晶を遠心分離し、さらにメタノ
ールを用いて再結晶し、１７ｍｇの微黄色の結晶を得
た。この結晶の構造決定を質量分析及びＮＭＲにより行
った。
トＸＡＤ−２カラムに吸着させた後、含水率が７０％の
含水メタノールで溶離処理し、溶出液を得た。この溶出
液を減圧下に濃縮し、この濃縮液を１週間冷蔵庫に入れ
て保存した。析出した結晶を遠心分離し、さらにメタノ
ールを用いて再結晶し、１７ｍｇの微黄色の結晶を得
た。この結晶の構造決定を質量分析及びＮＭＲにより行
った。
【００２６】質量分析はＦＡＢ−ＭＳ：ＪＭＳ−ＳＸ１
０２Ａ型質量分析装置（日本電子（株）製）を用いて、
本物質を negative ＦＡＢ（Fast Atom Bombertment）
−ＭＳにて測定したところ、図１に示すように、ｍ／ｚ
＝６０９に［Ｍ-Ｈ]- のピークが観測され、分子量は６
１０であることが明らかになった。また、同時にｍ／ｚ
＝４４７に相当するピークやｍ／ｚ２８５に［Ｍ-Ｈ- h
exose- hexose]- に相当するピークが観測されることか
ら、本物質は、他の測定結果を考慮するとき、ルトナリ
ンにヘキソースが２モル結合した構造であると推定され
る。
０２Ａ型質量分析装置（日本電子（株）製）を用いて、
本物質を negative ＦＡＢ（Fast Atom Bombertment）
−ＭＳにて測定したところ、図１に示すように、ｍ／ｚ
＝６０９に［Ｍ-Ｈ]- のピークが観測され、分子量は６
１０であることが明らかになった。また、同時にｍ／ｚ
＝４４７に相当するピークやｍ／ｚ２８５に［Ｍ-Ｈ- h
exose- hexose]- に相当するピークが観測されることか
ら、本物質は、他の測定結果を考慮するとき、ルトナリ
ンにヘキソースが２モル結合した構造であると推定され
る。
【００２７】上記結晶の紫外線吸収スペクトルをＨ2Ｏ
及びメタノール中で測定したところ、それぞれ図２及び
図３に示すようになりフラボノイドグルコシドの吸収を
示した。
及びメタノール中で測定したところ、それぞれ図２及び
図３に示すようになりフラボノイドグルコシドの吸収を
示した。
【００２８】上記結晶の赤外線吸収スペクトルを、ＪＡ
ＳＣＯ ＦＴ／ＩＲ−７０００Ｓを用いＫＢｒ法により
測定した結果を図４に示す。３４２２ｃｍ-1にＯＨ基の
存在を示している。
ＳＣＯ ＦＴ／ＩＲ−７０００Ｓを用いＫＢｒ法により
測定した結果を図４に示す。３４２２ｃｍ-1にＯＨ基の
存在を示している。
【００２９】上記結晶の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（５０
０ＭＨｚ）をＪＥＯＬ ｄ−５００型核磁気共鳴スペク
トル吸収測定装置（日本電子（株）製）により溶媒とし
てＤＭＳＯを用いて測定し、図５に示す結果を得た。
０ＭＨｚ）をＪＥＯＬ ｄ−５００型核磁気共鳴スペク
トル吸収測定装置（日本電子（株）製）により溶媒とし
てＤＭＳＯを用いて測定し、図５に示す結果を得た。
【００３０】さらに、上記結晶の13Ｃ−ＮＭＲスペクト
ル（１００ＭＨｚ）を、ＪＥＯＬＧＸ−４００型核磁気
共鳴スペクトル吸収測定装置（日本電子（株）製）によ
り溶媒としてＤＭＳＯを用いて測定し、図６に示す結果
