JPH09222743A - 電子写真方法 - Google Patents
電子写真方法Info
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- JPH09222743A JPH09222743A JP2784396A JP2784396A JPH09222743A JP H09222743 A JPH09222743 A JP H09222743A JP 2784396 A JP2784396 A JP 2784396A JP 2784396 A JP2784396 A JP 2784396A JP H09222743 A JPH09222743 A JP H09222743A
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- Pending
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Abstract
できる電子写真方法を提供する。 【解決手段】 少なくとも、帯電、露光、反転現像、転
写の各プロセスを、感光体に対して行なう電子写真方法
において、該感光体は導電性支持体上に感光層を有し、
該感光層はフタロシアニン化合物と一般式[I]で示さ
れるアゾ化合物を含有し、該感光体の一回転目から画像
形成を行なうことを特徴とする。 【化1】 (式中、CP1 、CP2 はカップラー成分を表し、
R1 、R2 は、水素原子、アルキル基またはハロゲン原
子を示す。)
Description
ー等に用いられる電子写真方法に関する。
真技術は、即時性、高品質かつ保存性の高い画像が得ら
れることなどから、近年では複写機の分野にとどまら
ず、各種プリンターやファクシミリの分野でも広く使わ
れ、大きな広がりをみせている。この電子写真プロセス
は基本的に、感光体の均一な帯電、像露光による静電潜
像の形成、該潜像のトナーによる現像、該トナー像の紙
への転写(中間に転写体を経由する場合もある)及び定
着による画像形成プロセスから成り立っている。
は、その光導電材料として、従来からのセレニウム、ヒ
素−セレニウム合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛といっ
た無機系の光導電体から、最近では、無公害で成膜が容
易、製造が容易である等の利点を有する、有機系の光導
電材料を使用した感光体が開発されている。中でも電荷
発生層、及び電荷輸送層を積層した、いわゆる積層型感
光体は、より高感度な感光体が得られること、材料の選
択範囲が広く安全性の高い感光体が得られること、また
塗布の生産性が高く比較的コスト面でも有利なことか
ら、現在では感光体の主流となっており、大量に生産さ
れている。
や、入力画像を記憶したり自由に編集したりするため
に、画像形成のためのデジタル化が急速に進行してい
る。これまで、デジタル的に画像形成するものとして
は、ワープロやパソコンの出力機器であるレーザープリ
ンター、LEDプリンターや一部のカラーレーザーコピ
ア等に限られていたが、従来アナログ的な画像形成が主
流であった普通の複写機の分野にもどんどんデジタル化
が進行している。
コンピュータ情報を直接使う場合には、その電気信号を
光信号に変換し、また原稿からの情報入力の場合には原
稿情報を光情報として読み取った後、一度デジタル電気
信号に変換し、再度光信号に変換し感光体に入力され
る。いずれにせよ、感光体に対しては光信号として入力
されるわけであるが、この様なデジタル信号の光入力に
は、主としてレーザー光やLED光が用いられている。
現在もっともよく使用される入力光の発信波長は、78
0nmや660nmの近赤外光やそれに近い長波長光で
ある。デジタル的画像形成に使用される感光体にとっ
て、まず第一に要求されることは、これらの長波長光に
対して感度をもつことであり、これまで多種多様な材料
が検討されている。なかでも、フタロシアニン化合物は
合成が比較的簡単であり、長波長光に感度を示すものが
多いことから、幅広く検討され実用に供されている。
タニルフタロシアニンを用いた感光体が、特開昭59−
155851号公報にはβ型インジウムフタロシアニン
を用いた感光体が、特開平2−233769号公報には
x型無金属フタロシアニンを用いた感光体が、特開昭6
1−28557号公報にはバナジルフタロシアニンを用
いた感光体がそれぞれ開示されている。
を電荷発生物質として用いた感光体は長波長で高感度で
あるものの、一回転目の帯電圧が低く、二回転目からよ
うやく帯電圧が安定するという欠点が有った。この現象
は、帯電、露光といった画像形成プロセス後の放置時間
と関係しており、放置時間が30分、1時間等と長いほ
うが一回転目の帯電圧が低い傾向がみられる。このこと
