JPH09227731A - 充填剤含有エチレン系重合体組成物およびそれを用いた成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剛性、耐熱性、寸法安定性、印刷性、筆記
性、易焼却性、ヒートシール性等を保持し、かつ機械的
強度に優れた、充填剤含有エチレン系重合体組成物を提
供する。 【解決手段】 （ａ）密度 ０．８６〜０．９７ｇ／ｃ
ｍ³ 、ＭＦＲ ０．０１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、Ｍｗ
／Ｍｎ １．５〜４．５、組成分布パラメーターＣｂ
２．００以下、オルソジクロロベンゼン可溶分とＭＦＲ
が一定の関係をもち且つ連続昇温溶出分別法による溶出
温度−溶出量曲線のピークが複数個存在するエチレン・
α−オレフィン共重合体に充填剤および酸化防止剤を配
合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、剛性、耐熱性、寸
法安定性、印刷性、筆記性、易焼却性、ヒートシール性
等を保持し、かつ機械的強度に優れた、充填剤含有エチ
レン系重合体組成物、該組成物から成形された成形品、
特にフィルム、シート、容器、チューブ等の成形品に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来高圧ラジカル法低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレンに無機
充填剤を配合して、機械的強度、寸法安定性、剛性、耐
熱性を改良することが種々提案されている。しかし従来
のポリエチレンは、分子量分布が広いため、高い強度を
有するものは製造し難く、充填剤を配合した場合に強度
が著しく低下し、成形品の薄肉化が難しいという欠点が
あった。またチーグラー触媒によるポリエチレンは活性
点を複数有するために、組成分布が広く、低分子量成分
が溶出し、成形時のロール汚れや発煙の原因となってい
る。更に無機充填剤を多量に配合した場合、溶融押出時
に大きなトルクがかかるために樹脂が容易に劣化して長
期連続運転がしにくい欠点があった。またある種の充填
剤とフェノール系抗酸化防止剤を配合したものは、在庫
したり、製品となって長時間使用していると色相が変化
して、黄色くなることがある。

【０００３】一方、無機充填剤を配合したポリエチレン
製のフィルム、紙状フィルム、レジ袋やゴミ袋、チュー
ブ、ホースなどの成形品あるいは上記無機充填剤含有フ
ィルムを延伸して得られる多孔質フィルムもよく知られ
ている。これらの成形品や多孔質フィルムでも、印刷
性、筆記性、焼却時の発熱性低下などの諸機能を有しな
がら、より機械的強度の向上が求められている。

【０００４】また、チューブ、特に歯磨きチューブや食
品、乳液等の絞り出し用チューブには低密度ポリエチレ
ンやエチレン酢酸ビニル共重合体が使われているが、内
容物を絞り出した後、容器の復元性のために空気が容器
に戻る、いわゆるエアーバックのため内容物が変質する
可能性があることから、復元性のない絞り出し容器が要
求されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解消するものであって、特定の触媒を用いて
得られる分子量分布が狭く、かつ広い組成分布を有する
エチレン・α−オレフィン共重合体に充填剤と酸化防止
剤を配合することによって、優れた機械的強度を維持
し、耐熱性、寸法安定性、風合い、柔軟性、通気性に優
れかつ半透明で易焼却性を有し、また成形条件の許容範
囲が広い等の特性を損なわず加工時の熱劣化が少なくな
おかつ長期保存後の色相の悪化をきたさない、エチレン
・α−オレフィン共重合体組成物を提供することにあ
る。

【０００６】本発明の他の目的は、充填剤とエチレン・
α−オレフィン共重合体またはその組成物との相溶性、
分散性を向上させることにより、更に上記特性を向上さ
せた組成物を提供することにある。さらに他の目的は前
記組成物から成形した印刷性、筆記性、風合い、柔軟
性、焼却時の発熱性低下などの諸機能を有しながら、よ
り機械的強度の向上されたシート、フィルムを提供する
ことにあり、さらに他の目的は、上記組成物の中空成形
により得られる復元性が少なく、エアーバックのない絞
り出しチューブを提供することにあり、さらに他の目的
は、上記組成物からなるフィルムを延伸してなる風合
い、柔軟性、通気性に優れ、機械強度の高い多孔質フィ
ルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の触媒を用いて
重合された分子量分布が狭く、組成分布が適度に広い特
定のエチレン・α−オレフィン共重合体または該共重合
体を含む樹脂成分に充填剤及び酸化防止剤を配合した組
成物が剛性、耐熱性、寸法安定性、印刷性、筆記性、易
焼却性、ヒートシール性等を保持し、かつ機械的強度に
優れることを見出すと共に、該組成物中に特定の官能基
を導入することにより、溶融加工時の熱劣化や変質を防
止し、成形時のロール汚れや発煙がなく、さらに充填剤
の分散性が向上し、機械的強度、風合い、柔軟性等によ
り優れかつ易焼却性の樹脂組成物が得られること、さら
にはそれらから得られるフィルム、シート、チューブ、
多孔質フィルムなどが上記諸機能を保持し、特に機械的
性質に優れたものとなることを見出し本発明に到達し
た。

【０００８】すなわち、本願第１発明は、（Ａ）（ａ）
密度０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ³、（ｂ）メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）０．０１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、
（ｃ）分子量分布パラメーターＭｗ／Ｍｎ１．５〜４．
５、（ｄ）組成分布パラメーターＣｂが２．００以下、
（ｅ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
Ｂ）可溶分の量Ｘ（重量％）と密度ｄおよびＭＦＲが次
の関係を満足する、イ）ｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ
≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０、ロ）ｄ−０．００８×
ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０³ ×
（０．９３００−ｄ＋０．００８×ｌｏｇＭＦＲ）² ＋
２．０、（ｆ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による
溶出温度−溶出量曲線のピークが複数個存在するエチレ
ン・α−オレフィン共重合体または（Ａ）のエチレン・
α−オレフィン共重合体２０重量％以上と（Ａ’）他の
エチレン（共）重合体８０重量％以下からなる樹脂成分
１００重量部に対し（Ｂ）充填剤１０〜４００重量部お
よび（Ｃ）０．００５〜２．０重量部の酸化防止剤を含
むエチレン系重合体組成物である。

【０００９】本願第２発明は、（Ａ）（ａ）密度０．８
６〜０．９７ｇ／ｃｍ³ 、（ｂ）メルトフローレート
（ＭＦＲ）０．０１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、（ｃ）分
子量分布パラメーターＭｗ／Ｍｎ１．５〜４．５、
（ｄ）組成分布パラメーターＣｂが２．００以下、
（ｅ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
Ｂ）可溶分の量Ｘ（重量％）と密度ｄおよびＭＦＲが次
の関係を満足する、イ）ｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ
≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０、ロ）ｄ−０．００８×
ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０³ ×
（０．９３００−ｄ＋０．００８×ｌｏｇＭＦＲ）² ＋
２．０、（ｆ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による
溶出温度−溶出量曲線のピークが複数個存在するエチレ
ン・α−オレフィン共重合体、（Ａ’）他のエチレン
（共）重合体８０重量％以下からなる樹脂成分１００重
量部に対し（Ｂ）充填剤１０〜４００重量部および
（Ｃ）酸化防止剤０．０１〜２．０重量部からなる樹脂
組成物であって該樹脂成分中に、樹脂成分１ｇ当り１０
^-8〜１０^-3ｍｏｌのＤ１：カルボン酸基、カルボン酸エ
ステル基または酸無水基含有モノマー、Ｄ２：エポキシ
基含有モノマー、Ｄ３：ヒドロキシル基含有モノマー、
Ｄ４：アミノ基含有モノマー、Ｄ５：アルケニル環状イ
ミノエーテル誘導体含有モノマー、Ｄ６：多官能モノマ
ーから選ばれた少なくとも１種の官能基含有モノマー量
を有するエチレン系重合体組成物である。

【００１０】本願第３発明は、前記第１または第２の発
明の組成物を押出、射出、中空、回転などの成形法で得
たフィルム、シート、チューブなどの成形品を提供する
ものであり、本願第４発明は前記第１または第２の発明
の組成物を用いた多孔質フィルムを提供するものであ
る。

【００１１】以下に本発明の詳細を説明する。本発明に
おける（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体はエチ
レンと炭素数３〜２０のα−オレフィンより選ばれた一
種以上との共重合体である。この炭素数３〜２０のα−
オレフィンとしては、好ましくは３〜１２のものであ
り、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ドテセンなどが挙げられる。。また、これらの
α−オレフィン一種用いても二種以上用いてもよくその
含有量は、合計で通常３０モル％以下、好ましくは２０
モル％以下の範囲で選択されることが望ましい。