を得た。
ル（１００ＭＨｚ）を、ＪＥＯＬＧＸ−４００型核磁気
共鳴スペクトル吸収測定装置（日本電子（株）製）によ
り溶媒としてＤＭＳＯを用いて測定し、図６に示す結果
を得た。
【００３１】以上の分析結晶を総合すると、上記の微黄
色の結晶は、前記式（Ｉ）に示す構造をもつルトナリン
であると同定される。
色の結晶は、前記式（Ｉ）に示す構造をもつルトナリン
であると同定される。
【００３２】実施例２ 成熟期前の裸麦の青汁の噴霧乾燥物５００ｇを水３ｌで
熱水抽出を行ない、得られる水抽出液をアンバーライト
ＸＡＤ−２カラムクロマトグラフィー（１ｌ容）に通し
た後、含水率が７０％の含水メタノールで溶離処理を行
ない、得られた含水メタノール分画を減圧留去し、この
濃縮液を約１週間、冷蔵庫保存し、析出した結晶を遠心
分離し、結晶を得た。さらに、この結晶をメタノールを
用いて再結晶した。得られた結晶について実施例１にお
けると同様にしてアンバーライトＸＡＤ−２カラムクロ
マトグラフィーを行い、７０％含水メタノールによる溶
出液を得た。この溶出液を減圧濃縮後、メタノールを用
いて再結晶する。
熱水抽出を行ない、得られる水抽出液をアンバーライト
ＸＡＤ−２カラムクロマトグラフィー（１ｌ容）に通し
た後、含水率が７０％の含水メタノールで溶離処理を行
ない、得られた含水メタノール分画を減圧留去し、この
濃縮液を約１週間、冷蔵庫保存し、析出した結晶を遠心
分離し、結晶を得た。さらに、この結晶をメタノールを
用いて再結晶した。得られた結晶について実施例１にお
けると同様にしてアンバーライトＸＡＤ−２カラムクロ
マトグラフィーを行い、７０％含水メタノールによる溶
出液を得た。この溶出液を減圧濃縮後、メタノールを用
いて再結晶する。
【００３３】得られた結晶はメタノールで洗浄後デシケ
ーター（シリカゲル）で２４時間以上減圧乾燥させ、２
４０ｍｇの黄色結晶を得た。この結晶について実施例１
と同様の分析を行ない、ルトナリンと同定した。
ーター（シリカゲル）で２４時間以上減圧乾燥させ、２
４０ｍｇの黄色結晶を得た。この結晶について実施例１
と同様の分析を行ない、ルトナリンと同定した。
【００３４】実施例３ ｐＨ７．４の０.０５Ｍ ＫＨ2ＰＯ4−Ｎａ2ＨＰＯ4 緩
衝液（Ａ）、７８０μＭ ＮＡＤＨの緩衝液（Ａ）溶液
及び１００μＭニトロブル−テトラゾリウム（ＮＢＴ）
の緩衝液（Ａ）溶液の６：１：１の混合溶液を、１.５
ｍｌ容プラスティックディスポセルに０.８ｍｌ注加し
た。この系に７５０μＭのルトナリンまたはコーヒー酸
水溶液を加え、撹拌後、１００μＭフェナジンメトサル
フェート（ＰＭＳ）水溶液０.１ｍｌ注加し、分光光度
計ＨＩＴＡＣＨＩ Ｕ−３０００にセットして経時的に
５６０ｎｍの吸光度を測定した。この結果を、ルトナリ
ン及びコーヒー酸は７５μＭの濃度においてそれぞれ４
８.９％及び２５.７％の阻害率で、ＮＡＤＨとＮＢＴに
よるスーパーオキサイドアニオンの生成を抑制した。 実施例４ １．１×１０-4Ｍ １,１−ジフェニル−２−ピクリル−
ヒドラジル（ＤＰＰＨ）のエタノール溶液を１.５ｍｌ
容プラスティックディスポセルに１.３５ｍｌづつ分注
し、各セルに各濃度のルトナリンまたはルチンを注加
