JPH09218414A - 液晶表示用スペーサー - Google Patents
液晶表示用スペーサーInfo
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- JPH09218414A JPH09218414A JP2516696A JP2516696A JPH09218414A JP H09218414 A JPH09218414 A JP H09218414A JP 2516696 A JP2516696 A JP 2516696A JP 2516696 A JP2516696 A JP 2516696A JP H09218414 A JPH09218414 A JP H09218414A
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- Japan
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- polymer fine
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- parts
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Abstract
(57)【要約】
【課題】重合体微粒子を基材とする、粒径精度、力学的
強度が優れると共に付着性の良好な液晶表示用スペーサ
ーを提供する。 【解決手段】重合体微粒子からなる液晶表示用スペーサ
ーであって、該微粒子表面にイソボニル基及び／又はテ
トラヒドロフルフリル基を有する
強度が優れると共に付着性の良好な液晶表示用スペーサ
ーを提供する。 【解決手段】重合体微粒子からなる液晶表示用スペーサ
ーであって、該微粒子表面にイソボニル基及び／又はテ
トラヒドロフルフリル基を有する
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合体微粒子から
なる液晶表示用スペーサーに関する。
なる液晶表示用スペーサーに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、液晶表示用パネルにおいて、パネ
ルの平行度を維持するために、無機ないし有機の微粒子
が液晶表示用スペーサーとして用いられている。この液
晶表示用スペーサーとしての要求性能は、１）粒径分布
が狭い、２）力学的強度が十分である、３）液晶パネル
への付着性が良好である、等が挙げられる。
ルの平行度を維持するために、無機ないし有機の微粒子
が液晶表示用スペーサーとして用いられている。この液
晶表示用スペーサーとしての要求性能は、１）粒径分布
が狭い、２）力学的強度が十分である、３）液晶パネル
への付着性が良好である、等が挙げられる。
【０００３】上記要求性能のうち、粒径分布や力学的強
度はギャップ精度に関する物性であり、この性能が不十
分であると、ギャップむらによる表示不良の原因となる また、上記付着性が不十分であると、液晶表示用パネル
を組み立てた後でスペーサーが移動して、電極パネル上
のポリイミド配向膜に傷がつき、その部分の配向を阻害
する原因となる。
度はギャップ精度に関する物性であり、この性能が不十
分であると、ギャップむらによる表示不良の原因となる また、上記付着性が不十分であると、液晶表示用パネル
を組み立てた後でスペーサーが移動して、電極パネル上
のポリイミド配向膜に傷がつき、その部分の配向を阻害
する原因となる。
【０００４】また、これらの要求性能のうち、粒径分布
や力学的強度に関しては、種々の改良方法が試みられた
結果、ほぼ満足する水準の性能が得られているが、付着
性に関してはまだ改良の余地が残されている。
や力学的強度に関しては、種々の改良方法が試みられた
結果、ほぼ満足する水準の性能が得られているが、付着
性に関してはまだ改良の余地が残されている。
【０００５】上記付着性の改良された微粒子として、例
えば、特開平５−１１０６号公報には、少なくとも表面
に反応性官能基を有する架橋重合体微粒子とこれらの官
能基と反応し得る反応性基を有する変性又は未変性ポリ
エチレングリコールを反応させて得られる架橋性重合体
微粒子が開示されている。しかしながら、付着性の改良
については、まだ十分ではなかった。
えば、特開平５−１１０６号公報には、少なくとも表面
に反応性官能基を有する架橋重合体微粒子とこれらの官
能基と反応し得る反応性基を有する変性又は未変性ポリ
エチレングリコールを反応させて得られる架橋性重合体
微粒子が開示されている。しかしながら、付着性の改良