【００１２】本発明の（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体の密度（ａ）は、０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ
³ 、好ましくは０．８８〜０．９５ｇ／ｃｍ³ 、より好
ましくは０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ³ の範囲である。
この範囲では充填剤の受容性に優れ、多量に配合しても
強度が低下しないため、最も好ましく用いられる。密度
が０．８６ｇ／ｃｍ³ 未満では剛性、耐熱性が劣り、
０．９７ｇ／ｃｍ³ を超えると耐衝撃性、透明性が十分
でない。

【００１３】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体のＭＦＲ（ｂ）は０．０１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、好
ましくは０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましく
は０．５〜１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが望ま
しい。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ未満では成形加
工性が劣り、５０ｇ／１０ｍｉｎを超えると耐衝撃性、
機械的強度などが低下する。

【００１４】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（ｃ）の算出方法は、ゲルパ
ーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により重
量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、
この比Ｍｗ／Ｍｎを求めるものである。本発明のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体のＭｗ／Ｍｎは１．５〜
４．５であり、好ましくは２．０〜４．０、さらに好ま
しくは２．２〜３．０の範囲にあることが望ましい。Ｍ
ｗ／Ｍｎが１．８未満では成形加工性が劣り、４．５を
超えると耐衝撃性が劣る。

【００１５】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体の組成分布パラメーターＣｂ（ｄ）は２．００以下、
好ましくは１．１０〜１．８０、さらに好ましくは１．
１２〜１．７０の範囲にあることが望ましい。１．１０
未満では成形温度の低下による流動性が悪化しやすく外
観不良を起こし易く、２．００を超えるものは、透明
性、耐衝撃性、耐環境応力劣化性の悪化や、成形品のべ
たつき、熱収縮が大となったり、成形条件の許容範囲が
狭くなるなどの問題がある。

【００１６】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体の組成分布パラメーターＣｂの測定法は下記の通りで
ある。試料に耐熱安定剤を加え、ＯＤＣＢに試料濃度が
０．２重量％となるように１３５℃で加熱溶解する。こ
の加熱溶液を、けい藻土（セライト５４５）を充填した
カラムに移送し充満後０．１℃／ｍｉｎで２５℃まで冷
却し、試料をセライト表面に析出沈着する。次に、この
カラムにＯＤＣＢを一定流量で流しながら、カラム温度
を５℃きざみに１２０℃まで段階的に昇温しながら、各
温度において、試料を溶解した溶液を採取する。この溶
液を冷却後メタノールで試料を再沈後、濾過、乾燥し、
各溶出温度における試料を得る。この分別された試料の
重量分率および分岐度（炭素数１０００個あたりの分岐
数）を測定する。分岐度の測定は ¹³Ｃ−ＮＭＲにより求
める。

【００１７】このような方法で３０℃から９０℃で採取
した各フラクションについては次のような、分岐度の補
正を行う。すなわち、溶出温度に対して測定した分岐度
をプロットし、相関関係を最小自乗法で直線に近似し、
検量線を作成する。この近似の相関係数は十分大きい。
この検量線により求めた値を各フラクションの分岐度と
する。なお、溶出温度９５℃以上で採取したフラクショ
ンについては溶出温度と分岐度に必ずしも直線関係が成
立しないのでこの補正は行わない。

【００１８】次にそれぞれのフラクションの重量分率ｗ
ｉを、溶出温度５℃当たりの分岐度ｂｉの変化量（ｂ_i
−ｂ_i-1 ）で割って相対濃度ｃ_i を求め、分岐度に対し
て相対濃度をプロットし、組成分布曲線を得る。この組
成分布曲線を一定の幅で分割し、次式より組成分布パラ
メーターＣｂを算出する。

【００１９】

【数１】

【００２０】ここでｃ_j とｂ_j はそれぞれｊ番目の区分
の相対濃度と分岐度である。組成分布パラメーターＣｂ
は試料の組成が均一である場合に１．０となり、組成分
布が広がるに従って値が大きくなる。

【００２１】なお、エチレン・α−オレフィン共重合体
の組成分布を記述する方法は多くの提案がなされてい
る。例えば特開昭６０−８８０１６号では、試料を溶剤
分別して得た各分別試料の分岐数に対して、累積重量分
率が特定の分布（対数正規分布）をすると仮定して数値
処理を行い、重量平均分岐度（Ｃｗ）と数平均分岐度
（Ｃｎ）の比を求めている。この近似計算は、試料の分
岐数と累積重量分率が対数正規分布からずれると精度が
下がり、市販のＬＬＤＰＥについて測定を行うと相関係
数Ｒ２はかなり低く、値の精度は充分でない。このＣｗ
／Ｃｎと本発明のＣｂとは、定義および測定方法が異な
る。

【００２２】本発明の（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体の、２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分の量Ｘ
（ｅ）は、エチレン・α−オレフィン共重合体に含まれ
る高分岐度成分および低分子量成分の割合を示すもので
あり、耐熱性の低下や成形品表面のベタツキの原因をな
るため少ないことが望ましい。ＯＤＣＢ可溶分の量は、
共重合体全体のα−オレフィンの含有量および平均分子
量、すなわち密度とＭＦＲに影響される。従って、前記
ＯＤＣＢ可溶分の量Ｘ（重量％）は密度ｄとＭＦＲの関
係が、ｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３を満た
す場合は２重量％未満、好ましくは１重量％未満、さら
に好ましくは０．５重量％未満である。

【００２３】また、ｄとＭＦＲの関係が、ｄ−０．００
８×ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３を満たす場合はＸ＜９．８
×１０³ ×（０．９３００−ｄ＋０．００８×ｌｏｇＭ
ＦＲ）² ＋２．０の関係を満足し、好ましくはＸ＜７．
４×１０³ ×（０．９３００−ｄ＋０．００８×ｌｏｇ
ＭＦＲ）² ＋１．０、さらに好ましくはＸ＜５．６×１
０³ ×（０．９３００−ｄ＋０．００８×ｌｏｇＭＦ
Ｒ）² ＋０．５の範囲である。密度、ＭＦＲとＯＤＣＢ
可溶分の量が上記の関係を満たすことは、共重合体全体
に含まれているα−オレフィンが遍在していないことを
示している。

【００２４】なお、前記の２５℃におけるＯＤＣＢ可溶
分量Ｘは、下記の方法により測定する。すなわち試料
０．５ｇを２０ｍｌのＯＤＣＢに加え１３５℃で２時間
加熱し、試料を完全に溶解した後、２５℃まで冷却す
る。この溶液を２５℃で一晩放置後、テフロン製フィル
ターで濾過して濾液を採取する。試料溶液である濾液を
赤外分光器によりメチレンの非対称伸縮振動の波数２９
２５ｃｍ^-1付近の吸収ピーク強度を測定し、あらかじめ
作成した検量線により濾液中の試料濃度を算出する。こ
の値より、２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分を求める。

【００２５】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体は、連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により求めた溶
出温度−溶出量曲線において、ピークが複数個ある
（ｆ）ことが好ましく、さらにその高温側のピークが８
５℃から１００℃の間に存在することが特に好ましい。
このピークが存在することにより、融点が高くなりまた
結晶化度が上昇し成形体の耐熱性および剛性が向上す
る。図１に本発明の共重合体の溶出温度−溶出量曲線を
示した。図２は一般のメタロセン触媒による共重合体の
溶出温度−溶出量曲線であり両者は顕著に異なる。

【００２６】本発明にかかわるＴＲＥＦの測定方法は下
記の通りである。試料に耐熱安定剤を加え、ＯＤＣＢに
試料濃度０．０５重量％となるように１３５℃で加熱溶
解する。この加熱溶液５ｍｌを、ガラスビーズを充填し
たカラムに注入した後、０．１℃／ｍｉｎの冷却速度で
２５℃まで冷却し、試料をガラスビーズ表面に沈着す
る。次に、このカラムにＯＤＣＢを一定流量で流しなが
ら、カラム温度を５０℃／ｈｒの一定速度で昇温し、各
温度において溶液に溶解可能な試料を順次溶出させる。
この際、溶剤中の試料濃度はメチレンの非対称伸縮振動
の波数２９２５ｃｍ^-1に対する吸収を赤外検知器で連続
的に検出される。この濃度から、溶出温度−溶出量曲線
を得ることができる。ＴＲＥＦ分析は極少量の試料で、
温度変化に対する溶出速度の変化を連続的に分析出来る
ため、分別法では検出できない比較的細かいピークの検
出が可能である。

