JPH0922134A - 電子写真感光体及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 広範囲の温湿度条件で黒ポチ、かぶりの発生
がなく、反転現像プロセスにおける転写跡カブリを生じ
ない感光体、暗減衰が小さく帯電特性に優れたコントラ
ストの高い感光体及び画像形成方法を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に中間層、感光層をこの
順に積層した電子写真感光体において、中間層が樹脂と
（１）で表される金属キレート化合物と（２）で表され
るアミノ基を有するシランカップリング剤から構成さ
れ、それらの合計重量が樹脂の０．１５〜２．５倍の範
囲である。 （１） （ＲＯ）_mＭＸ_n （２） Ｚ_aＡ_bＳｉＹ_c 〔（１）中、Ｒはアルキル基を、Ｍはチタニウムなど
を、Ｘはアセト酢酸エステルなどの残基を表し、ｍ，ｎ
は１以上の整数を表す。（２）中、Ｚは加水分解性基
を、Ａはアルキル基などを、Ｙは末端にアミノ基を有す
る有機基を表す。ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整数を
表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、又該電子写真感光体を用いる画像形成方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年電子写真方式の画像形成装置として
は、より高性能のものが要求されている。その一つにコ
ンピュータ等の出力装置、或いは種々の画像処理が出来
る出力装置があり、具体的にはレーザービームプリンタ
ー（以下ＬＢＰと略す）、デジタル複写機がある。これ
らの機器に搭載出来る感光体としては、半導体レーザー
等の長波長光源に対して、充分な感度を持つことが必要
であり、長波長域（具体的には６００〜８５０ｎｍの範
囲）に感度を有する電荷発生物質（フタロシアニン化合
物、ペリレン化合物等）が提案されている。しかしなが
ら、画像形成装置の要求に対しては電荷発生物質の改良
だけでは困難であり、他の構成要件についても種々の技
術検討がなされている。その一つとして中間層の改良が
ある。

【０００３】中間層は導電性支持体と感光層の間に位置
し機械的には接着性の向上、電気的に画像欠陥の抑制な
どの目的で設けられる。

【０００４】特に反転現像プロセスを用いたＬＢＰ、デ
ジタル複写機では白色画面上に黒ポチと呼ばれる微小な
黒点や転写メモリーなどの画像欠陥が現れることが多
い。

【０００５】反転現像プロセスを用いた電子写真装置の
中でも、電子写真感光体上に多色重ね合わせトナー画像
を形成した後、転写紙に一括転写するフルカラー画像形
成方法を用いたものでは、単色の場合に比べ転写に必要
となる電荷が大きいため、転写メモリーといわれる画像
欠陥が画像に現れやすい。こうした画像欠陥抑制のため
より優れた性能を持った中間層が望まれている。中間層
としては、例えばこれまでポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂などの樹脂層が挙げられてい
る。

【０００６】この様な樹脂層の中間層と電荷発生物質と
して前記フタロシアニン化合物やペリレン化合物を組み
合わせて用いた場合、常温常湿の環境下では、画像欠陥
がなく、コントラスト、解像度の優れた画像を得ること
が出来ても、高温高湿、低温低湿などの環境で使用した
場合には電位安定性が悪くなったり、画像欠陥が発生す
るなどの問題が発生し易い。

【０００７】又特開昭５８−９３０６２号公報におい
て、樹脂と金属アルコキシド化合物や金属キレート化合
物とを混合して中間層を形成する技術、特開平２−５９
７６７号公報において、有機チタン化合物、シランカッ
プリング剤及びポリビニルアセタール樹脂からなる中間
層が提案されているが、これらも電位特性、特に転写メ
モリーの点で改善が不充分、塗布液がゲル化し易く安定
性に欠けるなどの問題があり、充分な特性が得られてい
ない。

【０００８】特開平４−１２４６７３号公報において
は、特開平２−５９７６７号における問題の解決手段と
して樹脂濃度を５〜２５重量部とした中間層が提案され
ているが、これらもなお転写メモリーの点で改善が不充
分であり、これらによってもなお充分な特性を持つもの
が得られていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的は
導電性支持体上に、中間層、感光層をこの順に積層した
電子写真感光体において、広範囲の温湿度条件で黒ポ
チ、かぶりの発生がなく、反転現像プロセスにおける転
写メモリーをも生じない感光体を提供することにある。

【００１０】第二の目的は、広範囲の温湿度条件で暗減
衰が小さく、帯電特性に優れた、コントラストの高い感
光体を提供することにある。

【００１１】第三の目的は、広範囲の温湿度条件で繰り
返し使用しても、残留電荷の上昇が少なく帯電性能変化
の小さい画像形成方法を提供することにある。

【００１２】第四の目的は、調液後、時間が経過した後
でも析出物の発生や、液のゲル化が起こらず、その塗布
液から下引き層を形成した電子写真感光体においても、
本発明の第一〜三の目的を達成することの出来る下引き
層塗布液を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の何れかを採ることによって達成される。

【００１４】〔１〕 導電性支持体上に中間層、感光層
をこの順に積層した電子写真感光体において、該中間層
が樹脂と一般式（１）で表される金属キレート化合物と
一般式（２）で表されるアミノ基を有するシランカップ
リング剤から構成され、該金属キレート化合物と該アミ
ノ基を有するシランカップリング剤の合計重量が樹脂の
重量の０．１５〜２．５倍の範囲であることを特徴とす
る電子写真感光体。

【００１５】一般式（１） （ＲＯ）_mＭＸ_n 一般式（２） Ｚ_aＡ_bＳｉＹ_c 〔一般式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｍはチタニ
ウム又はアルミニウムを表し、キレート形成基Ｘはアセ
ト酢酸エステル又はβジケトン残基を表し、ｍ，ｎは１
以上の整数を表す。但しＭがチタニウムの場合ｍ＋ｎは
４であり、Ｍがアルミニウムの場合ｍ＋ｎは３である。
一般式（２）中、Ｚは加水分解性基即ちアルコキシ基、
ハロゲン原子又はアミノ基を表し、Ａはアルキル又はア
リール基を表し、有機官能基Ｙは末端にアミノ基を有す
る有機基、即ち−ＢＮＨＲ′又は−ＢＮＨ₂を表す。
Ｒ′はアルキル又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン
基又は−Ｏ−，−ＮＨ−，−ＮＲ′−，−ＣＯ−を含む
アルキレン基を表す。ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整
数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは４である。〕 〔２〕 前記中間層を構成する樹脂がポリアミド樹脂或
いはエチレン系共重合体樹脂であることを特徴とする
〔１〕記載の電子写真感光体。