し、ルトナリン又はルチンによるＤＰＰＨラジカルの非
ラジカル体への変換をＤＰＰＨの５１７ｎｍの吸光度の
減少量で測定した。この結果、ルトナリンのＥＣ50は
１.２×１０-4Ｍであり、ルチンのＥＣ50は１.５×１０
-4Ｍであった。
衝液（Ａ）、７８０μＭ ＮＡＤＨの緩衝液（Ａ）溶液
及び１００μＭニトロブル−テトラゾリウム（ＮＢＴ）
の緩衝液（Ａ）溶液の６：１：１の混合溶液を、１.５
ｍｌ容プラスティックディスポセルに０.８ｍｌ注加し
た。この系に７５０μＭのルトナリンまたはコーヒー酸
水溶液を加え、撹拌後、１００μＭフェナジンメトサル
フェート（ＰＭＳ）水溶液０.１ｍｌ注加し、分光光度
計ＨＩＴＡＣＨＩ Ｕ−３０００にセットして経時的に
５６０ｎｍの吸光度を測定した。この結果を、ルトナリ
ン及びコーヒー酸は７５μＭの濃度においてそれぞれ４
８.９％及び２５.７％の阻害率で、ＮＡＤＨとＮＢＴに
よるスーパーオキサイドアニオンの生成を抑制した。 実施例４ １．１×１０-4Ｍ １,１−ジフェニル−２−ピクリル−
ヒドラジル（ＤＰＰＨ）のエタノール溶液を１.５ｍｌ
容プラスティックディスポセルに１.３５ｍｌづつ分注
し、各セルに各濃度のルトナリンまたはルチンを注加
し、ルトナリン又はルチンによるＤＰＰＨラジカルの非
ラジカル体への変換をＤＰＰＨの５１７ｎｍの吸光度の
減少量で測定した。この結果、ルトナリンのＥＣ50は
１.２×１０-4Ｍであり、ルチンのＥＣ50は１.５×１０
-4Ｍであった。
【００３５】実施例５ リノール酸エチルエステル１０μｌ、０.２％ドデシル
硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）の０.０５Ｍトリス−ＨＣｌ
緩衝液５ｍｌ、２０ｍＭ ＦｅＣｌ2水溶液５０μｌ及び
１０ｍＭ Ｈ2Ｏ2 水溶液５０μｌの混合溶液に、２８.
３ｍＭのルトナリンまたはコーヒー酸水溶液１００μ
ｌ、そしてコントロールとしてＤＭＳＯ１００μｌを添
加し、３７℃で１６時間反応後、反応溶液２００μｌ
に、４％ＢＨＴ溶液５０μｌ、８％ＳＤＳ溶液２００μ
ｌ、チオバルビツール酸試薬（ＴＢＡ試薬：ＴＢＡ ０.
６７ｇ／Ｈ2Ｏ １００ｍｌ）及び１００ｍＭ、ｐＨ３.
５酢酸緩衝液１.５ｍｌの混合溶液３.２５ｍｌを加え、
沸騰浴中で２０分間加熱し、冷却後、ｎ−ブタノール：
メタノール＝９：１を５ｍｌ添加して混合し、２０００
ｒｐｍで１０分間遠心し、その上層の５３２ｎｍの吸光
度を測定した。その結果、リノール酸エチルエステルの
酸化によるマロンアルデヒドの生成の抑制率が、ルトナ
リンは２７％であり、そしてコーヒー酸は１５％であっ
た。
硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）の０.０５Ｍトリス−ＨＣｌ
緩衝液５ｍｌ、２０ｍＭ ＦｅＣｌ2水溶液５０μｌ及び
１０ｍＭ Ｈ2Ｏ2 水溶液５０μｌの混合溶液に、２８.
３ｍＭのルトナリンまたはコーヒー酸水溶液１００μ
ｌ、そしてコントロールとしてＤＭＳＯ１００μｌを添
加し、３７℃で１６時間反応後、反応溶液２００μｌ
に、４％ＢＨＴ溶液５０μｌ、８％ＳＤＳ溶液２００μ
ｌ、チオバルビツール酸試薬（ＴＢＡ試薬：ＴＢＡ ０.