【００２７】本発明の特定の（Ａ）エチレン・α−オレ
フィン共重合体は、以下のＥ１〜Ｅ５からなる触媒を用
いて重合して得られたものであることが望ましい。すな
わち、Ｅ１：一般式Ｍｅ¹ Ｒ¹ _p （ＯＲ² ）_q Ｘ¹ _4-p-q
で表される化合物（式中Ｍｅ¹ はジルコニウム、チタ
ン、ハフニウムを示し、Ｒ¹ およびＲ² は各々炭素数１
〜２４の炭化水素基、Ｘ¹ はハロゲン原子を示し、ｐお
よびｑは各々０≦ｐ≦４、０≦ｐ＋ｑ≦４の範囲を満た
す整数である）、Ｅ２：一般式Ｍｅ²Ｒ³ _m （ＯＲ⁴ ）
_n Ｘ² _z-m-n で表される化合物（式中Ｍｅ² は周期律表
第Ｉ〜ＩＩＩ族元素、Ｒ³ およびＲ⁴ は各々炭素数１〜
２４の炭化水素基、Ｘ² はハロゲン原子または水素原子
（ただし、Ｘ² が水素原子の場合はＭｅ² は周期律表第
ＩＩＩ族元素の場合に限る）を示し、ｚはＭｅ² の価数
を示し、ｍおよびｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範
囲を満たす整数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚであ
る）、Ｃ３：共役二重結合を持つ有機環状化合物、およ
びＣ４：有機アルミニウム化合物と水との反応によって
得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウ
ム化合物、Ｅ５：無機担体および／または粒子状ポリマ
ー担体を相互に接触させて得られる触媒である。

【００２８】上記触媒成分（Ｅ１）の一般式Ｍｅ¹ Ｒ¹
_p （ＯＲ² ）_q Ｘ¹ _4-p-qで表される化合物の式中Ｍｅ¹
はジルコニウム、チタン、ハフニウムを示す。これらの
遷移金属の種類は限定されるものではなく、複数を用い
ることもできるが、共重合体の耐候性の優れるジルコニ
ウムが含まれることが特に好ましい。Ｒ¹ およびＲ²は
各々炭素数１〜２４の炭化水素基で、好ましくは炭素数
１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、具体的には
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのア
ルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、メシ
チル基、インデニル基、ナフチル基などのアリール基；
ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチリル基、
ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフイル基な
どのアラルキル基などが挙げられる。これらは分岐があ
ってもよい。Ｘ¹ はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素な
どのハロゲン原子を示し、ｐおよびｑはそれぞれ０≦ｐ
＜４、０≦ｑ＜４、０≦ｐ＋ｑ≦４の範囲を満たし、好
ましくは０≦ｐ＋ｑ≦４の範囲である。

【００２９】上記触媒成分（Ｅ１）一般式で示される化
合物の例としては、テトラメチルジルコニウム、テトラ
エチルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テ
トラプロポキシジルコニウム、トリプロポキシモノクロ
ロジルコニウム、ジプロポキシジクロロジルコニウム、
テトラブトキシジルコニウム、トリブトキシモノクロロ
ジルコニウム、ジブトキシジクロロジルコニウム、テト
ラブトキシチタン、テトラブトキシハフニウムなどが挙
げられ、これらを２種以上混合して用いても差し支えな
い。

【００３０】上記触媒成分（Ｅ２）の一般式Ｍｅ² Ｒ³
_m （ＯＲ⁴ ）_n Ｘ² _z-m-n で表される化合物の式中Ｍｅ
² は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、リチウム、ナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜
鉛、ホウ素、アルミニウムなどである。Ｒ³ およびＲ⁴
は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、好ましくは炭素数
１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、具体的には
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのア
ルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、メシ
チル基、インデニル基、ナフチル基などのアリール基；
ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチリル基、
ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフィル基な
どのアラルキル基などが挙げられる。これらは分岐があ
ってもよい。Ｘ² はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素な
どのハロゲン原子または水素原子を示すものである。た
だし、Ｘ² が水素原子の場合はＭｅ² はホウ素、アルミ
ニウムなどに例示される周期律表第ＩＩＩ族元素の場合
に限るものである。また、ｚはＭｅ² の価数を示し、ｍ
およびｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲を満たす
整数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである。

【００３１】上記触媒成分（Ｅ２）の一般式で示される
化合物の例としては、メチルリチウム、エチルリチウム
などの有機リチウム化合物；ジメチルマグネシウム、ジ
エチルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド、
エチルマグネシウムクロライドなどの有機マグネシウム
化合物；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化
合物；トリメチルボロン、トリエチルボロンなどの有機
ボロン化合物；トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリデシルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルア
ルミニウムエトキサイド、ジエチルアルミニウムハイド
ライドなどの有機アルミニウム化合物等の誘導体が挙げ
られる。

【００３２】上記触媒成分（Ｅ３）の共役二重結合を持
つ有機環状化合物とは、環状で共役二重結合を２個以
上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有
する環を１個または２個以上もち、全炭素数が４〜２
４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素化合物；前
記環状炭化水素化合物が部分的に１〜６個の炭化水素残
基（典型的には、炭素数１〜１２のアルキル基またはア
ラルキル基）で置換された環状炭化水素化合物；共役二
重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好まし
くは２〜３個有する環を１個または２個以上もち、全炭
素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水
素基を有する有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が
部分的に１〜６個の炭化水素残基またはアルカリ金属塩
（ナトリウムまたはリチウム塩）で置換された有機ケイ
素化合物が含まれる。特に好ましくは分子中のいずれか
にシクロペンタジエン構造をもつものが望ましい。

【００３３】上記の好適な化合物としては、シクロペン
タジエン、インデン、アズレンまたはこれらのアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリール
オキシ誘導体などが挙げられる。また、これらの化合物
がアルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは
２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も好適に用い
られる。

【００３４】環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
は、下記一般式で表示することができる。 Ａ_L ＳｉＲ_4-L

【００３５】ここで、Ａはシクロペンタジエニル基、置
換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデ
ニル基で例示される前記環状水素基を示し、Ｒはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；フェニル基など
のアリール基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；
ベンジル基などのアラルキル基で示され、炭素数１〜２
４、好ましくは１〜１２の炭化水素残基または水素を示
し、Ｌは１≦Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦３である。

【００３６】上記成分（Ｅ３）の有機環状炭化水素化合
物の具体例は、シクロペンタジエン、メチルシクロペン
タジエン、エチルシクロペンタジエン、１，３−ジメチ
ルシクロペンタジエン、インデン、４−メチル−１−イ
ンデン、４，７−ジメチルインデン、シクロヘプタトリ
エン、メチルシクロヘプタトリエン、シクロオクタテト
ラエン、アズレン、フルオレン、メチルフルオレンのよ
うな炭素数５〜２４のシクロポリエンまたは置換シクロ
ポリエン、モノシクロペンタジエニルシラン、ビスシク
ロペンタジエニルシラン、トリスシクロペンタジエニル
シラン、モノインデニルシラン、ビスインデニルシラ
ン、トリスインデニルシラン等が挙げられる。

【００３７】触媒成分（Ｅ４）の有機アルミニウム化合
物と水との反応によって得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を
含む変性有機アルミニウム化合物とは、アルキルアルミ
ニウム化合物と水とを反応させることにより、通常アル
ミノキサンと称される変性有機アルミニウムが得られ、
分子中に通常１〜１００個、好ましくは１〜５０個のＡ
ｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含有する。また、変性有機アルミニ
ウム化合物は線状でも環状でもいずれでもよい。

【００３８】有機アルミニウムと水との反応は通常不活
性炭化水素中で行われる。該不活性炭化水素としては、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、脂環族、芳香族
炭化水素が好ましい。水と有機アルミニウム化合物との
反応比（水／Ａｌモル比）は通常０．２５／１〜１．２
／１、好ましくは０．５／１〜１／１であることが望ま
しい。

【００３９】触媒成分（Ｅ５）の無機物担体および／ま
たは粒子状ポリマー担体とは、炭素質物、金属、金属酸
化物、金属塩化物、金属炭酸塩またはこれらの混合物あ
るいは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。該
無機物担体に用いることができる好適な金属としては、
鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられる。