【００１６】〔３〕 前記感光層が無金属フタロシアニ
ンを含むことを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載の電子
写真感光体。

【００１７】〔４〕 前記無金属フタロシアニンがＣｕ
−Ｋα線に対するブラッグ角２θのＸ線回折スペクトル
の７．６±０．２゜、９．２±０．２゜、１５．３±
０．２゜、１６．７±０．２゜、１７．５±０．２゜、
２０．４±０．２゜、２０．９±０．２゜、２１．６±
０．２゜、２７．５±０．２゜にピークを有する結晶型
であることを特徴とする〔３〕記載の電子写真感光体。

【００１８】〔５〕 前記感光層がチタニルフタロシア
ニンを含むことを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載の電
子写真感光体。

【００１９】〔６〕 前記チタニルフタロシアニンがＣ
ｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θのＸ線回折スペクト
ルの９．６±０．２゜、１１．７±０．２゜、１５．０
±０．２゜、２４．１±０．２゜、２７．２±０．２゜
にピークを有する結晶型であることを特徴とする〔５〕
記載の電子写真感光体。

【００２０】〔７〕 前記感光層がイミダゾールペリレ
ン化合物を含むことを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載
の電子写真感光体。

【００２１】〔８〕 前記イミダゾールペリレン化合物
がＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θのＸ線回折スペ
クトルの６．３±０．２゜、１２．４±０．２゜、２
５．３±０．２゜、２７．２±０．２゜にピークを有す
る結晶型であって１２．４±０．２゜のピークが最大で
あると同時に同ピークの半値幅が０．６５以上であり、
且つ１１．５±０．２゜に明確なピークを示さない状態
で存在することを特徴とする〔７〕記載の電子写真感光
体。

【００２２】

〔９〕 導電性支持体上に中間層、感光層
をこの順に積層した電子写真感光体の該中間層が、樹脂
と一般式（１）で表される金属キレート化合物と一般式
（２）で表されるアミノ基を有するシランカップリング
剤から構成され、該金属キレート化合物と該アミノ基を
有するシランカップリング剤の合計重量が樹脂の重量の
０．１５〜２．５倍の範囲にあり、電子写真感光体への
露光は６００〜８５０ｎｍに主たるエネルギーピークを
もつ露光光源で行い、反転現像することを特徴とする画
像形成方法。

【００２３】一般式（１） （ＲＯ）_mＭＸ_n 一般式（２） Ｚ_aＡ_bＳｉＹ_c 〔一般式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｍはチタニ
ウム又はアルミニウムを表し、キレート形成基Ｘはアセ
ト酢酸エステル又はβジケトン残基を表し、ｍ，ｎは１
以上の整数を表す。但しＭがチタニウムの場合ｍ＋ｎは
４であり、Ｍがアルミニウムの場合ｍ＋ｎは３である。
一般式（２）中、Ｚは加水分解性基即ちアルコキシ基、
ハロゲン原子又はアミノ基を表し、Ａはアルキル又はア
リール基を表し、有機官能基Ｙは末端にアミノ基を有す
る有機基、即ち−ＢＮＨＲ′又は−ＢＮＨ₂を表す。
Ｒ′はアルキル又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン
基又は−Ｏ−，−ＮＨ−，−ＮＲ′−，−ＣＯ−を含む
アルキレン基を表す。ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整
数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは４である。〕 〔１０〕 電子写真感光体上に多色重ね合わせトナー画
像を形成し、転写材に一括転写することを特徴とする

〔９〕記載の画像形成方法。

【００２４】以下に本発明に使用される構成材料につい
て説明する。

【００２５】使用される樹脂として好適なものはエチレ
ン系共重合体樹脂とポリアミド樹脂であり、優れた電位
安定性、欠陥のない画像、長期放置しても特性変化の起
こらない塗布液を得る事ができる。

【００２６】ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル
樹脂、メラミン樹脂等他の樹脂についても検討したが、
上記の樹脂に較べると塗布液のゲル化、塗布液の安定性
不足、電位安定性が悪く、帯電能低下、或いは残電上昇
が前者に比し、やや大きい。黒ポチ、カブリ、転写メモ
リーなどの画像欠陥防止効果もやや劣った。

【００２７】本発明者等が検討した中では、エチレン系
共重合体樹脂、ポリアミド樹脂が最も好適であった。

【００２８】次に有機金属化合物として好適なものは、
キレート形成基がβ−ジケトン残基とアセト酢酸エステ
ル残基であるものが良好な特性を示す。

【００２９】アルコキシ基としては、アルキル基がＣ₄
以下のものが好ましく、それ以上のものでは残留電位が
大きかったり、繰り返しによる残電上昇等の問題を生じ
る場合がある。

【００３０】キレート基の数とアルコキシ基の数は１以
上の整数が良く、両方の基を有しているものが良い。

【００３１】これはキレート基のみのものでは、残留電
位の上昇等の問題が生じ、アルコキシ基のみのもので
は、塗液のゲル化、安定性が悪いなどの問題を生じるか
らである。

【００３２】有機金属化合物の金属の種類については、
チタンとアルミニウムが特に好ましい。その他の金属に
ついては、例えばジルコニウム系などのように塗布液が
調液後時間が経つと析出物が生じるなどポットライフが
やや短いものや、その他の金属では汎用性が低く化合物
としての製法の確立が不充分であったり、コストが高く
なったり、電位特性、画像特性が不充分だったりと、実
用上問題がある。