については、まだ十分ではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされ、その目的は、重合体微粒子を基材と
し、粒径精度、力学的強度が優れると共に付着性の良好
な液晶表示用スペーサーを提供することにある。
に鑑みてなされ、その目的は、重合体微粒子を基材と
し、粒径精度、力学的強度が優れると共に付着性の良好
な液晶表示用スペーサーを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の液晶表示用スペ
ーサーは、重合体微粒子からなる液晶表示用スペーサー
であって、該微粒子表面にイソボニル基及び／又はテト
ラヒドロフルフリル基を有することを特徴とするもので
ある。
ーサーは、重合体微粒子からなる液晶表示用スペーサー
であって、該微粒子表面にイソボニル基及び／又はテト
ラヒドロフルフリル基を有することを特徴とするもので
ある。
【０００８】上記液晶表示用スペーサーは重合体微粒子
からなる。上記重合体微粒子の表面にイソボニル基を有
する重合体微粒子を得る方法としては、例えば、次の二
つの方法が挙げられる。
からなる。上記重合体微粒子の表面にイソボニル基を有
する重合体微粒子を得る方法としては、例えば、次の二
つの方法が挙げられる。
【０００９】第１の方法としては、イソボニル（メタ）
アクリレート（以下ＩＢＭという）と、単量体（ａ）及
び架橋性単量体（ｂ）とを懸濁共重合させる方法が挙げ
られる。上記ＩＢＭは、式（１）〔式中、ＲはＨ又はＣ
Ｈ3 を示す〕で表される（メタ）アクリレートの誘導体
として入手可能である。
アクリレート（以下ＩＢＭという）と、単量体（ａ）及
び架橋性単量体（ｂ）とを懸濁共重合させる方法が挙げ
られる。上記ＩＢＭは、式（１）〔式中、ＲはＨ又はＣ
Ｈ3 を示す〕で表される（メタ）アクリレートの誘導体
として入手可能である。
【００１０】
【化１】
【００１１】上記単量体（ａ）としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロス
チレン、クロロメチルスチレン等のスチレン系誘導体；
塩化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル類；アクリロニトリル等の不飽和ニトリル
類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、
エチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフルオ
ロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル酸エステル誘導体；ブタ
ジエン、イソプレン等の共役ジエン類等の重合体などが
挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上
が併用されてもよい。
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロス
チレン、クロロメチルスチレン等のスチレン系誘導体；
塩化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル類；アクリロニトリル等の不飽和ニトリル
類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、
エチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフルオ
ロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル酸エステル誘導体；ブタ
ジエン、イソプレン等の共役ジエン類等の重合体などが
挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上
が併用されてもよい。
【００１２】上記単量体（ｂ）としては、ジビニルベン
ゼン、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラ
メチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメ
チロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジアリ
ルフタレート及びその異性体、トリアリルイソシアヌレ
ート及びその誘導体などが挙げられ、これらは単独で用
いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
ゼン、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラ
メチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメ
チロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジアリ
ルフタレート及びその異性体、トリアリルイソシアヌレ
ート及びその誘導体などが挙げられ、これらは単独で用
いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１３】上記懸濁共重合において、架橋性単量体
（ｂ）の割合は、全単量体量〔ＩＢＭ＋単量体（ａ）＋
架橋性単量体（ｂ）〕中の２０〜９８重量％であること
が好ましい。２０重量％未満では、スペーサーとして十
分な力学的強度が得られず、９８重量％を超えると、付
着性を向上させるためのＩＢＭを重合体微粒子の表面に
導入することができなくなる。
（ｂ）の割合は、全単量体量〔ＩＢＭ＋単量体（ａ）＋
架橋性単量体（ｂ）〕中の２０〜９８重量％であること
が好ましい。２０重量％未満では、スペーサーとして十
分な力学的強度が得られず、９８重量％を超えると、付
着性を向上させるためのＩＢＭを重合体微粒子の表面に
導入することができなくなる。
【００１４】第２の方法としては、ＩＢＭをシード粒子
に吸収させて重合するシード重合法が挙げられる。上記
で使用されるシード粒子としては、例えば、上記単量体
（ａ）等を乳化重合、ソープフリー重合、分散重合もし
くは懸濁重合することによって得ることができる。この
シード粒子を、水又はアルコール等の親水性有機液体
（水との混合液を含む）に分散させ、ＩＢＭを添加して
シード粒子に吸収させた後シード重合を行えばよい。こ
の場合、ＩＢＭに単量体（ａ）や架橋性単量体（ｂ）を
混合して、シード重合を行ってもよい。
に吸収させて重合するシード重合法が挙げられる。上記
で使用されるシード粒子としては、例えば、上記単量体
（ａ）等を乳化重合、ソープフリー重合、分散重合もし
くは懸濁重合することによって得ることができる。この
シード粒子を、水又はアルコール等の親水性有機液体
（水との混合液を含む）に分散させ、ＩＢＭを添加して
シード粒子に吸収させた後シード重合を行えばよい。こ
の場合、ＩＢＭに単量体（ａ）や架橋性単量体（ｂ）を
混合して、シード重合を行ってもよい。
【００１５】上記表面にイソボニル基を有する重合体微
粒子は、上述の第１又は第２の方法によって比較的簡単
に得られるが、特にこれらの方法に限定されず、例え
ば、含浸後重合やＩＢＭで粒子をコーティングする方法
が採用されてもよい。
粒子は、上述の第１又は第２の方法によって比較的簡単
に得られるが、特にこれらの方法に限定されず、例え
ば、含浸後重合やＩＢＭで粒子をコーティングする方法
が採用されてもよい。
【００１６】また、上記重合体微粒子の表面に、式
（２）で表されるテトラヒドロフルフリル基を有する重
合体微粒子を得る方法としては、ＩＢＭに代えて、式
（３）〔式中、ＲはＨ又はＣＨ3 を示す〕で表されるテ
トラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート（以下ＴＨ
ＦＭという）を使用することにより、上記重合体微粒子
の表面にイソボニル基を導入する場合と同様な方法が使
用可能である。
（２）で表されるテトラヒドロフルフリル基を有する重
合体微粒子を得る方法としては、ＩＢＭに代えて、式
（３）〔式中、ＲはＨ又はＣＨ3 を示す〕で表されるテ
トラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート（以下ＴＨ
ＦＭという）を使用することにより、上記重合体微粒子
の表面にイソボニル基を導入する場合と同様な方法が使
用可能である。
【００１７】
【化２】
【００１８】
【化３】
【００１９】第１の方法である懸濁共重合において、架
橋性単量体（ｂ）の割合は、全単量体量〔ＴＨＦＭ＋単
量体（ａ）＋架橋性単量体（ｂ）〕中の４０〜９５重量
％であることが好ましい。４０重量％未満では、スペー
サーとして十分な力学的強度が得られず、９５重量％を
超えると、付着性を向上させるためのＴＨＦＭを重合体
微粒子の表面に導入することができなくなる。
橋性単量体（ｂ）の割合は、全単量体量〔ＴＨＦＭ＋単
量体（ａ）＋架橋性単量体（ｂ）〕中の４０〜９５重量
％であることが好ましい。４０重量％未満では、スペー
サーとして十分な力学的強度が得られず、９５重量％を
超えると、付着性を向上させるためのＴＨＦＭを重合体
微粒子の表面に導入することができなくなる。
【００２０】上記表面にイソボニル基を有する重合体微
粒子において、該重合体微粒子の全表面積に占めるイソ