６７ｇ／Ｈ2Ｏ １００ｍｌ）及び１００ｍＭ、ｐＨ３.
５酢酸緩衝液１.５ｍｌの混合溶液３.２５ｍｌを加え、
沸騰浴中で２０分間加熱し、冷却後、ｎ−ブタノール：
メタノール＝９：１を５ｍｌ添加して混合し、２０００
ｒｐｍで１０分間遠心し、その上層の５３２ｎｍの吸光
度を測定した。その結果、リノール酸エチルエステルの
酸化によるマロンアルデヒドの生成の抑制率が、ルトナ
リンは２７％であり、そしてコーヒー酸は１５％であっ
た。
【００３６】実施例６ ビタミンＢ2の２００μＭ溶液をＴｒｉｓ−ＨＣＬ緩衝
液（ｐＨ７）を用いて調製し、この溶液２.０ｍｌと各
種の抗酸化剤の２００μＭ溶液２.０ｍｌの混合溶液を
石英セルに注加し、これに光安定性試験装置ライトトロ
ンＬＴ−１２０（ナガノ科学機械製作所）を用いて紫外
線強度３００μＷ／ｃｍ2、２０℃の条件下で紫外線を
照射し、経時的にサンプリングし、Ｓｈｉｍｐａｃ−Ｃ
ＬＣ−ＯＤＳ（Ｍ）（５μｍ、４.６ｍｍ×１５０ｍ
ｍ）カラムを装備した島津高速液体クロマトグラフＴＬ
Ｃ−６Ａにより、移動相：１０ｍＭ ＮａＨ2ＰＯ4（ｐ
Ｈ５.５）／メタノール＝６５／３５、流速：０.５ｍｌ
／分、カラム温度：４０℃で展開し、蛍光（Ｅｘ ４４
５ｎｍ、Ｅｍ ５３０ｎｍ）でビタミンＢ2の濃度を測定
した。この測定値より前記混合溶液中のビタミンＢ2の
半減期を計算した。この結果を表１に示す。
液（ｐＨ７）を用いて調製し、この溶液２.０ｍｌと各
種の抗酸化剤の２００μＭ溶液２.０ｍｌの混合溶液を
石英セルに注加し、これに光安定性試験装置ライトトロ
ンＬＴ−１２０（ナガノ科学機械製作所）を用いて紫外
線強度３００μＷ／ｃｍ2、２０℃の条件下で紫外線を
照射し、経時的にサンプリングし、Ｓｈｉｍｐａｃ−Ｃ
ＬＣ−ＯＤＳ（Ｍ）（５μｍ、４.６ｍｍ×１５０ｍ
ｍ）カラムを装備した島津高速液体クロマトグラフＴＬ
Ｃ−６Ａにより、移動相：１０ｍＭ ＮａＨ2ＰＯ4（ｐ
Ｈ５.５）／メタノール＝６５／３５、流速：０.５ｍｌ
／分、カラム温度：４０℃で展開し、蛍光（Ｅｘ ４４
５ｎｍ、Ｅｍ ５３０ｎｍ）でビタミンＢ2の濃度を測定
した。この測定値より前記混合溶液中のビタミンＢ2の
半減期を計算した。この結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】実施例７ ビタミンＫ1 ４５.１ｍｇをエタノールに溶解し、正確
に５０ｍｌに調節した。この溶液５ｍｌを分取し、ＳＤ
Ｓ ０.２５ｇを添加して溶解し、トリス−ＨＣｌ緩衝液
（ｐＨ７）で５０ｍｌに調節した。この溶液に対して実
施例６と同様にして紫外線照射を行い、Ｉｎｅｒｔｓｉ
ｌ ＯＤＳ ５μｍ（４.６×１５０ｍｍ）カラムを装備
した島津高速液体クロマトグラフＬＣ−６Ａにより、移
動相：メタノール／酢酸＝９９／１、流速：１.０ｍｌ
／分、３０℃で展開し、２７０ｎｍの吸光度を島津マル
チパーパス目記分光光度計ＭＰＳ−２００により測定し
てビタミンＫ2の濃度を測定した。この測定値より半減
期を計算した。その結果を表２に示す。
に５０ｍｌに調節した。この溶液５ｍｌを分取し、ＳＤ
Ｓ ０.２５ｇを添加して溶解し、トリス−ＨＣｌ緩衝液
（ｐＨ７）で５０ｍｌに調節した。この溶液に対して実
施例６と同様にして紫外線照射を行い、Ｉｎｅｒｔｓｉ
ｌ ＯＤＳ ５μｍ（４.６×１５０ｍｍ）カラムを装備
した島津高速液体クロマトグラフＬＣ−６Ａにより、移
動相：メタノール／酢酸＝９９／１、流速：１.０ｍｌ
／分、３０℃で展開し、２７０ｎｍの吸光度を島津マル
チパーパス目記分光光度計ＭＰＳ−２００により測定し
てビタミンＫ2の濃度を測定した。この測定値より半減
期を計算した。その結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】実施例８ 実施例７と同様にして、β−カロチンのＵＶ照射に対す
るルトナリンおよびコーヒー酸の保護作用を測定したと