【００３３】本発明で用いられるチタンキレート化合物
のうち、アセト酢酸エステルキレートを持つ化合物とし
ては、 ジイソプロポキシチタニウムビス（メチルアセトアセテ
ート） ジイソプロポキシチタニウムビス（エチルアセトアセテ
ート） ジイソプロポキシチタニウムビス（プロピルアセトアセ
テート） ジイソプロポキシチタニウムビス（ブチルアセトアセテ
ート） ジブトキシチタニウムビス（メチルアセトアセテート） ジブトキシチタニウムビス（エチルアセトアセテート） トリイソプロポキシチタニウム（メチルアセトアセテー
ト） トリイソプロポキシチタニウム（エチルアセトアセテー
ト） トリブトキシチタニウム（メチルアセトアセテート） トリブトキシチタニウム（エチルアセトアセテート） イソプロポキシチタニウムトリ（メチルアセトアセテー
ト） イソプロポキシチタニウムトリ（エチルアセトアセテー
ト） イソブトキシチタニウムトリ（メチルアセトアセテー
ト） イソブトキシチタニウムトリ（エチルアセトアセテー
ト） β−ジケトンキレートを持つ化合物としては、 ジイソプロポキシチタニウムビス（アセチルアセトネー
ト） ジイソプロポキシチタニウムビス（２，４−ヘプタンジ
オネート） ジブトキシチタニウムビス（アセチルアセトネート） ジブトキシチタニウムビス（２，４−ヘプタンジオネー
ト） トリイソプロポキシチタニウム（アセチルアセトネー
ト） トリイソプロポキシチタニウム（２，４−ヘプタンジオ
ネート） トリブトキシチタニウム（アセチルアセトネート） トリブトキシチタニウム（２，４−ヘプタンジオネー
ト） イソプロポキシチタニウムトリ（アセチルアセトネー
ト） イソプロポキシチタニウムトリ（２，４−ヘプタンジオ
ネート） イソブトキシチタニウムトリ（アセチルアセトネート） イソブトキシチタニウムトリ（２，４−ヘプタンジオネ
ート） 本発明で用いられるアルミニウムキレート化合物のう
ち、アセト酢酸エステルキレートを持つ化合物として
は、 ジイソプロポキシアルミニウム（メチルアセトアセテー
ト） ジイソプロポキシアルミニウム（エチルアセトアセテー
ト） ジイソプロポキシアルミニウム（プロピルアセトアセテ
ート） ジイソプロポキシアルミニウム（ブチルアセトアセテー
ト） ジブトキシアルミニウム（メチルアセトアセテート） ジブトキシアルミニウム（エチルアセトアセテート） イソプロポキシアルミニウムビス（メチルアセトアセテ
ート） イソプロポキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテ
ート） イソブトキシアルミニウムビス（メチルアセトアセテー
ト） イソブトキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテー
ト） β−ジケトンキレートを持つ化合物としては、 ジイソプロポキシアルミニウム（アセチルアセトネー
ト） ジイソプロポキシアルミニウム（２，４−ヘプタンジオ
ネート） ジブトキシアルミウム（アセチルアセトネート） ジブトキシアルミウム（２，４−ヘプタンジオネート） イソプロポキシアルミニウムビス（アセチルアセトネー
ト） イソプロポキシアルミニウムビス（２，４−ヘプタンジ
オネート） イソブトキシアルミニウムビス（アセチルアセトネー
ト） イソブトキシアルミニウムビス（２，４−ヘプタンジオ
ネート） などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。

【００３４】中間層を形成するもう一つの要素であるシ
ランカップリング剤としては、有機官能基としてアミノ
基を有するものが好適であることが分かった。前述した
樹脂と有機金属化合物とアミノ基を持たないシランカッ
プリング剤を用いて、中間層を形成した電子写真感光体
においては画像欠陥が発生したり、電位安定性が悪いな
どの問題が発生する。

【００３５】アミノ基を有するシランカップリング剤を
用いた場合においてのみ良好な画像と電位安定性が得ら
れることが判った。

【００３６】アミノ基を有するシランカップリング剤と
しては、 γ−アミノプロピルトリメトキシシラン γ−アミノプロピルトリエトキシシラン γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン γ−アミノエチルトリメトキシシラン γ−アミノブチルトリメトキシシラン Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン Ｎ−β（アミノプロピル）γ−アミノプロピルメトリメ
トキシシラン Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノブチルトリメトキシ
シラン γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン 本発明において中間層は前述の様にして選択された樹
脂、チタン又はアルミニウムキレート化合物シランカッ
プリング剤をそれぞれ少なくとも一種を含み必要に応じ
ては２種以上混合して用いることができる。

【００３７】樹脂金属キレート化合物、シランカップリ
ング剤の混合比率としては、チタン及びアルミニウムキ
レート化合物とシランカップリング剤の合計の重量が樹
脂の重量の０．１５〜２．５倍の範囲、好適には０．１
５〜１．５倍の範囲である。

【００３８】０．１５倍以下になると樹脂単独時に生じ
る黒ポチ、カブリ、転写メモリーなどの画像不良、繰り
返し使用による電位変動の問題を生じ、２．５倍を越え
ると物によつては電荷発生層塗膜にハジキ、ムラを生じ
たり、良好な電荷発生層塗膜を形成出来たものでも残留
電位が高かったり、又初期電位に問題はないものの、繰
り返しにより残留電位が上昇する等の問題をも生じるか
らである。

【００３９】好適には０．１５〜２．５倍とした理由と
しては、この範囲で中間層を形成する場合においては、
比較的低温（１２０℃以下）で性能が得られるのに対
し、２．５倍を越えた場合には１２０℃以下で熱処理す
ると残留電位の上昇等の問題を生じるため、熱処理温度
を高くする必要が生じ、ランニングコストが結果として
高くなることが挙げられる。

【００４０】上記の如く材料を選択し調製された中間層
が、従来の中間層に比べ改良された点は黒ポチ、カブ
リ、転写メモリー等の画像に対する効果である。６００
〜８５０ｎｍに充分な感度を持つが、電荷発生材料とし
て一般的にメモリーが大きいと云われる無金属フタロシ
アニン、ペリレン化合物、金属フタロシアニン等、電荷
発生能に優れる為導電性基体からホールの注入確率が高
くなるような材料を使用した場合でも、広範囲な温湿度
環境において画像欠陥のない良好な画像を得ることが出
来た。特に転写メモリーについては感光体上に多色重ね
合わせトナー画像を形成し、転写紙に一括転写する画像
形成方法を用いた電子写真装置で使用した場合でも、転
写メモリーの発生がない画像を得る事が出来、本発明の
第一の目的を達成した。