ボニル基の割合は、少なくなると付着性を向上させる効
果がなく、多くなると力学的強度が不足するので、２〜
８０％が好ましい。上記重合体微粒子表面のイソボニル
基によって良好な付着性を発現するには、粒子表面にこ
の置換基が突出していることが好ましい。
粒子において、該重合体微粒子の全表面積に占めるイソ
ボニル基の割合は、少なくなると付着性を向上させる効
果がなく、多くなると力学的強度が不足するので、２〜
８０％が好ましい。上記重合体微粒子表面のイソボニル
基によって良好な付着性を発現するには、粒子表面にこ
の置換基が突出していることが好ましい。
【００２１】また、上記表面にテトラヒドロフルフリル
基を有する重合体微粒子において、該重合体微粒子の全
表面積に占めるテトラヒドロフルフリル基の割合は、イ
ソボニル基における場合と同様な理由により、１０〜８
０％が好ましい。
基を有する重合体微粒子において、該重合体微粒子の全
表面積に占めるテトラヒドロフルフリル基の割合は、イ
ソボニル基における場合と同様な理由により、１０〜８
０％が好ましい。
【００２２】上記重合体微粒子表面にイソボニル基及び
テトラヒドロフルフリル基を導入する場合は、モノマー
としてＩＢＭ及びＴＨＦＭの両者を併用して、上述の、
第１の方法、第２の方法、含浸後重合又は粒子をコーテ
ィングする方法が採用可能である。
テトラヒドロフルフリル基を導入する場合は、モノマー
としてＩＢＭ及びＴＨＦＭの両者を併用して、上述の、
第１の方法、第２の方法、含浸後重合又は粒子をコーテ
ィングする方法が採用可能である。
【００２３】上記重合体微粒子表面のイソボニル基及び
／又はテトラヒドロフルフリル基によって良好な付着性
を発現するには、粒子表面にこれらの置換基が突出して
いることが好ましい。
／又はテトラヒドロフルフリル基によって良好な付着性
を発現するには、粒子表面にこれらの置換基が突出して
いることが好ましい。
【００２４】上記重合体微粒子表面の組成は、例えば、
飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭ
Ｓ）により分析可能であり、この装置によって、該微粒
子の微小部分の表面積（０．２μｍ角）につき、極表層
部分（厚さ０．０１μｍ程度）のみを局部的に分析する
ことができる。この装置によって検出される質量スペク
トルのカウント数から、各組成の表面での割合を算出で
きる。本発明において粒子表面に存在するイソボニル基
及び／又はテトラヒドロフルフリル基の占める面積は、
このような極表層部分の分析により求められたものであ
る。
飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭ
Ｓ）により分析可能であり、この装置によって、該微粒
子の微小部分の表面積（０．２μｍ角）につき、極表層
部分（厚さ０．０１μｍ程度）のみを局部的に分析する
ことができる。この装置によって検出される質量スペク
トルのカウント数から、各組成の表面での割合を算出で
きる。本発明において粒子表面に存在するイソボニル基
及び／又はテトラヒドロフルフリル基の占める面積は、
このような極表層部分の分析により求められたものであ
る。
【００２５】上記重合体微粒子の平均粒径としては、１
〜１５μｍが好ましい。また、粒径分布は、Ｃｖ値
〔（標準偏差／平均粒径）×１００〕として１０以下が
好ましい。このＣｖ値が１０を超えると、液晶表示装置
のギャップ間距離にばらつきを生じ、画質低下の原因と
なる。
〜１５μｍが好ましい。また、粒径分布は、Ｃｖ値
〔（標準偏差／平均粒径）×１００〕として１０以下が
好ましい。このＣｖ値が１０を超えると、液晶表示装置
のギャップ間距離にばらつきを生じ、画質低下の原因と
なる。
【００２６】上記重合体微粒子の力学的強度は、特表平
６−５０３１８０号公報に準拠して、該微粒子が１０％
圧縮変形した時の１０％Ｋ値で評価することができ、１
０％Ｋ値としては２５０〜７００ｋｇｆ／ｍｍ2 である
ことが好ましい。
６−５０３１８０号公報に準拠して、該微粒子が１０％
圧縮変形した時の１０％Ｋ値で評価することができ、１
０％Ｋ値としては２５０〜７００ｋｇｆ／ｍｍ2 である
ことが好ましい。
【００２７】ここでいうＫ値とは、微小圧縮試験機（島
津製作所製「ＰＣＴ−２００型」）を用いて、上記重合
体微粒子を、ダイヤモンド製の直径５０ｍμの円柱の平
滑端面で、圧縮速度０．２７ｇ／秒で最大試験荷重１０
ｇとなるまで圧縮し、下記（４）式より求めた値であ
る。 １０％Ｋ値＝（３／√２）×Ｆ×Ｓ-3/2×Ｒ-1/2 ・・・・・（４） 〔ここで、Ｆ、Ｓ、Ｒは、重合体微粒子の１０％圧縮変
形時における荷重値（ｋｇ）、圧縮変位（ｍｍ）、重合
