JPH09227609A - 微小ポリマー粒子が分散している重合体粒子 - Google Patents
微小ポリマー粒子が分散している重合体粒子Info
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- JPH09227609A JPH09227609A JP3780796A JP3780796A JPH09227609A JP H09227609 A JPH09227609 A JP H09227609A JP 3780796 A JP3780796 A JP 3780796A JP 3780796 A JP3780796 A JP 3780796A JP H09227609 A JPH09227609 A JP H09227609A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形体樹脂中に微小ポリマー粒子を均一に分
散させ易い、微小ポリマー粒子が分散している重合体粒
子を提供する。 【解決手段】 重合性ビニルモノマー及び該モノマーに
不溶な微小ポリマー粒子を水系に分散し、連鎖移動剤の
存在下に懸濁重合することによって、ＭＦＲが１〜５０
（ｇ／１０分）である微小ポリマー粒子が分散している
重合体粒子が得られ、この重合体粒子を用いると成形体
樹脂中に微小ポリマー粒子を均一に分散させ易い。
散させ易い、微小ポリマー粒子が分散している重合体粒
子を提供する。 【解決手段】 重合性ビニルモノマー及び該モノマーに
不溶な微小ポリマー粒子を水系に分散し、連鎖移動剤の
存在下に懸濁重合することによって、ＭＦＲが１〜５０
（ｇ／１０分）である微小ポリマー粒子が分散している
重合体粒子が得られ、この重合体粒子を用いると成形体
樹脂中に微小ポリマー粒子を均一に分散させ易い。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微小ポリマー粒子
が分散している重合体粒子に関する。詳しくは微小ポリ
マー粒子を成形体に均一に分散させるための重合体粒
子、いわゆる微小ポリマー粒子のマスターバッチとなる
重合体粒子に関する。
が分散している重合体粒子に関する。詳しくは微小ポリ
マー粒子を成形体に均一に分散させるための重合体粒
子、いわゆる微小ポリマー粒子のマスターバッチとなる
重合体粒子に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、樹脂の光拡散剤として無機粉末に
代わり微小ポリマー粒子を用いることが多くなってきて
いる。無機粉末を基材樹脂に添加した場合には一般に充
分な光拡散性は得られていても光線透過率の低下が大き
いという欠点があり、しかも衝撃強度等の基材樹脂の物
性を低下させるという欠点をも有していた。
代わり微小ポリマー粒子を用いることが多くなってきて
いる。無機粉末を基材樹脂に添加した場合には一般に充
分な光拡散性は得られていても光線透過率の低下が大き
いという欠点があり、しかも衝撃強度等の基材樹脂の物
性を低下させるという欠点をも有していた。
【０００３】また、基材樹脂に屈折率の異なる樹脂粉
末、例えばポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル等を
添加した場合には、光拡散効果はある程度限定されてし
まう。これを改良する目的で、特開平４−３３７３０４
号には、重合性ビニルモノマーおよび該モノマーに不溶
な微小ポリマー粒子を水系に分散し、懸濁重合して得ら
れ、微小ポリマー粒子が分散している重合体粒子が開示
されている。
末、例えばポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル等を
添加した場合には、光拡散効果はある程度限定されてし
まう。これを改良する目的で、特開平４−３３７３０４
号には、重合性ビニルモノマーおよび該モノマーに不溶
な微小ポリマー粒子を水系に分散し、懸濁重合して得ら
れ、微小ポリマー粒子が分散している重合体粒子が開示
されている。
【０００４】一方、微小ポリマー粒子を光拡散剤として
用いる場合に、成形体中の微小ポリマー粒子の量は０．
０１〜０．０５重量％程度であり、非常に少なく、した
がって成形体樹脂中に微小ポリマー粒子を均一に分散さ
せるのに多大な労力を必要とする。
用いる場合に、成形体中の微小ポリマー粒子の量は０．
０１〜０．０５重量％程度であり、非常に少なく、した
がって成形体樹脂中に微小ポリマー粒子を均一に分散さ
せるのに多大な労力を必要とする。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
体樹脂中に微小ポリマー粒子を均一に分散させ易くする
ために、微小ポリマー粒子のマスターバッチとなる微小
ポリマー粒子が分散している重合体粒子を提供すること
にある。従来の特開平４−３３７３０４号に記載の微小
ポリマー粒子が分散している重合体粒子は、分子量が数
１０万〜１００万程度のものであり、溶融し難く、成形
体樹脂との相溶性が良くない。
体樹脂中に微小ポリマー粒子を均一に分散させ易くする
ために、微小ポリマー粒子のマスターバッチとなる微小
ポリマー粒子が分散している重合体粒子を提供すること
にある。従来の特開平４−３３７３０４号に記載の微小
ポリマー粒子が分散している重合体粒子は、分子量が数
１０万〜１００万程度のものであり、溶融し難く、成形
体樹脂との相溶性が良くない。
【０００６】本発明者はかかる事情に鑑み、成形体樹脂
中に微小ポリマー粒子を均一に分散させ易い、微小ポリ
