JPH09224656A - セレン酸還元菌及び排水処理方法 - Google Patents
セレン酸還元菌及び排水処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 排水中のセレン（特に６価Ｓｅ）の効果的な
除去が可能で、低コストで溶出基準等の遵守が実現でき
る排水処理方法を提供する。 【解決手段】 排水中の６価Ｓｅを微生物処理により４
価Ｓｅ又は／及び単体Ｓｅに還元したのち、固液分離す
る。微生物としては、例えば発明者らが見出した微生
物、即ちシュードモナス属に属し６価のＳｅを還元する
能力を有するセレン酸還元菌 ＦＥＲＭ ＢＰ−５６６
１を使用する。
除去が可能で、低コストで溶出基準等の遵守が実現でき
る排水処理方法を提供する。 【解決手段】 排水中の６価Ｓｅを微生物処理により４
価Ｓｅ又は／及び単体Ｓｅに還元したのち、固液分離す
る。微生物としては、例えば発明者らが見出した微生
物、即ちシュードモナス属に属し６価のＳｅを還元する
能力を有するセレン酸還元菌 ＦＥＲＭ ＢＰ−５６６
１を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｓｅ（セレン）を
含む排水からＳｅ、特に６価Ｓｅを効果的に除去できる
排水処理方法に関する。
含む排水からＳｅ、特に６価Ｓｅを効果的に除去できる
排水処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、火力発電設備等に設けられる排
煙脱硫装置としては、排煙を吸収剤スラリ（例えば石灰
石スラリ）に接触させて、排煙中の硫黄酸化物を吸収除
去するとともに、吸収塔内のスラリから副生物として石
膏を分離回収する湿式排煙脱硫装置が近年普及してい
る。ところが、この排煙脱硫装置から出る排水中には、
排煙中に存在していた有害物が溶け込んで含有されるた
め、放流又は再利用する前にこれら有害物を除去する必
要がある。特に、石炭焚きボイラー用の排煙脱硫装置に
おいては、石炭中に最大１０ｍｇ／ｋｇ程度の含有量で
含まれるＳｅの有害性が近年問題となっており、排水中
から除去し無害化して処理することが望まれている。
煙脱硫装置としては、排煙を吸収剤スラリ（例えば石灰
石スラリ）に接触させて、排煙中の硫黄酸化物を吸収除
去するとともに、吸収塔内のスラリから副生物として石
膏を分離回収する湿式排煙脱硫装置が近年普及してい
る。ところが、この排煙脱硫装置から出る排水中には、
排煙中に存在していた有害物が溶け込んで含有されるた
め、放流又は再利用する前にこれら有害物を除去する必
要がある。特に、石炭焚きボイラー用の排煙脱硫装置に
おいては、石炭中に最大１０ｍｇ／ｋｇ程度の含有量で
含まれるＳｅの有害性が近年問題となっており、排水中
から除去し無害化して処理することが望まれている。
【０００３】なおＳｅは、ヒ素化合物に類似した毒性を
持ち、海外で障害の事例や排出規制があるため、我が国
でも１９９４年２月に新たに規制項目に加わり、環境基
準（０．０１ｍｇ／リットル）、排水基準（０．１ｍｇ
／リットル）、埋立処分に関する溶出基準（０．３ｍｇ
／リットル）が制定された。またＳｅは、排水中におい
て４価のＳｅ（主形態：亜セレン酸ＳｅＯ3 2-）と、６
価のＳｅ（主形態：セレン酸ＳｅＯ4 2-）として存在
し、特に６価のＳｅは溶解度が高く（溶解度９５％ａｔ
２０℃）溶出し易い。
持ち、海外で障害の事例や排出規制があるため、我が国
でも１９９４年２月に新たに規制項目に加わり、環境基
準（０．０１ｍｇ／リットル）、排水基準（０．１ｍｇ
／リットル）、埋立処分に関する溶出基準（０．３ｍｇ
／リットル）が制定された。またＳｅは、排水中におい
て４価のＳｅ（主形態：亜セレン酸ＳｅＯ3 2-）と、６
価のＳｅ（主形態：セレン酸ＳｅＯ4 2-）として存在
し、特に６価のＳｅは溶解度が高く（溶解度９５％ａｔ
２０℃）溶出し易い。
【０００４】なお、現行の排煙脱硫装置には、通常排水
処理装置が設けられ、この装置において排水の浄化処理
が行われるようになっている。ところが、従来の排水処
理装置では、凝集沈殿処理、ＣＯＤ（化学的酸素要求
量）処理、微生物による脱窒処理等が順次行われる構成
とされ、Ｓｅ除去処理については考慮されていなかっ
た。
処理装置が設けられ、この装置において排水の浄化処理
が行われるようになっている。ところが、従来の排水処
理装置では、凝集沈殿処理、ＣＯＤ（化学的酸素要求
量）処理、微生物による脱窒処理等が順次行われる構成
とされ、Ｓｅ除去処理については考慮されていなかっ
た。
【０００５】また、従来４価のＳｅについては、ＦｅＣ
ｌ3又はＦｅ2(ＳＯ4)3や、キレート剤（例えば、ミヨシ
樹脂製：エポラス ＭＸ−７）、或いは高分子重金属捕
集剤（例えば、ミヨシ樹脂製：エポフロック Ｌ−１）
などにより不溶化して、固液分離することにより除去す
る方法が考えられていた。しかしながら、従来６価のＳ
ｅについては、効果的な除去方法は見出されていなかっ
た。
ｌ3又はＦｅ2(ＳＯ4)3や、キレート剤（例えば、ミヨシ
樹脂製：エポラス ＭＸ−７）、或いは高分子重金属捕
集剤（例えば、ミヨシ樹脂製：エポフロック Ｌ−１）
などにより不溶化して、固液分離することにより除去す
る方法が考えられていた。しかしながら、従来６価のＳ
ｅについては、効果的な除去方法は見出されていなかっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このため従来では、排
水中にセレン（特に６価Ｓｅ）が含まれる場合、前記溶
出基準等を遵守するために、脱硫排水等を例えば多量の
水で希釈するといっためんどうでコストのかかる処理が
必要となるという問題があった。
水中にセレン（特に６価Ｓｅ）が含まれる場合、前記溶
出基準等を遵守するために、脱硫排水等を例えば多量の
水で希釈するといっためんどうでコストのかかる処理が
必要となるという問題があった。
【０００７】そこで本発明は、セレン酸の効果的な還元
能力を有するセレン酸還元菌を見出すとともに、排水中
のセレン（特に６価Ｓｅ）の効果的な除去が可能で、低
コストで前記溶出基準等の遵守が実現できる排水処理方
法を提供することを目的としている。
能力を有するセレン酸還元菌を見出すとともに、排水中
のセレン（特に６価Ｓｅ）の効果的な除去が可能で、低
コストで前記溶出基準等の遵守が実現できる排水処理方
法を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、請求項１記載のセレン酸還元菌 ＦＥＲＭ ＢＰ−
５６６１は、発明者らにより新規に見出された細菌であ
り、シュードモナス属に属し６価のＳｅを還元する能力
を有する。
め、請求項１記載のセレン酸還元菌 ＦＥＲＭ ＢＰ−
５６６１は、発明者らにより新規に見出された細菌であ
り、シュードモナス属に属し６価のＳｅを還元する能力
を有する。
【０００９】請求項２記載の排水処理方法は、Ｓｅを含
む排水から少なくとも６価のＳｅを除去する排水処理方
法であって、排水中の６価Ｓｅを微生物処理により４価
Ｓｅ又は／及び単体Ｓｅに還元したのち、固液分離する
工程を含むことを特徴とする。
む排水から少なくとも６価のＳｅを除去する排水処理方
法であって、排水中の６価Ｓｅを微生物処理により４価
Ｓｅ又は／及び単体Ｓｅに還元したのち、固液分離する
工程を含むことを特徴とする。
【００１０】請求項３記載の排水処理方法は、前記微生
物処理が、脱窒能を有する微生物と、６価Ｓｅを４価の
Ｓｅ又は／及び単体Ｓｅに還元するセレン還元能を有す
る微生物とを少なくとも含有する活性汚泥を使用した微
生物処理であって、該微生物処理においてＳｅの還元と
ともに脱窒処理を行うことを特徴とする。
物処理が、脱窒能を有する微生物と、６価Ｓｅを４価の
Ｓｅ又は／及び単体Ｓｅに還元するセレン還元能を有す
る微生物とを少なくとも含有する活性汚泥を使用した微
生物処理であって、該微生物処理においてＳｅの還元と
ともに脱窒処理を行うことを特徴とする。
【００１１】請求項４記載の排水処理方法は、前記微生
物処理において、排水中に４価のＳｅを不溶化する処理
剤を添加することを特徴とする。
物処理において、排水中に４価のＳｅを不溶化する処理