【００４１】又本発明の中間層を用いた感光体は、従来
の中間層を用いた感光体に比べ広範囲の温度環境におい
て暗減衰が小さく、帯電性に優れ、繰り返し使用しても
帯電性能の変化が小さく、残留電荷の上昇が小さい感光
体及び画像形成方法を得る事が出来、本発明の第２，第
３の目的についても達成することが出来た。

【００４２】更に塗布液寿命の点でも、前述の樹脂、有
機金属キレート化合物、シランカップリング剤を使用す
ることにより、充分な液寿命を有する塗布液が得られ、
本発明の第４の目的を達成することが出来た。

【００４３】本発明の中間層は、導電性支持体の上に形
成される。導電性支持体としては従来公知のもの、例え
ばアルミニウム、ステンレススチール等の金属基体或い
はプラスチック等絶縁材料に金属等を含む導電層を積層
したもの等が用いられる。

【００４４】本発明の中間層は、中間層の構成材料つま
り、樹脂と有機金属キレート化合物とシランカップリン
グ剤を溶解可能な溶剤に溶かした溶液（塗布液）を導電
性支持体上に塗布し、乾燥硬化して形成される。該溶剤
としては例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、トルエン類の芳香族
炭化水素類等が挙げられるが、これに限られるわけでは
ない。またこれらは単独或いは混合して用いられる。

【００４５】塗布液の塗布方法としては、浸漬コーティ
ング法、スプレーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、カーテンコーティング法等を用いることができる。

【００４６】塗布膜の乾燥条件は、乾燥温度としては１
０〜１８０℃、好ましくは９０〜１４０℃が、乾燥時間
としては５分〜５時間、好ましくは２０分〜２時間の時
間で、送風乾燥、或いは静止乾燥により行うことができ
る。中間層の膜厚としては一般に０．１〜１０μｍ、よ
り好ましくは０．１５〜０．５μｍである。

【００４７】中間層の上には感光層が設けられるが、感
光層は、単層構造でも積層構造でもよい。

【００４８】単層構造の場合は、電荷発生物質を電荷輸
送物質に分散させた感光層等を挙げることができる。

【００４９】積層構造の場合は、電荷発生層と電荷輸送
層とに機能分離されたものが挙げられる。導電性支持体
上における電荷発生層と電荷輸送層との積層順序はいず
れが先であってもよい。但し本発明の各目的をより高い
レベルで達成するためには、今日においてより高感度で
電位安定性に優れたものが形成可能なことから、電荷発
生層の上に電荷輸送層が積層された負帯電型のものが好
ましい。

【００５０】電荷発生層は、電荷発生物質（ＣＧＭ）を
必要に応じてバインダー樹脂中に分散させて形成され
る。ＣＧＭとしては、例えばセレン及びセレン合金、Ｃ
ｄＳ，ＣｄＳｅ、ＣｄＳＳｅ，ＺｎＯ及びＺｎＳ等の無
機光導電体、金属又は無金属フタロシアニン化合物、ビ
スアゾ化合物、トリスアゾ化合物等のアゾ化合物、スク
エアリウム化合物、アズレニウム化合物、ペリレン系化
合物、インジコ化合物、キナクリドン化合物、多環キノ
ン系化合物、シアニン色素、キサンテン染料、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンなどか
らなる電荷移動錯体等が挙げられるがこれらに限定され
るわけではない。またこれらは必要に応じて二種以上混
合して用いてもよい。

【００５１】本発明者等の今日までの検討の結果、イミ
ダゾールペリレン化合物が高感度、高解像度の点で最も
好ましいＣＧＭの一つとして挙げられる。

【００５２】イミダゾールペリレン化合物は次の二つの
構造式の何れかの構造をとるものである。

【００５３】

【化１】

【００５４】またこのイミダゾールペリレン化合物とし
ては、Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θのＸ線回折
スペクトルの６．３±０．２°、１２．４±０．２°、
２５．３±０．２°、２７．１±０．２°にピークを有
する結晶型であって、１２．４±０．２°のピーク強度
が最大であると同時に同ピークの半値幅が０．６５°以
上であり、かつ１１．５±０．２°に明瞭なピークを示
さない状態で存在するものが、特に好ましい。

【００５５】ＣＧＭのキャリア発生能は、ＣＧＭの分子
構造に依存するばかりではなく、それらの分子の集合形
態、例えば結晶構造などに大きく依存する。上記Ｘ線回
折スペクトルが得られるような結晶構造のものが、イミ
ダゾールペリレン化合物のなかでもキャリア発生能が高
く優れた性能を示すものとして、本発明者らの最適化の
検討のなかで見いだされた。

【００５６】イミダゾールペリレン化合物の結晶型につ
いては、ａ、γ、ε、ρ型などがあり、上記結晶型はρ
型結晶に基づき、これを有機溶媒中に分散微粒化するこ
とにより得られる。この分散微粒化の方法としては、例
えば、昇華精製したイミダゾール化合物を硫酸を用いて
アシッドペースト処理（アモルファス化或いは低結晶
化）し、これを親和性の高い有機溶媒中でポリマーバイ
ンダーを介在させながら穏やかに分散することによって
結晶成長させる、といった方法が挙げられる。この方法
においては均一な微粒化が達成され、また機械的衝撃が
小さいために結晶欠陥の導入による特性低下が避けられ
る。

【００５７】本発明の目的に最も良く適合しているＣＧ
Ｍとしては特公昭４９−４３３８号等に記載されている
無金属フタロシアニン化合物があり、これは前記の如き
Ｘ線回折スペクトルピークを有するものが優れた特性を
持つ。更にはチタニルフタロシアニン化合物（ＴｉＯＰ
ｃ）もその一つである。

【００５８】ＴｉＯＰｃの基本構造は次の一般式で表さ
れるものである。

【００５９】

【化２】

【００６０】式中、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³及びＸ⁴はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を
表し、ｎ，ｍ，ｌ及びｋはそれぞれ０〜４の整数を表
す。

【００６１】またこのＴｉＯＰｃとしては、Ｃｕ−Ｋα
線に対するブラッグ角２θのＸ線回折スペクトルの９．
５±０．２°、９．７±０．２°、１１．７±０．２
°、１５．０±０．２°、２３．５±０．２°、２４．
１±０．２°、及び２７．３±０．２°にピークを有す
る結晶型であるものが、特に好ましい。

