JPH09220795A

JPH09220795A - 積層フィルム

Info

Publication number: JPH09220795A
Application number: JP8030425A
Authority: JP
Inventors: Mitsumine Toujiyou; 光峰東條; Makoto Iida; 真飯田; Toshifumi Osawa; 利文大澤
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1996-02-19
Filing date: 1996-02-19
Publication date: 1997-08-26
Anticipated expiration: 2016-02-19
Also published as: JP3200349B2

Abstract

(57)【要約】【課題】巻取り性に優れ、特に高密度磁気記録媒体用
として有用な二軸配向熱可塑性樹脂積層フィルムを提供
する。【解決手段】平均粒径４０ｎｍ以上の不活性粒子を実
質的に含有しない熱可塑性樹脂層Ａの片面に、不活性粒
子を含有しかつ熱可塑性樹脂層Ａよりも粗い表面を有す
る熱可塑性樹脂層Ｂが積層されている二軸配向積層フィ
ルムであって、該熱可塑性樹脂層Ａの表面が、フィルム
長手方向に対し０±１０度の方向で、高さ２〜８５ｎ
ｍ、平均幅２０〜５００μｍのうねり状突起を４〜２５
００個／ｍｍ ²の頻度で有することを特徴とする積層フ
ィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層フィルムに関
し、更に詳しくは巻取り性、無欠点性、易滑性、ハンド
リング性等に優れ、特に電磁変換特性、ドロップアウ
ト、磁性層面の走行性、耐久性に優れた磁気記録媒体の
ベースフィルムとして有用な積層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録媒体の高密度化の進歩は
めざましく、例えば、強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパ
ッタリング等の物理沈着法又はメッキ法により非磁性支
持体上に形成せしめた金属薄膜型磁気記録媒体、またメ
タル粉や酸化鉄粉等の針状磁性粉体を２μｍ以下に塗布
した薄層塗布型磁気記録媒体の開発実用化が進められて
いる。前者の例としては、例えば、Ｃｏの蒸着テープ
（特開昭５４―１４７０１０号公報）、Ｃｏ―Ｃｒ合金
からなる垂直磁気記録媒体（特開昭５２―１３４７０６
号公報）が知られ、また後者の例としては、例えば、極
薄層塗布型磁気記録媒体による高密度磁気記録（電子通
信学会技術報告ＭＲ９４―７８（１９９５―０２））等
が知られている。

【０００３】従来の塗布型磁気記録媒体（磁性粉末を有
機高分子バインダーに混入させて非磁性支持体上に塗布
してなる磁気記録媒体）は記録密度が低く、記録波長も
長い為に、磁性層の厚みが２μｍ程度以上と厚いのに対
して、真空蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティ
ング等の薄膜形成手段によって形成される強磁性金属薄
膜は厚みが０．２μｍ以下と非常に薄く、また極薄層塗
布型の場合も、非磁性下地層を設けるものの、０．１３
μｍの厚みのものが提案され、非常に薄くなっている。

【０００４】この為、上記の高密度磁気記録媒体におい
ては、非磁性支持体（ベースフィルム）の表面状態が磁
性層の表面性に大きな影響を及ぼし、特に金属薄膜型の
磁気記録媒体の場合には、非磁性支持体の表面状態がそ
のまま磁性層（磁気記録層）表面の凹凸として発現し、
それが記録・再生信号の雑音の原因となる。従って、非
磁性支持体の表面はできるだけ平滑であることが望まし
い。

【０００５】一方、非磁性支持体（ベースフィルム）の
製膜、製膜工程での搬送、傷付き、巻取り、巻出しとい
ったハンドリングの観点からは、フィルム表面が平滑過
ぎると、フィルム―フィルム相互の滑り性が悪化し、ブ
ッキング現象が発生し、ロールに巻いたときの形状（ロ
ールフォーメーション）が悪化し、製品歩留りの低下、
ひいては製品の製造コストの上昇をきたす。従って、製
造コストという観点では非磁性支持体（ベースフィル
ム）の表面は出来るだけ粗いことが望ましい。

【０００６】このように、非磁性支持体の表面は、電磁
変換特性の観点からは平滑であることが要求され、ハン
ドリング性、フィルムコストの観点からは粗いことが要
求される。

【０００７】さらに金属薄膜型磁気記録媒体の場合に
は、実際に使用される時の重大な問題点として、金属薄
膜面の走行性がある。磁性体粉末を有機高分子バンダー
中に混入させてベースフィルムに塗布してなる塗布型磁
気記録媒体の場合には、該バインダー中に潤滑剤を分散
させて磁性層面の走行性を向上させることが出来るが、
金属薄膜型磁気記録媒体の場合には、この様な対策をと
ることができず、走行性を安定して保つのは非常に難し
く、特に高温高湿条件下の走行性が劣るなどの欠点を有
している。