剤を添加することを特徴とする。
【００１２】請求項５記載の排水処理方法は、前記微生
物処理を施し、固液分離する前あるいは固液分離した後
の排水に４価のＳｅを不溶化する処理剤を添加し、さら
に固液分離を行う工程を設けたことを特徴とする。
物処理を施し、固液分離する前あるいは固液分離した後
の排水に４価のＳｅを不溶化する処理剤を添加し、さら
に固液分離を行う工程を設けたことを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。 （第１例）まず、本発明の排水処理方法の実施の形態の
第１例について、図１により説明する。図１において脱
硫装置１は、例えば、底部に石灰石スラリ（吸収剤スラ
リ）が供給されるタンクが形成された吸収塔（図示略）
を備え、この吸収塔のタンク内の吸収剤スラリを循環ポ
ンプ（図示略）により吸収塔の塔本体部に送って、この
塔本体部を通過する排煙と気液接触させることにより、
排煙中の硫黄酸化物を吸収除去するものである。そし
て、タンク酸化方式の場合には、排煙と接触し前記タン
ク内に流下した吸収剤スラリが、タンク内に吹込まれた
空気により酸化されタンク内において副生品である石膏
（固形分）が生成する構成となっている。
する。 （第１例）まず、本発明の排水処理方法の実施の形態の
第１例について、図１により説明する。図１において脱
硫装置１は、例えば、底部に石灰石スラリ（吸収剤スラ
リ）が供給されるタンクが形成された吸収塔（図示略）
を備え、この吸収塔のタンク内の吸収剤スラリを循環ポ
ンプ（図示略）により吸収塔の塔本体部に送って、この
塔本体部を通過する排煙と気液接触させることにより、
排煙中の硫黄酸化物を吸収除去するものである。そし
て、タンク酸化方式の場合には、排煙と接触し前記タン
ク内に流下した吸収剤スラリが、タンク内に吹込まれた
空気により酸化されタンク内において副生品である石膏
（固形分）が生成する構成となっている。
【００１４】この場合、タンク内のスラリの一部が連続
的に抜き出されて固液分離されることにより、水分含有
率の低い石膏が連続的に採取され、一方分離水の多く
は、前記タンク内に新たに供給される石灰石スラリを構
成する水分として循環的に使用される。また、分離水の
一部は、いわゆる脱硫排水Ａとして脱硫装置の系外に排
出される。これは、排煙中からスラリ中に溶け込んだ不
純物がスラリを構成する循環水中に過剰に蓄積し脱硫性
能が阻害されるのを防ぐために必須の処理である。この
脱硫排水Ａには、特に石炭焚きボイラ用の場合、排煙中
から相当量のＳｅが溶け込んでいる。例えば、６価Ｓｅ
は、０．３ｍｇ／ｌ程度含有される。
的に抜き出されて固液分離されることにより、水分含有
率の低い石膏が連続的に採取され、一方分離水の多く
は、前記タンク内に新たに供給される石灰石スラリを構
成する水分として循環的に使用される。また、分離水の
一部は、いわゆる脱硫排水Ａとして脱硫装置の系外に排
出される。これは、排煙中からスラリ中に溶け込んだ不
純物がスラリを構成する循環水中に過剰に蓄積し脱硫性
能が阻害されるのを防ぐために必須の処理である。この
脱硫排水Ａには、特に石炭焚きボイラ用の場合、排煙中
から相当量のＳｅが溶け込んでいる。例えば、６価Ｓｅ
は、０．３ｍｇ／ｌ程度含有される。
【００１５】そしてこの脱硫排水Ａは、本例の場合排水
処理装置２において、図１に示す如く、凝集沈殿工程、
ＣＯＤ処理工程、微生物処理工程、４価Ｓｅ除去工程を
経て、処理済排水Ｂとして放流される。ここで凝集沈殿
工程は、脱硫装置１における石膏採取のための固液分離
処理において分離できなかった微細な固形分（粒子）を
凝集沈降装置により除去する工程であり、またＣＯＤ処
理工程は、ＣＯＤ値を基準値以下とするために無機汚濁
物質を除去する工程である。このＣＯＤ処理工程は、排
水を高温で煮沸させて汚濁物質を熱分解する方法や、吸
着樹脂により特定の汚濁物質を選択吸着するといった周
知の方法で行うことができる。なお、排水中に含まれる
４価Ｓｅは、その一部又は全部が上記凝集沈殿処理にお
いて凝集剤と反応し亜セレン酸塩となって固相側に析出
し除去されるが、少なくとも６価のＳｅは、上記凝集沈
殿工程及びＣＯＤ処理工程においても排水中に溶存した
まま後流側に排出される。
処理装置２において、図１に示す如く、凝集沈殿工程、
ＣＯＤ処理工程、微生物処理工程、４価Ｓｅ除去工程を
経て、処理済排水Ｂとして放流される。ここで凝集沈殿
工程は、脱硫装置１における石膏採取のための固液分離
処理において分離できなかった微細な固形分（粒子）を
凝集沈降装置により除去する工程であり、またＣＯＤ処
理工程は、ＣＯＤ値を基準値以下とするために無機汚濁
物質を除去する工程である。このＣＯＤ処理工程は、排
水を高温で煮沸させて汚濁物質を熱分解する方法や、吸
着樹脂により特定の汚濁物質を選択吸着するといった周
知の方法で行うことができる。なお、排水中に含まれる
４価Ｓｅは、その一部又は全部が上記凝集沈殿処理にお
いて凝集剤と反応し亜セレン酸塩となって固相側に析出
し除去されるが、少なくとも６価のＳｅは、上記凝集沈
殿工程及びＣＯＤ処理工程においても排水中に溶存した
まま後流側に排出される。
【００１６】微生物処理工程では、好気処理（好気性微
生物処理）、嫌気処理（嫌気性微生物処理）、沈殿処理
（固液分離）の各処理を順に行う。ここでの好気処理
は、亜硝酸菌（ＮＨ4 +を酸化してＮＯ2 -を生成させる性
質を有する細菌）と、硝酸菌（ＮＯ2 -を酸化してＮＯ3 -
を生成させる性質を有する細菌）とを含む活性汚泥を使
用し、この活性汚泥が浮遊又は懸濁する攪拌槽に、ＣＯ
Ｄ処理工程後の排水を導入攪拌し、必要に応じて空気を
吹込んで曝気（空気にさらす）するものである。この好
気処理では、相当の滞留時間を経て、排水中のＮＨ4 +が
活性汚泥中の亜硝酸菌により酸化されてＮＯ2 -となり、
さらにこのＮＯ2 -は活性汚泥中の硝酸菌により酸化され
てＮＯ3 -となる。なお、この好気処理が終了した排水
は、必要に応じて沈殿処理等を行って、この好気処理に
用いられる活性汚泥をなるべく含まない状態で、後流側
（嫌気処理における後述の攪拌槽等）に送出される。
生物処理）、嫌気処理（嫌気性微生物処理）、沈殿処理
（固液分離）の各処理を順に行う。ここでの好気処理
は、亜硝酸菌（ＮＨ4 +を酸化してＮＯ2 -を生成させる性
質を有する細菌）と、硝酸菌（ＮＯ2 -を酸化してＮＯ3 -
を生成させる性質を有する細菌）とを含む活性汚泥を使
用し、この活性汚泥が浮遊又は懸濁する攪拌槽に、ＣＯ
Ｄ処理工程後の排水を導入攪拌し、必要に応じて空気を
吹込んで曝気（空気にさらす）するものである。この好
気処理では、相当の滞留時間を経て、排水中のＮＨ4 +が
活性汚泥中の亜硝酸菌により酸化されてＮＯ2 -となり、
さらにこのＮＯ2 -は活性汚泥中の硝酸菌により酸化され
てＮＯ3 -となる。なお、この好気処理が終了した排水
は、必要に応じて沈殿処理等を行って、この好気処理に
用いられる活性汚泥をなるべく含まない状態で、後流側
（嫌気処理における後述の攪拌槽等）に送出される。
【００１７】次に嫌気処理は、６価Ｓｅを４価Ｓｅ又は
／及び単体Ｓｅに還元するセレン還元能を有する微生物
（例えば、本発明のセレン酸還元菌 ＦＥＲＭ ＢＰ−
５６６１）と、脱窒菌（ＮＯ3 -を還元してＮ2を生成さ
せる性質を有する細菌）とを含む活性汚泥を使用し、こ
の活性汚泥が浮遊又は懸濁する攪拌槽に、前記好気処理
後の排水を導入攪拌し、栄養源を補給しつつ密閉状態と
して嫌気性の環境を保持するものである。なお栄養源と
しては、有機酸（例えば酢酸塩）、アルコール（例えば
メタノール）、アルデヒド、ケトン、糖（例えばブドウ
糖）などが使用できる。この嫌気処理では、相当の滞留
時間を経て、排水中のＮＯ3 -が活性汚泥中の脱窒菌によ
り還元されてＮ2となるとともに、セレン還元能を有す
る微生物により、同時に排水中の６価のＳｅ（主形態：
セレン酸ＳｅＯ4 2-）が４価のＳｅ（ＳｅＯ3 2-）に還元
され、或いはさらに単体Ｓｅとなる。
／及び単体Ｓｅに還元するセレン還元能を有する微生物
（例えば、本発明のセレン酸還元菌 ＦＥＲＭ ＢＰ−
５６６１）と、脱窒菌（ＮＯ3 -を還元してＮ2を生成さ
せる性質を有する細菌）とを含む活性汚泥を使用し、こ