【００４０】具体的にはＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｍｇ
Ｏ、ＺｒＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ｂ₂ Ｏ₃ 、ＣａＯ、ＺｎＯ、
ＢａＯ、ＴｈＯ₂ 等またはこれらの混合物が挙げられ、
ＳｉＯ ₂ −Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ −Ｖ₂ Ｏ₅ 、ＳｉＯ₂
−ＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ₂ −Ｖ₂ Ｏ ₅ 、ＳｉＯ₂ −ＭｇＯ、
ＳｉＯ₂ −Ｃｒ₂ Ｏ₃ 等が挙げられる。これらの中でも
ＳｉＯ₂ およびＡｌ₂ Ｏ₃ からなる群から選択された少
なくとも１種の成分を主成分とするものが好ましい。ま
た、粒子状ポリマー担体としては、熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂のいずれも使用でき、具体的には、粒子状のポ
リオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリスチレン、
ポリノルボルネン、各種天然高分子およびこれらの混合
物等が挙げられる。

【００４１】上記無機物担体および／または粒子状ポリ
マー担体は、このまま使用することもできるが、好まし
くは予備処理としてこれらの担体を有機アルミニウム化
合物やＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
化合物などに接触処理させた後に成分（Ｅ５）として用
いることもできる。

【００４２】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体は、気相法、スラリー法、溶液法等で製造され、一段
重合法、多段重合法など特に限定されるものではない。

【００４３】本発明の（Ａ’）成分である他のエチレン
（共）重合体の第１（Ａ’１）は、従来のチタン、バナ
ジウム、クロム、ジルコニウム等の遷移金属化合物を含
有する固体触媒成分と有機アルミニウム等の助触媒とか
らなる。イオン重合法によるチグラー系触媒またはフイ
リップス系触媒、他のメタロセン系触媒等（総称してチ
グラー型触媒等という）で重合されて得られる密度が
０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ³ のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体であって、具体的には線状高・中密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ）、線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）、線状超低密度ポリエチレン（ＶＬ
ＤＰＥ）等が挙げられる。

【００４４】本発明のチグラー型触媒等で重合されて得
られる線状高・中・低密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、Ｍ
ＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）とは、密度が０．９１〜０．９７
ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³
（ＬＬＤＰＥ）の範囲であり、ＭＦＲが０．１〜２０ｇ
／１０分、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分、さらに
好ましくは０．７〜１０ｇ／１０分の範囲で選択され
る。溶融張力は０．３〜１５．０ｇ、好ましくは０．４
〜７．０ｇ、さらに好ましくは０．５〜５．０ｇであ
る。Ｍｗ／Ｍｎは２．５〜６、好ましくは３〜５．５で
ある。

【００４５】本発明のチグラー型触媒等で重合されて得
られる線状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）とは、
密度が０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³ 未満、好ましくは
０．８８〜０．９０５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲは０．１〜２
０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分の範
囲で選択される。

【００４６】該線状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）は、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とエチ
レン・α−オレフィン共重合体ゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤ
Ｍ）との中間の性状を示すポリエチレンを有しており、
好ましくは密度０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³ 、示差走
査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク温度（Ｔｍ）
が６０℃以上、かつ、好ましくは沸騰ｎ−ヘキサン不溶
分１０重量％以上の性状を有する特定のエチレン・α−
オレフィン共重合体であり、例えば少なくともチタンお
よび／またはバナジウムを含有する固体触媒成分と有機
アルミニウム化合物とからなる触媒を用いて重合され、
線状低密度ポリエチレンが示す高結晶部分とエチレン・
α−オレフィン共重合体ゴムが示し非晶部分とを合わせ
持つ樹脂であって、前者の特徴である機械的強度、耐熱
性などと、後者の特徴であるゴム状弾性、耐低温衝撃性
などがバランスよく共存している。

【００４７】上記チグラー型触媒等で重合されて得られ
るエチレン・α−オレフィン共重合体のα−オレフィン
としては、炭素数３〜１２、好ましくは３〜１０の範囲
であって、具体的にはプロピレン、ブテン１、４−メチ
ルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン
−１、ドデセン−１等を挙げることができる。これらα
−オレフィンの含有量は３〜４０モル％の範囲で選択さ
れることが好ましい。

【００４８】本発明の、他のエチレン（共）重合体の第
２（Ａ’２）は、高圧ラジカル重合による分岐状低密度
ポリエチレン、エチレン・ビニルエステル共重合体、エ
チレンとα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体と
の共重合体である。

【００４９】上記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、
ＭＦＲは０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜
１５ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０〜１０ｇ／１
０分である。この範囲内であれば組成物の溶融張力が適
切な範囲となりフィルム成形がし易い。また密度は０．
９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．９１２〜
０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましくは０．９１２〜
０．９３０ｇ／ｃｍ³ であり、溶融張力は１．５〜２５
ｇ、好ましくは３〜２０ｇ、さらに好ましくは３〜１５
ｇである。溶融張力は樹脂の弾性項目であり、上記の範
囲であれば中空成形、フィルム成形などの場合では成形
し易い。また、Ｍｗ／Ｍｎは３．０〜１０、好ましくは
４．０〜８．０である。

【００５０】本発明のエチレン・ビニルエステル共重合
体とは、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンを主
成分とするプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン
酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステ
アリン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニル
エステル単量体との共重合体である。これらの中でも特
に好ましいものとしては、酢酸ビニル（ＥＶＡ）を挙げ
ることができる。すなわち、エチレン５０〜９９．５重
量％、ビニルエステル０．５〜５０重量％、他の共重合
可能な不飽和単量体０〜４９．５重量％からなる共重合
体が好ましい。特にビニルエステル含有量は３〜３０重
量％、好ましくは５〜２５重量％の範囲である。これら
共重合体のＭＦＲは、０．１〜２０ｇ／１０分、好まし
くは０．３〜１０ｇ／１０分であり、溶融張力は２．０
〜２５ｇ、好ましくは３〜２０ｇである。

【００５１】本発明のエチレンとα，β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体との共重合体の代表的な共重合体
としては、エチレン・（メタ）アクリル酸またはそのア
ルキルエステル共重合体が挙げられ、これらのコモノマ
ーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロ
ピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等を挙
げることができる。この中でも特に好ましいものとして
（メタ）アクリル酸のメチル、エチル（ＥＥＡ）等のア
ルキルエステルを挙げることができる。特に（メタ）ア
クリル酸エステル含有量は３〜３０重量％、好ましくは
５〜２０重量％の範囲である。これら共重合体のＭＦＲ
は、０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０
ｇ／１０分であり、溶融張力は２．０〜２５ｇ、好まし
くは３〜２０ｇである。

【００５２】上記（Ａ’）成分の配合割合は（Ａ）成分
２０重量％以上、（Ａ’）成分８０重量％までを配合す
るものであり、衝撃強度を重視する場合は、（Ａ）成分
を主成分とすることが望ましいが、強度、低温ヒートシ
ール特性をある程度保有し、かつ加工性、柔軟性、風合
いを考慮した場合には（Ａ’）成分を適度に配合するこ
とが望ましい。押出成形によって成形品を得る場合は、
（Ａ）成分の溶融張力が小さいため、ダイスウェルが小
さくなってパリソンや溶融時のパイプが不安定となる傾
向にあり（Ａ’）成分の配合が望ましく、特に（Ａ’
２）成分を５〜１０重量％添加するのが望ましい。また
Ｔ−ダイ成形や押出ラミネートではネックインによるフ
ィルム両端耳部の肉厚不均一が発生して、歩留りが悪く
なったり、ドローレゾナンスによって偏肉が起きたりす
るためやはり１０〜５０重量％程度の添加が望ましい。

【００５３】本発明の成分（Ｂ）の充填剤としては無機
充填剤と有機充填剤のいずれも使用できる。無機系の充
填剤としては炭酸カルシウム、タルク、シリカ、カオリ
ン、アルミナ、マグネシア、硫酸カルシウム、亜硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、珪酸カル
シウム、珪酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、酸化カル
シウム、酸化チタン、マイカ、ガラスフレーク、ゼオラ
イト、珪藻土、パーライト、パーモキュライト、ガラス
バルーン、シラスバルーン等が挙げられる。有機充填剤
としては木粉、パルプ粉、フェノール樹脂、アクリル樹
脂やその他の合成樹脂の粉末が挙げられる。これら充填
剤のうち好ましいものは、炭酸カルシウム、タルク、硫
酸バリウム、亜硫酸カルシウム等である。これらの中で
も最も好ましいのは炭酸カルシウムである。充填剤の平
均粒径は２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、更に
好ましくは５μｍ以下である。粒径が大きいと押出成形
時や延伸時に、フィルム切れの原因になり、また多孔質
フィルムの場合には得られたフィルムの孔系が大きくな
り多孔質膜としての機能が劣ったものとなる。