【０００８】そこで、優れた品質の高密度磁気記録媒体
を製造するには、上記二律背反する性質を同時に満足さ
せることが必要とされる。

【０００９】この為の具体的方法として、フィルム表
面に特定の塗剤を塗布し、不連続皮膜を形成させる方法
（特公平３―８０４１０号、特開昭６０―１８０８３９
号、特開昭６０―１８０８３８号、特開昭６０―１８０
８３７号、特開昭５６―１６９３７号、特開昭５８―６
８２２３号等）、フィルム表面に微細凹凸を有する連
続皮膜を塗布形成する方法（特開平５―１９４７７２
号、特開平５―２１０８３３号）、共押出し法等の技
術により表裏異面化する方法（特開平２―２１４６５７
号、特公平７―８０２８２号）、又はととの組合
せによる方法（特開平３―７３４０９号）等が提案され
ている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
不連続皮膜や微細凹凸を有する連続皮膜を塗布形成する
方法においては、フィルム―フィルム間の滑り、ブロッ
キングといった課題は解決できているが、ベースフィル
ムの製膜、製膜工程での搬送、傷付き、巻取り、巻出し
といったハンドリングの点では不十分であり、製品歩留
り、製品コストの観点で、高密度大容量磁気記録媒体用
ベースフィルムへの適用には問題がある。また従来の共
押出し技術或いは、共押出し技術と不連続皮膜或いは連
続皮膜の組合わせ技術においても、同様の問題を抱えて
いる。さらに金属薄膜型磁気記録媒体の場合は高温高湿
条件下の走行性の問題を抱えたままである。

【００１１】本発明の目的は、かかる従来技術の欠点を
解消し、製膜工程での搬送性、耐傷付き性、巻取り性に
優れた積層フィルムを、さらにはこれら特性を有し、金
属薄膜型磁気記録媒体として用いた場合にも高温高湿条
件下の走行性に優れた、安価な高密度磁気記録媒体用二
軸配向積層フィルムを提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、第１に、平均粒径４０ｎｍ以上の不活性粒子
を実質的に含有しない熱可塑性樹脂層Ａの片面に、不活
性粒子を含有しかつ該熱可塑性樹脂層Ａよりも粗い表面
を有する熱可塑性樹脂層Ｂが積層されている二軸配向積
層フィルムであって、該熱可塑性樹脂層Ａの表面が、フ
ィルム長手方向に対し０±１０度の方向で、高さ２〜８
５ｎｍ、平均幅２０〜５００μｍのうねり状突起を４〜
２５００個／ｍｍ²の頻度で有することを特徴とする積
層フィルムによって達成される。

【００１３】本発明における熱可塑性樹脂としては、ポ
リエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹
脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等を例示するこ
とができる。これらのうちポリステル系樹脂、さらには
芳香族ポリエステルが好ましい。

【００１４】この芳香族ポリエステルとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、
ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ―１，４―シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート等を好まし
く例示することができる。これらのうち、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタレンジ
カルボキシレートが好ましい。

【００１５】これらポリエステルは、ホモポリエステル
であっても、コポリエステルであっても良い。コポリエ
ステルの場合、例えばポリエチレンテレフタレート及び
ポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート
の共重合成分としては、例えばジエチレングリコール、
プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポ
リエチレングリコール、１，４―シクロヘキサンジメタ
ノール、ｐ―キシレングリコール等の他のジオール成
分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸（但し、ポリエチレン―２，６―ナフ
タレンジカルボキシレートの場合）、２，６―ナフタレ
ンジカルボン酸（但し、ポリエチレンテレフタレートの
場合）、５―ナトリウムスルホイソフタル酸等の他のジ
カルボン酸成分、ｐ―オキシエトキシ安息香酸等のオキ
シカルボン酸成分等が挙げられる。これら共重合成分の
量は２０モル％以下、更には１０モル％以下であること
が好ましい。

【００１６】さらに、トリメリット酸、ピロメリット酸
等の３官能以上の多官能化合物を共重合させることもで
きる。この場合ポリマーが実質的に線状である量、例え
ば２モル％以下共重合させるのがよい。

【００１７】本発明において、二軸配向積層フィルムは
熱可塑性樹脂層Ａと熱可塑性樹脂層Ｂとを有するが、層
Ａと層Ｂの熱可塑性樹脂は同じでも違っていてもよい。
このうち同じ樹脂であることが好ましい。特に層Ａと層
Ｂがポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン―
２，６―ナフタレンジカルボキシレートからなるのが好
ましい。

【００１８】本発明における二軸配向積層フィルムは、
平坦表面の層（すなわち熱可塑性樹脂層Ａ）と粗面の層
（すなわち熱可塑性樹脂層Ｂ）とを有する。そして、熱
可塑性樹脂Ｂの層Ａとは接しない面には、必要に応じ被
覆層Ｃを設けることが可能である。また熱可塑性樹脂層
Ａの層Ｂと接しない面には、本発明の効果を阻害しない
範囲の薄い被覆層を設けることも必要に応じて可能であ
る。

【００１９】この熱可塑性樹脂層Ａは、平均粒径が４０
ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは５
ｎｍ以上の不活性粒子を実質的に含有せず、さらにその
表面のフィルム長手方向に対し０±１０度の方向に測定
した粗さプロファイルにおいて高さ２〜８５ｎｍ、好ま
しくは２〜５０ｎｍ、更に好ましくは２〜２５ｎｍ、平
均幅２０〜５００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍ、
更に好ましくは２０〜２００μｍのうねり状突起が４〜
２５００個／ｍｍ²、好ましくは１０〜２０００個／ｍ
ｍ²、更に好ましくは１０〜２０００個／ｍｍ²の頻度
で存在する表面特性を有する。