の活性汚泥が浮遊又は懸濁する攪拌槽に、前記好気処理
後の排水を導入攪拌し、栄養源を補給しつつ密閉状態と
して嫌気性の環境を保持するものである。なお栄養源と
しては、有機酸（例えば酢酸塩）、アルコール（例えば
メタノール）、アルデヒド、ケトン、糖（例えばブドウ
糖）などが使用できる。この嫌気処理では、相当の滞留
時間を経て、排水中のＮＯ3 -が活性汚泥中の脱窒菌によ
り還元されてＮ2となるとともに、セレン還元能を有す
る微生物により、同時に排水中の６価のＳｅ（主形態：
セレン酸ＳｅＯ4 2-）が４価のＳｅ（ＳｅＯ3 2-）に還元
され、或いはさらに単体Ｓｅとなる。
【００１８】そして、沈殿処理では、上記嫌気処理後の
排水が、例えば沈降分離装置等に導入され、汚泥（固形
分）が除去された後に後流（４価Ｓｅ除去工程）に送出
される。この際、単体Ｓｅは溶解度が極端に低いためほ
とんどが固形分として析出し、４価のＳｅも６価のＳｅ
に比して溶解度が低いため一部が析出する。このため、
排水中に溶存する若干量の４価のＳｅを除きほとんどの
Ｓｅが、汚泥中に取込まれて排水から除去される。な
お、沈殿処理により除去された汚泥は、そのまま廃棄物
として処理してもよいが、例えば４価Ｓｅを不溶化する
処理剤を添加し混合した後、遠心沈降機等により脱水し
ケーキ状として廃棄等すれば、取扱いも容易になるし、
セレン溶出の問題も少ない。
排水が、例えば沈降分離装置等に導入され、汚泥（固形
分）が除去された後に後流（４価Ｓｅ除去工程）に送出
される。この際、単体Ｓｅは溶解度が極端に低いためほ
とんどが固形分として析出し、４価のＳｅも６価のＳｅ
に比して溶解度が低いため一部が析出する。このため、
排水中に溶存する若干量の４価のＳｅを除きほとんどの
Ｓｅが、汚泥中に取込まれて排水から除去される。な
お、沈殿処理により除去された汚泥は、そのまま廃棄物
として処理してもよいが、例えば４価Ｓｅを不溶化する
処理剤を添加し混合した後、遠心沈降機等により脱水し
ケーキ状として廃棄等すれば、取扱いも容易になるし、
セレン溶出の問題も少ない。
【００１９】そして、４価Ｓｅ除去工程では、不溶化処
理（４価Ｓｅ不溶化処理）、凝集沈殿処理（固液分離）
の各処理を順に行う。不溶化処理は、上記微生物処理工
程後の排水を攪拌槽に導入し、この攪拌槽に４価Ｓｅを
不溶化する処理剤（例えばＦｅＣｌ3又はＦｅ2(Ｓ
Ｏ4)3）を投入して排水中に混入するものである。この
処理によれば、排水中に含まれる４価のＳｅ（主形態：
亜セレン酸ＳｅＯ32-）が、処理剤と例えば以下の反応
式（１），（２）又は（３），（４）で示される反応を
起こして亜セレン酸鉄（Ｆｅ2(ＳｅＯ3)3）となり不溶
化する。
理（４価Ｓｅ不溶化処理）、凝集沈殿処理（固液分離）
の各処理を順に行う。不溶化処理は、上記微生物処理工
程後の排水を攪拌槽に導入し、この攪拌槽に４価Ｓｅを
不溶化する処理剤（例えばＦｅＣｌ3又はＦｅ2(Ｓ
Ｏ4)3）を投入して排水中に混入するものである。この
処理によれば、排水中に含まれる４価のＳｅ（主形態：
亜セレン酸ＳｅＯ32-）が、処理剤と例えば以下の反応
式（１），（２）又は（３），（４）で示される反応を
起こして亜セレン酸鉄（Ｆｅ2(ＳｅＯ3)3）となり不溶
化する。
【００２０】
【化１】 ＦｅＣｌ3 → Ｆｅ3+ ＋ ３Ｃｌ- （１） ２Ｆｅ3+ ＋ ３ＳｅＯ3 2- → Ｆｅ2(ＳｅＯ3)3↓ （２） 又は Ｆｅ2(ＳＯ4)3 → ２Ｆｅ3+ ＋ ３ＳＯ4 2- （３） ２Ｆｅ3+ ＋ ３ＳｅＯ3 2- → Ｆｅ2(ＳｅＯ3)3↓ （４）
【００２１】このため、次の凝集沈殿処理において凝集
沈降装置等によりこの排水が固液分離されると、４価の
Ｓｅは、亜セレン酸鉄として固相側に分離され、排出さ
れる固形分（スラッジ）中に不溶化されて混入する。し
たがって、排水処理装置２から排出される処理済排水Ｂ
中には、セレンがほとんど含有されず、前述の排出基準
が十分に満足される。
沈降装置等によりこの排水が固液分離されると、４価の
Ｓｅは、亜セレン酸鉄として固相側に分離され、排出さ
れる固形分（スラッジ）中に不溶化されて混入する。し
たがって、排水処理装置２から排出される処理済排水Ｂ
中には、セレンがほとんど含有されず、前述の排出基準
が十分に満足される。
【００２２】なお、凝集沈殿処理により除去されたスラ
ッジは、そのまま産業廃棄物として処理してもよいが、
例えば遠心沈降機等により脱水しケーキ状として廃棄等
すれば、取扱いが容易となる。なお、このスラッジ中に
おいては、ほとんどのセレンが不溶化されて存在するた
め、ケーキ状として廃棄等してもセレンの溶出基準を十
分に満足できる。またなお、ここでは微生物処理工程後
の汚泥が分離された後の排水に４価Ｓｅを不溶化する処
理剤を添加する例について説明したが、微生物処理工程
後の汚泥を分離する前の排水に前記処理剤を添加し、不
溶化したＳｅを後の固液分離工程において汚泥とともに
分離するようにしてもよい。
ッジは、そのまま産業廃棄物として処理してもよいが、
例えば遠心沈降機等により脱水しケーキ状として廃棄等
すれば、取扱いが容易となる。なお、このスラッジ中に
おいては、ほとんどのセレンが不溶化されて存在するた
め、ケーキ状として廃棄等してもセレンの溶出基準を十
分に満足できる。またなお、ここでは微生物処理工程後
の汚泥が分離された後の排水に４価Ｓｅを不溶化する処
理剤を添加する例について説明したが、微生物処理工程
後の汚泥を分離する前の排水に前記処理剤を添加し、不
溶化したＳｅを後の固液分離工程において汚泥とともに
分離するようにしてもよい。
【００２３】以上のような排水処理方法によれば、後述
する実施例で実証されるように、従来は除去不可能であ
った６価のＳｅをも排水中から十分除去して、前述した
排水基準（０．１ｍｇ／ｌ）を容易にクリアすることが
できる。しかも、６価Ｓｅの還元は脱窒処理と同時に行
われるので、微生物処理工程のための装置構成は、硝化
処理（好気処理）及び脱窒処理（嫌気処理）を行ってい
た従来の排水処理装置と同じ装置構成（活性汚泥を除く
機器構成）でそのまま実現でき、この場合４価Ｓｅ除去
工程のための機器を設置するだけで既存の装置に容易か
つ低コストに本発明を適用できる。また、６価Ｓｅの還
元と脱窒処理とを別工程で行う場合に比し、全体の処理
時間が格段に短縮できる。
する実施例で実証されるように、従来は除去不可能であ
った６価のＳｅをも排水中から十分除去して、前述した
排水基準（０．１ｍｇ／ｌ）を容易にクリアすることが
できる。しかも、６価Ｓｅの還元は脱窒処理と同時に行
われるので、微生物処理工程のための装置構成は、硝化
処理（好気処理）及び脱窒処理（嫌気処理）を行ってい
た従来の排水処理装置と同じ装置構成（活性汚泥を除く
機器構成）でそのまま実現でき、この場合４価Ｓｅ除去
工程のための機器を設置するだけで既存の装置に容易か
つ低コストに本発明を適用できる。また、６価Ｓｅの還
元と脱窒処理とを別工程で行う場合に比し、全体の処理
時間が格段に短縮できる。
【００２４】なお、排水中のＳｅ濃度、或いは微生物処
理槽の容量や代謝状態の管理によっては、微生物処理工
程におけるＳｅ除去作用により、微生物処理工程後の排
水中に残留するＳｅ（主に４価Ｓｅ）の濃度が排出基準
値以下となるので、４価Ｓｅ除去工程は必ずしも必要で
はない。
理槽の容量や代謝状態の管理によっては、微生物処理工
程におけるＳｅ除去作用により、微生物処理工程後の排
水中に残留するＳｅ（主に４価Ｓｅ）の濃度が排出基準
値以下となるので、４価Ｓｅ除去工程は必ずしも必要で
はない。
【００２５】（第２例）次に、本発明の排水処理方法の
実施の形態の第２例について、図２により説明する。こ
の例は、排水処理装置２ａにおいて、前述した亜硝酸
菌，硝酸菌，セレン酸還元菌，脱窒菌を含む活性汚泥を
微生物処理工程内でリサイクルする方式の一例である。
実施の形態の第２例について、図２により説明する。こ
の例は、排水処理装置２ａにおいて、前述した亜硝酸
菌，硝酸菌，セレン酸還元菌，脱窒菌を含む活性汚泥を
微生物処理工程内でリサイクルする方式の一例である。
【００２６】すなわち、ＣＯＤ処理工程後の排水を各種
菌を含む活性汚泥が浮遊する好気処理工程に導入し、空
気を吹き込んで曝気する。この好気処理工程では、相当
