JPH09227700A - 繊維強化複合材料の製造方法 - Google Patents
繊維強化複合材料の製造方法Info
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- JPH09227700A JPH09227700A JP8033462A JP3346296A JPH09227700A JP H09227700 A JPH09227700 A JP H09227700A JP 8033462 A JP8033462 A JP 8033462A JP 3346296 A JP3346296 A JP 3346296A JP H09227700 A JPH09227700 A JP H09227700A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】低温で硬化し、さらには低温で速硬化するプリ
プレグを用いた繊維強化複合材料を得るに際して、得ら
れるＦＲＰに熱歪みによる曲りや、補強材や装飾の配置
の乱れ、強化繊維の配列の乱れ等の成形不良を防止す
る。 【解決手段】（Ａ）強化繊維、（Ｂ）エポキシ樹脂、お
よび（Ｃ）（Ｂ）との反応開始温度が４０〜８０℃であ
る窒素原子含有化合物からなるプリプレグを、４０〜１
００℃の範囲にある温度Ｔ1 で０．２〜１．５時間加熱
した後、Ｔ1 より１５〜４０℃高い温度Ｔ2 で加熱する
ことを特徴とする、繊維強化複合材料の製造方法。
プレグを用いた繊維強化複合材料を得るに際して、得ら
れるＦＲＰに熱歪みによる曲りや、補強材や装飾の配置
の乱れ、強化繊維の配列の乱れ等の成形不良を防止す
る。 【解決手段】（Ａ）強化繊維、（Ｂ）エポキシ樹脂、お
よび（Ｃ）（Ｂ）との反応開始温度が４０〜８０℃であ
る窒素原子含有化合物からなるプリプレグを、４０〜１
００℃の範囲にある温度Ｔ1 で０．２〜１．５時間加熱
した後、Ｔ1 より１５〜４０℃高い温度Ｔ2 で加熱する
ことを特徴とする、繊維強化複合材料の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は繊維強化複合材料
（ＦＲＰ）用プリプレグの成形方法に関する。
（ＦＲＰ）用プリプレグの成形方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂はその優れた機械的特性を
生かし各種産業分野に広く使用されている。特に炭素繊
維、ガラス繊維、アラミド繊維などの強化繊維とマトリ
ックス樹脂からなる複合材料にはエポキシ樹脂が多く使
用されている。
生かし各種産業分野に広く使用されている。特に炭素繊
維、ガラス繊維、アラミド繊維などの強化繊維とマトリ
ックス樹脂からなる複合材料にはエポキシ樹脂が多く使
用されている。
【０００３】強化繊維にマトリックス樹脂を含浸させた
プリプレグに要求される諸特性としては、成形品の物性
が優れていることはもちろんであるが、同時に室温でで
きる限り可使時間が長く、かつ硬化温度が低く硬化速度
が速いことが挙げられる。
プリプレグに要求される諸特性としては、成形品の物性
が優れていることはもちろんであるが、同時に室温でで
きる限り可使時間が長く、かつ硬化温度が低く硬化速度
が速いことが挙げられる。
【０００４】一般に、プリプレグに用いられるマトリッ
クス樹脂は、比較的高温（例えば１２０〜１８０℃）で
硬化するものが多い。
クス樹脂は、比較的高温（例えば１２０〜１８０℃）で
硬化するものが多い。
【０００５】一般に、エポキシ樹脂は高温になると低粘
度となるため、高温時の粘度が低すぎると大型で肉厚の
成形品を成形する場合などに、樹脂が不必要に流れすぎ
強化繊維の乱れや寸法精度が悪くなるなどの問題が生じ
る。特に、硬化に要する時間が長い場合には、その現象
はより顕著に現れる。
度となるため、高温時の粘度が低すぎると大型で肉厚の
成形品を成形する場合などに、樹脂が不必要に流れすぎ
強化繊維の乱れや寸法精度が悪くなるなどの問題が生じ
る。特に、硬化に要する時間が長い場合には、その現象
はより顕著に現れる。
【０００６】また、プリプレグの成型温度が高過ぎる
と、得られるＦＲＰに熱歪による反りが発生しやすい。
これは、ＦＲＰ製品の成形不良、品位不良となり、歩留
まりを悪化させる。
と、得られるＦＲＰに熱歪による反りが発生しやすい。
これは、ＦＲＰ製品の成形不良、品位不良となり、歩留
まりを悪化させる。
【０００７】さらに、プリプレグには、得られるＦＲＰ
を補強したり、ＦＲＰの外観を装飾したりすることを目
的として、その層間や外層に金属繊維、熱可塑性樹脂、
無機材料などの補強物や、粉体、繊維などの装飾材を付
加する場合がある。そのような場合、成形時に高い温度
を用いたり、または硬化の進行によって硬化物の形態が
固定するまでに長い時間がかかるようなプリプレグで
は、成形温度が上昇して成形物の形態が固定するまでの
間に樹脂が流れ出してしまい、補強材や装飾材料の配置
が乱れたり、強化繊維の配列が乱れるという問題が生じ
やすい。
を補強したり、ＦＲＰの外観を装飾したりすることを目
的として、その層間や外層に金属繊維、熱可塑性樹脂、
無機材料などの補強物や、粉体、繊維などの装飾材を付
加する場合がある。そのような場合、成形時に高い温度
を用いたり、または硬化の進行によって硬化物の形態が
固定するまでに長い時間がかかるようなプリプレグで
は、成形温度が上昇して成形物の形態が固定するまでの
間に樹脂が流れ出してしまい、補強材や装飾材料の配置
が乱れたり、強化繊維の配列が乱れるという問題が生じ
やすい。
【０００８】特開昭６３−３７１３７号公報には、ビス
フェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂および／またはその変性エポキシ樹脂からな
るエポキシ樹脂組成物１００重量部にポリビニルホルマ
ール系樹脂を融解混合し、さらに硬化剤ジシアンジアミ
ドおよび／または尿素誘導体を混合した樹脂組成物を補
強繊維に含浸して得られるプリプレグが開示されている
が、このようなプリプレグを硬化する場合にもかなり高
い温度（例えば１２０〜１８０℃）を要し、前記した問
題点を避けることができなかったのが実情である。
フェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂および／またはその変性エポキシ樹脂からな
るエポキシ樹脂組成物１００重量部にポリビニルホルマ
ール系樹脂を融解混合し、さらに硬化剤ジシアンジアミ
ドおよび／または尿素誘導体を混合した樹脂組成物を補
強繊維に含浸して得られるプリプレグが開示されている
が、このようなプリプレグを硬化する場合にもかなり高
い温度（例えば１２０〜１８０℃）を要し、前記した問
題点を避けることができなかったのが実情である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決すること、すなわち、従来に比べ低温で硬化し、
さらには低温で速硬化するプリプレグを用いてＦＲＰを
得るに際して、得られるＦＲＰに熱歪みによる曲りや、
補強材や装飾の配置の乱れ、強化繊維の配列の乱れ等の
成形不良を防止し得るＦＲＰの製造方法を提供すること
を目的とする。
を解決すること、すなわち、従来に比べ低温で硬化し、
さらには低温で速硬化するプリプレグを用いてＦＲＰを
得るに際して、得られるＦＲＰに熱歪みによる曲りや、
補強材や装飾の配置の乱れ、強化繊維の配列の乱れ等の