体微粒子の半径（ｍｍ）をそれぞれ示す〕
津製作所製「ＰＣＴ−２００型」）を用いて、上記重合
体微粒子を、ダイヤモンド製の直径５０ｍμの円柱の平
滑端面で、圧縮速度０．２７ｇ／秒で最大試験荷重１０
ｇとなるまで圧縮し、下記（４）式より求めた値であ
る。 １０％Ｋ値＝（３／√２）×Ｆ×Ｓ-3/2×Ｒ-1/2 ・・・・・（４） 〔ここで、Ｆ、Ｓ、Ｒは、重合体微粒子の１０％圧縮変
形時における荷重値（ｋｇ）、圧縮変位（ｍｍ）、重合
体微粒子の半径（ｍｍ）をそれぞれ示す〕
【００２８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例について説
明する。 （実施例１）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの
３重量％水溶液８００重量部を、ジビニルベンゼン（以
下ＤＶＢという）６０重量部及びＩＢＭ４０重量部から
なるモノマー組成にさらに過酸化ベンゾイル２重量部を
加えた混合液中に微分散させ、攪拌しながら窒素気流
下、８０℃にて１５時間反応を行って、重合体微粒子を
得た。得られた重合体微粒子を、イオン交換水及びメタ
ノールにて洗浄後乾燥して、分級操作を行い、平均粒径
＝６．０μｍ、Ｃｖ値＝５．０の重合体微粒子を得た。
明する。 （実施例１）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの
３重量％水溶液８００重量部を、ジビニルベンゼン（以
下ＤＶＢという）６０重量部及びＩＢＭ４０重量部から
なるモノマー組成にさらに過酸化ベンゾイル２重量部を
加えた混合液中に微分散させ、攪拌しながら窒素気流
下、８０℃にて１５時間反応を行って、重合体微粒子を
得た。得られた重合体微粒子を、イオン交換水及びメタ
ノールにて洗浄後乾燥して、分級操作を行い、平均粒径
＝６．０μｍ、Ｃｖ値＝５．０の重合体微粒子を得た。
【００２９】（実施例２）モノマー組成として、ＤＶＢ
を８０重量部及びＩＢＭを２０重量部それぞれ使用した
こと以外は、実施例１と同様な操作によって、重合体微
粒子を得た。得られた重合体微粒子は、平均粒径＝６．
０μｍ、Ｃｖ値＝５．０であった。
を８０重量部及びＩＢＭを２０重量部それぞれ使用した
こと以外は、実施例１と同様な操作によって、重合体微
粒子を得た。得られた重合体微粒子は、平均粒径＝６．
０μｍ、Ｃｖ値＝５．０であった。
【００３０】（実施例３）モノマー組成として、ＤＶＢ
を６０重量部、グリシジルメタクリレート（以下ＧＭＡ
という）を２０重量部及びＩＢＭを２０重量部それぞれ
使用したこと以外は、実施例１と同様な操作によって、
重合体微粒子を得た。得られた重合体微粒子は、平均粒
径＝６．０μｍ、Ｃｖ値＝５．０であった。
を６０重量部、グリシジルメタクリレート（以下ＧＭＡ
という）を２０重量部及びＩＢＭを２０重量部それぞれ
使用したこと以外は、実施例１と同様な操作によって、
重合体微粒子を得た。得られた重合体微粒子は、平均粒
径＝６．０μｍ、Ｃｖ値＝５．０であった。
【００３１】（実施例４） 〔シード粒子（Ａ）の製造〕ポリビニルピロリドン（重
量平均分子量３万）１．２重量部、アニオン系界面活性
剤（和光純薬社製「エアロゾルＯＴ」）０．５７重量部
及びアゾビスイソブチロニトリル１．４３重量部を、エ
タノール８３．８重量部に溶解させた溶液を撹拌しなが
ら窒素気流下でスチレン１０重量部を加えた後７０℃に
昇温して２４時間重合反応を行い、シード粒子（Ａ）の
分散液を得た。得られたシード粒子（Ａ）は、平均粒径
＝２．２μｍ、Ｃｖ値＝３．０であった。
量平均分子量３万）１．２重量部、アニオン系界面活性
剤（和光純薬社製「エアロゾルＯＴ」）０．５７重量部
及びアゾビスイソブチロニトリル１．４３重量部を、エ
タノール８３．８重量部に溶解させた溶液を撹拌しなが
ら窒素気流下でスチレン１０重量部を加えた後７０℃に
昇温して２４時間重合反応を行い、シード粒子（Ａ）の
分散液を得た。得られたシード粒子（Ａ）は、平均粒径
＝２．２μｍ、Ｃｖ値＝３．０であった。
【００３２】〔重合体微粒子の合成〕上記重合体シード
粒子（Ａ）１重量部に、イオン交換水８０重量部と界面
活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部を加
え均一に分散させた後、ＤＶＢ１５重量部、ＧＭＡ７重
量部、ＩＢＭ３重量部及び過酸化ベンゾイル１．５重量
部を混合してホモジナイザーで微分散乳化した。得られ
た乳化液をシード粒子（Ａ）の分散液に加え、２５℃、
２００ｒｐｍの回転数で３時間撹拌してシード粒子
（Ａ）に吸収させた。この分散液を２００ｒｐｍの回転
数で攪拌しながら、窒素気流下、７０℃で１２時間重合