マー粒子が分散している重合体粒子について鋭意検討し
た結果、重合性ビニルモノマーと微小ポリマー粒子を水
系に分散させた後、連鎖移動剤の存在下に懸濁重合する
ことによって、得られる重合体粒子が溶融し易く、容易
に微小ポリマー粒子を成形体樹脂中に均一に分散できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
中に微小ポリマー粒子を均一に分散させ易い、微小ポリ
マー粒子が分散している重合体粒子について鋭意検討し
た結果、重合性ビニルモノマーと微小ポリマー粒子を水
系に分散させた後、連鎖移動剤の存在下に懸濁重合する
ことによって、得られる重合体粒子が溶融し易く、容易
に微小ポリマー粒子を成形体樹脂中に均一に分散できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は次のと
おりである。 （１）ＭＦＲが１〜５０（ｇ／１０分）である微小ポリ
マー粒子が分散している重合体粒子。 （２）重合性ビニルモノマー及び該モノマーに不溶な微
小ポリマー粒子を水系に分散し、連鎖移動剤の存在下に
懸濁重合することを特徴とする前記（１）記載の微小ポ
リマー粒子が分散している重合体粒子の製造方法。 以下、本発明を詳細に説明する。
おりである。 （１）ＭＦＲが１〜５０（ｇ／１０分）である微小ポリ
マー粒子が分散している重合体粒子。 （２）重合性ビニルモノマー及び該モノマーに不溶な微
小ポリマー粒子を水系に分散し、連鎖移動剤の存在下に
懸濁重合することを特徴とする前記（１）記載の微小ポ
リマー粒子が分散している重合体粒子の製造方法。 以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明における重合性ビニル系モ
ノマーとしては、ラジカル重合可能なものであればよ
く、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の
アクリル酸アルキルエステル系モノマー、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキル
エステル系モノマー、アクリル酸、メタクリル酸等の不
飽和カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン、クロ
ロスチレン等のスチレン系モノマー等が代表的である。
ラジカル重合性基を２以上有する多官能性モノマーを用
いてもよく、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート等が挙げられる。上記重合性ビニル系モノ
マーは、１種または２種以上混合して用いられる。
ノマーとしては、ラジカル重合可能なものであればよ
く、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の
アクリル酸アルキルエステル系モノマー、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキル
エステル系モノマー、アクリル酸、メタクリル酸等の不
飽和カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン、クロ
ロスチレン等のスチレン系モノマー等が代表的である。
ラジカル重合性基を２以上有する多官能性モノマーを用
いてもよく、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート等が挙げられる。上記重合性ビニル系モノ
マーは、１種または２種以上混合して用いられる。
【０００９】この重合性ビニル系モノマーを懸濁重合し
て得られる重合体粒子は、そのＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２
１０ 条件１５にて測定）が１〜５０（ｇ／１０分）で
ある。１ｇ／１０分より小さいと成形体樹脂との相溶性
が劣り、５０ｇ／１０分より大きいと機械的強度、耐熱
性が劣り好ましくない。
て得られる重合体粒子は、そのＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２
１０ 条件１５にて測定）が１〜５０（ｇ／１０分）で
ある。１ｇ／１０分より小さいと成形体樹脂との相溶性
が劣り、５０ｇ／１０分より大きいと機械的強度、耐熱
性が劣り好ましくない。
【００１０】本発明で用いられる微小ポリマー粒子は、
上記重合性ビニル系モノマーに不溶なものであって、通
常、平均粒子径が５０μｍ以下のものが用いられる。こ
の微小ポリマー粒子としては、例えば、シリコーン樹脂
微粒子、ポリスチレン架橋微粒子、ポリメタクリル酸メ
チル架橋微粒子、無機粉末含有ポリメタクリル酸メチル
架橋微粒子等が挙げられる。微小ポリマー粒子は重合性
ビニル系モノマーに対して、通常、約０．０１〜１．０
重量％用いられ、全量重合体粒子中に分散される。この
量は微小ポリマー粒子のマスターバッチとして適した量
に適宜変えることができる。
上記重合性ビニル系モノマーに不溶なものであって、通
常、平均粒子径が５０μｍ以下のものが用いられる。こ
の微小ポリマー粒子としては、例えば、シリコーン樹脂
微粒子、ポリスチレン架橋微粒子、ポリメタクリル酸メ
チル架橋微粒子、無機粉末含有ポリメタクリル酸メチル
架橋微粒子等が挙げられる。微小ポリマー粒子は重合性
ビニル系モノマーに対して、通常、約０．０１〜１．０
重量％用いられ、全量重合体粒子中に分散される。この
量は微小ポリマー粒子のマスターバッチとして適した量