【００６２】ＴｉＯＰｃの結晶型についてはＡ、Ｂ、Ｙ
型等があり、上記結晶型はＹ型ＴｉＯＰｃであり、他の
結晶型に比べ非常に高いキャリア発生能を示し、その優
れた性能から特に好ましいものとして挙げられる。

【００６３】また、電荷発生層に使用可能なバインダー
樹脂としては、例えばポリスチレン樹脂、ポリエチレン
樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、並び
にこれら樹脂の繰り返し単位のうち二つ以上を含む共重
合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
樹脂、また高分子有機半導体、例えばポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、等が挙げられるがこれらに限定されるわ
けではない。上記のうちＣＧＭとしてイミダゾールペリ
レン化合物を用いた場合に好ましいバインダーとして
は、ポリビニルブチラール樹脂が、ＴｉＯＰｃを用いた
場合に好ましいバインダーとしては、シリコーン樹脂及
びポリビニルブチラール樹脂、或いは両方を混合したも
のなどが挙げられる。

【００６４】電荷輸送層は、電荷輸送物質（ＣＴＭ）を
単独で、或いはバインダー樹脂とともに構成される。Ｃ
ＴＭとしては、例えばカルバゾール誘導体、オキサゾー
ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導
体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミ
ダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン
誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、
ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘
導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、
ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘
導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘
導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、
ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン
等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。ま
たこれらは単独でも、二種以上の混合で用いてもよい。

【００６５】また、電荷輸送層に使用可能なバインダー
樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアク
リレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、
スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタク
リル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわ
けではない。

【００６６】また繰り返し使用した際の疲労劣化を少な
くするために、或いは耐久性を向上させるために、感光
体の各層いずれにでも従来公知の酸化防止剤、紫外線吸
収剤、電子受容性物質、表面改質剤、可塑剤等、環境依
存性低減剤などを、必要に応じて適当量添加して用いる
ことができる。

【００６７】また耐久性向上のために、必要に応じて感
光層以外に保護層等の非感光層を設けてもよい。

【００６８】既に述べてきたように本発明の中間層を含
む感光体はプリンター、デジタルコピアなど反転現像プ
ロセスを含む画像形成方法において特にその効果を発揮
する。

【００６９】これに限定されるものではないが、図１に
該画像形成方法を採用したデジタル複写機の一例を挙
げ、本プロセスを説明する。

【００７０】図１の装置においては、画像読み取り部２
において、原稿に照射光源からの光をあてた反射光を色
分解してＣＣＤで結像する。このＣＣＤで受けた光情報
を電気信号に変え、この画像データが画像書き込み部３
に送られる。

【００７１】一方、像形成を担う感光体ドラム１は帯電
ユニット４でコロナ放電により均一に帯電され、続いて
画像書き込み部３のレーザー光源から像露光が感光体ド
ラム１上に照射される。そして次の現像ユニット５で反
転現像され、露光部にトナー像が形成される。本例のよ
うにカラー画像形成装置の場合は、画像読み取り時に色
分解された各分解色ごとに、帯電、レーザー露光による
画像書き込みとそれに対応するカラートナーが現像され
る、というプロセスが繰り返され、イエロー、マゼン
タ、シアン、黒トナーの４色トナー像が、感光体上に形
成される。

【００７２】４色トナー像は、転写極６で記録紙に一度
に転写される。記録紙は分離極７により、感光体ドラム
から分離され、定着器８で定着される。一方感光体ドラ
ムは、クリーニング装置９により清掃される。

【００７３】上記においては４色トナー像を説明した
が、場合によっては２色など他の数の複数色でのトナー
像、或いは単色トナー像を形成してもよい。

【００７４】また、トナー像の形成方法、記録紙への転
写方法も異なるものであってもよい。

【００７５】さらにまた上記の他、予め画像情報をＲＯ
Ｍ，フロッピーディスク等の画像メモリに記憶させ、必
要に応じて画像メモリー内の情報を取り出して、画像形
成部に出力させることができる。従って本例のように画
像読み取り部を持たず、コンピュータ等からの情報をメ
モリに記憶させ画像形成部へ出力させる装置も、本発明
の画像形成装置に含まれ、これの最も一般的なのものが
ＬＢＰなどである。

【００７６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００７７】〔実施例１〕 〔実施例１−１〕 〈中間層〉 樹脂（Ａ１） ７５ｇ 金属キレート化合物（Ｂ１） ４０ｇ シランカップリング（Ｃ２） ２０ｇ 溶媒（Ｓ１） ５０００ｍｌ 樹脂と溶媒を混合し、スターラーにて撹拌溶解した後、
金属キレート化合物とシランカップリング剤の混合物を
添加撹拌して中間層塗布液を調製した。

【００７８】調製一週間後にこの塗布液をアルミニウム
基体上に浸漬塗布法で塗布し、１２０℃３０分間乾燥
し、０．２〜０．５μｍの中間層を形成した。尚、Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｓの名称、構造等は下記に示した。

【００７９】 〈電荷発生層〉 電荷発生物質（Ｄ１） （τ型フタロシアニン，東洋インキ社製）（図２） ６０ｇ シリコーン樹脂溶液 ４００ｇ （ＫＲ５２４０，１５％キシレン−ブタノール溶液，信越化学社製） メチルエチルケトン ２０００ｍｌ を混合し、サンドミルを用いて３時間分散し、電荷発生
層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸
漬塗布法で塗布し、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成
した。

【００８０】 〈電荷輸送層〉 電荷輸送物質（Ｅ１） ２００ｇ ビスフェノールＺ型ポリカーボネート ３００ｇ （ユーピロンＺ３００，三菱瓦斯化学社製） １，２−ジクロルエタン ２０００ｍｌ を混合し、溶解して、電荷輸送層塗布液を調製した。こ
の塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、
膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００８１】Ａ１ Ｅｌｖａｘ４２６０，デュポンケミ
カル社製 エチレン系共重合体 Ａ２ ＣＭ８０００，東レ社製 ポリアミド樹脂 Ａ３ Ｘ−１８７４Ｍ，ダイセル・ヒュルス社製 ポリ
アミド樹脂

【００８２】

【化３】

【００８３】

【化４】

【００８４】

【化５】

【００８５】

【化６】

【００８６】〔実施例１−２〜１−１８〕実施例１−１
における中間層塗布液の樹脂（Ａ１）、有機金属キレー
ト化合物（Ｂ１）、シランカップリング剤（Ｃ２）、溶
媒（Ｓ１）の組み合わせを表１、２の実施例１−２〜１
−１８に記載したものに変更した他は、実施例１−１と
同様にして感光体を作製した。