【００５４】本発明においては前記充填剤とエチレン・
α−オレフィン共重合体との相溶性を良くするために、
脂肪酸、金属石鹸、シラン系カップリング剤、チタネー
ト系カップリング剤などで充填剤の表面処理を行うと好
ましい結果が得られることが多い。前記各種の充填剤は
単独で使用しても、また併用して使用してもいずれでも
差し支えない。充填剤の配合量は、エチレン・α−オレ
フィン共重合体１００重量部に対し１０〜４００重量部
であり、好ましくは２０〜３００重量部、更に好ましく
は３０〜２５０重量部である。配合量１０重量部未満で
は、樹脂の半透明性、通気性、対エアーバック性が不足
するばかりでなく、焼却時に燃焼エネルギーが大きすぎ
るため、焼却炉を痛める原因となる。配合量が４００重
量部を超えると、成形加工が困難となり、強度も極端に
弱くなる。

【００５５】本発明に使用される（Ｃ）成分である酸化
防止剤としては、公知の酸化防止剤でもよいが、中でも
好ましく用いられるものはヒンダードフェノール化合
物、有機ホスファイト化合物、有機ホスフォナイト化合
物などである。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具
体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシ−フェノー
ル、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
２，２’−エチリデン−ビス（２，４−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ト
リス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジ−メチル−３−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、テトラキス−〔メ
チレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル）−４’−
ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート〕メタン、３，
９−ビス〔１，１−ジ−メチル−２−｛β−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオ
キザスピロ〔５，５〕ウンデカンなどがある。特に３，
９−ビス〔１，１−ジ−メチル−２−｛β−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオ
キザスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼンは充填剤へ吸着もなく、高温時の酸化防止性能
も優れているため、好ましく使用される。これらはエチ
レン・α−オレフィン共重合体（Ａ）またはその組成物
（Ａ＋Ａ’）１００重量部に対して０．０１〜２．０重
量部、好ましくは０．０２〜１．０重量部添加され使用
される。０．０１重量部未満であると酸化防止効果がな
く樹脂が熱劣化しやすく、２．０重量部を超えても効果
は頭打ちとなり不経済であるのみか色相悪化の原因とな
る。

【００５６】有機ホスファイト化合物としては、下記一
般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される有機亜りん酸エス
テル化合物等が挙げられる。

【００５７】

【化１】

【００５８】（Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ はお互いに同一または
異なる水素またはアルキル基、アリール基、アルカリー
ル基、アラルキル基またはアルキルチオ基を表す）

【００５９】

【化２】

【００６０】（Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はお互いに同一または異なる
アリール基またはアルカリール基を示す）

【００６１】一般式（Ｉ）で表されるホスファイトを例
示すると、トリスイソデシルホスファイト、トリストリ
デシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（ミックス
ドモノ、ジノニルフェニル）ホスファイト、トリスビフ
ェニルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイ
ト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリラウリル
トリチオホスファイト、トリス（オクチルチオプロピ
ル）ホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイ
ト等が挙げられる。

【００６２】一般式（ＩＩ）で表されるホスファイトを
例示すると、ビストリデシルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト等が挙げられる。

【００６３】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）以外のホスファイ
トとしては、４，４’−イソプロピリデン−ジフェノー
ルアルキルホスファイト、テトラトリデシル４，４’−
ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）ジホスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタントリホスファイト等が挙げられる。

【００６４】有機ホスフォナイト化合物としては、下記
一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるホスフォナイ
ト化合物が例示される。

【００６５】

【化３】

【００６６】〔式中Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ はそれぞれ同一かまたは
異なる炭素数１〜４の炭化水素である。〕

【００６７】

【化４】

【００６８】〔式中Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はそれぞれ同一か
または異なる炭素数１〜４の炭化水素である。〕

【００６９】前記一般式（ＩＶ）で表される代表的な化
合物として、テトラキス（２，４−ジ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンホスフォナイトが挙げら
れる。

【００７０】本発明に使用する上記成分（Ｃ）の配合割
合は、エチレン・α−オレフィン共重合体またはその組
成物１００重量部に対して０．００５〜２重量部、好ま
しくは０．０１〜１重量部である。０．００５重量部未
満であると酸化防止効果がなく樹脂が熱劣化しやすく、
２重量部を超えても効果は頭打ちとなり不経済であるだ
けでなく色相悪化の原因となる。

【００７１】前記の有機ホスファイト化合物、有機ホス
フォナイト化合物は単独で用いても良いが、フェノール
系酸化防止剤と併用することにより、相乗効果により組
成物の熱に対する安定性、特に高温成形時の耐熱性が著
しく向上する。またフェノール系酸化防止剤は、充填剤
と併用すると経時変化によって黄変する場合があるが、
これら有機ホスファイト化合物、有機ホスフォナイト化
合物を併用することによって、色安定性が著しく改良さ
れる。それ故これらを併用して添加することが望まし
い。

【００７２】本願第２発明は充填剤とエチレン・α−オ
レフィン共重合体組成物に特定の官能基モノマーを含有
させた組成物である。該特定の官能基モノマーとして
は、Ｄ１：カルボン酸基、カルボン酸エステル基または
酸無水基含有モノマー、Ｄ２：エポキシ基含有モノマ
ー、Ｄ３：ヒドロキシル基含有モノマー、Ｄ４：アミノ
基含有モノマー、Ｄ５：アルケニル環状イミノエーテル
誘導体含有モノマー、Ｄ６：多官能モノマーから選ばれ
た少なくとも１種の官能基を有するモノマーである。該
官能基モノマーは、オレフィンと該官能基とのランダム
共重合体、グラフト共重合体などの形態で包含されても
よい。該官能基はエチレン・α−オレフィン共重合体と
充填剤の双方に親和性を有するため、両者の界面での親
和性を高め、もって組成物の強度低下を防ぐ作用効果を
有する。

【００７３】上記官能基含有モノマーのＤ１：カルボン
酸基、カルボン酸誘導体または酸無水基含有モノマーと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸等の不飽和１塩基酸、２塩基酸またはそれらの
無水物が例示され、そのうち特にマレイン酸または無水
マレイン酸が好ましい。また不飽和カルボン酸の誘導体
としては、上記カルボン酸の金属塩、アミド、イミド、
エステルなどが挙げられる。

【００７４】Ｄ２：エポキシ基含有モノマーとしては、
グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエ
ーテル、ビニルグリシジルエーテル等が挙げられる。

【００７５】Ｄ３：ヒドロキシル基含有モノマーとして
は、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００７６】Ｄ４：アミノ基含有モノマーとしては、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００７７】Ｄ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導
体含有モノマーとしては、以下の構造式（Ｖ）で表され
るものが挙げられる。

【００７８】

【化５】

【００７９】ここでｎは１、２、および３であり、好ま
しくは２及び３、更に好ましくは２である。またＲ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ¹³およひＲ¹⁴はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₁₂の不活性な
アルキル基及び／または水素を示し、アルキル基にはそ
れぞれ不活性な置換基があってもよい。ここでいう不活
性とはグラフト反応やその生成物の機能に悪影響を及ぼ
さないことを意味する。またＲはすべて同一である必要
はない。好ましくはＲ ¹ ＝Ｒ² ＝ＨあるいはＭｅ、Ｒ＝
Ｈすなわち２−ビニル及び／または２−イソプロペニル
−２−オキサゾリン、２−ビニルおよび／または２−イ
ソプロペニル−５、６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキ
サジンである。これらは単独でも混合物でもよい。

【００８０】Ｄ６：多官能モノマーとしては、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート等に代表される多官能性メタクリレートモノマー
類、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、
ジアリルフタレート、ビニルブチラート等に代表される
多官能性ビニルモノマー類、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン
ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−エチレンビスマレイミ
ドに代表されるビスマレイミド類、ｐ−キノンジオキシ
ム等のジオキシム類などが挙げられる。

【００８１】上記モノマーの少なくとも１種をポリオレ
フィン樹脂にグラフト変性するときには、架橋剤の存在
下で行うことが望ましい。用いられる架橋剤としては、
ヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ジアシ
ルペルオキシド、ペルオキシエステル、ケトンペルオキ
シド等の有機過酸化物、ジヒドロ芳香族化合物、硫黄な
どの加硫剤から選ばれた少なくとも１種が例示される。
エチレン・α−オレフィン共重合体、官能基含有モノマ
ー、架橋剤の反応は、押出機内で樹脂の溶融下で行った
り、加熱された有機溶媒内で行われる。押出機内で反応
させる場合は、溶媒の除去工程がないため、好ましく行
われる。