を行い、重合体微粒子を得た。得られた重合体微粒子
を、イオン交換水及びメタノールにて洗浄後乾燥して、
分級操作を行い、平均粒径＝６．１μｍ、Ｃｖ値＝３．
５の重合体微粒子を得た。
粒子（Ａ）１重量部に、イオン交換水８０重量部と界面
活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部を加
え均一に分散させた後、ＤＶＢ１５重量部、ＧＭＡ７重
量部、ＩＢＭ３重量部及び過酸化ベンゾイル１．５重量
部を混合してホモジナイザーで微分散乳化した。得られ
た乳化液をシード粒子（Ａ）の分散液に加え、２５℃、
２００ｒｐｍの回転数で３時間撹拌してシード粒子
（Ａ）に吸収させた。この分散液を２００ｒｐｍの回転
数で攪拌しながら、窒素気流下、７０℃で１２時間重合
を行い、重合体微粒子を得た。得られた重合体微粒子
を、イオン交換水及びメタノールにて洗浄後乾燥して、
分級操作を行い、平均粒径＝６．１μｍ、Ｃｖ値＝３．
５の重合体微粒子を得た。
【００３３】（実施例５）モノマー組成として、ＤＶＢ
を１８．８重量部、ＧＭＡを５重量部及びＩＢＭを１．
３重量部それぞれ使用したこと以外は、実施例４と同様
な操作によって、重合体微粒子を得た。得られた重合体
微粒子は、平均粒径＝６．１μｍ、Ｃｖ値＝３．５であ
った。
を１８．８重量部、ＧＭＡを５重量部及びＩＢＭを１．
３重量部それぞれ使用したこと以外は、実施例４と同様
な操作によって、重合体微粒子を得た。得られた重合体
微粒子は、平均粒径＝６．１μｍ、Ｃｖ値＝３．５であ
った。
【００３４】（実施例６）モノマー組成として、ＤＶＢ
１５重量部及びＩＢＭ９０重量部を使用したこと以外
は、実施例１と同様な操作によって、重合体微粒子を得
た。得られた重合体微粒子は、平均粒径＝６．０μｍ、
Ｃｖ値＝５．０であった。
１５重量部及びＩＢＭ９０重量部を使用したこと以外
は、実施例１と同様な操作によって、重合体微粒子を得
た。得られた重合体微粒子は、平均粒径＝６．０μｍ、
Ｃｖ値＝５．０であった。
【００３５】（比較例１）モノマー組成として、ＤＶＢ
のみを１００重量部使用したこと以外は、実施例１と同
様な操作によって、重合体微粒子を得た。得られた重合
体微粒子は、平均粒径＝６．０μｍ、Ｃｖ値＝５．０で
あった。
のみを１００重量部使用したこと以外は、実施例１と同
様な操作によって、重合体微粒子を得た。得られた重合
体微粒子は、平均粒径＝６．０μｍ、Ｃｖ値＝５．０で
あった。
【００３６】上記実施例及び比較例で得られた重合体微
粒子につき下記の評価を行い、その結果を表１に示し
た。 （イ）表面の組成分析 得られた重合体微粒子を、飛行時間型二次イオン質量分
析装置（Ｃｈａｒｌｅｓ Ｅｖａｎｓ社製「ＴＯＦ−Ｓ
ＩＭＳ」）にかけて、得られるＭＳスペクトルより表面
の組成分析を行い、イソボルニル基の占める面積を求め
た。
粒子につき下記の評価を行い、その結果を表１に示し
た。 （イ）表面の組成分析 得られた重合体微粒子を、飛行時間型二次イオン質量分
析装置（Ｃｈａｒｌｅｓ Ｅｖａｎｓ社製「ＴＯＦ−Ｓ
ＩＭＳ」）にかけて、得られるＭＳスペクトルより表面
の組成分析を行い、イソボルニル基の占める面積を求め
た。
【００３７】（ロ）付着性の評価 得られた重合体微粒子を、ポリイミド膜−ガラス板（日
産化学社製「サンエバー１５０」をスピンコートした
後、２３０℃で１時間熱処理）に乾式散布し、１５０℃
で１時間熱処理した後エアーブロー試験を行った。エア
ーブロー試験は、光学顕微鏡にて所定視野内にある重合
体微粒子の個数を測定した後、エアガン（３ｋｇ／ｃｍ
2 、距離１０ｃｍ）で空気を５秒間吹きつけて、所定視
野内にある重合体微粒子の個数を測定した。エアガンに
よる空気吹きつけ前後における重合体微粒子の個数変化
から、残存率を算出した。
産化学社製「サンエバー１５０」をスピンコートした
後、２３０℃で１時間熱処理）に乾式散布し、１５０℃
で１時間熱処理した後エアーブロー試験を行った。エア
ーブロー試験は、光学顕微鏡にて所定視野内にある重合
体微粒子の個数を測定した後、エアガン（３ｋｇ／ｃｍ
2 、距離１０ｃｍ）で空気を５秒間吹きつけて、所定視
野内にある重合体微粒子の個数を測定した。エアガンに
よる空気吹きつけ前後における重合体微粒子の個数変化
から、残存率を算出した。
【００３８】（ハ）１０％Ｋ値の測定 微小圧縮試験機（島津製作所製「ＭＣＴＭ−２００
型」）を用いて、ダイヤモンド製の直径５０ｍμの円柱
の平滑端面で、圧縮速度０．２７ｇ／秒で最大試験荷重
１０ｇで圧縮して１０％Ｋ値を測定した。
型」）を用いて、ダイヤモンド製の直径５０ｍμの円柱
の平滑端面で、圧縮速度０．２７ｇ／秒で最大試験荷重