【００２０】このうねり状突起は高さが２ｎｍ未満、あ
るいは幅が５００μｍを超えると、製膜工程での搬送、
フィルムの傷付き、製品ロールの巻姿、フィルム―フィ
ルム間のブロッキング現象、また金属薄膜型磁気記録用
として用いられた場合の高温高湿条件下のテープの走行
性といった点で不十分である。

【００２１】一方、うねり状突起の高さが８５μｍを超
えると、電磁変換特性に支障をきたし、高密度磁気記録
媒体用ベースフィルムとしては適さない。またうねり状
突起の平均幅が２０μｍ未満ではうねり状突起の高さが
２５ｎｍ以下の領域で、製膜工程での搬送性、テープの
走行性の点が不十分となる。

【００２２】なお、うねり状突起の測定方向はフィルム
長手方向に対し０±１０度の方向とするが、これは本発
明によるベースフィルムを用いた高密度磁気記録テープ
が適用される磁気記録システムのテープ上を磁気ヘッド
がスキャンするトラックと同じ方向に合せることによ
る。

【００２３】熱可塑性樹脂層Ａでのうねり状突起は、そ
の形成方法によって制約を受けるものでないが、熱可塑
性樹脂層Ｂ中に含有せしめた不活性粒子の延伸に伴う層
Ａの突き上げ作用によるのが好ましい。

【００２４】この突き上げ作用をより効率よく発現させ
るには、該不活性粒子の平均粒径と熱可塑性樹脂層Ａの
厚さとが特定の関係を満たすようにするのが好ましい。
すなわち、熱可塑性樹脂層Ｂ中の不活性粒子は単独粒子
又は大きさの違う２種以上の粒子からなるが、単独粒子
の平均粒径又は２種以上の粒子のうち最も大きい粒子の
平均粒径をｄ_B（μｍ）とし、層Ａの厚さをｔ_A（μ
ｍ）とすると、下記式１

【００２５】

【数２】４≦ｔ_A／ｄ_B≦４０ ……１を満足するようにするのが好ましい。このｔ_A／ｄ_Bは
４〜２５、更には４〜１６、特に４〜８であるのが好ま
しい。

【００２６】本発明における熱可塑性樹脂層Ａは、さら
に、その表面粗さが、中心面平均粗さ（ＷＲａ^A）で１
０ｎｍ以下、更には５ｎｍ以下、特に２ｎｍ以下、就中
１ｎｍ以下であることが好ましい。この表面粗さが粗れ
すぎると、電磁変換特性等が低下し、好ましくない。

【００２７】本発明において粗面を形成する熱可塑性樹
脂層Ｂは、上記のように不活性粒子を含有する。そして
この表面は熱可塑性樹脂層Ａの表面よりも粗い表面粗さ
を有する。換言すると、熱可塑性樹脂層Ｂの中心面平均
粗さＷＲａ^Bと熱可塑性樹脂層Ａの中心面平均粗さＷＲ
ａ^Aとが下記式２

【００２８】

【数３】ＷＲａ^B＞ＷＲａ^A ……２ここで、ＷＲａ^A、ＷＲａ^Bは熱可塑性樹脂層Ａ、Ｂの
それぞれの外側の表面で測定した非接触３次元中心面平
均粗さである。を満足する。ＷＲａ^BはＷＲａ^Aよりも
１ｎｍ以上、更に１．５ｎｍ以上大きいことが好まし
い。そして、この中心面平均粗さＷＲａ^Bは２ｎｍ以上
１５ｎｍ未満、更には３〜１０ｎｍ、特に３〜７ｎｍで
あることが好ましい。

【００２９】熱可塑性樹脂層Ｂの表面粗さＷＲａ^Bが１
５ｎｍ以上では、熱可塑性樹脂層Ａの表面のうねり状突
起の高さ、平均幅が前述の要件を満たすのが難しく、ま
た２ｎｍ未満では搬送性等のハンドリング性、テープの
走行性等の点で不十分であり、好ましくない。さらにＷ
Ｒａ^BがＷＲａ^A以下では、その平坦性の故にベースフ
ィルムの製膜工程での搬送、傷付き、巻取り、巻出しと
いったハンドリング性の悪化をきたし、またフィルム―
フィルム相互の滑り性の悪化によりブロッキング現象が
発生し、ロールに巻いたときの形状（ロールフォーメー
ション）が悪化し、生産性の悪化、製品歩留りの低下、
ひいては製品の製造コストの上昇をきたすので好ましく
ない。

【００３０】熱可塑性樹脂層Ｂに上記の表面特性を付与
し、かつ熱可塑性樹脂層Ａに上記のうねり状突起を発現
させるには、層Ｂ中の不活性粒子の前記平均粒径ｄ_Bは
０．２〜１μｍ、更に０．２〜０．８μｍ、特に０．２
〜０．６μｍであることが好ましい。この平均粒径ｄ_B
は、不活性粒子が単独粒子からなる場合にはこの平均粒
径を、また大きさの違う２種以上の粒子からなる場合に
はこれらのうち最も大きい粒子の平均粒径を意味する。