成形不良を防止し得るＦＲＰの製造方法を提供すること
を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
本発明の繊維強化複合材料の製造方法は、次の構成を有
する。すなわち、次に示す成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）からなるプリプレグを、４０〜１００℃の範囲に
ある温度Ｔ1 で０．２〜１．５時間加熱した後、Ｔ1 よ
り１５〜４０℃高い温度Ｔ2 で加熱することを特徴とす
る、繊維強化複合材料の製造方法。
本発明の繊維強化複合材料の製造方法は、次の構成を有
する。すなわち、次に示す成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）からなるプリプレグを、４０〜１００℃の範囲に
ある温度Ｔ1 で０．２〜１．５時間加熱した後、Ｔ1 よ
り１５〜４０℃高い温度Ｔ2 で加熱することを特徴とす
る、繊維強化複合材料の製造方法。
【００１１】（Ａ）強化繊維 （Ｂ）エポキシ樹脂 （Ｃ）（Ｂ）との反応開始温度が４０〜８０℃である窒
素原子含有化合物
素原子含有化合物
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明について以下詳細に説明す
る。
る。
【００１３】本発明に用いる成分（Ａ）としては、炭素
繊維、黒鉛繊維、芳香族ポリアミド繊維、アラミド繊
維、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、タン
グステンカーバイド繊維、ガラス繊維、ポリエチレン繊
維等が挙げられる。特に比強度、比弾性率の優れる炭素
繊維が好ましく用いられる。各繊維２種類以上選ぶこと
もできる。成分（Ａ）の形態としては、プリプレグの製
造に使われるものでよく、ミルドファイバー、チョップ
ドファイバー、一方向繊維、繊維、織物、不織布等が挙
げらる。成分（Ａ）の単糸断面形状は、丸断面、異形断
面等が挙げられる。このような炭素繊維としては、例え
ば、トレカ（商標）Ｔ３００Ｂ、トレカ（商標）Ｔ７０
０ＳＣ（東レ（株）製）等が使用できる。
繊維、黒鉛繊維、芳香族ポリアミド繊維、アラミド繊
維、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、タン
グステンカーバイド繊維、ガラス繊維、ポリエチレン繊
維等が挙げられる。特に比強度、比弾性率の優れる炭素
繊維が好ましく用いられる。各繊維２種類以上選ぶこと
もできる。成分（Ａ）の形態としては、プリプレグの製
造に使われるものでよく、ミルドファイバー、チョップ
ドファイバー、一方向繊維、繊維、織物、不織布等が挙
げらる。成分（Ａ）の単糸断面形状は、丸断面、異形断
面等が挙げられる。このような炭素繊維としては、例え
ば、トレカ（商標）Ｔ３００Ｂ、トレカ（商標）Ｔ７０
０ＳＣ（東レ（株）製）等が使用できる。
【００１４】本発明に用いる成分（Ｂ）としては、分子
中に平均して一個より多いエポキシ基を有する化合物が
用いられる。特に、アミン類、フェノール類、炭素−炭
素二重結合を有する化合物を全駆体とするエポキシ樹脂
が好ましい。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｓ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ
樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ト
リグリシジルアミノフェノール、テトラグリシジルキシ
レンジアミンなどのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、
テトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタンやトリ
ス（グリシジルオキシ）メタンなどのグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂等、あるいはこれらを適宜組み合わせ
ることが好ましい。
中に平均して一個より多いエポキシ基を有する化合物が
用いられる。特に、アミン類、フェノール類、炭素−炭
素二重結合を有する化合物を全駆体とするエポキシ樹脂
が好ましい。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｓ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ
樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ト
リグリシジルアミノフェノール、テトラグリシジルキシ
レンジアミンなどのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、
テトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタンやトリ
ス（グリシジルオキシ）メタンなどのグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂等、あるいはこれらを適宜組み合わせ
ることが好ましい。
【００１５】この様なビスフェノール型エポキシ樹脂と
しては、例えば、ビスフェノールＡ型として、エピコー
ト８２８、エピコート１００１、エピコート１００４
（油化シェルエポキシ（株）製）やＹＤ−１２８（東都
化成（株）製）、エピクロン８４０、エピクロン８５
０、エピクロン８５５、エピクロン８６０、エピクロン
１０５０ （大日本インキ化学工業（株）製）、ＥＬＡ
１２８（住友化学（株）製）、ＤＥＲ７３１（ダウケミ
カル社製）等、市販されているものが使用できる。ま
た、ビスフェノールＦ型として、エピクロン８３０（大
日本インキ化学工業（株）製）、エピコート８２７（油
化シェルエポキシ（株）製）等、市販されているものが
使用できる。
しては、例えば、ビスフェノールＡ型として、エピコー
ト８２８、エピコート１００１、エピコート１００４
（油化シェルエポキシ（株）製）やＹＤ−１２８（東都
化成（株）製）、エピクロン８４０、エピクロン８５
０、エピクロン８５５、エピクロン８６０、エピクロン
１０５０ （大日本インキ化学工業（株）製）、ＥＬＡ
１２８（住友化学（株）製）、ＤＥＲ７３１（ダウケミ
カル社製）等、市販されているものが使用できる。ま
た、ビスフェノールＦ型として、エピクロン８３０（大
日本インキ化学工業（株）製）、エピコート８２７（油
化シェルエポキシ（株）製）等、市販されているものが
使用できる。
【００１６】フェノールノボラック型エポキシ樹脂とし
ては、エピコート１５２、エピコート１５４（油化シェ
ルエポキシ（株）製）、ＤＥＲ４８５（ダウケミカル社
製）、ＥＰＮ１１３８，ＥＰＮ１１３９（チバガイギー
社製）等、市販されているものが使用できる。
ては、エピコート１５２、エピコート１５４（油化シェ
ルエポキシ（株）製）、ＤＥＲ４８５（ダウケミカル社
製）、ＥＰＮ１１３８，ＥＰＮ１１３９（チバガイギー
社製）等、市販されているものが使用できる。
【００１７】本発明に用いる成分（Ｃ）は、前記エポキ
シ樹脂との反応開始温度が４０〜８０℃である窒素原子
含有化合物であり、硬化剤として作用する。成分（Ｃ）
としては、エポキシ基と反応し得る活性基を有する化合
物や重合触媒となる化合物を用いることができる。かか