１０ｇで圧縮して１０％Ｋ値を測定した。
【００３９】
【表１】
【００４０】（実施例７）ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの３重量％水溶液８００重量部を、ＤＶＢ６
０重量部及びＴＨＦＭ４０重量部からなるモノマー組成
にさらに過酸化ベンゾイル２重量部を加えた混合液中に
微分散させ、攪拌しながら窒素気流下、８０℃にて１５
時間反応を行った。得られた重合体微粒子を、イオン交
換水及びメタノールにて洗浄後乾燥して、分級操作を行
い、平均粒径＝５．８μｍ、Ｃｖ値＝５．０の重合体微
粒子を得た。
ナトリウムの３重量％水溶液８００重量部を、ＤＶＢ６
０重量部及びＴＨＦＭ４０重量部からなるモノマー組成
にさらに過酸化ベンゾイル２重量部を加えた混合液中に
微分散させ、攪拌しながら窒素気流下、８０℃にて１５
時間反応を行った。得られた重合体微粒子を、イオン交
換水及びメタノールにて洗浄後乾燥して、分級操作を行
い、平均粒径＝５．８μｍ、Ｃｖ値＝５．０の重合体微
粒子を得た。
【００４１】（実施例８）モノマー組成として、ＤＶＢ
を８０重量部及びＴＨＦＭを２０重量部使用したこと以
外は、実施例６と同様な操作によって、重合体微粒子を
得た。得られた重合体微粒子は、平均粒径＝５．８μ
ｍ、Ｃｖ値＝５．０であった。
を８０重量部及びＴＨＦＭを２０重量部使用したこと以
外は、実施例６と同様な操作によって、重合体微粒子を
得た。得られた重合体微粒子は、平均粒径＝５．８μ
ｍ、Ｃｖ値＝５．０であった。
【００４２】（実施例９）モノマー組成として、ＤＶＢ
を６０重量部、ＧＭＡを２０重量部及びＴＨＦＭを２０
重量部それぞれ使用としたこと以外は、実施例６と同様
な操作によって、重合体微粒子を得た。得られた重合体
微粒子は、平均粒径＝５．８μｍ、Ｃｖ値＝５．０であ
った。
を６０重量部、ＧＭＡを２０重量部及びＴＨＦＭを２０
重量部それぞれ使用としたこと以外は、実施例６と同様
な操作によって、重合体微粒子を得た。得られた重合体
微粒子は、平均粒径＝５．８μｍ、Ｃｖ値＝５．０であ
った。
【００４３】（実施例10）実施例４の重合体シード粒子
（Ａ）１重量部に、イオン交換水８０重量部と界面活性
剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部を加え均
一に分散させた後、ＤＶＢ１５重量部、ＧＭＡ７重量
部、ＴＨＦＭ３重量部及び過酸化ベンゾイル１．５重量
部を混合してホモジナイザーで微分散乳化した。
（Ａ）１重量部に、イオン交換水８０重量部と界面活性
剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部を加え均
一に分散させた後、ＤＶＢ１５重量部、ＧＭＡ７重量
部、ＴＨＦＭ３重量部及び過酸化ベンゾイル１．５重量
部を混合してホモジナイザーで微分散乳化した。
【００４４】得られた乳化液をシード粒子（Ａ）の分散
液に加え、２５℃、２００ｒｐｍの回転数で３時間撹拌
してシード粒子（Ａ）に吸収させた。この分散液を２０
０ｒｐｍの回転数で攪拌しながら、窒素気流下、７０℃
で１２時間重合を行い、重合体微粒子を得た。得られた
重合体微粒子を、イオン交換水及びメタノールにて洗浄
後乾燥して、分級操作を行い、平均粒径＝６．１μｍ、
Ｃｖ値＝３．５の重合体微粒子を得た。
液に加え、２５℃、２００ｒｐｍの回転数で３時間撹拌
してシード粒子（Ａ）に吸収させた。この分散液を２０
０ｒｐｍの回転数で攪拌しながら、窒素気流下、７０℃
で１２時間重合を行い、重合体微粒子を得た。得られた
重合体微粒子を、イオン交換水及びメタノールにて洗浄
後乾燥して、分級操作を行い、平均粒径＝６．１μｍ、
Ｃｖ値＝３．５の重合体微粒子を得た。
【００４５】（実施例11）モノマー組成として、ＤＶＢ
２０重量部及びＴＨＦＭ８０重量部を使用したこと以外
は、実施例６と同様な操作によって、重合体微粒子を得
た。得られた重合体微粒子は、平均粒径＝５．８μｍ、
Ｃｖ値＝５．０であった。
２０重量部及びＴＨＦＭ８０重量部を使用したこと以外
は、実施例６と同様な操作によって、重合体微粒子を得
た。得られた重合体微粒子は、平均粒径＝５．８μｍ、
Ｃｖ値＝５．０であった。
【００４６】上記実施例７〜11で得られた重合体微粒子
につき、実施例１と同様な（イ）〜（ハ）の評価を行
い、その結果を表２に示した。
につき、実施例１と同様な（イ）〜（ハ）の評価を行
い、その結果を表２に示した。
【００４７】
【表２】
【００４８】
【発明の効果】本発明の液晶表示用スペーサーは、上述
の構成であり、粒径精度、力学的強度に優れると共に、
液晶パネルへの付着性が良好なので、均質で良好な画像