ころ、半減期はコントロール ２８３分、ルトナリン ５
００分、コーヒー酸 ３７４分であった。
るルトナリンおよびコーヒー酸の保護作用を測定したと
ころ、半減期はコントロール ２８３分、ルトナリン ５
００分、コーヒー酸 ３７４分であった。
【００４１】実施例９ ｐＨ７のＩＭ ＫＭ2ＰＯ4−Ｎａ2ＨＰＯ４溶液０.１５
ｍｌ、６μＭＬ−アスコルビン酸水溶液０.５ｍｌ及び
２００μＭ抗酸化剤水溶液１.５ｍｌの混合溶液を試験
管に分注し、２７℃で５分間放置後、６μＭ ＣｕＳＯ4
・５Ｈ2Ｏ水溶液０.５ｍｌを注加し、経時的に２８５ｎ
ｍの吸光度を測定してＬ−アスコルビン酸の濃度を求
め、半減期を計算した。その結果を表３に示す。
ｍｌ、６μＭＬ−アスコルビン酸水溶液０.５ｍｌ及び
２００μＭ抗酸化剤水溶液１.５ｍｌの混合溶液を試験
管に分注し、２７℃で５分間放置後、６μＭ ＣｕＳＯ4
・５Ｈ2Ｏ水溶液０.５ｍｌを注加し、経時的に２８５ｎ
ｍの吸光度を測定してＬ−アスコルビン酸の濃度を求
め、半減期を計算した。その結果を表３に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】実施例１０ 実施例９と同様にして反応系を構成し、さらに酸化剤と
して７５ｍＭ Ｈ2Ｏ2水溶液０.５ｍｌを注加し、経時的
に２８５ｎｍの吸光度を測定してＬ−アスコルビン酸の
濃度を求め、半減期を計算した。その結果を表４に示
す。
して７５ｍＭ Ｈ2Ｏ2水溶液０.５ｍｌを注加し、経時的
に２８５ｎｍの吸光度を測定してＬ−アスコルビン酸の
濃度を求め、半減期を計算した。その結果を表４に示
す。
【００４４】
【表４】
【００４５】実施例１１ 実施例９と同様にして反応系を構成し、さらに酸化剤と
して１５μＭ ＦｅＣｌ２水溶液０.２ｍｌ及び７５ｍＭ
Ｈ2Ｏ２水溶液０.２ｍｌを注加し、経時的に２８５ｎ
ｍの吸光度を測定してＬ−アスコルビン酸の濃度を求
め、半減期を計算した。その結果を表５に示す。
して１５μＭ ＦｅＣｌ２水溶液０.２ｍｌ及び７５ｍＭ
Ｈ2Ｏ２水溶液０.２ｍｌを注加し、経時的に２８５ｎ
ｍの吸光度を測定してＬ−アスコルビン酸の濃度を求
め、半減期を計算した。その結果を表５に示す。
【００４６】
【表５】
【００４７】実施例１２ 実施例２で得られたルトナリン５ｇ及びタルク４００ｇ
を水２ｌに添加して懸濁液を調製し、吸気温度１８０
℃、排気温度１２０℃において噴霧乾燥を行い、３８２
ｇの粉体原料を製造した。
を水２ｌに添加して懸濁液を調製し、吸気温度１８０
℃、排気温度１２０℃において噴霧乾燥を行い、３８２
ｇの粉体原料を製造した。
【００４８】実施例１３ 実施例２で得られた裸麦若葉の青汁粉末の熱水抽出物の
含水エタノール（含水率２０％）抽出物５ｇ及びテキス
トリン４００ｇを水１ｌに添加した溶液を調製し、吸気
温度１９０℃、排気温度１２０℃において噴霧乾燥を行
ない、３５０ｇの粉体原料を得た。
含水エタノール（含水率２０％）抽出物５ｇ及びテキス
トリン４００ｇを水１ｌに添加した溶液を調製し、吸気
温度１９０℃、排気温度１２０℃において噴霧乾燥を行
ない、３５０ｇの粉体原料を得た。
【００４９】実施例１４ リンテックス−Ｐ（三楽株式会社製サイクロデキストリ
ン）１００ｇに水３００ｍｌに加えて混和してスラリー
を形成させ、これに実施例２で得られた裸麦の青汁粉末
の熱水抽出物の含水エタノール（含水率２０％）抽出物
１０ｇを加えて常温で９０分間撹拌後、濃度を３０％と
し、吸気温度１７０℃、排気温度１１０℃において噴霧
乾燥を行い、１０５ｇのサイクロデキストリンによる包
接物を製造した。
ン）１００ｇに水３００ｍｌに加えて混和してスラリー
を形成させ、これに実施例２で得られた裸麦の青汁粉末
の熱水抽出物の含水エタノール（含水率２０％）抽出物
１０ｇを加えて常温で９０分間撹拌後、濃度を３０％と
し、吸気温度１７０℃、排気温度１１０℃において噴霧
乾燥を行い、１０５ｇのサイクロデキストリンによる包