の滞留時間を経て、排水中のＮＨ4 +が活性汚泥中の亜硝
酸菌により酸化されてＮＯ2 -となり、さらにこのＮＯ2 -
は活性汚泥中の硝酸菌により酸化されてＮＯ3 -となる。
この好気処理が終了した排水は、活性汚泥とともに次の
嫌気処理工程に導かれる。
菌を含む活性汚泥が浮遊する好気処理工程に導入し、空
気を吹き込んで曝気する。この好気処理工程では、相当
の滞留時間を経て、排水中のＮＨ4 +が活性汚泥中の亜硝
酸菌により酸化されてＮＯ2 -となり、さらにこのＮＯ2 -
は活性汚泥中の硝酸菌により酸化されてＮＯ3 -となる。
この好気処理が終了した排水は、活性汚泥とともに次の
嫌気処理工程に導かれる。
【００２７】嫌気処理では、活性汚泥が浮遊する程度の
攪拌を実施し、栄養源を補給しつつ密閉状態として嫌気
性の環境を保持する。なお栄養源としては、前述したよ
うに、有機酸（例えば酢酸塩）、アルコール（例えばメ
タノール）、アルデヒド、ケトン、糖（例えばブドウ
糖）などが使用できる。この嫌気処理では、セレン還元
能を有する微生物（例えば、本発明のセレン酸還元菌
ＦＥＲＭ ＢＰ−５６６１）により、排水中の６価Ｓｅ
が４価Ｓｅ又は／及び単体Ｓｅに還元されるとともに、
排水中のＮＯ3 -が活性汚泥中の脱窒菌により還元されて
Ｎ2となる。
攪拌を実施し、栄養源を補給しつつ密閉状態として嫌気
性の環境を保持する。なお栄養源としては、前述したよ
うに、有機酸（例えば酢酸塩）、アルコール（例えばメ
タノール）、アルデヒド、ケトン、糖（例えばブドウ
糖）などが使用できる。この嫌気処理では、セレン還元
能を有する微生物（例えば、本発明のセレン酸還元菌
ＦＥＲＭ ＢＰ−５６６１）により、排水中の６価Ｓｅ
が４価Ｓｅ又は／及び単体Ｓｅに還元されるとともに、
排水中のＮＯ3 -が活性汚泥中の脱窒菌により還元されて
Ｎ2となる。
【００２８】嫌気処理工程で残存した栄養源はそのまま
ではＣＯＤ増加の原因となるので、次の酸化処理工程
で、例えば空気を吹き込んで曝気し、残存した栄養源を
活性汚泥中の微生物の好気的代謝により分解処理する。
そして、この酸化処理工程が終了した排水は、活性汚泥
とともに次の沈殿処理工程に導かれる。この沈殿処理工
程では、例えば沈降分離装置等により活性汚泥と排水と
に分離される。
ではＣＯＤ増加の原因となるので、次の酸化処理工程
で、例えば空気を吹き込んで曝気し、残存した栄養源を
活性汚泥中の微生物の好気的代謝により分解処理する。
そして、この酸化処理工程が終了した排水は、活性汚泥
とともに次の沈殿処理工程に導かれる。この沈殿処理工
程では、例えば沈降分離装置等により活性汚泥と排水と
に分離される。
【００２９】ここで、沈降分離され濃縮された活性汚泥
の一部は、好気処理工程の処理槽に返送されリサイクル
される。このリサイクル量は、排水の処理性能を信頼性
高く保持するため、好気処理工程の処理槽に流入するＣ
ＯＤ処理工程後の排水量の例えば２倍程度とする。ま
た、沈殿処理工程で、活性汚泥（固形分）が除去された
排水は、後流（４価Ｓｅ除去工程）に送出される。
の一部は、好気処理工程の処理槽に返送されリサイクル
される。このリサイクル量は、排水の処理性能を信頼性
高く保持するため、好気処理工程の処理槽に流入するＣ
ＯＤ処理工程後の排水量の例えば２倍程度とする。ま
た、沈殿処理工程で、活性汚泥（固形分）が除去された
排水は、後流（４価Ｓｅ除去工程）に送出される。
【００３０】なお、以上の微生物処理工程において、菌
の増殖等により活性汚泥の全体量が増加した場合には、
沈殿処理工程で濃縮された活性汚泥を適宜抜き出して系
外に排出することにより調整すればよい。また、活性汚
泥中の微生物の活性を安定的に保持するため、各種菌の
共通栄養源（例えば、リン酸）を適宜好気処理工程に添
加するのが好ましい。
の増殖等により活性汚泥の全体量が増加した場合には、
沈殿処理工程で濃縮された活性汚泥を適宜抜き出して系
外に排出することにより調整すればよい。また、活性汚
泥中の微生物の活性を安定的に保持するため、各種菌の
共通栄養源（例えば、リン酸）を適宜好気処理工程に添
加するのが好ましい。
【００３１】以上説明した第２例の排水処理方法によれ
ば、前述の第１例と同様の効果に加えて、以下のような
効果がある。すなわち、微生物処理工程においては、１
種類の活性汚泥が循環利用されるリサイクル方式が採用
されているので、各処理工程毎に大掛かりな固液分離
（活性汚泥の分離）の操作をする必要がなくなるととも
に、活性汚泥の装置への出し入れ等の作業や取扱い、及
び菌管理が容易となり、さらなる装置の簡素化やメンテ
ナンス作業の容易化が図れる。また、活性汚泥の攪拌
（混合）状態を良好に維持し易く、高い活性度が確保で
きる利点もある。
ば、前述の第１例と同様の効果に加えて、以下のような
効果がある。すなわち、微生物処理工程においては、１
種類の活性汚泥が循環利用されるリサイクル方式が採用
されているので、各処理工程毎に大掛かりな固液分離
（活性汚泥の分離）の操作をする必要がなくなるととも
に、活性汚泥の装置への出し入れ等の作業や取扱い、及
び菌管理が容易となり、さらなる装置の簡素化やメンテ
ナンス作業の容易化が図れる。また、活性汚泥の攪拌
（混合）状態を良好に維持し易く、高い活性度が確保で
きる利点もある。
【００３２】（第３例）次に、本発明の排水処理方法の
実施の形態の第３例について、図３により説明する。こ
の例は、排水処理装置２ｂにおいて、４価Ｓｅの不溶化
剤を微生物処理工程で排水中に投入する例である。すな
わち、処理剤（例えばＦｅＣｌ3又はＦｅ2(ＳＯ4)3）
を、例えば図３に示すように排水処理装置２ｂの好気処
理における攪拌槽に投入し、或いは嫌気処理における攪
拌槽に投入して排水中に混入する構成とする。
実施の形態の第３例について、図３により説明する。こ
の例は、排水処理装置２ｂにおいて、４価Ｓｅの不溶化
剤を微生物処理工程で排水中に投入する例である。すな
わち、処理剤（例えばＦｅＣｌ3又はＦｅ2(ＳＯ4)3）
を、例えば図３に示すように排水処理装置２ｂの好気処
理における攪拌槽に投入し、或いは嫌気処理における攪
拌槽に投入して排水中に混入する構成とする。
【００３３】この場合、排水中にもともと溶存していた
４価Ｓｅや、嫌気処理において６価Ｓｅが還元されて生
成した４価Ｓｅのほとんどが、好気処理における攪拌槽
や嫌気処理における攪拌槽において、投入された上記処
理剤と上記反応式（１），（２）又は（３），（４）で
示される反応を起こし、やはり亜セレン酸鉄（Ｆｅ2(Ｓ
ｅＯ3)3）となり不溶化して、沈殿処理において固形分
（スラッジ）中に含まれて除去される。
４価Ｓｅや、嫌気処理において６価Ｓｅが還元されて生
成した４価Ｓｅのほとんどが、好気処理における攪拌槽
や嫌気処理における攪拌槽において、投入された上記処
理剤と上記反応式（１），（２）又は（３），（４）で
示される反応を起こし、やはり亜セレン酸鉄（Ｆｅ2(Ｓ
ｅＯ3)3）となり不溶化して、沈殿処理において固形分
（スラッジ）中に含まれて除去される。
【００３４】したがって、処理済排水Ｂ中には、セレン
がほとんど含有されず、前述の排出基準が十分に満足さ
れる。しかも、この場合には、微生物処理工程後の４価
Ｓｅ除去工程は不要となり、４価Ｓｅ除去工程のための
装置構成が削除された略従来と同様の構成の排水処理装
置であればよい。このため、装置構成が極めて簡単にな
り、既存の設備に対しても排水処理装置の設備コスト増
を招くことなくセレン除去機能を付加することができ
る。また、微生物処理工程後の４価Ｓｅ除去工程がない
分だけ全体の処理時間もさらに短縮化される。
がほとんど含有されず、前述の排出基準が十分に満足さ
れる。しかも、この場合には、微生物処理工程後の４価
Ｓｅ除去工程は不要となり、４価Ｓｅ除去工程のための
装置構成が削除された略従来と同様の構成の排水処理装
置であればよい。このため、装置構成が極めて簡単にな
り、既存の設備に対しても排水処理装置の設備コスト増
を招くことなくセレン除去機能を付加することができ
る。また、微生物処理工程後の４価Ｓｅ除去工程がない
分だけ全体の処理時間もさらに短縮化される。
【００３５】またこの場合、微生物処理工程の沈殿処理
において生じるスラッジは、ほとんどのセレンが不溶化