の得られる液晶表示装置を提供することができる。
の構成であり、粒径精度、力学的強度に優れると共に、
液晶パネルへの付着性が良好なので、均質で良好な画像
の得られる液晶表示装置を提供することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 重合体微粒子からなる液晶表示用スペー
サーであって、該微粒子表面にイソボニル基及び／又は
テトラヒドロフルフリル基を有することを特徴とする液
晶表示用スペーサー。 - 【請求項２】 重合体微粒子の全表面積の２〜８０％が
イソボニル基で覆われていることを特徴とする請求項１
記載の液晶表示用スペーサー。 - 【請求項３】 重合体微粒子の全表面積の１０〜８０％
がテトラヒドロフルフリル基で覆われていることを特徴
とする請求項１記載の液晶表示用スペーサー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2516696A JPH09218414A (ja) | 1996-02-13 | 1996-02-13 | 液晶表示用スペーサー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2516696A JPH09218414A (ja) | 1996-02-13 | 1996-02-13 | 液晶表示用スペーサー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09218414A true JPH09218414A (ja) | 1997-08-19 |
Family
ID=12158434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2516696A Pending JPH09218414A (ja) | 1996-02-13 | 1996-02-13 | 液晶表示用スペーサー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09218414A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187440B1 (en) | 1998-09-14 | 2001-02-13 | Rohm And Haas Company | Polymer particles |
| WO2013047643A1 (ja) | 2011-09-27 | 2013-04-04 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂組成物層用スペーサー粒子およびその用途 |
-
1996
- 1996-02-13 JP JP2516696A patent/JPH09218414A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187440B1 (en) | 1998-09-14 | 2001-02-13 | Rohm And Haas Company | Polymer particles |
| US6322861B1 (en) | 1998-09-14 | 2001-11-27 | Rohm And Haas Company | Polymer particles |
| WO2013047643A1 (ja) | 2011-09-27 | 2013-04-04 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂組成物層用スペーサー粒子およびその用途 |
| US9975970B2 (en) | 2011-09-27 | 2018-05-22 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Spacer particle for resin composition layer and use thereof |
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| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040220 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
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| A02 | Decision of refusal |
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