【００３１】この平均粒径ｄ_Bを有する不活性粒子とし
ては、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン、架橋ス
チレン―ジビニルベンゼン共重合体、ポリメチルメタク
リレート、メチルメタクリレート共重合体、架橋メチル
メタクリレート共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリ
ル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き耐熱性有機高分子か
らなる微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオ
リン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、
二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等
の如き無機化合物からなる微粒子のいずれを用いてもよ
い。これらの中、体積形状係数が０．４〜π／６の粒子
が好ましい。

【００３２】熱可塑性樹脂層Ｂには、上記平均粒径ｄ_B
を有する粒子のほかに平均粒径の小さい粒子を１種以上
含有させることができる。そしてこの場合、第２、第３
の小さい粒子として、平均粒径が０．０１μｍ以上０．
１μｍ以下の微細粒子、例えばコロイダルシリカ、α、
γ、δ、θ等の結晶形態を有するアルミナ等の微細粒子
を好ましく用いることができる。また平均粒径ｄ_Bを有
する不活性粒子として例示したもののうち平均粒径が
０．０１μｍ以上０．１μｍ以下の微細粒子も用いるこ
とができる。

【００３３】これら不活性粒子の含有量は０．００１〜
５．０重量％、更には０．００５〜１．０重量％、特に
０．０１〜０．５重量％であることが好ましい。

【００３４】本発明において積層フィルムの全厚みは、
通常２．５〜２０μｍ、好ましくは３．０〜１０μｍ、
更に好ましくは４．０〜１０μｍである。平坦層Ａと粗
面層Ｂとの層厚構成は、平坦層Ａの表面にうねり状突起
が生じるように、粗面層Ｂに添加する不活性粒子の平均
粒径ｄ_Bと平坦層Ａの層厚ｔ_Aとから好適な厚みに設定
される。平坦層Ａの厚さｔ_Aは０．８μｍ以上であるこ
と、また粗面層Ｂの厚さｔ_Bは不活性粒子Ｂの前記平均
粒径ｄ_Bの１／２倍以上（μｍ）であることが好まし
い。

【００３５】本発明の積層フィルムは、従来から知られ
ている或いは当業界に蓄積されている方法で製造するこ
とができる。そのうち、共押出し法により製造するのが
好ましい。例えば、二軸配向ポリエステルフィルムで説
明すると、押出し口金内又は口金以前（一般に前者はマ
ルチマニホールド方式、後者はフィードブロック方式と
呼ぶ）で、前述の平坦層のポリエステルＡと不活性粒子
を含有する粗面層のポリエステルＢを溶融状態にて積層
複合し、前述の好適な厚み比の積層構造と成し、次いで
口金より融点Ｔｍ℃〜（Ｔｍ＋７０）℃の温度でフィル
ム状に共押出した後、４０〜９０℃で急冷固化し未延伸
積層フィルムを得る。しかる後に、該未延伸積層フィル
ムを常法に従って一軸方向（縦方向又は横方向）に（Ｔ
ｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｇ：該
ポリエステルのガラス転移温度）で２．５〜８．０倍の
倍率で、好ましくは３．０〜７．５倍の倍率で延伸し、
次いで前記方向とは直角方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃
温度で２．５〜８．０倍の倍率で、好ましくは３．０〜
７．５倍の倍率で延伸する。更に必要に応じて縦方向及
び／又は横方向に再度延伸しても良い。即ち、２段、３
段、４段、或いは多段の延伸を行うと良い。全延伸倍率
は、面積延伸倍率として通常９倍以上、好ましくは１２
〜３５倍、更に好ましくは１５〜２６倍である。更に引
き続いて、二軸配向フィルムを（Ｔｇ＋７０）〜（Ｔｍ
−１０）℃の温度、例えば１８０〜２５０℃で熱固定結
晶化することによって優れた寸法安定性が付与される。
なお、熱固定時間は１〜６０秒が好ましい。

【００３６】かかる方法により、層間密着性の良い二軸
配向積層ポリエステルフィルムが得られる。

【００３７】上述の例は、熱可塑性樹脂層Ａ、Ｂが共に
ポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート
又はポリエチレンテレフタレートの場合に好適である
が、層Ａのみ或いは層Ｂのみがポリエチレン―２，６―
ナフタレンジカルボキシレート又はポリエチレンテレフ
タレートの場合にも同様である。

【００３８】なお、積層フィルムの製造に際し、熱可塑
性樹脂に、所望により上述の不活性粒子以外の添加剤例
えば安定剤、着色剤、溶融ポリマーの固有抵抗調整剤等
を添加含有させることができる。