から、この現象には放置中のフタロシアニン化合物によ
る暗電荷の発生とその電荷発生層中への蓄積、または導
電性支持体より電荷が電荷発生層へ注入されて蓄積する
という現象が関係しているものと考えられる。
には、光の有効利用あるいは解像力を上げる目的から、
光を照射した部分にトナーを付着させ画像を形成する、
いわゆる反転現像方式を採用することが多い。反転現像
プロセスにおいては、未露光部(暗部電位)が白地とな
り、露光部(明部電位)が黒地部(画線部)となる。し
たがって、反転現像プロセスにおいては、正規現像プロ
セスのように明部電位が上昇してもかぶり(白地部に黒
点が生じる現象)が発生することはないが、暗部電位が
低下するとかぶりが発生する。そのため、暗部電位が常
に一定に保たれるよう、帯電器としてスコロトロンチャ
ージャーが用いられることが多い。
化合物を電荷発生物質として用いた感光体を用いる、反
転現像方法を用いた電子写真装置は、前述したように一
回転目の帯電圧が低くかぶりやすいという欠点があった
ため、ウォーミングアップとして、必ず一回転以上の前
回転をいれていた。このことは、電子写真装置が駆動を
始めてから実際の画像形成が行われるまでに多くの時間
を必要とすることを意味する。もっとも、従来はコンピ
ュータからプリンターへのデータ転送が遅い、またデジ
タル複写機においても画像処理に時間がかかる等の要因
が有り、前回転に要する時間は特に問題とはならなかっ
た。
能向上が著しく、データ転送時間や画像処理時間が充分
速くなってきたため、感光体の一回転目から画像形成に
使い、一枚目のコピー、プリントを速くしたいという要
求がでてきた。ところが、従来のフタロシアニンを電荷
発生物質として用いた感光体を、一回転目から画像形成
に用いるプロセスで使用すると、前述したように一回転
目の帯電圧が低いために濃度変化を起こしたり、ひどい
場合にはかぶったりしてどうしても前回転を入れざるを
得ないことが知られている。このことは、一枚目のコピ
ーなりプリントなりが、速くならないことを意味する。
また、特開昭57−196244号公報に示されるよう
なアゾ系化合物を用いた感光体は、一回転目より比較的
良好な帯電性を示し、一回転目より画像形成プロセスを
行うことができるが、感度が低いため高速化できず、や
はり一枚目のコピーは速くならないという欠点があっ
た。
に感度が高く、一回転目より充分に帯電するような感光
体を検討することにより、感光体の一回転目から画像形
成を行うことができ、一枚目のコピー、プリントの速い
電子写真方法の検討を行った。その結果、長波長光に充
分高い感度を有するためには、電荷発生物質としてフタ
ロシアニンを含有し、また一回転目から充分帯電するた
めには、さらにアゾ化合物、特に一般式[I]で示され
るアゾ化合物を用いることが望ましいことを見出し、本
電子写真方法の発明に至った。
電、露光、反転現像、転写の各プロセスを感光体に対し
て行なう電子写真方法において、該感光体は導電性支持
体上に感光層を有し、該感光層は電荷発生物質としてフ
タロシアニン化合物を含有し、さらに感光層が一般式
[I]で示されるアゾ化合物を含有し、該感光体の一回
転目から画像形成を行なうことを特徴とする電子写真方
法にある。また本発明の要旨は、前記電子写真方法にお
いて、前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層を有し、該
電荷発生層がフタロシアニン化合物およびアゾ化合物を
含有することを特徴とする電子写真方法にある。
本発明において感光層は導電性支持体上に設けられる。
導電性支持体としては、たとえばアルミニウム、アルミ
ニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料
やアルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム、紙な
どが主として使用される。
通常使用されるような公知のバリアー層が設けられてい
てもよい。バリアー層としては、例えばアルミニウム陽
極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等
の無機層、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチ
ン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド
等の有機層が使用される。また、これらのバリアー層に
は、アルミニウム、銅、錫、亜鉛、チタンなどの金属あ
るいは金属酸化物などの導電性または半導電性微粒子を
含んでいてもよい。
荷輸送層から構成される積層型が好ましいが、単一の感