る化合物としては、ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルフォンのような芳香族アミン、脂肪酸
アミン、イミダゾール誘導体、イミダゾール類とエポキ
シ化合物の反応物、尿素誘導体、グアニジン化合物、チ
オ尿酸付加アミン、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物
のようなガルボン酸無水物、ガルボン酸ヒドラジド、ガ
ルボン酸アミド、ポリフェノール化合物、ノボラック樹
脂、ポリメルカプタン、三フッ化ホウ素エチルアミン錯
体のようなルイス酸錯体等、あるいはこれらを適宜組み
合わせることが好ましい。特にグアニジン化合物、尿素
誘導体、またはイミダゾール類とエポキシ化合物の反応
物は本発明において好ましく用いられる。
シ樹脂との反応開始温度が４０〜８０℃である窒素原子
含有化合物であり、硬化剤として作用する。成分（Ｃ）
としては、エポキシ基と反応し得る活性基を有する化合
物や重合触媒となる化合物を用いることができる。かか
る化合物としては、ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルフォンのような芳香族アミン、脂肪酸
アミン、イミダゾール誘導体、イミダゾール類とエポキ
シ化合物の反応物、尿素誘導体、グアニジン化合物、チ
オ尿酸付加アミン、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物
のようなガルボン酸無水物、ガルボン酸ヒドラジド、ガ
ルボン酸アミド、ポリフェノール化合物、ノボラック樹
脂、ポリメルカプタン、三フッ化ホウ素エチルアミン錯
体のようなルイス酸錯体等、あるいはこれらを適宜組み
合わせることが好ましい。特にグアニジン化合物、尿素
誘導体、またはイミダゾール類とエポキシ化合物の反応
物は本発明において好ましく用いられる。
【００１８】グアニジン化合物としては、例えば、ジシ
アンジアミド（ＤＩＣＹ）、テトラメチルグアニジン、
２，６−キシレニル−ピグアニド、Ｏ−トリルピグアニ
ド、ジフェニルグアニジン、ジ−Ｏ−トリルグアニジ
ン、１−Ｏ−トリルヒグアニド、アセトグアナミン、メ
ラミン、ベンゾグアナミンなどが挙げられる。一般的に
はジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）が硬化性、保存性の面
から好ましい。
アンジアミド（ＤＩＣＹ）、テトラメチルグアニジン、
２，６−キシレニル−ピグアニド、Ｏ−トリルピグアニ
ド、ジフェニルグアニジン、ジ−Ｏ−トリルグアニジ
ン、１−Ｏ−トリルヒグアニド、アセトグアナミン、メ
ラミン、ベンゾグアナミンなどが挙げられる。一般的に
はジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）が硬化性、保存性の面
から好ましい。
【００１９】また、尿素誘導体としては、例えば、Ｎ−
（３−クロロ−４−メトキシフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジ
メチル尿素、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ，Ｎ´−
ジメチル尿素、Ｎ−（３−クロロ−４−エチルフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ−（４−クロロフェ
ニル）−Ｎ，Ｎ´−ジプロピル尿素、Ｎ−（３−クロロ
−４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ
−（３，４−ジクロロフェニル）Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿
素（以下ＤＣＭＵと略す）、Ｎ−（４−メチル−３−ニ
トロフェニル）−Ｎ，Ｎ´ジメチル尿素、Ｎ−（４−メ
トキシフェニル）−Ｎ，Ｎ´ジメチル尿素、Ｎ−（４−
クロロフェニル−カルバモイル）ピペリジン、Ｎ−（４
−クロロフェニル−カルバモイル）モルフォリンなどが
挙げられる。
（３−クロロ−４−メトキシフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジ
メチル尿素、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ，Ｎ´−
ジメチル尿素、Ｎ−（３−クロロ−４−エチルフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ−（４−クロロフェ
ニル）−Ｎ，Ｎ´−ジプロピル尿素、Ｎ−（３−クロロ
−４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ
−（３，４−ジクロロフェニル）Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿
素（以下ＤＣＭＵと略す）、Ｎ−（４−メチル−３−ニ
トロフェニル）−Ｎ，Ｎ´ジメチル尿素、Ｎ−（４−メ
トキシフェニル）−Ｎ，Ｎ´ジメチル尿素、Ｎ−（４−
クロロフェニル−カルバモイル）ピペリジン、Ｎ−（４
−クロロフェニル−カルバモイル）モルフォリンなどが
挙げられる。
【００２０】また、イミダゾール類とエポキシ化合物の
反応物としては、エポキシ化合物として、一分子中に２
個以上のエポキシ基、好ましくはグリシジル基を有する
もので、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、カテコール、レゾルシノールなどの多価フェノール
または、グリセリンやポリエチレングリコールのように
多価アルコールとエピクロルヒドリンを反応させて得ら
れるポリグリシジルエーテル、ｐ−オキシ安息香酸、β
−オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸とエ
ピクロルヒドリンを反応させて得られるグリシジルエス
テル、フタル酸、テレフタル酸のようなポリカルボン酸
から得られるポリグリシジルエーテルエステル、４，４
´−ジアミノジフェニルメタンやｍ−アミノフェノール
などから得られるグリシジルアミン化合物、さらにはエ
ポキシ化ノボラックやエポキシ化ポリオレフィンなどが
挙げられる。また、エポキシ化合物としては、前記した
ビスフェノール型エポキシ樹脂も用いられる。
反応物としては、エポキシ化合物として、一分子中に２
個以上のエポキシ基、好ましくはグリシジル基を有する
もので、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、カテコール、レゾルシノールなどの多価フェノール
または、グリセリンやポリエチレングリコールのように
多価アルコールとエピクロルヒドリンを反応させて得ら
れるポリグリシジルエーテル、ｐ−オキシ安息香酸、β
−オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸とエ
ピクロルヒドリンを反応させて得られるグリシジルエス
テル、フタル酸、テレフタル酸のようなポリカルボン酸
から得られるポリグリシジルエーテルエステル、４，４
´−ジアミノジフェニルメタンやｍ−アミノフェノール
などから得られるグリシジルアミン化合物、さらにはエ
ポキシ化ノボラックやエポキシ化ポリオレフィンなどが
挙げられる。また、エポキシ化合物としては、前記した