【００８７】〔実施例１−１９〜１−２０〕実施例１−
７及び１−１６の中間層形成を塗布液調液後、７日後で
はなく６０日後に変更した以外は実施例１−７、１−１
６と同様にして感光体を作製した。

【００８８】〔比較例１−１〜１−１６〕実施例１−１
における中間層塗布液の樹脂（Ａ１）、有機金属キレー
ト化合物（Ｂ１）、シランカップリング剤（Ｃ２）、溶
媒（Ｓ１）の組み合わせを表３、４の比較例１−１〜１
−１６に記載したものに変更した他は実施例１−１と同
様にして感光体を作製した。

【００８９】〔比較例１−１７〕ポリアミド樹脂（ＣＭ
８０００）１５０ｇを溶媒（Ｓ１）５０００ｍｌに溶解
し、アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、室温で
乾燥して厚さ０．４μの中間層を形成した。その他は実
施例１−１と同様にして感光体を作製した。

【００９０】〔比較例１−１８〕エチレン系共重合樹脂
（Ｅｌｖａｘ４２６０）１２５ｇを溶媒（Ｓ２）５００
０ｍｌに溶解しアルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布
し、室温で乾燥して厚さ０．３μｍの中間層を形成し
た。その他は実施例１−１と同様にして感光体を作製し
た。

【００９１】〔実施例１−２１〜１−３０、比較例１−
１９〜１−２４〕実施例１−７及び１−１６の中間層塗
布液において樹脂重量に対する有機金属キレート化合物
とシランカップリング剤の合計重量が表５、６に記載し
た濃度となるように実施例１−２１〜３０、比較例１−
１９〜２４とし乾燥条件も１５０℃、３０ｍｉｎとした
他は実施例１−１と同様にして感光体を作製した。

【００９２】〔実施例２〕 〔合成例１〕 １，３−ジイミノイソインドリン ２９．２ｇ チタニウムテトライソプロポキシド １７．０ｇ スルホラン ２００ｍｌ を混合し、窒素雰囲気下に１４０℃で２時間反応させ
た。

【００９３】放冷した後、析出物を濾取し、クロロホル
ムで洗浄、２％の塩酸水溶液で洗浄、水洗、メタノール
洗浄して、乾燥の後、２５．５ｇ（８８．５％）のチタ
ニルフタロシアニン（化合物Ｄ２）を得た。

【００９４】この生成物は、２０倍量の濃硫酸に溶解
し、１００倍量の水にあけて析出させて、濾取した後
に、ウェットケーキを１，２−ジクロルエタンにて５０
℃で１０時間加熱して図２に示すＸ線回折スペクトルを
もつ結晶型の物を得た。

【００９５】〔実施例２−１〕 〈中間層〉実施例１−１４と同様に中間層を形成した。

【００９６】 〈電荷発生層〉 電荷発生物質（Ｄ２）（合成例１において得られた図３のＸ線回折 スペクトルを有するチタニルフタロシアニン） １５０ｇ シリコーン樹脂溶液（ＫＲ５２４０，１５％キシレン−ブタノール溶液， 信越化学社製） １７５０ｇ メチルエチルケトン ５０００ｍｌ を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に
浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形
成した。

【００９７】 〈電荷輸送層〉 電荷輸送物質（Ｅ２） ５００ｇ ビスフェノールＺ型ポリカーボネート （ユーピロンＺ３００，三菱瓦斯化学社製） ７５０ｇ １，２−ジクロルエタン ５０００ｍｌ を混合し、溶解して、電荷輸送層塗布液を調製した。こ
の塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、
膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００９８】〔実施例２−２〕中間層の組成を表７に記
載の実施例２−２のように変更した他は、実施例２−１
と同様にして感光体を作製した。

【００９９】〔比較例２−１〕中間層を比較２−１のも
のに変更した他は実施例２−１と同様にして感光体を作
製した。

【０１００】〔実施例３〕 〔実施例３−１〕 〈中間層〉実施例１−１４と同様に中間層を形成した。

【０１０１】〈合成例２〉 ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物 ３９．２ｇ ｏ−フェニレンジアミン ３２．４ｇ α−クロルナフタレン ８００ｍｌ を混合し、２６０℃で６時間反応させた。

【０１０２】放冷した後、析出物を濾取し、メタノール
で繰り返し洗浄した。加熱乾燥して構造式Ｃ３の（１）
と（２）の混合物としてイミダゾールペリレン化合物５
１．１ｇを得た。こうして得られたものを合成品と呼
び、そのＸ線回折スペクトルを図４に示した。

【０１０３】〔昇華例〕合成例２で得たイミダゾールペ
リレン化合物は５×１０^-4〜５×１０^-3ｔｏｒｒの圧力
下において５００℃の加熱条件下で昇華精製を行った。
揮発性の不純物はシャッターを用いて除去した。得られ
た精製結晶はもう一度同様の昇華処理を行って更に高純
度化した。このようにして２回の昇華操作を経たものを
昇華品と呼び、そのＸ線回折スペクトルを図５に示し
た。

【０１０４】〔アシッドペースト処理例〕イミダゾール
ペリレン化合物の昇華品２０ｇを６００ｍｌの濃硫酸に
溶解した液をグラスフィルターで濾過した後、１２００
ｍｌの純水中に滴下して析出させた。これを濾取し純水
で充分に洗浄してから乾燥させた。こうして得られたも
のをＡＰ品（アシッドペースト処理品）と呼び、そのＸ
線回折スペクトルを図６に示した。

【０１０５】 〈電荷発生層〉 電荷発生物質（Ｄ３）（アシッドペースト処理例において得られた ＡＰ品のイミダゾールペリレン化合物） ７０ｇ ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−Ｓ，積水化学社製） １５ｇ メチルエチルケトン ２５００ｍｌ を混合し、サンドミルを用いて、１５時間分散し、電荷
発生層塗布液を調製した。この塗布液のＸ線回折スペク
トルを図７に示した。この塗布液を前記中間層の上に浸
漬塗布法で塗布し、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成
した。