光層からなるいわゆる単層分散型でもよい。以下、主に
積層型について説明する。電荷発生物質としては、フタ
ロシアニン化合物を用いる。具体的には、無金属フタロ
シアニン、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜
鉛、バナジウム等の金属、又はその酸化物、塩化物の配
位したフタロシアニン類が使用される。特に、感度の高
いX型、τ型無金属フタロシアニン、A型、B型、D型
等のチタニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニ
ン、クロロインジウムフタロシアニン等が好適である。
なお、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶型の
うち、A型、B型についてはW.Hillerらによっ
てそれぞれI相、II相として示されており(Z.Kri
stallogr.,159(1982)173)、A
型は安定型として知られているものである。D型は、C
uKα線を用いた粉末X線回折において、回折角2θ±
0.2°が27.3°に明瞭なピークを示すことを特徴
とする結晶型である。
中に下記一般式[I]で示されるアゾ化合物を用いる。
これらのアゾ化合物は露光に用いられるレーザー光やL
ED光に吸収をもってもよいが、フタロシアニンに吸収
される光量が少なくなって感度の低下をまねくため、吸
収を持たないほうが好ましい。
ぞれ、芳香族環を有するカップラー成分を表す。C
P1 、CP2 は同一でも異なっていてもよい。R1 、R
2 は、それぞれ、水素原子、置換もしくは非置換のアル
キル基、またはハロゲン原子を示す。) このアゾ化合物(ビスアゾ顔料)は、下記式[II]で表
されるジアゾニウム塩と、それ自体公知の芳香環を有す
るアゾカップリング成分CP1 、CP2 とを、公知の方
法によりカップリングさせることによって得られるもの
である。
素原子、置換もしくは、非置換のアルキル基、またはハ
ロゲン原子を示し、同一でも異なっていてもよい。式
[II]で表されるジアゾニウム塩の具体例を以下に示
す。
CP1 、CP2 としてはそれ自体公知の任意の芳香族環
を有するアゾカップリング成分が使用されるが、残留電
位等の電気特性の点で下記一般式[III]〜[V]のもの
が好ましい。
もよい芳香族炭化水素の2価の基、または置換基を有し
ていてもよい複素環の2価の基を示し、例えば、O−フ
ェニレン基、O−ナフチレン基、1,8−ナフチレン
基、1,2−アントラキノニレン基、9,10−フェナ
ントリレン基、3,4−ピラゾールジイル基、2,3−
ピリジンジイル基、3,4−ピリジンジイル基、4,5
−ピリミジンジイル基、6,7−インダゾールジイル
基、5,6−ベンズイミダゾールジイル基、5,6−キ
ノリンジイル基等が挙げられる。式[III]で表されるカ
ップラー成分の具体例を第1表に示す。
もよいアルキル基もしくは不飽和アルキル基またはアリ
ール基を示す。式[IV]で表されるカップラー成分の具
体例を第2表に示す。式[V]中で、R4 およびR
5 は、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよい
低級アルキル基、アリール基または複素環基を示し、R
2 とR3 は互いに結合して環を形成していてもよい。Z
はベンゼン環と縮合して、芳香族炭化水素環または複素
環となるのに要する2価の基を示し、例えば、ベンゼン
環と縮合してナフタレン環、カルバゾール環、ベンゾカ
ルバゾール環、ジベンゾフラン環となる基が挙げられ
る。式[V]で表されるカップラー成分の具体例を第3
表に示す。
2の様に2種類の異性体があるがわかりやすくするため
に III−3以降ではこれらの一方のみの異性体の例のみ
を示した。
物およびアゾ化合物の微粒子(好ましくは平均粒径1μ
m以下、より好ましくは0.5μm以下、更に好ましく
は0.3μm以下)を、例えばポリエステル樹脂、ポリ
ビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポリカー
ボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプ
ロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステ
ル、セルロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結
着した形の分散層で使用してもよい。
(重量比)はフタロシアニン1に対し好ましくは0.1
〜2で使用され、更に好ましくは0.1〜1の比率で使
用される。また、これらの化合物に対するバインダー樹
脂の比率(重量比)は、これらの化合物1に対して0.