ビスフェノール型エポキシ樹脂も用いられる。
【００２１】これらのエポキシ化合物と反応させるのに
使用されるイミダゾール化合物としては、例えば、１−
（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル−２−メチ
ルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル）−２−メチル−４−メチルイミダゾール、
１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル−２−メ
チルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキ
シプロピル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、
１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル）−２
−フェニルイミダゾリン、１−（２−ヒドロキシ−３−
ブトキシプロピル）−２−メチルイミダゾリン、２−
（ジメチルアミノメチル）フェノール、１−（２−ヒド
ロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイミダ
ゾールピペラジン等が挙げられる。
使用されるイミダゾール化合物としては、例えば、１−
（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル−２−メチ
ルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル）−２−メチル−４−メチルイミダゾール、
１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル−２−メ
チルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキ
シプロピル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、
１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル）−２
−フェニルイミダゾリン、１−（２−ヒドロキシ−３−
ブトキシプロピル）−２−メチルイミダゾリン、２−
（ジメチルアミノメチル）フェノール、１−（２−ヒド
ロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイミダ
ゾールピペラジン等が挙げられる。
【００２２】また、イミダゾール類とエポキシ化合物の
付加物と市販されているものも用いることができ、例え
ば、ノバキュア−ＨＸ３７２２、ＨＸ３７２１（旭化成
（株）製）、アミキュア−ＰＮ−２３、ＰＮ−Ｈ（味の
素（株）製）などがある。
付加物と市販されているものも用いることができ、例え
ば、ノバキュア−ＨＸ３７２２、ＨＸ３７２１（旭化成
（株）製）、アミキュア−ＰＮ−２３、ＰＮ−Ｈ（味の
素（株）製）などがある。
【００２３】また、本発明の目的を損なわない限り、エ
ポキシ樹脂組成物の粘度を適度に高めて成形性を向上さ
せたり、複合材料の靭性を高める目的で熱可塑性樹脂や
エラストマー、無機材料を配合することができる。例え
ば、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテル
スルホン、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリ
アミドイミド、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエス
テル、ニトリルゴム、エポキシ変性ゴム、ガラス、中空
ガラス、炭素等が挙げられる。
ポキシ樹脂組成物の粘度を適度に高めて成形性を向上さ
せたり、複合材料の靭性を高める目的で熱可塑性樹脂や
エラストマー、無機材料を配合することができる。例え
ば、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテル
スルホン、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリ
アミドイミド、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエス
テル、ニトリルゴム、エポキシ変性ゴム、ガラス、中空
ガラス、炭素等が挙げられる。
【００２４】また、これらの硬化剤をマイクロカプセル
化したものも、プリプレグ保存安定性を高めるために、
適宜用いることができる。
化したものも、プリプレグ保存安定性を高めるために、
適宜用いることができる。
【００２５】前記（Ｂ）および（Ｃ）成分からなるエポ
キシ樹脂組成を、前記強化繊維に含浸することにより、
繊維強化複合材料の中間基材としてのプリプレグを得る
ことができる。
キシ樹脂組成を、前記強化繊維に含浸することにより、
繊維強化複合材料の中間基材としてのプリプレグを得る
ことができる。
【００２６】プリプレグの製造方法としては、エポキシ
樹脂組成物を加熱・加圧下で強化繊維に含浸する、いわ
ゆるホットメルト法、あるいは有機溶剤に溶解したエポ
キシ樹脂組成物の溶液を強化繊維に含浸後脱溶剤を行
う、いわゆるウエット法のいずれも適用することができ
る。ただし、本発明に用いるエポキシ樹脂組成物は、従
来に比べ低温、短時間で硬化しやすいため、プリプレグ
を製造するに際しては不必要に高い温度にエポキシ樹脂
組成物を晒さないようにすることが肝要である。例え
ば、ホットメルト法で強化繊維にエポキシ樹脂組成物を
含浸する場合には、比較的低い温度で行うことが望まし
い。
樹脂組成物を加熱・加圧下で強化繊維に含浸する、いわ
ゆるホットメルト法、あるいは有機溶剤に溶解したエポ
キシ樹脂組成物の溶液を強化繊維に含浸後脱溶剤を行
う、いわゆるウエット法のいずれも適用することができ
る。ただし、本発明に用いるエポキシ樹脂組成物は、従
来に比べ低温、短時間で硬化しやすいため、プリプレグ
を製造するに際しては不必要に高い温度にエポキシ樹脂
組成物を晒さないようにすることが肝要である。例え
ば、ホットメルト法で強化繊維にエポキシ樹脂組成物を
含浸する場合には、比較的低い温度で行うことが望まし
い。
【００２７】かかるプリプレグを必要に応じて積層して
後、加熱することによりエポキシ樹脂組成物を硬化す
る。プリプレグの形態は直接あるいは離型シート等を介
して間接的に型に接している等、型に依存していればよ
く、例えば、プリプレグを芯金に巻き重ねたもの、さら
にスリットテープを巻きつけたもの、雄雌部位からなる
成形型に挟まれたもの等が挙げられる。加熱の手段とし
ては、熱風、遠赤外線、熱伝導、高周波などの利用が挙
げられ、熱風式縦型硬化炉、熱盤プレス等が古くから使
用されている。
後、加熱することによりエポキシ樹脂組成物を硬化す
る。プリプレグの形態は直接あるいは離型シート等を介
して間接的に型に接している等、型に依存していればよ
く、例えば、プリプレグを芯金に巻き重ねたもの、さら
にスリットテープを巻きつけたもの、雄雌部位からなる
成形型に挟まれたもの等が挙げられる。加熱の手段とし
ては、熱風、遠赤外線、熱伝導、高周波などの利用が挙
げられ、熱風式縦型硬化炉、熱盤プレス等が古くから使
用されている。
【００２８】ここで、本発明においては、かかる加熱の