【０１０６】〈電荷輸送層〉前記電荷発生層の上に実施
例２−１と同様に電荷輸送層を形成した。

【０１０７】〔実施例３−２〕電荷発生層をＤ３とした
以外は実施例２−２と同様にして感光体を作製した。

【０１０８】〔比較例３−１〕中間層を比較例３−１の
ものに変更した他は実施例３−１と同様にして感光体を
作製した。

【０１０９】〔評価１〕実施例１−１〜１−３０、２−
１、２−２、比較例１−１〜１−２４、２−１で得られ
た感光体を複写機（Ｋｏｎｉｃａ ９０２８（コニカ
（株）社製）に搭載し、３万コピー）の実写テストを行
い、表面電位、画像の変化について評価した。評価は、
実写テストスタート時（ｓｔａｒｔ）と３万コピー（３
万Ｃ）に行った。

【０１１０】測定した表面電位は以下の通り。

【０１１１】未露光部電位 Ｖ_H：レーザー露光してい
ない部分の表面電位 露光部電位 Ｖ_L：レーザー露光した部分の表面電位 （露光部電位Ｖ_Lについては、中間層材料電位発生物質
により感度が異なる為、実写スタート時のＶ_Lが１００
Ｖ以下となる様露光量を調整した。） 画像の評価については、以下の様な画像欠陥が表れるか
どうかについて評価した。

【０１１２】 黒ポチ ：白色コピー画像上の黒ポチの発生度合い 濃度低下 ：黒紙コピー画像の濃度低下の度合い カブリ ：反射濃度０の原稿（白紙）をコピーした
際のカブリ発生度合い 転写跡カブリ：転写メモリーに起因する、ハーフトーン
コピー画像上の濃度ムラの発生度合い 評価結果については、上記画像欠陥が、はっきりと発生
した場合は×，わずかに発生した場合を△，全く発生し
なかったものを○として記載した。

【０１１３】結果は、表１〜８に示した。なお比較例の
一部において、中間層形成時に問題が生じ、上記評価を
するに至らないものもあった。それらについても、その
原因を含め、下記の表に示した。評価環境は、低温低湿
（１０℃、２０％ＲＨ）と高温高湿（３０℃、８０％Ｒ
Ｈ）の双方行って、その間の性能変動差も検討した。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【表３】

【０１１７】

【表４】

【０１１８】

【表５】

【０１１９】

【表６】

【０１２０】

【表７】

【０１２１】

【表８】

【０１２２】実施例３−１〜３−２、比較例３−１につ
いては、次に示す〔評価２〕の内容に従い評価を行っ
た。

【０１２３】〔評価２〕複写機（Ｋｏｎｉｃａ ９０２
８（コニカ（株）社製）７８０ｎｍレーザー光源）を６
８０ｎｍ半導体レーザー露光改造機とした他は、〔評価
１〕と同様にして評価を行った。

【０１２４】結果は表７，８に示した。

【０１２５】これらの実施例、比較例の評価結果（表１
〜８）から次の事が判る。

【０１２６】・樹脂中間層であるポリアミド（ＣＭ８０
００）は、高温高湿環境で未露光電位Ｖ_Hの低下、画像
欠陥（黒ポチ、カブリ、転写跡カブリ）の発生が認めら
れ、低温低湿環境ではＶ_L露光電位の上昇とカブリの発
生が認められる（比較例１−１８）。

【０１２７】・エチレン系共重合樹脂（Ｅｌｖａｘ４２
６０）は、高温高湿環境で繰り返しによりＶ_Lが上昇転
写跡カブリが発生、低温低湿環境では繰り返しによりＶ
_Hが低下、画像に黒ポチ、カブリが発生する（比較例１
−１７）。

【０１２８】・金属キレート化合物ではジルコニウムキ
レート化合物（Ｂ８）の場合、塗液がゲル化し、サンプ
ル作製に至らなかった（比較例１−３）。アルコキシ基
のみを有する金属アルコキシド化合物（Ｂ７）を用いた
場合も同様塗液がゲル化しサンプル作製に至らなかった
（比較例１−２）。キレート基のみを有する金属キレー
ト化合物（Ｂ６）は比較的良好な画像特性を示すものの
Ｖ_Lの上昇が大きい（比較例１−１）。

【０１２９】・アルコキシ機を有する金属キレート物で
もキレート基としてβ−ジケトン、アセト酢酸エステル
以外のキレート基を有するもの（Ｂ９、Ｂ１０）は画像
欠陥、電位安定性、塗布液安定性の何れかに問題がある
（比較例１−４、５、１２、１３）。

【０１３０】・シランカップリング剤では、アミノ基を
持たないもの（Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７）を用いた場合にはＶ
_Hの低下、画像欠陥が発生する（比較例１−６、７、
８、１４、１５、１６）。

【０１３１】・樹脂、金属キレート化合物、シランカッ
プリング剤の混合比は樹脂の重量に対する金属キレート
化合物とシランカップリング剤の合計重量の比が０．１
５未満（比較例１−１９、２０、２２、２３）、２．５
を越える（比較例１−２１、２４）ものでは、画像欠
陥、電位安定性の問題を生じる。

【０１３２】これらに対して本発明の中間層を用いた感
光体は、画像欠陥、転写跡カブリがなく繰り返し電位安
定性に優れている。又長時間（６０日）放置しても塗布
液の特性変化は小さい（実施例１−１９、２０）。

【０１３３】又本発明の中間層は電荷発生能の高いＣＧ
Ｍ（Ｄ２、Ｄ３）を用いた場合においても、その優れた
性質が発揮され（実施例２−１、２、３−１、３）、比
較（比較例２−１、３−１）に比べて画像欠陥が改良さ
れ、電位安定性が向上しており、本発明の有効性が表れ
ている。

【０１３４】

【発明の効果】本発明により、第一に導電性支持体上
に、中間層、感光層をこの順に積層した電子写真感光体
において、広範囲の温湿度条件で黒ポチ、かぶりの発生
がなく、反転現像プロセスにおける転写跡カブリを生じ
ない感光体を提供することが出来る。第二には、広範囲
の温湿度条件で暗減衰が小さく、帯電特性に優れた、コ
ントラストの高い感光体を提供することが出来る。