に適宜変えることができる。
【００１１】微小ポリマー粒子が分散されている重合体
粒子は、微小ポリマー粒子および重合性系ビニルモノマ
ーを水系に分散させた後、連鎖移動剤の存在下に懸濁重
合することにより製造される。微小ポリマー粒子は、重
合性ビニル系モノマーを水系に分散させる前に予め重合
性ビニル系モノマーに分散させる方が好ましい。
粒子は、微小ポリマー粒子および重合性系ビニルモノマ
ーを水系に分散させた後、連鎖移動剤の存在下に懸濁重
合することにより製造される。微小ポリマー粒子は、重
合性ビニル系モノマーを水系に分散させる前に予め重合
性ビニル系モノマーに分散させる方が好ましい。
【００１２】懸濁重合の際に、重合体の凝集、合一を防
ぐために粒状化助剤を使用するが、この粒状化助剤は懸
濁重合技術において公知の種々の分散剤、例えば、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシセルロース等の有機分散
剤や、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の無機
塩が用いられ、さらに懸濁助剤としてドデシルベンゼン
スルフォン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の
アニオン界面活性剤も併用される。
ぐために粒状化助剤を使用するが、この粒状化助剤は懸
濁重合技術において公知の種々の分散剤、例えば、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシセルロース等の有機分散
剤や、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の無機
塩が用いられ、さらに懸濁助剤としてドデシルベンゼン
スルフォン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の
アニオン界面活性剤も併用される。
【００１３】重合開始剤としては、通常、重合は５０〜
１２０℃で行われるため、この温度でラジカルが発生す
る重合開始剤であればよい。重合開始剤の種類には特に
制限がなく、例えば、２，２’−アゾビス（２．４−ジ
メチルバレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、アゾビス
イソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビスイソ
ブチレート等のアゾ系化合物、ターシャリブチルパーオ
キシピバレート、ターシャリブチルパーオキシ２−エチ
ルヘキサノエート、クミルパーオキシ２−エチルヘキサ
ノエートなどのパーオキシエステル類、ジ−３，５，５
−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジラウロイ
ルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類など
が挙げられる。これらの一種類または二種類以上が用い
られる。重合開始剤の使用量は、前記重合性ビニル系モ
ノマー１００重量部に対して約０．０２〜２重量部の範
囲が好ましい。
１２０℃で行われるため、この温度でラジカルが発生す
る重合開始剤であればよい。重合開始剤の種類には特に
制限がなく、例えば、２，２’−アゾビス（２．４−ジ
メチルバレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、アゾビス
イソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビスイソ
ブチレート等のアゾ系化合物、ターシャリブチルパーオ
キシピバレート、ターシャリブチルパーオキシ２−エチ
ルヘキサノエート、クミルパーオキシ２−エチルヘキサ
ノエートなどのパーオキシエステル類、ジ−３，５，５
−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジラウロイ
ルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類など
が挙げられる。これらの一種類または二種類以上が用い
られる。重合開始剤の使用量は、前記重合性ビニル系モ
ノマー１００重量部に対して約０．０２〜２重量部の範
囲が好ましい。
【００１４】連鎖移動剤としては、周知の単官能、多官
能の連鎖移動剤が使用できる。例えば、プロピルメルカ
プタン、ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、２−エチルヘキシルメルカプタ
ン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン：
フェニルメルカプタン、チオクレゾール等の芳香族メル
カプタン：エチレンチオグリコール等の炭素数１８以下
のメルカプタン類：エチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリ
トール、ソルビトール等の多価アルコール水酸基をチオ
グリコール酸または３−メルカプトプロピオン酸でエス
テル化したものが挙げられる。その他、１，４−ジヒド
ロナフタレン、１，４，５，８−テトラヒドロナフタレ
ン、β−テルピネン、テルピノーレン、１，４−シクロ
ヘキサジエン、硫化水素等も使用できる。これらは単体
または２種以上を組み合わせて用いることができる。
能の連鎖移動剤が使用できる。例えば、プロピルメルカ