【００８２】該グラフト共重合体のグラフト量は、オレ
フィン重合体に対して０．０１〜３０重量％であり、好
ましくは０、１〜２０重量％、更に好ましくは０．２〜
１５重量％である。該グラフト量が０．０１重量％未満
では親和力が不十分で強度、柔軟性、通気性が充分改良
されず、３０重量％を超えると変性時にゲルが発生した
り、樹脂の変色の原因となる。

【００８３】本発明の樹脂成分中の官能基含有モノマー
量は、樹脂成分１ｇ当り１０^-8〜１０^-3ｍｏｌになるよ
うに調整されることが望ましい。該官能基含有モノマー
量が１０^-8ｍｏｌ未満では親和性は充分に発揮されず、
１０^-3ｍｏｌを超える量を配合しても、機械的強度など
の向上効果がそれ以上望めない。

【００８４】本願第３発明は、前記の組成物を押し出し
成形、射出成形、中空成形、回転成形などの成形法によ
り成形してなるフィルム・シート、チューブ、ボトル、
異形押出成形物、蓋、ダクト等の型物等の成形品であ
る。特に該フィルム・シート類は特定のエチレン・α−
オレフィン共重合体と充填剤との組成物からなることか
ら印刷性、筆記性、易焼却性、耐熱性、剛性を維持しな
がら、かつ機械特性の優れるものとなる。

【００８５】これらフィルムあるいはシートは従来公知
のいずれの方法でも成形できるが、ショッピング袋、規
格袋、包装袋など、特にごみ袋として好適に使用され
る。また、低カロリーフィルム、マット性フィルム、壁
紙などにも好ましく使用される。これらフィルム・シー
トは、低カロリーで、厚さ約５〜２００μｍであり、空
冷式あるいは水冷式のインフレーション成形法で成形さ
れる。また成分Ａのみで成形する場合には分子量分布が
狭いので成形時に大きなトルクがかかるため、線状低密
度ポリエチレン専用の押出機を用い、ダイリップのギャ
ップを２〜３ｍｍと広げて成形することが望ましい。さ
らに成形温度が２００℃前後と高くなるため、冷却が充
分に行えるエアーリングを取り付けて成形することが望
ましい。特に一般的なゴミ袋の場合は２０〜１００μ
ｍ、大型ゴミ袋としては５０〜２００μｍの範囲であ
る。その引張強度はＪＩＳＫ−６７８１の方法により測
定して長さ方向（ＭＤ）で２５０Ｋｇ／ｃｍ² 以上、横
方向（ＭＤ）で１５０Ｋｇ／ｃｍ² 以上である。広幅の
厚さ５０〜５００μｍ程度のフィルムあるいはシート成
形の場合にはＴ−ダイによるキャストフィルム成形法が
好ましく用いられる。

【００８６】またチューブ類は押出成形または中空成形
により成形され、ホース、絞り出し容器に使用される。
とくに絞り出し容器は、一般には中空成形によって成形
される。肉厚を均一にするためにダイスとマンドレルの
隙間を成形品の肉厚分布に合わせてコントロールするパ
リソンコントローラーを備えた成形機にて成形するのが
望ましい。一般には本発明の樹脂または組成物を用いた
単層の容器で使われるが、充填剤が内容物に影響を与え
る場合には、内層に低密度ポリエチレン、線状低密度ポ
リエチレンの層を設けた多層容器も好ましく用いられ
る。

【００８７】本願第４発明は、多孔質フィルムである。
従来の多孔質フィルムは主に線状低密度ポリエチレンに
充填剤を配合し、溶融成形されたフィルムを延伸するこ
とにより製造されている。これら多孔質フィルムの特性
として、引張強度などの機械的強度と透湿性のバランス
に優れるフィルムが要求され、昨今においては、これら
多孔質フィルムのより薄肉化が要望されている。

【００８８】上記に鑑み、本発明は機械的強度と透湿性
のバランスに優れる多孔質フィルムを提供するものであ
って、前記第１発明または第２発明の特定のエチレン・
α−オレフィン共重合体を含む樹脂成分に充填剤を配合
し、成形されたフィルム・シートを延伸倍率１．２〜１
０倍の範囲で一軸及び／または二軸に延伸した多孔質フ
ィルムである。特に多孔質フィルムの機械的強度を保持
し、加工性、溶融張力などを考慮した場合には、樹脂成
分の樹脂組成を前記（Ａ）成分９０〜５０重量％、
（Ａ’）成分１０〜５０重量％、好ましくは（Ａ）成分
８０〜６０重量％、（Ａ’）成分２０〜４０重量％の割
合で配合することが望ましい。またフィルムの柔軟性、
風合いなどを考慮した場合には、上記配合割合の範囲
で、（Ａ’）成分として超低密度ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などのエチレン−ビニルエステ
ル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体などのα、β不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体が好ましく用いられる。また、上記樹脂成分に
更に前述の官能基を導入することにより、より充填剤と
の分散性が良くなり、機械的強度などの特性が向上す
る。

【００８９】また充填剤としては、炭酸カルシウム、タ
ルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化チタン、アルミ
ナ、マイカ等が使用される。特にこれらの中でも炭酸カ
ルシウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻
土、硫酸バリウムなどが好適である。上記充填剤の平均
粒径は、３０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、更に
好ましくは０．８〜５μｍの範囲のものが選択される。
粒径が過大のものは、延伸フィルムの気孔のち密性が悪
くなり、粒径の過小のものは、樹脂への分散性、成形性
の劣るものとなる。なお、充填剤を脂肪酸またはその金
属塩などで表面処理や液状ポリブテン、液状ポリブタジ
エン、ワックスなどの炭化水素重合体などを配合するこ
とは、樹脂への分散性及びフィルムの延伸性の点で望ま
しい。

【００９０】本発明の充填剤の配合量は、樹脂成分１０
０重量部に対して１０〜４００重量部、好ましくは３０
〜３００重量部、更に好ましくは５０〜２００重量部で
ある。上記範囲より少ない場合には得られる多孔質フィ
ルムの気孔が充分に形成されず、範囲を超える場合には
フィルムの強度、加工性などが悪化する虞を生じる。

【００９１】本発明の延伸温度は、樹脂組成物の融点よ
り１００℃低い温度から融点より１０℃低い温度の範
囲、特に樹脂組成物の融点より９０℃低い温度から融点
より３０℃低い温度の範囲で行うことが望ましい。この
範囲より低い温度では延伸むらが生じやすく、またこの
範囲を超える場合にはフィルムの多孔性が低下する虞が
ある。

【００９２】本発明のフィルム・シートを延伸倍率１．
２〜１０倍、好ましくは１．５〜８倍、更に好ましくは
２．０〜７倍の範囲で一軸および／または２軸に延伸に
した多孔質フィルムである。なお、本発明の組成物に延
伸倍率が１．２倍未満では延伸による効果が不十分であ
り、フィルムの多孔性、引張強度などの機械的強度が充
分でない。また延伸倍率が１０倍を超えると一方向にフ
ィルムの分子配向が配向するためフィルム強度が低下す
るので好ましくない。

【００９３】本発明の延伸方法としては、ロール延伸
法、インフレーション法、テンター法などの通例の方法
で差し支えない。またフィルムにはコロナ処理等の表面
処理等を施してもよい。また、チオエーテル系の酸化防
止剤を添加することによって、成形時の熱劣化によるフ
ィッシュアイ生成、着色などを防止できる。また紫外線
吸収剤、ヒンダードアミン化合物などの光安定剤を添加
することによって、その耐候性を改善することができ
る。要に応じて重金属不活性剤、造核剤、金属石鹸、酸
吸収剤、顔料、充填剤、可塑剤、エポキシ化合物、発泡
剤、難燃剤、加工助剤、極性基含有ポリオレフィン等を
包含させることができる。特にゴミ袋特有の添加剤とし
て猫、鳥などの動物の忌避剤、防・消臭剤、香料などを
添加してもよい。