されて存在するため、必要に応じて固液分離してケーキ
状とし、そのまま廃棄等しても問題ない。なお、４価Ｓ
ｅを不溶化する処理剤としては、２価のＦｅを含むもの
（例えばＦｅＳＯ4）を投入してもよい。この場合で
も、自然酸化、或いは好気処理における曝気による強制
酸化により、２価のＦｅが３価のＦｅとなり、やはり上
記反応式（１），（２）又は（３），（４）で示される
反応が生じ、４価Ｓｅを不溶化することができる。
において生じるスラッジは、ほとんどのセレンが不溶化
されて存在するため、必要に応じて固液分離してケーキ
状とし、そのまま廃棄等しても問題ない。なお、４価Ｓ
ｅを不溶化する処理剤としては、２価のＦｅを含むもの
（例えばＦｅＳＯ4）を投入してもよい。この場合で
も、自然酸化、或いは好気処理における曝気による強制
酸化により、２価のＦｅが３価のＦｅとなり、やはり上
記反応式（１），（２）又は（３），（４）で示される
反応が生じ、４価Ｓｅを不溶化することができる。
【００３６】
【実施例】次に、本発明の排水処理方法の一実施例とし
て、発明者らが行った実験について、以下説明する。な
お、以下実験では、既存の排煙脱硫システムの排水処理
装置における脱窒処理に使用されている脱窒菌及びセレ
ン酸還元菌を含む活性汚泥を、６価Ｓｅ濃度が１０ｐｐ
ｍ程度で、かつ密閉した嫌気性環境において、１４日間
程度馴養（じゅんよう）したものを使用している。
て、発明者らが行った実験について、以下説明する。な
お、以下実験では、既存の排煙脱硫システムの排水処理
装置における脱窒処理に使用されている脱窒菌及びセレ
ン酸還元菌を含む活性汚泥を、６価Ｓｅ濃度が１０ｐｐ
ｍ程度で、かつ密閉した嫌気性環境において、１４日間
程度馴養（じゅんよう）したものを使用している。
【００３７】なお、この活性汚泥中の６価Ｓｅを還元す
る微生物としては、少なくともシュードモナス属に属す
る一株が、後述する如く発明者らに見出されて新規な細
菌として同定され、ＦＥＲＭ ＢＰ−５６６１として受
託された。また、以下の実験は、処理中には新たな培養
液（この場合脱硫排水等）の出し入れを行わない方式
（いわゆる回分式）で微生物を増殖させる方法を採用し
ている。また、微生物の栄養源としては、この場合酢酸
塩を活性汚泥に加えた。
る微生物としては、少なくともシュードモナス属に属す
る一株が、後述する如く発明者らに見出されて新規な細
菌として同定され、ＦＥＲＭ ＢＰ−５６６１として受
託された。また、以下の実験は、処理中には新たな培養
液（この場合脱硫排水等）の出し入れを行わない方式
（いわゆる回分式）で微生物を増殖させる方法を採用し
ている。また、微生物の栄養源としては、この場合酢酸
塩を活性汚泥に加えた。
【００３８】（実験１．）まず実験１は、表１に示す条
件で、上記活性汚泥５０ミリリットルと脱硫排水４５０ミリリットル
をフラスコ内で混合攪拌し、密閉して嫌気性環境とした
後、２５℃で攪拌しながら２４時間保持し、その後固形
分を沈殿させ上澄み水だけを採り出して、上澄み水中の
６価のＳｅ濃度又は４価のＳｅ濃度、及び窒素（Ｎ
Ｏ3 -）の濃度を分析した。
件で、上記活性汚泥５０ミリリットルと脱硫排水４５０ミリリットル
をフラスコ内で混合攪拌し、密閉して嫌気性環境とした
後、２５℃で攪拌しながら２４時間保持し、その後固形
分を沈殿させ上澄み水だけを採り出して、上澄み水中の
６価のＳｅ濃度又は４価のＳｅ濃度、及び窒素（Ｎ
Ｏ3 -）の濃度を分析した。
【００３９】
【表１】
【００４０】分析結果は、表２に示すように、６価Ｓｅ
濃度が格段に低下し、処理前の排水中にはほとんど測定
できなかった４価Ｓｅの濃度が格段に増加した。
濃度が格段に低下し、処理前の排水中にはほとんど測定
できなかった４価Ｓｅの濃度が格段に増加した。
【００４１】
【表２】
【００４２】そして、上記処理後に、上記上澄み水にＦ
ｅＣｌ3を添加し混合攪拌した後、凝集沈殿処理する
と、液中の全Ｓｅ濃度が０．０８ｍｇ／ｌとなり、排出
基準（０．１ｍｇ／ｌ）を十分クリアーした。
ｅＣｌ3を添加し混合攪拌した後、凝集沈殿処理する
と、液中の全Ｓｅ濃度が０．０８ｍｇ／ｌとなり、排出
基準（０．１ｍｇ／ｌ）を十分クリアーした。
【００４３】（実験２．）次に実験２は、上記活性汚泥
５０ｃｃと脱硫排水４５０ｃｃ（処理前の６価Ｓｅ濃度
８ｐｐｍ）をフラスコ内に流入し、さらに４価Ｓｅの不
溶化剤としてＦｅＳＯ4を０．５ｇ添加して混合攪拌
し、密閉して嫌気性環境とした後、２５℃で攪拌しなが
ら２４時間保持し、その後固形分を沈殿させ上澄み水だ
けを採り出して、上澄み水中の６価又は４価のＳｅ濃度
を分析した。結果は、６価Ｓｅも４価Ｓｅも測定できず
ほとんど液中には存在していなかった。なお、処理中の
ＰＨは、７〜７．８であった。
５０ｃｃと脱硫排水４５０ｃｃ（処理前の６価Ｓｅ濃度
８ｐｐｍ）をフラスコ内に流入し、さらに４価Ｓｅの不
溶化剤としてＦｅＳＯ4を０．５ｇ添加して混合攪拌
し、密閉して嫌気性環境とした後、２５℃で攪拌しなが
ら２４時間保持し、その後固形分を沈殿させ上澄み水だ
けを採り出して、上澄み水中の６価又は４価のＳｅ濃度
を分析した。結果は、６価Ｓｅも４価Ｓｅも測定できず
ほとんど液中には存在していなかった。なお、処理中の
ＰＨは、７〜７．８であった。
【００４４】なお、本発明の排水処理方法は以上説明し
た形態に限られず各種の態様が有り得る。例えば、Ｓｅ
を不溶化する処理剤としては、ＦｅＣｌ3又はＦｅ2(Ｓ
Ｏ4)3の他に、キレート剤（例えば、ミヨシ樹脂製：エ
ポラス ＭＸ−７）や、高分子重金属捕集剤（例えば、
ミヨシ樹脂製：エポフロック Ｌ−１）等を使用するこ
とができる。また、前述したように２価のＦｅを含む化
合物（ＦｅＳＯ4）をこの処理剤として加えてもよい。
た形態に限られず各種の態様が有り得る。例えば、Ｓｅ
を不溶化する処理剤としては、ＦｅＣｌ3又はＦｅ2(Ｓ
Ｏ4)3の他に、キレート剤（例えば、ミヨシ樹脂製：エ
ポラス ＭＸ−７）や、高分子重金属捕集剤（例えば、
ミヨシ樹脂製：エポフロック Ｌ−１）等を使用するこ
とができる。また、前述したように２価のＦｅを含む化
合物（ＦｅＳＯ4）をこの処理剤として加えてもよい。
【００４５】また前述したように、微生物処理工程にお
けるＳｅ除去作用により、微生物処理工程後の排水中に
残留するＳｅ（主に４価Ｓｅ）の濃度が所望の値以下と
なる場合には、４価Ｓｅ除去工程は必ずしも必要ではな
い。また、本発明の排水処理方法は、脱硫排水のみなら
ず６価Ｓｅを含む排水であれば、いかなる排水にも適用
できる。
けるＳｅ除去作用により、微生物処理工程後の排水中に
残留するＳｅ（主に４価Ｓｅ）の濃度が所望の値以下と
なる場合には、４価Ｓｅ除去工程は必ずしも必要ではな
い。また、本発明の排水処理方法は、脱硫排水のみなら
ず６価Ｓｅを含む排水であれば、いかなる排水にも適用
できる。
【００４６】次に、本発明のセレン酸還元菌 ＦＥＲＭ
ＢＰ−５６６１の培養及び単離の方法の一例について
説明する。発明者らは、セレン酸を効果的に還元する微
生物を探索するため、従来の排水処理装置における脱窒
処理に使用されていた活性汚泥の中から、以下のような
方法で微生物を単離し、セレン酸の還元能力を調べた結
果、セレン酸を効果的に還元するシュードモナス属の新
株であることを見出した。そこで、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓ ｓｐ．ＳＲ−３４と命名して工業技術院生命工学
工業技術研究所に寄託の結果、ＦＥＲＭ ＢＰ−５６６
１として受託された。
ＢＰ−５６６１の培養及び単離の方法の一例について
説明する。発明者らは、セレン酸を効果的に還元する微
生物を探索するため、従来の排水処理装置における脱窒
処理に使用されていた活性汚泥の中から、以下のような
方法で微生物を単離し、セレン酸の還元能力を調べた結
果、セレン酸を効果的に還元するシュードモナス属の新
株であることを見出した。そこで、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓ ｓｐ．ＳＲ−３４と命名して工業技術院生命工学
工業技術研究所に寄託の結果、ＦＥＲＭ ＢＰ−５６６
１として受託された。
【００４７】本発明のセレン酸還元菌 ＦＥＲＭ ＢＰ