プタン、ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、２−エチルヘキシルメルカプタ
ン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン：
フェニルメルカプタン、チオクレゾール等の芳香族メル
カプタン：エチレンチオグリコール等の炭素数１８以下
のメルカプタン類：エチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリ
トール、ソルビトール等の多価アルコール水酸基をチオ
グリコール酸または３−メルカプトプロピオン酸でエス
テル化したものが挙げられる。その他、１，４−ジヒド
ロナフタレン、１，４，５，８−テトラヒドロナフタレ
ン、β−テルピネン、テルピノーレン、１，４−シクロ
ヘキサジエン、硫化水素等も使用できる。これらは単体
または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】連鎖移動剤の使用量はその種類によって相
違するが、通常、単量体または単量体化合物１００重量
部に対して０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜
１重量部であり、この範囲の使用量が重合体の機械的強
度を損なわず、熱安定性を良好に保つので好ましい。
違するが、通常、単量体または単量体化合物１００重量
部に対して０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜
１重量部であり、この範囲の使用量が重合体の機械的強
度を損なわず、熱安定性を良好に保つので好ましい。
【００１６】懸濁重合は分散剤、懸濁助剤等を溶解した
水に、重合性ビニルモノマー、微小ポリマー粒子、重合
開始剤および連鎖移動剤を加え、通常、５０〜１２０℃
の反応条件下、所定時間行われる。重合条件は上記のＭ
ＦＲや所望する重合体粒子の粒径に応じて種々選定する
ことができ、上記記載の条件の範囲で重合性ビニル系モ
ノマー濃度、懸濁剤の量、撹拌条件などを調整すること
により本願発明の重合体粒子が得られる。上記懸濁重合
して得られた重合体粒子を、洗浄し乾燥することにより
本発明の微小ポリマー粒子が分散されている重合体粒子
が得られる。
水に、重合性ビニルモノマー、微小ポリマー粒子、重合
開始剤および連鎖移動剤を加え、通常、５０〜１２０℃
の反応条件下、所定時間行われる。重合条件は上記のＭ
ＦＲや所望する重合体粒子の粒径に応じて種々選定する
ことができ、上記記載の条件の範囲で重合性ビニル系モ
ノマー濃度、懸濁剤の量、撹拌条件などを調整すること
により本願発明の重合体粒子が得られる。上記懸濁重合
して得られた重合体粒子を、洗浄し乾燥することにより
本発明の微小ポリマー粒子が分散されている重合体粒子
が得られる。
【００１７】
【発明の効果】本発明の重合体粒子は溶融し易く、容易
に微小ポリマー粒子を成形体樹脂中に均一に分散でき
る。
に微小ポリマー粒子を成形体樹脂中に均一に分散でき
る。
【００１８】
【実施例】以下に、実施例に基づき本発明をより詳細に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。なお、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０ 条件１５
にて測定した。
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。なお、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０ 条件１５
にて測定した。
【００１９】実施例１ ５Ｌオートクレーブ中に、水２４６０ｇ、第一リン酸ソ
ーダ５．９ｇ、１．２％のポリメタクリル酸ナトリウム
５１ｇを入れた。次にメタクリル酸メチル１９２０ｇ、
アクリル酸メチル１１３ｇ、過酸化ラウロイル６．１
ｇ、ラウリルメルカプタン８ｇ、微小ポリマー粒子とし
てシリコーン樹脂粒子１５．５ｇ（東芝シリコーン
（株）製：トスパール１４５）を２Ｌビーカー中で１５
分間分散させ後、５Ｌオートクレーブに入れ、窒素置換
後、８３℃で９０分間、さらに１００℃で６０分間重合
した。重合後、洗浄、脱水、乾燥してビーズ状重合体を
得た。得られた重合体粒子は、平均粒子径２５０μｍ
で、粒子内にはシリコーン樹脂粒子が均一に分散されて
いた。ＭＦＲは５．２（ｇ／１０分）であった。
ーダ５．９ｇ、１．２％のポリメタクリル酸ナトリウム
５１ｇを入れた。次にメタクリル酸メチル１９２０ｇ、
アクリル酸メチル１１３ｇ、過酸化ラウロイル６．１
ｇ、ラウリルメルカプタン８ｇ、微小ポリマー粒子とし
てシリコーン樹脂粒子１５．５ｇ（東芝シリコーン
（株）製：トスパール１４５）を２Ｌビーカー中で１５
分間分散させ後、５Ｌオートクレーブに入れ、窒素置換
後、８３℃で９０分間、さらに１００℃で６０分間重合
した。重合後、洗浄、脱水、乾燥してビーズ状重合体を
得た。得られた重合体粒子は、平均粒子径２５０μｍ
で、粒子内にはシリコーン樹脂粒子が均一に分散されて
いた。ＭＦＲは５．２（ｇ／１０分）であった。
【００２０】実施例２ 微小ポリマー粒子としてシリコーン樹脂粒子の代わりに
ポリスチレン架橋粒子（住友化学工業（株）製：ファイ
ンパール、平均粒子径６．０μｍ）を使用した以外は実
施例１と同様にして重合体粒子を得た。得られた重合体
粒子は、平均粒子径２６０μｍで、粒子内にはポリスチ
レン架橋粒子が均一に分散されていた。ＭＦＲは５．１