条件として、４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃
の範囲にある温度Ｔ1 で０．２〜１．５時間、好ましく
は０．３〜１．２時間、より好ましくは０．５〜１．０
時間加熱（予備加熱）した後、Ｔ1 より１５〜４０℃、
好ましくは２０〜３０℃高い温度Ｔ2 でさらに加熱（第
１段目の後加熱）することが必要である。第１段目の後
加熱での加熱時間は０．１〜２時間、好ましくは０．２
〜１．５時間、より好ましくは０．３〜１．２時間であ
るのが良い。かかる加熱条件を採ることにより、加熱に
よる熱歪みによる成形物の曲りを防止することができ
る。予備加熱の温度が低すぎたり、予備加熱の時間が短
すぎるとエポキシ樹脂組成物の硬化反応が十分に進ま
ず、本発明の目的を達成することができない。また、予
備加熱の温度が高すぎると、エポキシ樹脂組成物の硬化
反応が進みすぎて、その後に第１段目の後加熱条件を上
記範囲として後硬化しても成形物に曲りが生じる。予備
加熱の時間を長く採るよりは、後硬化の加熱条件との組
み合わせで、成形にかける時間を短くすることが効率的
に成形物を得る上で重要である。なお、第１段目の後加
熱の後に、温度Ｔ2 より１５〜４０℃、好ましくは２０
〜３０℃高い温度Ｔ3 でさらに加熱（第２段目の後加
熱）したり、さらに、第２段目の後加熱の後に、温度Ｔ
3 より１５〜４０℃、好ましくは２０〜３０℃高い温度
Ｔ4 でさらに加熱（第３段目の後加熱）すると本発明の
効果がより顕著に現れる。予備加熱につづく、後硬化の
ための加熱処理は、少なくとも１回行えばよいが、２〜
３回行うことが好ましい。
条件として、４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃
の範囲にある温度Ｔ1 で０．２〜１．５時間、好ましく
は０．３〜１．２時間、より好ましくは０．５〜１．０
時間加熱（予備加熱）した後、Ｔ1 より１５〜４０℃、
好ましくは２０〜３０℃高い温度Ｔ2 でさらに加熱（第
１段目の後加熱）することが必要である。第１段目の後
加熱での加熱時間は０．１〜２時間、好ましくは０．２
〜１．５時間、より好ましくは０．３〜１．２時間であ
るのが良い。かかる加熱条件を採ることにより、加熱に
よる熱歪みによる成形物の曲りを防止することができ
る。予備加熱の温度が低すぎたり、予備加熱の時間が短
すぎるとエポキシ樹脂組成物の硬化反応が十分に進ま
ず、本発明の目的を達成することができない。また、予
備加熱の温度が高すぎると、エポキシ樹脂組成物の硬化
反応が進みすぎて、その後に第１段目の後加熱条件を上
記範囲として後硬化しても成形物に曲りが生じる。予備
加熱の時間を長く採るよりは、後硬化の加熱条件との組
み合わせで、成形にかける時間を短くすることが効率的
に成形物を得る上で重要である。なお、第１段目の後加
熱の後に、温度Ｔ2 より１５〜４０℃、好ましくは２０
〜３０℃高い温度Ｔ3 でさらに加熱（第２段目の後加
熱）したり、さらに、第２段目の後加熱の後に、温度Ｔ
3 より１５〜４０℃、好ましくは２０〜３０℃高い温度
Ｔ4 でさらに加熱（第３段目の後加熱）すると本発明の
効果がより顕著に現れる。予備加熱につづく、後硬化の
ための加熱処理は、少なくとも１回行えばよいが、２〜
３回行うことが好ましい。
【００２９】また、最終的な加熱温度は８０℃以上、好
ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上であ
るのが良い。最終的な加熱温度がかかる下限に満たない
ときには、得られる繊維強化複合材料が所望のＴｇとな
らなかったり、未硬化の箇所が存在して複合材料の力学
特性が低下することがある。また、最終的な加熱温度は
通常１８０℃以下、好ましくは１５０℃以下、より好ま
しくは１３０℃以下、さらに好ましくは１２０℃以下で
ある。
ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上であ
るのが良い。最終的な加熱温度がかかる下限に満たない
ときには、得られる繊維強化複合材料が所望のＴｇとな
らなかったり、未硬化の箇所が存在して複合材料の力学
特性が低下することがある。また、最終的な加熱温度は
通常１８０℃以下、好ましくは１５０℃以下、より好ま
しくは１３０℃以下、さらに好ましくは１２０℃以下で
ある。
【００３０】また、プリプレグから繊維強化複合材料を
得る場合には、プリプレグを一旦、金型や芯材などの型
を用いて形状を固定しそのまま加熱して、最終的な加熱
処理を行う前に、型から成形物をはずす、いわゆる脱型
を行った後に、さらに加熱を行って複合材料となす場合
がある。こうすることにより型を繰り返し使用するとき
の回転率を高めることができるのである。かかる場合に
は、脱型に際しての成形物の圧縮破壊を防止し、脱型を
容易ならしめるため、成形物のガラス転移温度（以下、
Ｔｇという）が８０℃以下で検出されない程度か、また
は、Ｔｇが１００℃以下、好ましくは８０〜１００℃と
なった、予備加熱後または第１段目の後加熱後に脱型す
るのがよい。
得る場合には、プリプレグを一旦、金型や芯材などの型
を用いて形状を固定しそのまま加熱して、最終的な加熱
処理を行う前に、型から成形物をはずす、いわゆる脱型
を行った後に、さらに加熱を行って複合材料となす場合
がある。こうすることにより型を繰り返し使用するとき
の回転率を高めることができるのである。かかる場合に
は、脱型に際しての成形物の圧縮破壊を防止し、脱型を
容易ならしめるため、成形物のガラス転移温度（以下、
Ｔｇという）が８０℃以下で検出されない程度か、また
は、Ｔｇが１００℃以下、好ましくは８０〜１００℃と
なった、予備加熱後または第１段目の後加熱後に脱型す
るのがよい。
【００３１】なお、成形物のＴｇは、ＡＳＴＭ Ｄ３４
１８−８２に従って測定することができる。
１８−８２に従って測定することができる。
【００３２】
（実施例１〜４、比較例１）エピコート（商標）８２８
（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、油化シェルエポキ
シ（（株）製）を２５重量％、２−（ジメチルアミノメ
チル）フェノールを２５重量％、１−（２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイミダゾール
を１０重量％、ピペラジン１０重量％を１００℃で約１
時間加熱して反応させ成分（Ｃ）を得た。以下、部数は
すべて重量部を表す。
（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、油化シェルエポキ
シ（（株）製）を２５重量％、２−（ジメチルアミノメ
チル）フェノールを２５重量％、１−（２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイミダゾール
を１０重量％、ピペラジン１０重量％を１００℃で約１
時間加熱して反応させ成分（Ｃ）を得た。以下、部数は
すべて重量部を表す。
【００３３】エピコート（商標）８２８（油化シェルエ
ポキシ製）３０部及びエピコート１００１（油化シェル
エポキシ社製）７０部からなるビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂混合物１００部、硬化剤ジシアンジアミド５
部、硬化促進剤ＤＣＭＵ３部、成分（Ｃ）２０部を６０