−５６６１（以下、本菌株という。）を分離するための
培養は、表３に示すＰＹＧセレン酸培地を用いて行っ
た。まず、容量が７ミリリットルのスクリューキャップ
付き試験管に３ミリリットルのＰＹＧセレン酸培地を入
れ、前述の脱窒処理に使用されていた活性汚泥のサンプ
ルを３％量添加して、温度２７℃、静置条件で培養させ
た。なお、表３における「Selenate」は、６価セレン、
具体的にはＮａ2ＳｅＯ4である。
−５６６１（以下、本菌株という。）を分離するための
培養は、表３に示すＰＹＧセレン酸培地を用いて行っ
た。まず、容量が７ミリリットルのスクリューキャップ
付き試験管に３ミリリットルのＰＹＧセレン酸培地を入
れ、前述の脱窒処理に使用されていた活性汚泥のサンプ
ルを３％量添加して、温度２７℃、静置条件で培養させ
た。なお、表３における「Selenate」は、６価セレン、
具体的にはＮａ2ＳｅＯ4である。
【００４８】
【表３】
【００４９】なお、本菌株の特徴を調べるために、場合
によってはＰＹＧセレン酸培地のグルコース（Glucos
e）を酢酸ナトリウム（Sodium Acetate）に変更した表
４に示すＰＹＡセレン酸培地と、酢酸を単一炭素元とし
た無機塩倍地に２０ｍＭのセレン酸を添加した表５に示
すセレン酸無機塩培地も用いた。
によってはＰＹＧセレン酸培地のグルコース（Glucos
e）を酢酸ナトリウム（Sodium Acetate）に変更した表
４に示すＰＹＡセレン酸培地と、酢酸を単一炭素元とし
た無機塩倍地に２０ｍＭのセレン酸を添加した表５に示
すセレン酸無機塩培地も用いた。
【００５０】
【表４】
【００５１】
【表５】
【００５２】なお、表５におけるHutnerの無機塩溶液の
組成を表６に示し、また表６におけるMetals”44”の組
成を表７に示す。ここで、表６における「Nitrilotriac
eticAcid」は、ニトリロトリ酢酸を意味し、また表７に
おける「EDTA」は、エチレンジアミン四酢酸（Ethylene
Diamine Traacetic Acid）である。また、Hutnerの無
機塩溶液は、Nitrilotriacetic Acidを蒸留水に溶か
し、約７．３ｇの水酸化カリウムで中和した後、残りの
塩類を加えて作った。また、Metals”44”には、数滴の
硫酸を添加し沈殿の生成を防ぐようにした。
組成を表６に示し、また表６におけるMetals”44”の組
成を表７に示す。ここで、表６における「Nitrilotriac
eticAcid」は、ニトリロトリ酢酸を意味し、また表７に
おける「EDTA」は、エチレンジアミン四酢酸（Ethylene
Diamine Traacetic Acid）である。また、Hutnerの無
機塩溶液は、Nitrilotriacetic Acidを蒸留水に溶か
し、約７．３ｇの水酸化カリウムで中和した後、残りの
塩類を加えて作った。また、Metals”44”には、数滴の
硫酸を添加し沈殿の生成を防ぐようにした。
【００５３】
【表６】
【００５４】
【表７】
【００５５】そして、本菌株の分離は、次のようにして
行った。すなわち、上述の培養処理において元素態セレ
ンの生成による赤色の沈殿を生じた培養液（即ち、セレ
ン酸還元能力を有するもの）を、ＰＹＧセレン酸平板培
地に希釈プレーティングし、２７℃で嫌気的に７日間培
養した。その後、この平板培地において赤色を呈したコ
ロニーをセレン酸還元菌として選択し、同様の培地、培
養条件でシングルコロニーアイソレーションを繰返し、
セレン酸還元菌を純化した。なお、シングルコロニーア
イソレーションとは、培地上に生じた特定のコロニーの
みを新しい別の培地に植付けることにより、特定の菌株
を選抜することをいう。
行った。すなわち、上述の培養処理において元素態セレ
ンの生成による赤色の沈殿を生じた培養液（即ち、セレ
ン酸還元能力を有するもの）を、ＰＹＧセレン酸平板培
地に希釈プレーティングし、２７℃で嫌気的に７日間培
養した。その後、この平板培地において赤色を呈したコ
ロニーをセレン酸還元菌として選択し、同様の培地、培
養条件でシングルコロニーアイソレーションを繰返し、
セレン酸還元菌を純化した。なお、シングルコロニーア
イソレーションとは、培地上に生じた特定のコロニーの
みを新しい別の培地に植付けることにより、特定の菌株
を選抜することをいう。
【００５６】次に、本菌株の微生物学的特徴について説
明する。本菌株の生化学的特徴付けは、「微生物の分類
と同定（下）」（長谷川 武治編著、学会出版センター
刊）に準じて行った。また、市販の簡易同定キットであ
るＩＤテストＮＦ−１８（日水製薬）とＢＢＬ ＣＲＹ
ＳＴＡＬ ＮＦ／Ｅ（ベクトン・ディッキンソン）を用
いた簡易同定試験も併せて行った。まず、本菌株の微生
物学的特徴を、表８に示す。
明する。本菌株の生化学的特徴付けは、「微生物の分類
と同定（下）」（長谷川 武治編著、学会出版センター
刊）に準じて行った。また、市販の簡易同定キットであ
るＩＤテストＮＦ−１８（日水製薬）とＢＢＬ ＣＲＹ
ＳＴＡＬ ＮＦ／Ｅ（ベクトン・ディッキンソン）を用
いた簡易同定試験も併せて行った。まず、本菌株の微生
物学的特徴を、表８に示す。
【００５７】
【表８】
【００５８】本菌株は、グラム陰性の桿菌（かんきん）
で、極鞭毛による運動性を持つ。また、通性嫌気性菌
で、オキシダーゼ試験およびカタラーゼ試験は陽性で、
グルコースから好気的に酸を生成する（ＯＦテスト＝
Ｏ）。また、平板培地上で薄く大きく広がるコロニーを
形成する。これらの基本的な特徴から、本菌株はシュー
ドモナス属に属する菌であると認定される。なお、本菌
株は酢酸を単一炭素源とする無機塩培地で生育してお
り、栄養要求性はないものと考えられる。
で、極鞭毛による運動性を持つ。また、通性嫌気性菌
で、オキシダーゼ試験およびカタラーゼ試験は陽性で、
グルコースから好気的に酸を生成する（ＯＦテスト＝
Ｏ）。また、平板培地上で薄く大きく広がるコロニーを
形成する。これらの基本的な特徴から、本菌株はシュー
ドモナス属に属する菌であると認定される。なお、本菌
株は酢酸を単一炭素源とする無機塩培地で生育してお
り、栄養要求性はないものと考えられる。
【００５９】次に、日水製薬ＩＤテストＮＦ−１８の結
果を表９にまとめる。この結果を付属のデータベースと
比較したが、本菌株に該当する菌株はない。
果を表９にまとめる。この結果を付属のデータベースと
比較したが、本菌株に該当する菌株はない。
【００６０】
【表９】
【００６１】次に、ＢＢＬ ＣＲＹＳＴＡＬ ＮＦ／Ｅ
の結果を表１０及び表１１に示す。この結果をデータベ
ースと比較したところ、本菌株は、８３％の確率でPseu
domonas aeruginosaに属する菌であるとの判定が得られ
た。なお、Pseudomonas aeruginosaに属する菌にあって
は、Ｓｅの還元能力を有する株の公知の報告はない。し
たがって、本菌株は、新株と考えられる。
の結果を表１０及び表１１に示す。この結果をデータベ
ースと比較したところ、本菌株は、８３％の確率でPseu
domonas aeruginosaに属する菌であるとの判定が得られ
た。なお、Pseudomonas aeruginosaに属する菌にあって
は、Ｓｅの還元能力を有する株の公知の報告はない。し
たがって、本菌株は、新株と考えられる。
【００６２】
【表１０】
【００６３】
【表１１】
【００６４】次に、純粋分離された本菌株によるセレン
酸の還元試験について説明する。前述したように、ＰＹ
Ｇセレン酸平板培地上で本菌株を培養すると、そのコロ
ニーは赤色を呈し、セレン酸が元素態セレンに還元され
たことが分る。なお、セレン酸を加えないＰＹＧ平板培
地ではコロニーは赤くならなかった。
酸の還元試験について説明する。前述したように、ＰＹ
Ｇセレン酸平板培地上で本菌株を培養すると、そのコロ
ニーは赤色を呈し、セレン酸が元素態セレンに還元され
たことが分る。なお、セレン酸を加えないＰＹＧ平板培
地ではコロニーは赤くならなかった。
【００６５】また、表１２に示す６価Ｓｅを含むメタノ
ール培地での還元試験を行った。このメタノール培地１
リットルに本菌株を２５０ｍｇ／リットルになるように添加し、
フラスコ内で攪拌混合し、密閉して嫌気性環境とした