【００３９】本発明において、磁気記録媒体としてのヘ
ッドタッチ、走行耐久性を初めとする各種性能を向上さ
せ、同時に薄膜化を達成するには、積層フィルムのヤン
グ率を縦方向、横方向でそれぞれ４５０ｋｇ／ｍｍ²以
上、６００ｋｇ／ｍｍ²以上、更には４８０ｋｇ／ｍｍ
²以上、６８０ｋｇ／ｍｍ²以上、特に５５０ｋｇ／ｍ
ｍ²以上、８００ｋｇ／ｍｍ²以上、就中５５０ｋｇ／
ｍｍ²以上、１０００ｋｇ／ｍｍ²以上とするのが好ま
しい。また、ポリエチレンテレフタレート層の結晶化度
は３０〜５０％、ポリエチレン―２，６―ナフタレンジ
カルボキシレート層の結晶化度は２８〜３８％であるこ
とが望ましい。いずれも下限を下回ると、熱収縮率が大
きくなるし、一方上限を上回るとフィルムの耐磨耗性が
悪化し、ロールやガイドピン表面と摺動した場合に白粉
が生じやすくなる。

【００４０】本発明の積層フィルムは、熱可塑性樹脂層
Ａ、即ち平坦面側の表面に、真空蒸着、スパッタリン
グ、イオンプレーティング等の方法により、鉄、コバル
ト、クロム又はこれらを主成分とする合金もしくは酸化
物より成る強磁性金属薄膜層を形成し、またその表面
に、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカー
ボン（ＤＬＣ）等の保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑
層を順次設け、更に熱可塑性樹脂層Ｂ側の表面に公知の
バックコート層を設けることにより、特に短波長領域の
出力、Ｓ／Ｎ，Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性に優れ、ドロッ
プアウト、エラーレートの少ない高密度記録用蒸着型磁
気記録媒体とすることが出来る。この蒸着型電磁記録媒
体は、アナログ信号記録用Ｈｉ８、ディジタル信号記録
用ディジタルビデオカセットレコーダー（ＤＶＣ）、デ
ータ８ミリ、ＤＤＳIV用テープ媒体として極めて有用で
ある。

【００４１】本発明の積層フィルムは、また、熱可塑性
樹脂層Ａ、即ち平坦面側表面に、鉄又は鉄を主成分とす
る針状微細磁性粉を塩化ビニール、塩化ビニール・酢酸
ビニール共重合体等のバインダーに均一分散し、磁性層
厚みが１μｍ以下、好ましくは０．１〜１μｍとなるよ
うに塗布し、更に熱可塑性樹脂層Ｂ側の表面に公知の方
法でバックコート層を設けることにより、特に短波長領
域での出力、Ｓ／Ｎ，Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性に優れ、
ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用メ
タル塗布型磁気記録媒体とすることが出来る。また、必
要に応じて層Ａの上に、該メタル粉含有磁性層の下地層
として微細な酸化チタン粒子等を含有する非磁性層を磁
性層と同様の有機バインダー中に分散、塗設することも
できる。このメタル塗布型磁気記録媒体は、アナログ信
号記録用８ミリビデオ、Ｈｉ８、βカムＳＰ、Ｗ―ＶＨ
Ｓ、ディジタル信号記録用ディジタルビデオカセットコ
ーダー（ＤＶＣ）、データ８ミリ、ＤＤＳIV、ディジタ
ルβカム、Ｄ２、Ｄ３、ＳＸ等用テープ媒体として極め
て有用である。

【００４２】本発明の積層フィルムは、また、熱可塑性
樹脂層Ａ、即ち平坦面側表面に、酸化鉄又は酸化クロム
等の針状微細磁性粉、又はバリウムフェライト等の板状
微細磁性粉を塩化ビニール、塩化ビニール・酢酸ビニー
ル共重合体等のバインダーに均一分散し、磁性層厚みが
１μｍ以下、好ましくは０．１〜１μｍとなるように塗
布し、更に熱可塑性樹脂層Ｂ側の表面に公知の方法でバ
ックコート層を設けることにより、特に短波長領域での
出力、Ｓ／Ｎ，Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性に優れ、ドロッ
プアウト、エラーレートの少ない高密度記録用塗布型磁
気記録媒体とすることが出来る。また、必要に応じて層
Ａの上に、該メタル粉含有磁性層の下地層として微細な
酸化チタン粒子等を含有する非磁性層を磁性層と同様の
有機バインダー中に分散、塗設することも出来る。この
酸化物塗布型磁気記録媒体は、ディジタル信号記録用デ
ータストリーマー用ＱＩＣ等の高密度酸化物塗布型磁気
記録媒体として有用である。

【００４３】上述のＷ―ＶＨＳはアナログのＨＤＴＶ信
号記録用ＶＴＲであり、またＤＶＣはディジタルのＨＤ
ＴＶ信号記録用として適用可能なものであり、本発明の
フィルムはこれらＨＤＴＶ対応ＶＴＲ用磁気記録媒体に
極めて有用なベースフィルムと言うことができる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。尚、本発明において用いた測定法は次の通りであ
る。

【００４５】（１）固有粘度オルソクロロフェノール溶媒中３５℃で測定した値から
求める。

【００４６】（２）粒子の平均粒径Ｉ（平均粒径：０．
０６μｍ以上）島津製作所製ＣＰ―５０型セントリフューグルパーテ
ィクルサイズアナライザー（Centrifugal Particle
Size Analyzer）を用いて測定する。得られる遠心沈降
曲線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算
曲線から、５０マスパーセントに相当する粒径「等価球
直径」を読み取り、この値を上記平均粒径とする（Book
「粒度測定技術」日刊工業新聞発行、１９７５年、頁２
４２〜２４７参照）。