【００９４】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。 （樹脂成分）

【００９５】（エチレン・ブテン−１共重合体Ａの重
合） 固体触媒の調製 窒素下で電磁誘導攪拌機付き触媒調製器（Ｎｏ．１）に
精製トルエンを加え、ついでジプロポキシジクロロジル
コニウム（Ｚｒ（ＯＰｒ）₂ Ｃｌ₂ ）２８ｇおよびメチ
ルシクロペンタジエン４８ｇを加え、０℃に系を保持し
ながらトリデシルアルミニウム４５ｇを滴下し、滴下終
了後、反応系を５０℃に保持して１６時間攪拌した。こ
の溶液をＡ液とする。次に窒素下で別の攪拌器付き触媒
調製器（Ｎｏ．２）に精製トルエンを加え、前記Ａ溶液
と、ついでメチルアルミノキサン６．４ｍｏｌのトルエ
ン溶液を添加し反応させた。これをＢ液とする。次に窒
素下で攪拌器付き調製器（Ｎｏ．１）に精製トルエンを
加え、ついであらかじめ４００℃で所定時間焼成処理し
たシリカ（富士デビソン社製、グレード＃９５２、表面
積３００ｍ² ／ｇ）１４００ｇを加えた後、前記Ｂ溶液
の全量を添加し、室温で攪拌した。ついで窒素ブローに
て溶媒を除去して流動性の良い固体触媒粉末を得た。こ
れを触媒Ｃとする。

【００９６】（試料の重合）連続式の流動床気相法重合
装置を用い、重合温度７０℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃｍ²
Ｇでエチレンと１−ブテンの共重合を行った。前記触媒
Ｃを連続的に供給して重合を行い、系内のガス組成を一
定に保つため、各ガスを連続的に供給しながら重合を行
った。なお、生成した共重合体の物性は以下に示した。 試料Ａ１ 試料Ａ２ ＭＦＲ （ｇ／１０分）： １．０ ３．０ 密度 （ｇ／ｃｍ³ ）： ０．９２０ ０．９００ 最高融点（℃） ： １２１ １００ 分子量分布（Mw/Mn) ： ２．５ ２．１ ODCB可溶分（Ｗ％） ： １．２ １．３ Ｘ（式１の値）（Ｗ％）： ４．８ Ｃｂ ： １．３ １．１ ＴＲＥＦピーク数 ： 複 数 複 数

【００９７】実施例および比較例で使用した試料および
添加剤を次に示す。 成分（Ａ） ：前記Ａ１、Ａ２ 成分（Ａ’） Ａ’1-1 ：チグラー触媒によるエチレン−αオレフィン
共重合体（密度＝０．９００ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ＝１．
０ｇ／１０分、商品名：ジェイレクスＤ９０１０、日本
ポリオレフィン（株）製） Ａ’1-2 ：チグラー触媒によるエチレン−αオレフィン
共重合体（密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ＝０．
９ｇ／１０分、商品名：ジェイレクスＢＦ２３８２、日
本ポリオレフィン（株）製） Ａ’２ ：エチレン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含
有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分、商品
名：ジェイレクスＶ２７０、日本ポリオレフィン（株）
製）

【００９８】成分（Ｂ） Ｂ１：炭酸カルシウム 平均粒径 １．７μｍ、飽和脂肪酸で表面処理したも
の、商品名：ＢＫＳ−５、同和カルファイン（株）製 Ｂ２：タルク 平均粒径 ４μｍ、商品名ミクロンホワイト５０００
Ｓ、林化成（株）製 Ｂ３：酸化チタン 平均粒径 ０．４μｍ、商品名タイペークＲ−５５０、
石原産業（株）製

【００９９】成分（Ｃ） Ｃ１：１，３，５−トリメチル−２，４−トリス（３，
５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
（商品名イルガノックス１３３０）チバガイギー（株）
製） Ｃ２：テトラキス（２，４−ジ−ブチル−５−メチル−
フェニル）−４，４’−ビフェニレンホスフォナイト
（商品名：ＧＳＹ−１０１）吉富製薬（株）製）

【０１００】成分（Ｄ） Ｄ１：押出機法によりチーグラー触媒によるエチレン−
ブテン−１共重合体（密度 ＝０．９２０、ＭＦＲ＝
１．０）をマレイン酸変性したもの（マレイン酸含有量
＝０．５重量％、０．００５ｍｏｌ％）

【０１０１】〔実施例１〜１２および比較例１〜７〕表
１に示した各成分と酸吸収剤として協和化学製ハイドロ
タルサイトを０．３重量部加えペレット化し前記の条件
でインフレーション成形を行いフィルムを得た。その結
果を表１に示した。 （フィルム成形） （インフレーションフィルム成形） 装置 ：モダンマシナリー（株）製 押出機スクリュー径 ：５０ｍｍφ ダイ ：直径１００ｍｍφ ブローアップ比 ：２．５ ダイリップギャップ ：３ｍｍ 成形樹脂温度 ：２００℃ フィルム厚み ：３０μｍ スクリーンメッシュ ：８０メッシュ／１２０メッシ
ュ／８０メッシュ

【０１０２】（評価結果）実施例１〜３には充填剤（成
分Ｂ１）と、酸化防止剤（成分Ｃ１、Ｃ２およびＣ１、
Ｃ２を併用）を配合した例を示した。いずれも機械的強
度が高く、低温ヒートシール性に優れ、連続運転性がよ
いことがわかる。比較例１には成分（Ｃ）を使用しない
例を示し、実施例１〜３に較べ、劣化による目脂が発生
し連続運転ができないばかりでなく、強度が低下し、ヒ
ートシール性も劣る。また比較例２〜４は従来のＡ成分
を使用した例を示したもので、実施例に較べいずれも強
度、ヒートシール性とも劣っている。

【０１０３】実施例４には、他の充填剤（成分Ｂ２）を
使用した例を示したが、実施例１と同様に長時間連続運
転が可能で強度も優れたものが得られた。

【０１０４】実施例５〜６には成分（Ａ）と（Ａ’1-1
、Ａ’２）を併用し、成分（Ｂ）（Ｃ）を配合した例
を示し、比較例５〜６には成分（Ａ’１）と成分（Ａ’
1-2 ）を用いた他は実施例５、６と同じ配合をした例を
示した。比較例のものは、実施例に較べいずれも強度が
劣っている。

【０１０５】実施例７〜９は、実施例１、５、６に更に
変性（官能基含有）樹脂成分（Ｄ）配合した例を示し、
いずれも成分（Ｄ）を配合した組成物が強度、引張弾性
率、ヒートシール性のいずれも改良されていることがわ
かる。

【０１０６】実施例１０〜１１は、樹脂成分（Ａ１）１
００重量部に対して充填剤（成分Ｂ１）の配合量を１０
０重量部、３００重量部、かつ官能基を配合した例を示
したものであり、充填剤を比較的多量に添加しても引張
強度、引張弾性率などの機械的強度が保持されているこ
とがわかる。一方比較例７は樹脂成分（Ａ１）１００重
量部に充填剤（成分Ｂ１）を５００重量部と官能基を配
合した例を示したものであり、良好なフィルムができな
いものであった。実施例１２は、実施例１の樹脂成分
（Ａ１）を（Ａ２）に代えた以外は同様に評価し、その
結果を示したものであって、実施例１とほぼ同等の結果
を得た。

【０１０７】なお行った試験法を以下に示す。 （物性試験方法） 密度 ： ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 メルトフローレート ： ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 引張試験 ： ＪＩＳ Ｋ６７８１に準拠した。 ダート強度 ： ＪＩＳ Ｋ７１２４準拠 酸化防止性能 ： フィルム成形時に熱劣化樹脂による目脂によって 成形不能になるまでの連続運転時間で評価した。 低温ヒートシール性 ： ヒートシール試験機（テスター産業（株）製）を 用い、シールバー幅１ｍｍ、圧力２ｋｇ／ｃｍ² でシール温度を５℃刻みで１秒間シール後放冷す る。シール部を１５ｍｍ幅に短冊状に切りだし、 引張試験機にて３００ｍｍ／分でシール部を剥離 し、その際の荷重が５００ｇとなる温度を内挿に より求める。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【表２】

【０１１０】

【表３】

【０１１１】〔実施例１３〜２１および比較例８〜９〕
表２に示した成分および酸吸収剤としてハイドロタルサ
イト０．３重量部（協和化学工業製）を加えペレット化
し、下記条件で中空成形を行い、絞り出しチューブを作
成し、耐エアーバック性、色味等を評価し、その結果を
表２に示した。

【０１１２】 （中空成形条件） 装置 ： 日本製鋼所製 ５０ｍｍφ押出機 ＪＢ１０５ 温度設定 ： Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ Ｈ Ｄ１ Ｄ２ ２２０ ２１０ ２００ １９５ １９５ １９５ パリソンコントロール ： ＰＣ−１ ５点式 金型冷却水温度 ： １５℃

【０１１３】（絞り出し容器の評価）耐エアーバック
性：容器の底から全長の１／３の距離だけ手で押しつぶ
した後、空気の戻りによって元の姿に復元するまでに要
する時間で評価した。長いほどよい。