（ｇ／１０分）であった。
ポリスチレン架橋粒子（住友化学工業（株）製：ファイ
ンパール、平均粒子径６．０μｍ）を使用した以外は実
施例１と同様にして重合体粒子を得た。得られた重合体
粒子は、平均粒子径２６０μｍで、粒子内にはポリスチ
レン架橋粒子が均一に分散されていた。ＭＦＲは５．１
（ｇ／１０分）であった。
【００２１】比較例１ 連鎖移動剤としてラウリルメルカプタンを用いなかった
以外は実施例１と同様に行った。得られた重合体粒子
は、平均粒子径２５０μｍで、粒子内にはシリコーン樹
脂粒子が均一に分散されていた。しかし、重合体のＭＦ
Ｒは所定条件で溶融樹脂が流出せず、測定不能であっ
た。
以外は実施例１と同様に行った。得られた重合体粒子
は、平均粒子径２５０μｍで、粒子内にはシリコーン樹
脂粒子が均一に分散されていた。しかし、重合体のＭＦ
Ｒは所定条件で溶融樹脂が流出せず、測定不能であっ
た。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 257/02 ＭＱＨ Ｃ０８Ｆ 257/02 ＭＱＨ 283/12 ＭＱＶ 283/12 ＭＱＶ
Claims (5)
- 【請求項１】 ＭＦＲが１〜５０（ｇ／１０分）である
微小ポリマー粒子が分散している重合体粒子。 - 【請求項２】 重合体粒子中の微小ポリマー粒子が０．
０１〜１重量％である請求項１記載の重合体粒子。 - 【請求項３】 微小ポリマー粒子の平均粒子径が０．１
〜５０μｍである請求項１記載の重合体粒子。 - 【請求項４】 重合性ビニルモノマー及び該モノマーに
不溶な微小ポリマー粒子を水系に分散し、連鎖移動剤の
存在下に懸濁重合することを特徴とする請求項１記載の
微小ポリマー粒子が分散している重合体粒子の製造方
法。 - 【請求項５】 連鎖移動剤がメルカプタン類である請求
項５記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3780796A JP3666104B2 (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | 微小ポリマー粒子が分散している重合体粒子からなるマスターバッチの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3780796A JP3666104B2 (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | 微小ポリマー粒子が分散している重合体粒子からなるマスターバッチの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227609A true JPH09227609A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3666104B2 JP3666104B2 (ja) | 2005-06-29 |
Family
ID=12507790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3780796A Expired - Fee Related JP3666104B2 (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | 微小ポリマー粒子が分散している重合体粒子からなるマスターバッチの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3666104B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002356518A (ja) * | 2001-05-31 | 2002-12-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | 樹脂組成物、成形体及び成形体の製造方法 |
| JP2006028349A (ja) * | 2004-07-16 | 2006-02-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 耐熱性に優れた樹脂組成物 |
| WO2007069493A1 (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-21 | Kaneka Corporation | 重合体粒子、及びその製造方法、並びに、その重合体粒子を含む樹脂組成物、及び成形体 |
| WO2015174305A1 (ja) * | 2014-05-12 | 2015-11-19 | 大日精化工業株式会社 | 樹脂ビーズ、樹脂ビーズの製造方法並びに該樹脂ビーズを含む製品 |
| US9809705B2 (en) | 2014-07-09 | 2017-11-07 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Resin beads, method for manufacting resin beads and product including resin beads |
-
1996
- 1996-02-26 JP JP3780796A patent/JP3666104B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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