【０１３５】第三には、広範囲の温湿度条件で繰り返し
使用しても、残留電荷の上昇が少なく帯電性能変化の小
さい感光体及び画像形成方法を提供することが出来る。

【０１３６】第四には、調液後、時間が経過した後でも
析出物の発生や、液のゲル化が起こらず、その塗布液か
ら下引き層を形成した電子写真感光体においても、本発
明の第一〜三の目的を達成することの出来る下引き層塗
布液を提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成装置の断面図。

【図２】本発明に係る無金属フタロシアニンのＸ線回折
スペクトル。

【図３】本発明に係るチタニルフタロシアニン（合成例
１）のＸ線回折スペクトル。

【図４】本発明に係るイミダゾールペリレン化合物（合
成品）のＸ線回折スペクトル。

【図５】本発明に係るイミダゾールペリレン化合物（昇
華品）のＸ線回折スペクトル。

【図６】本発明に係るイミダゾールペリレン化合物（Ａ
Ｐ品）のＸ線回折スペクトル。

【図７】本発明に係るイミダゾールペリレン化合物（実
施例８）のＸ線回折スペクトル。

【符号の説明】

１ 感光体ドラム ２ 画像読み取り部 ３ 画像書き込み部 ４ 帯電ユニット ５ 現像ユニット ６ 転写極 ７ 分離極 ８ 定着器 ９ クリーニング装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北原 洋子 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に中間層、感光層をこの
   順に積層した電子写真感光体において、該中間層が樹脂
   と一般式（１）で表される金属キレート化合物と一般式
   （２）で表されるアミノ基を有するシランカップリング
   剤から構成され、該金属キレート化合物と該アミノ基を
   有するシランカップリング剤の合計重量が樹脂の重量の
   ０．１５〜２．５倍の範囲であることを特徴とする電子
   写真感光体。 一般式（１） （ＲＯ）_mＭＸ_n 一般式（２） Ｚ_aＡ_bＳｉＹ_c 〔一般式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｍはチタニ
   ウム又はアルミニウムを表し、キレート形成基Ｘはアセ
   ト酢酸エステル又はβジケトン残基を表し、ｍ，ｎは１
   以上の整数を表す。但しＭがチタニウムの場合ｍ＋ｎは
   ４であり、Ｍがアルミニウムの場合ｍ＋ｎは３である。
   一般式（２）中、Ｚは加水分解性基即ちアルコキシ基、
   ハロゲン原子又はアミノ基を表し、Ａはアルキル又はア
   リール基を表し、有機官能基Ｙは末端にアミノ基を有す
   る有機基、即ち−ＢＮＨＲ′又は−ＢＮＨ₂を表す。
   Ｒ′はアルキル又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン
   基又は−Ｏ−，−ＮＨ−，−ＮＲ′−，−ＣＯ−を含む
   アルキレン基を表す。ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整
   数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは４である。〕
2. 【請求項２】 前記中間層を構成する樹脂がポリアミド
   樹脂或いはエチレン系共重合体樹脂であることを特徴と
   する請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記感光層が無金属フタロシアニンを含
   むことを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光
   体。
4. 【請求項４】 前記無金属フタロシアニンがＣｕ−Ｋα
   線に対するブラッグ角２θのＸ線回折スペクトルの７．
   ６±０．２゜、９．２±０．２゜、１５．３±０．２
   ゜、１６．７±０．２゜、１７．５±０．２゜、２０．
   ４±０．２゜、２０．９±０．２゜、２１．６±０．２
   ゜、２７．５±０．２゜にピークを有する結晶型である
   ことを特徴とする請求項３記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記感光層がチタニルフタロシアニンを
   含むことを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感
   光体。
6. 【請求項６】 前記チタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋ
   α線に対するブラッグ角２θのＸ線回折スペクトルの
   ９．６±０．２゜、１１．７±０．２゜、１５．０±
   ０．２゜、２４．１±０．２゜、２７．２±０．２゜に
   ピークを有する結晶型であることを特徴とする請求項５
   記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記感光層がイミダゾールペリレン化合
   物を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の電子写
   真感光体。
8. 【請求項８】 前記イミダゾールペリレン化合物がＣｕ
   −Ｋα線に対するブラッグ角２θのＸ線回折スペクトル
   の６．３±０．２゜、１２．４±０．２゜、２５．３±
   ０．２゜、２７．２±０．２゜にピークを有する結晶型
   であって１２．４±０．２゜のピークが最大であると同
   時に同ピークの半値幅が０．６５゜以上であり、且つ１
   １．５±０．２゜に明確なピークを示さない状態で存在
   することを特徴とする請求項７記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 導電性支持体上に中間層、感光層をこの
   順に積層した電子写真感光体の該中間層が、樹脂と一般
   式（１）で表される金属キレート化合物と一般式（２）
   で表されるアミノ基を有するシランカップリング剤から
   構成され、該金属キレート化合物と該アミノ基を有する
   シランカップリング剤の合計重量が樹脂の重量の０．１
   ５〜２．５倍の範囲にあり、電子写真感光体への露光は
   ６００〜８５０ｎｍに主たるエネルギーピークをもつ露
   光光源で行い、反転現像することを特徴とする画像形成
   方法。 一般式（１） （ＲＯ）_mＭＸ_n 一般式（２） Ｚ_aＡ_bＳｉＹ_c 〔一般式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｍはチタニ
   ウム又はアルミニウムを表し、キレート形成基Ｘはアセ
   ト酢酸エステル又はβジケトン残基を表し、ｍ，ｎは１
   以上の整数を表す。但しＭがチタニウムの場合ｍ＋ｎは
   ４であり、Ｍがアルミニウムの場合ｍ＋ｎは３である。
   一般式（２）中、Ｚは加水分解性基即ちアルコキシ基、
   ハロゲン原子又はアミノ基を表し、Ａはアルキル又はア
   リール基を表し、有機官能基Ｙは末端にアミノ基を有す
   る有機基、即ち−ＢＮＨＲ′又は−ＢＮＨ₂を表す。
   Ｒ′はアルキル又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン
   基又は−Ｏ−，−ＮＨ−，−ＮＲ′−，−ＣＯ−を含む
   アルキレン基を表す。ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整
   数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは４である。〕
10. 【請求項１０】 電子写真感光体上に多色重ね合わせト
    ナー画像を形成し、転写材に一括転写することを特徴と
    する請求項９記載の画像形成方法。