【００４７】（３）粒子の平均粒径II（平均粒径：０．
０６μｍ未満）小突起を形成する平均粒径０．０６μｍ未満の粒子は、
光散乱法を用いて測定する。即ち、ＮｉｃｏｍｐＩｎ
ｓｔｒｕｍｅｎｔｓＩｎｃ．社製のＮＩＣＯＭＰＭ
ＯＤＥＬ２７０ＳＵＢＭＩＣＲＯＮＰＡＲＴＩＣ
ＬＥＳＩＺＥＲにより求められる全粒子の５０重量
％の点にある粒子の「等価球直径」をもって表示する。

【００４８】（４）体積形状係数ｆ走査型電子顕微鏡により用いたサイズに応じた倍率にて
各粒子の写真を撮影し、画像解析処理装置ルーゼックス
５００（日本レギュレーター製）を用い、投影面最大径
及び粒子の体積を算出し、次式により算出する。

【００４９】

【数４】ｆ＝Ｖ／Ｄ³ 式中、ｆは体積形状係数、Ｖは粒子の体積（μｍ³）、
Ｄは投影面の最大径（μｍ）を表す。

【００５０】（５）層厚フィルムの全厚はマイクロメーターにてランダムに１０
点測定し、その平均値を用いる。層厚は、薄い側の層厚
を以下に述べる方法にて測定し、また厚い側の層厚は全
厚より薄い側の層厚に引き算して求める。即ち、二次イ
オン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層から深さ
５０００ｎｍの範囲のフィルム中の粒子の内最も高濃度
の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元素の濃度
比（Ｍ⁺／Ｃ⁺）を粒子濃度とし、表面から深さ５００
０ｎｍまで厚さ方向の分析を行う。表層では表面という
界面の為に粒子濃度は低く、表面から遠ざかるにつれて
粒子濃度は高くなる。本発明の場合、粒子濃度は一旦安
定値１になった後、上昇或いは減少して安定値２になる
場合と、単調に減少する場合とがある。この分布曲線を
もとに、前者の場合は（安定値１＋安定値２）／２の粒
子濃度を与える深さをもって、また後者の場合は粒子濃
度が安定値１の１／２になる深さ（この深さは安定値１
を与える深さよりも深い）をもって、当該層の層厚とす
る。

【００５１】測定条件は以下の通りである。測定装置二次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）；ＰＥＲＫＩＮ
ＥＬＭＥＲ社製６３００測定条件一次イオン種：Ｏ２＋一次イオン加速電圧：１２ＫＶ一次イオン電流：２００ｎＡラスター領域：４００μｍ□ 分析領域：ゲート３０％測定真空度：６．０×１０^-9ＴｏｒｒＥ―ＧＵＮＮ：０．５ＫＶ―３．０Ａ尚、表層から５０００ｎｍの範囲に最も多く含有する粒
子がシリコーン樹脂以外の有機高分子粒子の場合はＳＩ
ＭＳでは測定が難しいので、表面からエッチングしなが
らＦＴ―ＩＲ（フーリエトランスフォーム赤外分光
法）、粒子によってはＸＰＳ（Ｘ線高電子分光法）等で
上記同様の濃度分布曲線を測定し、層厚を求める。

【００５２】（６）フィルム表面のうねり状突起ＷＹＫＯ社製非接触三次元粗さ計（ＴＯＰＯ―３Ｄ）を
用いて、うねり状突起の大きさ、高さに応じ、測定倍率
４０倍、測定面積２３４μｍ×２４０μｍ（０．０５６
ｍｍ²）、又は測定倍率１０倍、測定面積９５６μｍ×
９８０μｍ（０．９３７ｍｍ²）にて測定し、得られた
三次元粗さチャートより、うねりの高さ、平均幅を読み
取る。尚、測定はフィルムの長手方向に対し５〜１０度
の方向に切り出したサンプルにて行った。

【００５３】（７）中心面平均粗さＷＲａＷＹＫＯ社製非接触３次元粗さ計（ＴＯＰＯ―３Ｄ）を
用いて測定倍率４０倍、測定面積２４２μｍ×２３９μ
ｍ（０．０５８ｍｍ²）の条件にて測定を行ない、同粗
さ計内臓ソフトによる表面解析より、ＷＲａは以下の式
により計算されアウトプットされた値を用いる。

【００５４】

【数５】

【００５５】また、Ｚ_jkは測定方向（２４２μｍ）、そ
れと直行する方向（２３９μｍ）をそれぞれＭ分割、Ｎ
分割したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置に於ける
３次元粗さチャート上の高さである。

【００５６】（８）ヤング率東洋ボールドウィン社製の引っ張り試験機テンシロンを
用いて、温度２０℃、湿度５０％に調節された室内に於
いて、長さ３００ｍｍ、幅１２．７ｍｍの試料フィルム
を、１０％／分のひずみ速度で引っ張り、引っ張り応力
―ひずみ曲線の初めの直線部分を用いて次ぎの式によっ
て計算する。