後、２５℃で攪拌しながら２４時間保持し培養した。そ
して、その上澄み液の６価Ｓｅを分析した結果、初期１
０ｍｇ／リットルであったものが、２４時間後に非検出とな
った。また、培養の結果生じた沈殿物は赤色を呈してお
り、エネルギー分散Ｘ線分光分析の結果、単体Ｓｅであ
ることが確認された。したがって、ほとんどの６価Ｓｅ
が単体Ｓｅに還元されていることが分り、メタノールを
栄養源とする場合でも本菌株により前述した本発明の排
水処理が効果的に実現できることが実証された。
ール培地での還元試験を行った。このメタノール培地１
リットルに本菌株を２５０ｍｇ／リットルになるように添加し、
フラスコ内で攪拌混合し、密閉して嫌気性環境とした
後、２５℃で攪拌しながら２４時間保持し培養した。そ
して、その上澄み液の６価Ｓｅを分析した結果、初期１
０ｍｇ／リットルであったものが、２４時間後に非検出とな
った。また、培養の結果生じた沈殿物は赤色を呈してお
り、エネルギー分散Ｘ線分光分析の結果、単体Ｓｅであ
ることが確認された。したがって、ほとんどの６価Ｓｅ
が単体Ｓｅに還元されていることが分り、メタノールを
栄養源とする場合でも本菌株により前述した本発明の排
水処理が効果的に実現できることが実証された。
【００６６】
【表１２】
【００６７】なお、本菌株は、栄養源に対する特異性が
低いため、上述した培地以外の培地でも培養可能であ
る。例えば発明者らは、ハートインヒュージョンブイヨ
ン（日水製薬製）でも培養可能であることを確認してい
る。また本菌株自体の培養は、好気条件でも可能であ
る。
低いため、上述した培地以外の培地でも培養可能であ
る。例えば発明者らは、ハートインヒュージョンブイヨ
ン（日水製薬製）でも培養可能であることを確認してい
る。また本菌株自体の培養は、好気条件でも可能であ
る。
【００６８】
【発明の効果】請求項１記載のセレン酸還元菌 ＦＥＲ
Ｍ ＢＰ−５６６１は、シュードモナス属に属す新株で
あり、６価Ｓｅを還元する能力を有する。このため、従
来処理が困難であった６価Ｓｅの分離除去処理が本菌株
による微生物処理により容易に可能となり、例えば排煙
脱硫装置の排水処理等に利用して極めて有益である。
Ｍ ＢＰ−５６６１は、シュードモナス属に属す新株で
あり、６価Ｓｅを還元する能力を有する。このため、従
来処理が困難であった６価Ｓｅの分離除去処理が本菌株
による微生物処理により容易に可能となり、例えば排煙
脱硫装置の排水処理等に利用して極めて有益である。
【００６９】請求項２記載の排水処理方法によれば、微
生物処理において排水中の６価Ｓｅが４価Ｓｅ又は／及
び単体Ｓｅに還元されるので、容易に固形分として除去
できる。単体Ｓｅは極端に溶解度が低く、また４価Ｓｅ
も６価Ｓｅに比較して溶解度が低いため、この処理で多
くのＳｅが固形分として除去できる。このため、排水中
に従来除去不可能であった６価のＳｅが存在する場合で
も、この濃度を格段に低下させることができる。
生物処理において排水中の６価Ｓｅが４価Ｓｅ又は／及
び単体Ｓｅに還元されるので、容易に固形分として除去
できる。単体Ｓｅは極端に溶解度が低く、また４価Ｓｅ
も６価Ｓｅに比較して溶解度が低いため、この処理で多
くのＳｅが固形分として除去できる。このため、排水中
に従来除去不可能であった６価のＳｅが存在する場合で
も、この濃度を格段に低下させることができる。
【００７０】請求項３記載の排水処理方法によれば、脱
窒能を有する微生物と、６価Ｓｅを４価Ｓｅ又は／及び
単体Ｓｅに還元するセレン還元能を有する微生物とを少
なくとも含有する活性汚泥を使用し、微生物処理におい
て、Ｓｅの還元とともに脱窒処理を行うから、排水処理
装置の構成が簡単になる。すなわち、例えばＳｅ除去処
理を脱窒処理とは別の活性汚泥を使用して別工程で行う
場合には、別個にＳｅ除去処理専用の機器（例えば、微
生物処理用の攪拌槽）を設ける必要があるが、この発明
の構成であれば、同じ機器を共用することができる。い
いかえると、従来より微生物処理による脱窒処理を行っ
ていた既存の排水処理装置であれば、装置構成を改造す
ることなく、使用していた活性汚泥を変更するだけで、
そのまま本発明の処理方法が実施できて、６価Ｓｅの除
去処理も可能になる。また、この構成であれば、Ｓｅの
還元と同時期に脱窒処理を行うから、全体的な排水処理
に必要な処理時間も短くてすむ。
窒能を有する微生物と、６価Ｓｅを４価Ｓｅ又は／及び
単体Ｓｅに還元するセレン還元能を有する微生物とを少
なくとも含有する活性汚泥を使用し、微生物処理におい
て、Ｓｅの還元とともに脱窒処理を行うから、排水処理
装置の構成が簡単になる。すなわち、例えばＳｅ除去処
理を脱窒処理とは別の活性汚泥を使用して別工程で行う
場合には、別個にＳｅ除去処理専用の機器（例えば、微
生物処理用の攪拌槽）を設ける必要があるが、この発明
の構成であれば、同じ機器を共用することができる。い
いかえると、従来より微生物処理による脱窒処理を行っ
ていた既存の排水処理装置であれば、装置構成を改造す
ることなく、使用していた活性汚泥を変更するだけで、
そのまま本発明の処理方法が実施できて、６価Ｓｅの除
去処理も可能になる。また、この構成であれば、Ｓｅの
還元と同時期に脱窒処理を行うから、全体的な排水処理
に必要な処理時間も短くてすむ。
【００７１】請求項４記載の排水処理方法によれば、微
生物処理において排水中に４価Ｓｅを不溶化する処理剤
が加えられるから、未処理排水中にそもそも存在した４
価Ｓｅや、微生物処理における６価Ｓｅの還元により生
じた４価Ｓｅのほとんどが、不溶化して、固形分除去処
理（例えば沈殿処理）により除去できる。したがって、
処理後排水中の全Ｓｅ濃度をさらに低減し、大きな裕度
をもって排水基準等の規制値を遵守することができる。
しかもこの場合には、微生物処理において排水中に処理
剤を加える構成であるから、微生物処理における処理槽
に処理剤を添加する装置を設けるだけで実施でき、処理
剤を排水に混合するための攪拌槽等を別個設ける必要が
ないため、排水処理装置の設備コストが安く、既存の装
置の改造も極めて容易となる。
生物処理において排水中に４価Ｓｅを不溶化する処理剤
が加えられるから、未処理排水中にそもそも存在した４
価Ｓｅや、微生物処理における６価Ｓｅの還元により生
じた４価Ｓｅのほとんどが、不溶化して、固形分除去処
理（例えば沈殿処理）により除去できる。したがって、
処理後排水中の全Ｓｅ濃度をさらに低減し、大きな裕度
をもって排水基準等の規制値を遵守することができる。
しかもこの場合には、微生物処理において排水中に処理
剤を加える構成であるから、微生物処理における処理槽
に処理剤を添加する装置を設けるだけで実施でき、処理
剤を排水に混合するための攪拌槽等を別個設ける必要が
ないため、排水処理装置の設備コストが安く、既存の装
置の改造も極めて容易となる。
【００７２】請求項５記載の排水処理方法によれば、微
生物処理後の工程において、微生物処理後の排水に４価
Ｓｅを不溶化する処理剤が加えられ、固液分離が行われ
る。このため、未処理排水中にそもそも存在した４価Ｓ
ｅや、微生物処理における６価Ｓｅの還元により生じた
４価Ｓｅであって、微生物処理において固形分として除
去できなかった残留４価Ｓｅのほとんどが、微生物処理
後のこの工程により除去される。したがって、処理後排
水中の全Ｓｅ濃度をさらに低減し、大きな裕度をもって
排水基準等の規制値を遵守することができる。
生物処理後の工程において、微生物処理後の排水に４価
Ｓｅを不溶化する処理剤が加えられ、固液分離が行われ
る。このため、未処理排水中にそもそも存在した４価Ｓ
ｅや、微生物処理における６価Ｓｅの還元により生じた
４価Ｓｅであって、微生物処理において固形分として除
去できなかった残留４価Ｓｅのほとんどが、微生物処理
後のこの工程により除去される。したがって、処理後排
水中の全Ｓｅ濃度をさらに低減し、大きな裕度をもって
排水基準等の規制値を遵守することができる。
【図１】本発明の排水処理方法を適用した脱硫排水処理
システム（第１例）を示す図である。
システム（第１例）を示す図である。
【図２】本発明の排水処理方法を適用した脱硫排水処理
システム（第２例）を示す図である。
システム（第２例）を示す図である。
【図３】本発明の排水処理方法を適用した脱硫排水処理