2〜5の範囲で使用される。その膜厚は通常0.1〜2
μm、好ましくは0.1〜0.8μmが好適である。ま
た、電荷発生層には必要に応じて、塗布性を改善するた
めのレベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤
を含んでいてもよい。
ー樹脂からなり、電荷輸送物質としては、2,4,7−
トリニトロフルオレノン、テトラシアノキノジメタンな
どの電子吸引性物質、カルバゾール、インドール、イミ
ダゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾー
ル、ピラゾリン、チアジアゾール、などの複素環化合
物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン
誘導体、スチルベン誘導体、或いはこれらの化合物から
なる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子供
与性物質が挙げられる。これらの電荷輸送材料は単独で
も、複数を混合して用いてもよい。これらの電荷輸送材
料がバインダー樹脂に結着した形で電荷輸送層が形成さ
れる。
しては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合
体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカ
ーボネート、ポリスルホン、ポリイミド、フェノキシ、
エポキシ、シリコーン樹脂等があげられ、またこれらの
部分的架橋硬化物も使用できる。これらの樹脂は単独で
も、複数を混合して用いてもよい。
通常、バインダー樹脂100重量部に対して30〜20
0重量部、好ましくは40〜150重量部の範囲で使用
される。また膜厚は一般に5〜50μm、好ましくは1
0〜45μmがよい。なお電荷輸送層には、成膜性、可
とう性、塗布性などを向上させるために周知の可塑剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤などの添加剤
を含有させても良い。
布、スプレー塗布、ノズル塗布等により形成される。以
上のようにして得られた感光体は長波長、例えば近赤外
光に感度が高く、かつ一回転目より充分帯電するため、
この感光体を用いることにより、感光体の一回転目から
画像形成を行なう電子写真プロセスを構成出来、一枚目
のコピーまたはプリントの速い電子写真装置を構成でき
る。
反転現像、転写の各プロセスを含むが、どのプロセスも
通常用いられる方法のいずれを用いてもよい。帯電方法
としては、例えばコロナ放電を利用したコロトロンある
いはスコロトロン帯電、導電性ローラーあるいはブラシ
による接触帯電などいずれを用いてもよい。コロナ放電
を利用した帯電方法では暗部電位を一定に保つためにス
コロトロン帯電が用いられることが多い。現像方法とし
ては磁性あるいは非磁性の一成分現像剤、二成分現像剤
などを接触あるいは非接触させて現像する一般的な方法
が用いられるが、いずれも明部電位を現像する反転現像
で用いられる。転写方法としては、コロナ放電によるも
の、転写ローラーを用いた方法等いずれでもよい。通
常、現像剤を紙などに定着させる定着プロセスが用いら
れ、定着手段としては一般的に用いられる熱定着、圧力
定着を用いることができる。これらのプロセスのほか
に、クリーニング、除電等のプロセスを有してもよい。
光体の一回転目から行なわれるが、本電子写真方法にお
いて用いられる感光体は、感光体の二回転目以降から画
像形成の行なわれるプロセスにおいても有用である。す
なわち、従来の電荷発生物質としてフタロシアニンを含
有する感光体では、一回転目の帯電圧が低すぎるため、
反転現像で用いると、画像形成を行なっていないにもか
かわらず現像が行なわれてしまい、それが二回転目以降
に行なわれる画像形成に悪影響を及ぼす場合があった。
本電子写真方法に用いられる感光体では、一回転目より
充分帯電するので、このような現象は回避することがで
きる。
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。 実施例1
ペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)2
7.3°に最大回折ピーク、並びに、7.4°、9.7
°及び24.2°に回折ピークを示す結晶型のオキシチ
タニウムフタロシアニン10重量部、下記構造を有する
アゾ化合物5重量部を4−メトキシ−4−メチルペンタ
ノン−2 200重量部に加え、サンドグラインドミル
にて粉砕分散処理を行った。
業(株)製、商品名エスレックBH−3)の4%1,2
−ジメトキシエタン溶液100重量部およびフェノキシ
樹脂(ユニオンカーバイド社製、商品名PKHH)の4
%1,2−ジメトキシエタン溶液100重量部を混合し
てバインダー溶液を作製した。先に作製した顔料分散液
215重量部に、バインダー溶液375重量部、1,2
−ジメトキシエタン160重量部を加え、最終的に固形
分濃度4.0%の分散液を作製した。この分散液を、7
5μmの膜厚にポリエステルフィルムに蒸着されたアル
ミニウム蒸着膜の上に、乾燥後の膜厚が0.5μmとな
るようにワイヤーバーで塗布した後、乾燥して電荷発生
層を形成した。次に、この電荷発生層上に、次に示すヒ
ドラゾン化合物70重量部
(株)製、ノバレックス7030A)100重量部を
1,4−ジオキサン1000重量部に溶解させた液を、
乾燥後の膜厚が25μmとなるようにアプリケーターで
塗布し、電荷輸送層を設けた。このようにして得られた
感光体フィルムを、外径65mm、長さ348mmのア
ルミニウムシリンダーに巻き付けることで、感光体ドラ
ムとした。このようにして得られたドラムを感光体Aと
する。