接物を製造した。
【００５０】実施例１５ 実施例２で得られたルトナリン２ｇ及びデキストリン４
００ｇを水２ｌに添加した溶液を調製し、吸気温度１９
０℃、排気温度１２０℃において噴霧乾燥し、３７０ｇ
の粉体原料を得た。
００ｇを水２ｌに添加した溶液を調製し、吸気温度１９
０℃、排気温度１２０℃において噴霧乾燥し、３７０ｇ
の粉体原料を得た。
【００５１】実施例１６ リンテックス−Ｐ（三楽株式会社製サイクロデキストリ
ン）１００ｇを水３００ｍｌに加えて混和してスラリー
を形成させ、これに実施例１と同様の方法により製造し
たルトナリン１ｇを加えて常温で９０分間撹拌後、濃度
を３０％とし、吸気温度１７０℃、排気温度１１０℃に
おいて噴霧乾燥を行い、９５ｇのルトナリンのサイクロ
デキストリンによる包接化合物を製造した。
ン）１００ｇを水３００ｍｌに加えて混和してスラリー
を形成させ、これに実施例１と同様の方法により製造し
たルトナリン１ｇを加えて常温で９０分間撹拌後、濃度
を３０％とし、吸気温度１７０℃、排気温度１１０℃に
おいて噴霧乾燥を行い、９５ｇのルトナリンのサイクロ
デキストリンによる包接化合物を製造した。
【００５２】実施例１７ 実施例２で得られたルトナリン１ｇをカオリン２００ｇ
に混和して３０％懸濁液を調製し、吸気温度１７０℃、
排気温度１１０℃において噴霧乾燥して１８７ｇの粉体
原料を製造した。
に混和して３０％懸濁液を調製し、吸気温度１７０℃、
排気温度１１０℃において噴霧乾燥して１８７ｇの粉体
原料を製造した。
【００５３】実施例１８ ケイ酸ナトリウムの４％溶液１００ｍｌを脱塩した後、
１％水酸化カリウムでｐＨ９に調節し、その１５ｍｌを
９５℃で１５分間加熱した。一方、実施例１と同様の方
法により製造したルトナリン２ｇを残りのケイ酸ナトリ
ウム溶液８５ｍｌに添加し、その溶液を前記の加熱溶液
に逐次添加し、９０℃で８時間濃縮を行い、ルトナリン
を含有する球状シリカを製造した。
１％水酸化カリウムでｐＨ９に調節し、その１５ｍｌを
９５℃で１５分間加熱した。一方、実施例１と同様の方
法により製造したルトナリン２ｇを残りのケイ酸ナトリ
ウム溶液８５ｍｌに添加し、その溶液を前記の加熱溶液
に逐次添加し、９０℃で８時間濃縮を行い、ルトナリン
を含有する球状シリカを製造した。
【図１】図１は実施例１で得られたルトナリンのＦＡＢ
−ＭＳ法による測定チヤートである。
−ＭＳ法による測定チヤートである。
【図２】図２はルトナリンのＨ2Ｏ系における紫外線吸
収スペクトルである。
収スペクトルである。
【図３】図３はルトナリンのＭｅＯＨ系における紫外線
吸収スペクトルである。
吸収スペクトルである。
【図４】図４はルトナリンの赤外線吸収スペクトルであ
る。
る。
【図５】図５はルトナリンの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで
ある。
ある。
【図６】図６はルトナリンの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルで
ある。
ある。
Claims (3)
- 【請求項１】 ルトナリンを有効成分として含有するこ
とを特徴とする抗酸化剤。 - 【請求項２】 麦類植物の緑葉の搾汁液の水可溶性成分
を多孔性樹脂吸着剤で処理し、次いで含水率が６５〜７
５％の含水メタノールで溶出することを特徴とするルト
ナリンの製造方法。 - 【請求項３】 麦類植物の緑葉の搾汁液のｎ−ヘキサン
に実質的に不溶性で且つ含水率が０〜８０％の含水エタ
ノールに可溶性の成分を多孔性樹脂吸着剤で処理し、次
いで含水率が６５〜７５％の含水メタノールで溶出する