システム（第３例）を示す図である。
システム（第３例）を示す図である。
１ 脱硫装置 ２，２ａ，２ｂ 排水処理装置 Ａ 脱硫排水 Ｂ 処理済み排水
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 3/12 Ｃ０２Ｆ 3/34 １０１Ａ ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/34 ＺＡＢ 3/34 ＺＡＢ １２５Ｒ １０１ //(Ｃ１２Ｎ 1/20 Ｃ１２Ｒ 1:38） (72)発明者 鵜川 直彦 広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱 重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 沖野 進 広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱 重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 春木 隆 広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱 重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 吉見 勝治 横浜市金沢区幸浦一丁目８番地１ 三菱重 工業株式会社基盤技術研究所内 (72)発明者 木村 和明 東京都千代田区丸の内二丁目５番１号 三 菱重工業株式会社内 (72)発明者 長安 立人 東京都千代田区丸の内二丁目５番１号 三 菱重工業株式会社内 (72)発明者 清水 拓 東京都千代田区丸の内二丁目５番１号 三 菱重工業株式会社内 (72)発明者 岡添 清 東京都千代田区丸の内二丁目５番１号 三 菱重工業株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 シュードモナス属に属し６価のＳｅを還
元する能力を有するセレン酸還元菌 ＦＥＲＭ ＢＰ−
５６６１。 - 【請求項２】 Ｓｅを含む排水から少なくとも６価のＳ
ｅを除去する排水処理方法であって、 前記排水中の６価Ｓｅを微生物処理により４価Ｓｅ又は
／及び単体Ｓｅに還元したのち、固液分離する工程を含
むことを特徴とする排水処理方法。 - 【請求項３】 前記微生物処理が、脱窒能を有する微生
物と、６価Ｓｅを４価のＳｅ又は／及び単体Ｓｅに還元
するセレン還元能を有する微生物とを少なくとも含有す
る活性汚泥を使用した微生物処理であって、該微生物処
理においてＳｅの還元とともに脱窒処理を行うことを特
徴とする請求項２記載の排水処理方法。 - 【請求項４】 前記微生物処理において、排水中に４価
のＳｅを不溶化する処理剤を添加することを特徴とする
請求項２乃至３の何れかに記載の排水処理方法。 - 【請求項５】 前記微生物処理を施し、固液分離する前
あるいは固液分離した後の排水に４価のＳｅを不溶化す
る処理剤を添加し、さらに固液分離を行う工程を設けた
ことを特徴とする請求項２乃至３の何れかに記載の排水
処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-310151A JP3025204B2 (ja) | 1995-11-10 | 1996-11-06 | セレン酸還元菌及び排水処理方法 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29270695 | 1995-11-10 | ||
| JP7-292706 | 1995-11-10 | ||
| JP8-310151A JP3025204B2 (ja) | 1995-11-10 | 1996-11-06 | セレン酸還元菌及び排水処理方法 |
| US08/745,302 US5976376A (en) | 1995-11-10 | 1996-11-08 | Sewage treatment process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09224656A true JPH09224656A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3025204B2 JP3025204B2 (ja) | 2000-03-27 |
Family
ID=
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008012461A (ja) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 微生物を利用したセレン酸化合物含有液の処理方法 |
| WO2009154234A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 電源開発株式会社 | 新種微生物、セレン酸化合物還元製剤、セレン酸化合物の還元方法および除去方法、並びに金属セレンの製造方法 |
| JP2012192359A (ja) * | 2011-03-17 | 2012-10-11 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | セレン含有水還元処理装置及びセレン含有水還元処理方法 |
| JP2020162487A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 太平洋セメント株式会社 | セレン還元菌を含むセレン汚染試料を用いたセレンの還元処理方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008012461A (ja) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 微生物を利用したセレン酸化合物含有液の処理方法 |
| WO2009154234A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 電源開発株式会社 | 新種微生物、セレン酸化合物還元製剤、セレン酸化合物の還元方法および除去方法、並びに金属セレンの製造方法 |
| US8541215B2 (en) | 2008-06-18 | 2013-09-24 | Electric Power Development Co., Ltd. | Microorganisms, selenium acid compound-reducing agent, method for reducing and method for removing selenium acid compound, and process for producing metallic selenium |
| JP2012192359A (ja) * | 2011-03-17 | 2012-10-11 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | セレン含有水還元処理装置及びセレン含有水還元処理方法 |
| JP2020162487A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 太平洋セメント株式会社 | セレン還元菌を含むセレン汚染試料を用いたセレンの還元処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5976376A (en) | 1999-11-02 |
| DE69620342D1 (de) | 2002-05-08 |
| ES2171594T3 (es) | 2002-09-16 |
| DK0773192T3 (da) | 2002-06-17 |
| EP0773192B1 (en) | 2002-04-03 |
| DE69620342T2 (de) | 2003-01-02 |
| EP0773192A1 (en) | 1997-05-14 |
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