ニン10重量部を4−メトキシ−4−メチルペンタノン
−2 200重量部に加え、サンドグラインドミルにて
粉砕分散処理を行った。一方、ポリビニルブチラール
(積水化学工業(株)製、商品名エスレックBH−3)
の4%1,2−ジメトキシエタン溶液100重量部およ
びフェノキシ樹脂(ユニオンカーバイド社製、商品名P
KHH)の4%1,2−ジメトキシエタン溶液100重
量部を混合してバインダー溶液を作製した。
バインダー溶液375重量部、1,2−ジメトキシエタ
ン160重量部を加えて、最終的に固形分濃度4.0%
の分散液を作製した。この分散液を、75μmの厚膜の
ポリエステルフィルムに蒸着されたアルミ蒸着膜の上に
乾燥後の膜厚が0.5μmとなるようにワイヤーバーで
塗布した後、乾燥して電荷発生層を形成した以外は、実
施例1と同様にして感光体Bを得た。
した、感光体の一回転目からコピープロセスの行なわれ
る、プロセス速度が190mm/secの複写機に装着
し、感光体表面電位測定装置をとりつけて、帯電、露
光、除電のみのプロセスを50000コピープロセス
(A4横送りで5万枚コピー相当)繰り返した。ウォー
ミングアップ動作(画像形成に先立つ感光体前回転等)
を行なわせないため複写機の電源を投入したまま1時間
放置後、コピーボタンを押してコピープロセスを行わ
せ、この時の感光体の未露光部の表面電位を測定した。
この結果を第4表に示す。
二回転目の電位の差は、未露光部(黒地部)では96
V、ハーフトーン部では17Vと小さいのに対し、比較
例の感光体Bにおいては、それぞれ152V、50Vと
なっている。この感光体Bの電位差は、画像上、反転現
像ゆえの一回転目部分での白地画像のカブリ、あるいは
一回転目部分と二回転目部分でのハーフトーン画像の濃
度差を引き起こし、使用に適さないものとなる。したが
って実用上、比較例の感光体Bは一回転目から使用する
プロセスに用いることは出来ない。これに対し、本発明
の感光体Aにおいてはこのような問題がなく、感光体の
一回転目から画像形成に用いる電子写真プロセスにおい
て良好な画像を得ることが出来る。
電荷発生物質としてフタロシアニン化合物を含有するこ
とにより、長波長に感度が高く、さらに感光層が一般式
[I]で示されるアゾ化合物を含有することにより、一
回転目より充分帯電する感光体が得られ、この感光体を
用いることにより、感光体の一回転目から画像形成を行
なう電子写真プロセスを構成出来、一枚目のコピーまた
はプリントの速い電子写真装置を構成できる。
Claims (2)
- 【請求項1】 少なくとも、帯電、露光、反転現像、転
写の各プロセスを、感光体に対して行なう電子写真方法
において、該感光体は導電性支持体上に感光層を有し、
該感光層は電荷発生物質としてフタロシアニン化合物を
含有し、さらに該感光層が下記一般式[I]で示される
アゾ化合物を含有し、該感光体の一回転目から画像形成
を行なうことを特徴とする電子写真方法。 【化1】 (ただし、式中、CP1 、CP2 は、それぞれ、芳香族
環を有するカップラー成分を表す。CP1 、CP2 は同
一でも異なっていてもよい。R1 、R2 は、それぞれ、
水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、またはハ
ロゲン原子を示す。) - 【請求項2】 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層を
有し、該電荷発生層がフタロシアニン化合物およびアゾ
化合物を含有することを特徴とする請求項1記載の電子
写真方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2784396A JPH09222743A (ja) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | 電子写真方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2784396A JPH09222743A (ja) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | 電子写真方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09222743A true JPH09222743A (ja) | 1997-08-26 |
Family
ID=12232206
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2784396A Pending JPH09222743A (ja) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | 電子写真方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09222743A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100349070C (zh) * | 2004-11-25 | 2007-11-14 | 同济大学 | 一种偶氮/酞菁复合单层有机光电导体及其制备方法 |
-
1996
- 1996-02-15 JP JP2784396A patent/JPH09222743A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100349070C (zh) * | 2004-11-25 | 2007-11-14 | 同济大学 | 一种偶氮/酞菁复合单层有机光电导体及其制备方法 |
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