【０１１４】（評価結果）実施例１３〜１６には充填剤
（成分Ｂ１）と酸化防止剤（成分Ｃ１、Ｃ２およびＣ
１、Ｃ２を併用）を配合した例を示し、実施例１７〜１
８はＡ１とＡ’１またはＡ’２を併用して例を示し、実
施例１９〜２１は、上記実施例に更に変性（官能基含
有）樹脂成分（Ｄ）を配合したものを示し、いずれも耐
エアーバック性に優れ、連続運転性がよいことが判る。
比較例８は（Ｃ）成分を配合しない例を示し、実施例１
３に比べ、連続運転性が悪く、比較例９は、充填剤を配
合しないものであり、耐エアーバック性に劣るものであ
る。

【０１１５】

【表４】

【０１１６】

【表５】

【０１１７】〔実施例２２〜３０及び比較例１０〜１
５〕表３に示した成分および酸吸収剤としてハイドロタ
ルサイト０．３重量部（協和化学工業製）を加えペレッ
ト化し、下記条件で多孔質フィルムの製造を行い、評価
した結果を表３に示した。

【０１１８】（多孔質フィルム成形条件）ブロー比を
１．７、肉厚を６０μｍにした以外は、上記インフレー
ションフィルム成形条件で延伸用原反を得た。このフィ
ルムを近接１軸延伸装置を用い延伸温度８０℃、延伸倍
率３にて、１軸延伸を行い多孔質フィルムを得た。 （フィルム評価法） 引張強度 ： ＡＳＴＭ Ｄ８８２準拠 引張弾性率 ： 同上 透湿度 ： 直径８５ｍｍのガラス製カップに純水
５０ｃｍ³ を入れ、試験用フィルムをのせて周りを完全
にシールし温度２３℃、相対湿度５０％に調整した部屋
に１０日間静置し重量減を測定し透湿度とする。結果は
１日当り１ｍ² 当りの透湿度で示す。

【０１１９】（評価結果）実施例２２〜２４には成分Ｂ
と、成分Ｃ１、Ｃ２およびＣ１、Ｃ２を併用した例を示
し、実施例２５は、充填剤（Ｂ２）を用いた例を示し、
実施例２６〜２７は成分（Ａ）と（Ａ’１またはＡ’
２）を併用し、成分（Ｂ）（Ｃ）を配合した例を示した
もので、いずれも連続運転性、延伸むらもなく、柔軟な
感触の多孔質フィルムであった。比較例１０は成分
（Ｃ）を使用しない例を示し、劣化による延伸むらが発
生し、連続運転ができないばかりでなく、得られたフィ
ルムが不均一となり延伸時に均一な孔とならず実用的な
多孔質フィルムが得られなかった。

【０１２０】比較例１１〜１３は、従来のエチレン系重
合体（成分Ａ’１、成分Ａ’２、成分Ａ’３）を用いた
もので、比較例１４、１５はこれらの混合物の例を示し
たものであるが、実施例２６、２７に比べ、延伸性が悪
く多孔質フィルムが得られなかった。

【０１２１】実施例２８〜３０は、マレイン酸変性（官
能基含有）樹脂成分（Ｄ）を更に配合したものを示し、
実施例２０、２４、２５と比較すると、いずれもより禁
いるな多孔質フィルムが得られ、柔軟な感触のフィルム
であった。

【０１２２】

【表６】

【０１２３】

【表７】

【０１２４】

【表８】

【０１２５】

【発明の効果】本発明は、特定の触媒で重合された分子
量分布が狭く、適度な広さの組成分布を有するエチレン
・α−オレフィン共重合体に、充填剤と酸化防止剤を添
加することにより、成形時の熱劣化、変質がなく、成形
ロールの汚れ、発煙が起きにくく、かつ機械的強度が高
い組成物が得られる。また該組成物を用い、半透明で強
度を有し、燃焼熱の発生の少ないフィルムや、フィルム
成形後に更に延伸を施すことによって柔軟性に優れた多
孔質フィルムが得られる。更に変性ポリオレフィンを配
合することにより更に機械的強度の向上した組成物、成
形品が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の（Ａ）エチレン・α‐オレフィン共
重合体のＴＲＥＦ曲線を示すグラフである。

【図２】 典型的なメタロセン共重合体のＴＲＥＦ曲線
を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳竹 ▼あつ▲夫 東京都千代田区内幸町１丁目３番１号 日 本石油化学株式会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記（ａ）〜（ｆ）を満足するエ
   チレン・α−オレフィン共重合体１００重量部 （ａ）密度 ０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ³ （ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ） ０．０１〜５
   ０ｇ／１０ｍｉｎ． （ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） １．５〜４．５ （ｄ）組成分布パラメーターＣｂ ２．００以下 （ｅ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
   Ｂ）可溶分の量Ｘ（重量％）と密度ｄおよびＭＦＲが次
   の関係を満足する イ）ｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０ ロ）ｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０³ ×(0.9300 −ｄ＋0.008 ×logMFR)²
   ＋2.0 （ｆ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
   −溶出量曲線のピークが複数個 （Ｂ）充填剤１０〜４００重量部および （Ｃ）酸化防止剤０．００５〜２．０重量部 を含む充填剤含有エチレン系重合体組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）下記（ａ）〜（ｆ）を満足するエ
   チレン・α−オレフィン共重合体２０重量％以上、 （ａ）密度 ０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ³ （ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ） ０．０１〜５
   ０ｇ／１０ｍｉｎ． （ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） １．５〜４．５ （ｄ）組成分布パラメーターＣｂ ２．００以下 （ｅ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
   Ｂ）可溶分の量Ｘ（重量％）と密度ｄおよびＭＦＲが次
   の関係を満足する イ）ｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０ ロ）ｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０³ ×(0.9300 −ｄ＋0.008 ×logMFR)²
   ＋2.0 （ｆ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
   −溶出量曲線のピークが複数個 （Ａ’）他のエチレン（共）重合体８０重量％以下から
   なる樹脂成分１００重量部、 （Ｂ）充填剤１０〜４００重量部および （Ｃ）酸化防止剤０．００５〜２．０重量部を含む充填
   剤含有エチレン系重合体組成物。
3. 【請求項３】 前記（Ａ’）他のエチレン（共）重合体
   が、下記のエチレン（共）重合体から選択された少なく
   とも１種であることを特徴とする請求項２に記載のエチ
   レン系重合体組成物。 〔エチレン（共）重合体〕 （Ａ’１）密度０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ³ のエチレ
   ン・α−オレフィン共重合体 （Ａ’２）高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレ
   ン、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレンと
   α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合
   体
4. 【請求項４】 前記樹脂成分中に下記Ｄ１〜Ｄ６から選
   ばれた少なくとも１種の官能基含有モノマーを樹脂成分
   １ｇ当り１０^-8〜１０^-3ｍｏｌ含有させたことを特徴と
   する請求項１〜３のいずれか１項に記載の充填剤含有エ
   レチン系重合体組成物。 Ｄ１：カルボン酸基、カルボン酸誘導体または酸無水基
   含有モノマー Ｄ２：エポキシ基含有モノマー Ｄ３：ヒドロキシル基含有モノマー Ｄ４：アミノ基含有モノマー Ｄ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導体含有モノマ
   ー Ｄ６：多官能モノマー
5. 【請求項５】 前記（Ｃ）酸化防止剤が、ヒンダードフ
   ェノール化合物、有機ホスファイト化合物および有機ホ
   スフォナイト化合物からなる群から選ばれる１種以上の
   化合物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の充填
   剤含有エチレン系重合体組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の充
   填剤含有エチレン系重合体組成物を、押出成形、射出成
   形、中空成形および回転成形のいずれかで成形してなる
   成形品。
7. 【請求項７】 前記請求項１〜５のいずれか１項に記載
   の充填剤含有エチレン系重合体組成物を押出成形してな
   るフィルムまたはシートである請求項６に記載の成形
   品。
8. 【請求項８】 前記請求項１〜５のいずれか１項に記載
   の充填剤含有エチレン系重合体組成物からなるチューブ
   である請求項６に記載の成形品。
9. 【請求項９】 前記請求項７に記載のフィルムまたはシ
   ートを製袋してなる袋。
10. 【請求項１０】 前記請求項８に記載のチューブからな
    る絞り出し容器。
11. 【請求項１１】 前記請求項１〜５のいずれか１項に記
    載の充填剤含有エチレン・α−オレフィン共重合体組成
    物をフィルムまたはシート成形した後、延伸倍率１．２
    〜１０倍に延伸してなることを特徴とする多孔質フィル
    ム。