℃に加温しながら均一に混練したのち、離型紙の上に５
０ｇ／ｍ2 のフィルム状に展延した。６０００フィラメ
ントの炭素繊維トレカ（商標）Ｔ７００ＳＣ（東レ
（株）製）を１５０ｇ／ｍ2 になるように一対のフィル
ムに挟み均一に引き揃え、加熱ローラーにより加圧して
炭素繊維を一方向に引き揃えプリプレグＡを作成した。
ポキシ製）３０部及びエピコート１００１（油化シェル
エポキシ社製）７０部からなるビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂混合物１００部、硬化剤ジシアンジアミド５
部、硬化促進剤ＤＣＭＵ３部、成分（Ｃ）２０部を６０
℃に加温しながら均一に混練したのち、離型紙の上に５
０ｇ／ｍ2 のフィルム状に展延した。６０００フィラメ
ントの炭素繊維トレカ（商標）Ｔ７００ＳＣ（東レ
（株）製）を１５０ｇ／ｍ2 になるように一対のフィル
ムに挟み均一に引き揃え、加熱ローラーにより加圧して
炭素繊維を一方向に引き揃えプリプレグＡを作成した。
【００３４】プリプレグＡを内側に３プライ、テーパー
付き芯金（先径４ｍｍ、元径１２ｍｍ、芯金長１１００
ｍｍ）に０゜方向に巻き付け、ポリオレフィン製スリッ
トテープを巻き付けたのち、熱風式縦型硬化炉を使用
し、表１および表３に示すごとく異なる条件で硬化させ
脱芯後、円筒状成形物を得た。また、成形後の不良率に
ついては、同じ傾斜をもつ２本の平行棒に円筒状成形物
を転がしたときの細径部の旋回を目視で観察し、曲りの
ない標準円筒状成形物と比べ明らかに異なれば曲りによ
る不良とし、成形品１０本中の不良発生本数の百分率を
持って「不良率」とした。測定結果を表１および表３に
示す。実施例４では、予備加熱後に芯金を脱芯した際、
成形物の圧縮破壊が生じたが、脱芯することなく後硬化
を行うことにより、不良率、成形に必要な強度において
満足すべきものであった。
付き芯金（先径４ｍｍ、元径１２ｍｍ、芯金長１１００
ｍｍ）に０゜方向に巻き付け、ポリオレフィン製スリッ
トテープを巻き付けたのち、熱風式縦型硬化炉を使用
し、表１および表３に示すごとく異なる条件で硬化させ
脱芯後、円筒状成形物を得た。また、成形後の不良率に
ついては、同じ傾斜をもつ２本の平行棒に円筒状成形物
を転がしたときの細径部の旋回を目視で観察し、曲りの
ない標準円筒状成形物と比べ明らかに異なれば曲りによ
る不良とし、成形品１０本中の不良発生本数の百分率を
持って「不良率」とした。測定結果を表１および表３に
示す。実施例４では、予備加熱後に芯金を脱芯した際、
成形物の圧縮破壊が生じたが、脱芯することなく後硬化
を行うことにより、不良率、成形に必要な強度において
満足すべきものであった。
【００３５】（実施例５〜８、比較例２）成分（Ｃ）と
してアミキュア（商標）ＰＮ−２３（味の素（株）製）
を２０重量部に換えて用いた以外は、実施例１〜４、比
較例１と同様にしてプリプレグＡを作成した。プリプレ
グＡを内側に３プライ、テーパー付き芯金（先径４ｍ
ｍ、元径１２ｍｍ、芯金長１１００ｍｍ）に０゜方向に
巻き付け、ポリオレフィン製スリットテープを巻き付け
たのち、熱風式縦型硬化炉を使用し表２および表３に示
すごとく異なる条件で硬化させ脱芯後、円筒状成形物を
得た。また、成形後の不良率については、同じ傾斜をも
つ２本の平行棒に円筒状成形物を転がしたときの細径部
の旋回を目視で観察し、曲りのない標準円筒状成形物と
比べ明らかに異なれば曲りによる不良とし、成形品１０
本中の不良発生本数の百分率を持って「不良率」とし
た。測定結果を表２および表３に示す。実施例８では、
予備加熱後に芯金を脱芯した際、成形物の圧縮破壊が生
じたが、脱芯することなく後硬化を行うことにより、不
良率、成形に必要な強度において満足すべきものであっ
た。
してアミキュア（商標）ＰＮ−２３（味の素（株）製）
を２０重量部に換えて用いた以外は、実施例１〜４、比
較例１と同様にしてプリプレグＡを作成した。プリプレ
グＡを内側に３プライ、テーパー付き芯金（先径４ｍ
ｍ、元径１２ｍｍ、芯金長１１００ｍｍ）に０゜方向に
巻き付け、ポリオレフィン製スリットテープを巻き付け
たのち、熱風式縦型硬化炉を使用し表２および表３に示
すごとく異なる条件で硬化させ脱芯後、円筒状成形物を
得た。また、成形後の不良率については、同じ傾斜をも
つ２本の平行棒に円筒状成形物を転がしたときの細径部
の旋回を目視で観察し、曲りのない標準円筒状成形物と
比べ明らかに異なれば曲りによる不良とし、成形品１０
本中の不良発生本数の百分率を持って「不良率」とし
た。測定結果を表２および表３に示す。実施例８では、
予備加熱後に芯金を脱芯した際、成形物の圧縮破壊が生
じたが、脱芯することなく後硬化を行うことにより、不
良率、成形に必要な強度において満足すべきものであっ
た。
【００３６】表１〜３から明らかなように比較例１およ
び２のように予備加熱せずに１１０℃をこえる温度で熱
硬化させた場合成形後の不良率が高くなった。これに対
して、実施例１〜８は不良率、成形に必要な強度におい
て満足すべきものであった。
び２のように予備加熱せずに１１０℃をこえる温度で熱
硬化させた場合成形後の不良率が高くなった。これに対
して、実施例１〜８は不良率、成形に必要な強度におい
て満足すべきものであった。
【００３７】
【表１】
【表２】
【表３】 （実施例９、比較例３）エピコート（商標）８２８（ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ
（（株）製）を２５重量％、２−（ジメチルアミノメチ
ル）フェノールを２５重量％、１−（２−ヒドロキシ−
３−フェノキシプロピル）−２−メチルイミダゾールを
１０重量％、ピペラジン１０重量％を１００℃で約１時
間加熱して反応させ成分（Ｃ）を得た。
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ
（（株）製）を２５重量％、２−（ジメチルアミノメチ
ル）フェノールを２５重量％、１−（２−ヒドロキシ−
３−フェノキシプロピル）−２−メチルイミダゾールを
１０重量％、ピペラジン１０重量％を１００℃で約１時
間加熱して反応させ成分（Ｃ）を得た。
【００３８】エピコート（商標）８２８（油化シェルエ
ポキシ製）３０部及びエピコート１００１（油化シェル
エポキシ社製）７０部からなるビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂混合物１００部、硬化剤ジシアンジアミド５
部、硬化促進剤ＤＣＭＵ３部、成分（Ｃ）２０部を６０
℃に加温しながら均一に混練したのち、離型紙の上に５
０ｇ／ｍ2 のフィルム状に展延した。６０００フィラメ
ントの炭素繊維トレカ（商標）Ｔ７００ＳＣ（東レ
（株）製）を１５０ｇ／ｍ2 になるように一対のフィル
ムに挟み均一に引き揃え、加熱ローラーにより加圧して
炭素繊維を一方向に引き揃えプリプレグＡを作成した。
ポキシ製）３０部及びエピコート１００１（油化シェル
エポキシ社製）７０部からなるビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂混合物１００部、硬化剤ジシアンジアミド５
部、硬化促進剤ＤＣＭＵ３部、成分（Ｃ）２０部を６０
℃に加温しながら均一に混練したのち、離型紙の上に５
０ｇ／ｍ2 のフィルム状に展延した。６０００フィラメ
ントの炭素繊維トレカ（商標）Ｔ７００ＳＣ（東レ
（株）製）を１５０ｇ／ｍ2 になるように一対のフィル
ムに挟み均一に引き揃え、加熱ローラーにより加圧して