ことを特徴とするルトナリンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06898596A JP3937188B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | ルトナリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06898596A JP3937188B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | ルトナリンの製造方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005118780A Division JP2005281702A (ja) | 2005-04-15 | 2005-04-15 | 抗酸化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235549A true JPH09235549A (ja) | 1997-09-09 |
| JP3937188B2 JP3937188B2 (ja) | 2007-06-27 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06898596A Expired - Fee Related JP3937188B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | ルトナリンの製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3937188B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11123071A (ja) * | 1997-10-23 | 1999-05-11 | Yoshihide Hagiwara | 新規飲食品類 |
| JP2009084194A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Nippon Yakuhin Kaihatsu Kk | １５−リポキシゲナーゼ阻害剤 |
| JP2009148213A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Nippon Yakuhin Kaihatsu Kk | 麦類若葉由来凝縮液含有物、顆粒およびその製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101361932B (zh) * | 2008-09-03 | 2011-07-20 | 中国科学院西北高原生物研究所 | 青稞黄酮高含量提取物的制备方法及其在保健品中的应用 |
-
1996
- 1996-03-01 JP JP06898596A patent/JP3937188B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JPH11123071A (ja) * | 1997-10-23 | 1999-05-11 | Yoshihide Hagiwara | 新規飲食品類 |
| JP2009084194A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Nippon Yakuhin Kaihatsu Kk | １５−リポキシゲナーゼ阻害剤 |
| JP2009148213A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Nippon Yakuhin Kaihatsu Kk | 麦類若葉由来凝縮液含有物、顆粒およびその製造方法 |
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| JP3937188B2 (ja) | 2007-06-27 |
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