【００５７】

【数６】Ｅ＝Δσ／Δε ここで、Ｅはヤング率（ｋｇ／ｍｍ²）、Δσは直線上
の２点間の元の平均断面積による応力差、Δεは同じ２
点間のひずみ差である。

【００５８】（９）巻き取り性スリット時の巻き取り条件を最適化後、幅５６０ｍｍ×
長さ９０００ｍのサイズで、１０ロールのスリットを行
い、１週間放置後の、フィルムシワの発生状況よる製品
化可能ロール本数よって、以下の基準にて巻き取り性の
評価をする。

【００５９】

【００６０】（１０）磁気テープの製造及び特性評価二軸配向積層フィルムの熱可塑性樹脂Ａ、即ち平坦面側
表面に、真空蒸着法により、コバルト１００％の強磁性
薄膜を０．０２μｍの厚みになるように２層（各層厚約
０．１μｍ）形成し、その表面にダイアモンドライクカ
ーボン（ＤＬＣ）膜、更に含フッ素カルボン酸系潤滑層
を順次設け、更に熱可塑性樹脂Ｂ側の表面に公知方法で
バックコート層を設ける。その後、８ｍｍ幅にスリット
し、市販の８ｍｍビデオカセットにローディングする。
次いで、以下の市販の機器を用いてテープの特性を測定
する。

【００６１】使用機器：８ｍｍビデオテープレコーダー
ソニー（株）製ＥＤＶ―６０００Ｃ／Ｎ測定：シバソク（株）製ノイズメーター

【００６２】Ｃ／Ｎ測定記録波長０．５μｍ（周波数約７．４ＭＨｚ）の信号を
記録し、その再生信号の６．４ＭＨｚと７．４ＭＨｚの
値の比をそのテープのＣ／Ｎとし、市販８ｍｍビデオ用
蒸着テープのＣ／ＮをＯｄＢとし、相対値で表す。高温高湿下の走行性５０℃、８０％ＲＨの高温高湿下でテープを継続再生走
行させた時、再生画像を観察し、画像の揺れの有無で判
定する。

【００６３】（１１）フィルムのすり傷スリット後の最終製品ロールよりフィルムをサンプリン
グし、平坦面側表面を光学顕微鏡１００倍にて観察し、
２０視野中のすり傷の個数をカウントする。判定基準は
以下の通りである。

【００６４】

【００６５】［実施例１］ジメチルテレフタレートとエ
チレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤
として亜燐酸を、更に滑剤として表１、２に示す不活性
粒子を添加して常法により重合し、固有粘度０．６０の
層Ａ用、及び層Ｂ用のポリエチレンテフタレート（ＰＥ
Ｔ）（それぞれ樹脂Ａ、樹脂Ｂ）を得た。

【００６６】この樹脂Ａ、樹脂Ｂをそれぞれ１７０℃で
３時間乾燥後、２台の押出し機に供給し、溶融温度２８
０〜３００℃にて溶融し、マルチマニホールド型共押出
しダイを用いて、樹脂層Ａの片面に樹脂層Ｂを積層さ
せ、急冷して厚さ１２９μｍの未延伸積層フィルムを得
た。

【００６７】得られた未延伸フィルムを予熱し、更に低
速・高速のロール間でフィルム温度９５℃にて３．２倍
に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、１１０
℃にて横方向に４．１倍に延伸した。得られた二軸延伸
フィルムを２２０℃の熱風で４秒間熱固定し、厚み９．
８μｍの積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。各
層の厚みについては、２台の押出し機の吐出量により調
整した。このフィルムのヤング率は縦方向５００ｋｇ／
ｍｍ²、横方向７００ｋｇ／ｍｍ²であった。

【００６８】この積層二軸配向フィルムの表面特性、平
坦層Ａの厚みｔ_Aと粗面層Ｂが含有する不活性粒子のう
ち、最も大きい粒子の平均粒径ｄ_Bとの比ｔ_A／ｄ_B、
巻き取り性、このフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着磁気
テープの特性を表３に示す。

【００６９】［実施例２、３、比較例１〜３、５］表
１、２に示す粒子を使用し、粗面層Ｂ、平坦層Ａの層厚
みを表１、２の通り調整した以外は、実施例１と同様の
方法で、積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。但
し、比較例５は単層構造のフィルムである。得られた積
層二軸配向フィルムの特性、及びこれらのフィルムを用
いた強磁性薄膜蒸着磁気テープの特性を表３に示す。

【００７０】［実施例４〜７、比較例４、６］表１、２
に示す粒子を使用し、かつジメチルテレフタレートの代
わりに２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチルを同モ
ル量使用した以外は実施例１と同様の方法で平坦層Ａ、
粗面層Ｂ用のポリエチレン―２，６―ナフタレート（Ｐ
ＥＮ）（それぞれ樹脂Ａ、樹脂Ｂ）を得た。

【００７１】この樹脂Ａ、樹脂Ｂをそれぞれ１７０℃で
６時間乾燥後、実施例１と同様にして各層厚を調整し、
各実施例、比較例を満たす未延伸積層フィルムを得た。
但し、比較例６は単層構造のフィルムである。