炭素繊維を一方向に引き揃えプリプレグＡを作成した。
【００３９】金属繊維（ステンレス、直径０．１ｍｍ）
を１０ｃｍ間隔で上記の樹脂フィルム上にならべ、プリ
プレグＢを作成した。
を１０ｃｍ間隔で上記の樹脂フィルム上にならべ、プリ
プレグＢを作成した。
【００４０】プリプレグＡを内側に３プライ、プリプレ
グＢを最表層に１プライ、テーパー付き芯金に０゜方向
に巻き付け、ポリオレフィン製スリットテープを巻き付
けたのち、熱風式縦型硬化炉を使用し、表４に示すごと
く異なる条件で硬化させ脱芯後、円筒状成形物を得た。
また、成形後の不良率については、硬化後の金属繊維の
配列を目視で観察し、硬化前のものと比べ明らかに異な
れば配列乱れによる不良とし、成形品１０本中の不良発
生本数の百分率を持って「不良率」とした。測定結果を
表４に示す。
グＢを最表層に１プライ、テーパー付き芯金に０゜方向
に巻き付け、ポリオレフィン製スリットテープを巻き付
けたのち、熱風式縦型硬化炉を使用し、表４に示すごと
く異なる条件で硬化させ脱芯後、円筒状成形物を得た。
また、成形後の不良率については、硬化後の金属繊維の
配列を目視で観察し、硬化前のものと比べ明らかに異な
れば配列乱れによる不良とし、成形品１０本中の不良発
生本数の百分率を持って「不良率」とした。測定結果を
表４に示す。
【００４１】（実施例１０、比較例４）成分（Ｃ）とし
てアミキュア（商標）ＰＮ−２３（味の素（株）製）を
２０重量部に換えて用いた以外は、実施例９、比較例３
と同様にしてプリプレグＡ、プリプレグＢを作成した。
てアミキュア（商標）ＰＮ−２３（味の素（株）製）を
２０重量部に換えて用いた以外は、実施例９、比較例３
と同様にしてプリプレグＡ、プリプレグＢを作成した。
【００４２】プリプレグＡを内側に３プライ、プリプレ
グＢを最表層に１プライ、テーパー付き芯金（先径４ｍ
ｍ、元径１２ｍｍ、芯金長１１００ｍｍ）に０゜方向に
巻き付け、ポリオレフィン製スリットテープを巻き付け
たのち、熱風式縦型硬化炉を使用し、表４に示すごとく
異なる条件で硬化させ脱芯後、円筒状成形物を得た。ま
た、成形後の不良率については、硬化後の金属繊維の配
列を目視で観察し、硬化前のものと比べ明らかに異なれ
ば配列乱れによる不良とし、成形品１０本中の不良発生
本数の百分率を持って「不良率」とした。測定結果を表
４に示す。
グＢを最表層に１プライ、テーパー付き芯金（先径４ｍ
ｍ、元径１２ｍｍ、芯金長１１００ｍｍ）に０゜方向に
巻き付け、ポリオレフィン製スリットテープを巻き付け
たのち、熱風式縦型硬化炉を使用し、表４に示すごとく
異なる条件で硬化させ脱芯後、円筒状成形物を得た。ま
た、成形後の不良率については、硬化後の金属繊維の配
列を目視で観察し、硬化前のものと比べ明らかに異なれ
ば配列乱れによる不良とし、成形品１０本中の不良発生
本数の百分率を持って「不良率」とした。測定結果を表
４に示す。
【００４３】表４から明らかなように比較例３および４
のように予備加熱を行わず１１０℃をこえる温度で熱硬
化させた場合成形後の不良率が高くなった。これに対し
て、実施例９、１０はプリプレグの不良率において満足
すべきものであった。
のように予備加熱を行わず１１０℃をこえる温度で熱硬
化させた場合成形後の不良率が高くなった。これに対し
て、実施例９、１０はプリプレグの不良率において満足
すべきものであった。
【００４４】
【表４】 （実施例１１、比較例５）エピコート（商標）８２８
（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、油化シェルエポキ
シ（（株）製）を２５重量％、２−（ジメチルアミノメ
チル）フェノールを２５重量％、１−（２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイミダゾール
を１０重量％、ピペラジン１０重量％を１００℃で約１
時間加熱して反応させ成分（Ｃ）を得た。
（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、油化シェルエポキ
シ（（株）製）を２５重量％、２−（ジメチルアミノメ
チル）フェノールを２５重量％、１−（２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイミダゾール
を１０重量％、ピペラジン１０重量％を１００℃で約１
時間加熱して反応させ成分（Ｃ）を得た。
【００４５】エピコート（商標）８２８（油化シェルエ
ポキシ製）３０部及びエピコート（商標）１００１（油
化シェルエポキシ社製）７０部からなるビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂混合物１００部、硬化剤ジシアンジア
ミド５部、硬化促進剤剤ＤＣＭＵ３部、成分（Ｃ）２０
部を６０℃に加温しながら均一に混練したのち、離型紙
の上に５０ｇ／ｍ2 のフィルム状に展延した。６００
０フィラメントの炭素繊維トレカ（商標）Ｔ７００ＳＣ
（東レ（株）製）を１００ｇ／ｍ2 になるように一対
のフィルムに挟み均一に引き揃え、加熱ローラーにより
加圧して炭素繊維を一方向に引き揃えプリプレグＡを作
成した。
ポキシ製）３０部及びエピコート（商標）１００１（油
化シェルエポキシ社製）７０部からなるビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂混合物１００部、硬化剤ジシアンジア
ミド５部、硬化促進剤剤ＤＣＭＵ３部、成分（Ｃ）２０
部を６０℃に加温しながら均一に混練したのち、離型紙
の上に５０ｇ／ｍ2 のフィルム状に展延した。６００
０フィラメントの炭素繊維トレカ（商標）Ｔ７００ＳＣ
（東レ（株）製）を１００ｇ／ｍ2 になるように一対
のフィルムに挟み均一に引き揃え、加熱ローラーにより
加圧して炭素繊維を一方向に引き揃えプリプレグＡを作
成した。
【００４６】鱗粉（福田金属箔粉工業製）で上記の樹脂
フィルムを覆いプリプレグＢを作成した。
フィルムを覆いプリプレグＢを作成した。
【００４７】プリプレグＡを内側に３プライ、プリプレ
グＢを最表層に１プライ、テーパー付き芯金（先径４ｍ
ｍ、元径１２ｍｍ、芯金長１１００ｍｍ）に０゜方向に
巻き付け、ポリオレフィン製スリットテープを巻き付け
たのち、熱風式縦型硬化炉を使用し、表５に示すごとく
異なる条件で硬化させ脱芯後、円筒状成形物を得た。ま
た、成形後の不良率については、硬化後の鱗粉の配置を
目視で観察し、鱗粉流れによる斑が明らかに認められれ
ば配置乱れによる不良とし、成形品１０本中の不良発生
本数の百分率を持って「不良率」とした。測定結果を表
５に示す。
グＢを最表層に１プライ、テーパー付き芯金（先径４ｍ
ｍ、元径１２ｍｍ、芯金長１１００ｍｍ）に０゜方向に
巻き付け、ポリオレフィン製スリットテープを巻き付け
たのち、熱風式縦型硬化炉を使用し、表５に示すごとく
異なる条件で硬化させ脱芯後、円筒状成形物を得た。ま
た、成形後の不良率については、硬化後の鱗粉の配置を
目視で観察し、鱗粉流れによる斑が明らかに認められれ
ば配置乱れによる不良とし、成形品１０本中の不良発生
本数の百分率を持って「不良率」とした。測定結果を表
５に示す。
【００４８】（実施例１２、比較例６）成分（Ｃ）とし
てアミキュア（商標）ＰＮ−２３（味の素（株）製）を
２０重量部に換えて用いた以外は、実施例１１、比較例
５と同様にしてプリプレグＡ、プリプレグＢを作成し
た。
てアミキュア（商標）ＰＮ−２３（味の素（株）製）を
２０重量部に換えて用いた以外は、実施例１１、比較例
５と同様にしてプリプレグＡ、プリプレグＢを作成し
た。
【００４９】プリプレグＡを内側に３プライ、プリプレ
グＢを最表層に１プライ、テーパー付き芯金（先径４ｍ
ｍ、元径１２ｍｍ、芯金長１１００ｍｍ）に０゜方向に
巻き付け、ポリオレフィン製スリットテープを巻き付け
たのち、熱風式縦型硬化炉を使用し、表５に示すごとく
異なる条件で硬化させ脱芯後、円筒状成形物を得た。ま
た、成形後の不良率については、硬化後の鱗粉の配置を
目視で観察し、鱗粉流れによる斑が明らかに認められれ
ば配置乱れによる不良とし、成形品１０本中の不良発生
本数の百分率を持って「不良率」とした。測定結果を表
５に示す。
グＢを最表層に１プライ、テーパー付き芯金（先径４ｍ
ｍ、元径１２ｍｍ、芯金長１１００ｍｍ）に０゜方向に
巻き付け、ポリオレフィン製スリットテープを巻き付け
たのち、熱風式縦型硬化炉を使用し、表５に示すごとく
異なる条件で硬化させ脱芯後、円筒状成形物を得た。ま
た、成形後の不良率については、硬化後の鱗粉の配置を
目視で観察し、鱗粉流れによる斑が明らかに認められれ
ば配置乱れによる不良とし、成形品１０本中の不良発生
本数の百分率を持って「不良率」とした。測定結果を表
５に示す。
【００５０】表５から明らかなように比較例５および６
のように予備加熱を行わず１１０℃を越える温度で熱硬
化させた場合、成形後の不良率が高くなった。これに対
して、実施例１１、１２はプリプレグの不良率において
満足すべきものであった。
のように予備加熱を行わず１１０℃を越える温度で熱硬
化させた場合、成形後の不良率が高くなった。これに対
して、実施例１１、１２はプリプレグの不良率において
満足すべきものであった。
【００５１】
【表５】
【００５２】
【発明の効果】本発明によれば、従来に比べ得られるＦ
ＲＰに熱歪みによる曲りや、補強材や装飾の配置の乱
れ、強化繊維の配列の乱れ等の成形不良を防止できる。
しかも歩留まりを改善し生産コストの逓減を進めること
ができるので経済的に有利である。
ＲＰに熱歪みによる曲りや、補強材や装飾の配置の乱
れ、強化繊維の配列の乱れ等の成形不良を防止できる。
しかも歩留まりを改善し生産コストの逓減を進めること
ができるので経済的に有利である。
Claims (6)
- 【請求項１】次に示す成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
からなるプリプレグを、４０〜１００℃の範囲にある温
度Ｔ1 で０．２〜１．５時間加熱した後、Ｔ1 より１５
〜４０℃高い温度Ｔ2 で加熱することを特徴とする、繊
維強化複合材料の製造方法。 （Ａ）強化繊維 （Ｂ）エポキシ樹脂 （Ｃ）（Ｂ）との反応開始温度が４０〜８０℃である窒
素原子含有化合物 - 【請求項２】プリプレグを温度Ｔ2 で加熱した後、Ｔ2
より１５〜４０℃高い温度Ｔ3 でさらに加熱することを
特徴とする請求項１記載の繊維強化複合材料の製造方
法。 - 【請求項３】プリプレグを温度Ｔ3 で加熱した後、Ｔ3
より１５〜４０℃高い温度Ｔ4 でさらに加熱することを
特徴とする請求項２記載の繊維強化複合材料の製造方
法。 - 【請求項４】プリプレグが下記の成分（Ｄ）をさらに含
むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の
繊維強化複合材料の製造方法。 （Ｄ）グアニジン化合物および／または硬化促進剤 - 【請求項５】成分（Ｃ）が、イミダゾール化合物とエポ
キシ樹脂の反応物であることを特徴とする、請求項１〜
４のいずれかに記載の繊維強化複合材料の製造方法。 - 【請求項６】成分（Ｂ）が、ビスフェノール型エポキシ
樹脂およびノボラック型エポキシ樹脂を含むことを特徴
とする、請求項１〜５のいずれかに記載の繊維強化複合
材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8033462A JPH09227700A (ja) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | 繊維強化複合材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8033462A JPH09227700A (ja) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | 繊維強化複合材料の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227700A true JPH09227700A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=12387216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8033462A Pending JPH09227700A (ja) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | 繊維強化複合材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227700A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302760A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-10-31 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS6445436A (en) * | 1987-08-13 | 1989-02-17 | Toho Rayon Kk | Mold molding prepreg |
| JPH02289610A (ja) * | 1989-02-13 | 1990-11-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 一液性配合物の硬化方法 |
| JPH03115331A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-16 | Nippon Oil Co Ltd | プリプレグ用エポキシ樹脂組成物 |
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| JPH06172498A (ja) * | 1992-12-04 | 1994-06-21 | Dow Chem Japan Ltd | エポキシ複合材用組成物及びエポキシ複合材 |
| JPH0733991A (ja) * | 1993-02-24 | 1995-02-03 | Ibiden Co Ltd | 樹脂複合体およびその製造方法 |
| JPH0812861A (ja) * | 1994-06-30 | 1996-01-16 | Mitsubishi Chem Corp | エポキシ樹脂組成物およびプリプレグ |
-
1996
- 1996-02-21 JP JP8033462A patent/JPH09227700A/ja active Pending
Patent Citations (8)
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