【００７２】得られた未延伸フィルムを予熱し、更に低
速・高速のロール間で、フィルム温度１３５℃にて３．
６倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、１
５５℃にて横方向に６．０倍に延伸した。得られた二軸
延伸フィルムを２００℃の熱風で４秒間熱固定し、厚み
４．８μｍの積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た
（但し、比較例６は単層構造）。これらのフィルムのヤ
ング率は縦方向５６０ｋｇ／ｍｍ²、横方向１１００ｋ
ｇ／ｍｍ²であった。但し、実施例６では縦倍率４．８
５×横倍率５．０の延伸条件で、全厚４．８μｍ、ヤン
グ率が縦方向７００ｋｇ／ｍｍ²、横方向７３０ｋｇ／
ｍｍ²のフィルムを得、また実施例７では縦倍率４．０
×横倍率５．０の延伸条件で、全厚が７．５μｍ、ヤン
グ率が縦方向６００ｋｇ／ｍｍ²、横方向９００ｋｇ／
ｍｍ²のフィルムを得た。この様にして得られたフィル
ムの特性、及びこれらのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸
着磁気テープの特性を表３に示す。

【００７３】表３から明らかなように、本発明による積
層フィルムは、耐スリ傷性に優れ、片面が非常に平坦
で、優れた電磁変換特性を示すと同時に、電磁変換特性
に悪影響を与えない程度の、高さが低く幅の大きいうね
り状突起を併せ持つ効果によるテープとしての高温高湿
下の安定した走行性と、該うねりと反対面の粗面との両
方の効果により、極めて優れたベースフィルムとしての
巻き取り性とを兼ね備えている。一方、従来の技術は、
これら４つの要件を同時に満足できていない。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【発明の効果】本発明によれば、巻取り性、無欠点性、
易滑性、ハンドリング性に優れ、特に電磁変換特性、ド
ロップアウト、磁性層の走行性、耐久性の優れた高密度
磁気記録媒体のベースフィルムとして有用な積層フィル
ムを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｇ１１Ｂ 5/66 Ｇ１１Ｂ 5/66 // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径４０ｎｍ以上の不活性粒子を実
質的に含有しない熱可塑性樹脂層Ａの片面に、不活性粒
子を含有しかつ該熱可塑性樹脂層Ａよりも粗い表面を有
する熱可塑性樹脂層Ｂが積層されている二軸配向積層フ
ィルムであって、該熱可塑性樹脂層Ａの表面が、フィル
ム長手方向に対し０±１０度の方向で、高さ２〜８５ｎ
ｍ、平均幅２０〜５００μｍのうねり状突起を４〜２５
００個／ｍｍ²の頻度で有することを特徴とする積層フ
ィルム。
【請求項２】熱可塑性樹脂層Ｂ中の不活性粒子が単独
粒子又は大きさの違う２種以上粒子からなり、単独粒子
の平均粒径又は２種以上の粒子のうち最も大きい粒子の
平均粒径と熱可塑性樹脂層Ａの厚みが下記式１を満足す
る請求項１に記載の積層フィルム。【数１】４≦ｔ_A／ｄ_B≦４０ ……１ここで、ｔ_Aは熱可塑性樹脂層Ａの厚み（μｍ）であ
り、ｄ_Bは熱可塑性樹脂層Ｂ中の単独粒子の平均粒径
（μｍ）又は２種以上の粒子のうち最も大きい粒子の平
均粒径（μｍ）である。
【請求項３】熱可塑性樹脂層Ｂ中の不活性粒子の、単
独粒子の平均粒径又は２種以上の粒子のうち最も大きい
粒子の平均粒径が０．２〜１μｍであり、かつ不活性粒
子の含有量が０．００１〜５．０重量％である請求項１
又は２に記載の積層フィルム。
【請求項４】熱可塑性樹脂層Ａの表面の中心面平均粗
さＷＲａ^Aが１０ｎｍ以下である請求項１に記載の積層
フィルム。
【請求項５】熱可塑性樹脂層Ｂの表面の中心面平均粗
さＷＲａ^Bが２ｎｍ以上１５ｎｍ未満である請求項１に
記載の積層フィルム。
【請求項６】熱可塑性樹脂層Ａの厚みが０．８μｍ以
上で、熱可塑性樹脂層Ｂの厚みが不活性粒子Ｂの平均粒
径ｄ_Bの１／２倍以上である請求項１又は２に記載の積
層フィルム。
【請求項７】積層フィルムの全厚みが２．５〜２０μ
ｍである請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項８】層Ａ及び層Ｂの熱可塑性樹脂がそれぞれ
芳香族ポリエステルである請求項１に記載の積層フィル
ム。
【請求項９】芳香族ポリエステルがポリエチレンテレ
フタレート又はポリエチレン―２，６―ナフタレンジカ
ルボキシレートである請求項８に記載の積層フィルム。
【請求項１０】磁気記録媒体のベースフィルムである
請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項１１】磁気記録媒体が金属薄膜型磁気記録媒
体である請求項１０に記載の積層フィルム。
【請求項１２】磁気記録媒体が磁性層の厚みが１μｍ
以下の塗布型磁気記録媒体である請求項１０に記載の積
層フィルム。
【請求項１３】磁気記録媒体がデイジタル信号記録型
磁気記録媒体である請求項１０、１１又は１２に記載の
積層フィルム。