JPH09209292A

JPH09209292A - 紙

Info

Publication number: JPH09209292A
Application number: JP15015796A
Authority: JP
Inventors: Yoshikatsu Mizukami; 義勝水上
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1995-12-01
Filing date: 1996-05-21
Publication date: 1997-08-12

Abstract

(57)【要約】【課題】湿潤強度に優れ、風合いが柔らかい紙を廉価に
提供する。【解決手段】鞘成分又はＡ成分がシンジオタクチックペ
ンタッド成分５５重量％以上であるポリプロピレンと、
芯成分又はＢ成分がアイソタクチックペンタッド成分５
５重量％以上であるポリプロピレンからなる芯鞘型及び
／又はＡ成分とＢ成分からなるサイドバイサイド型複合
繊維を５重量％以上含有する紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は湿潤強度に優れ、風
合いの柔らかい紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンの複合繊維は例えば特開
平３−１６７３１４号公報に結晶性ポリプロピレンとポ
リプロピレンの共重合物との複合繊維が高捲縮繊維とし
て提案されている。複合はサイドバイサイド型、偏芯し
た芯鞘型の例が挙げられている。ポリプロピレンの共重
合物はエチレン、ブテン−１等の共重合物であり、融点
が１２５℃以上と記載されているが、詳細な製造方法の
記載はなされていない。

【０００３】一方、新規なポリプロピレンの繊維として
特開平３−８２８１４号公報にシンジオタクチックペン
タッド分率が０．７以上の太さが１００００から０．１
デニールである繊維が提案されている。この繊維の特徴
は引張強度が大きいとされているが、実施例では３７０
デニールで４８０ｇと一般的なポリエチレンテレフタレ
ート繊維の強度３ｇ／デニールより遙かに小さい。ま
た、この提案には複合繊維の記載もバインダー繊維とし
て用いる記載もない。また、シンジオタクチックペンタ
ッド成分が５５重量％以上のポリマーを用いたバインダ
ー繊維を用いた紙の技術は未だ公開されていない。

【０００４】また、新規なポリプロピレンの複合繊維と
して特開平４−３２７２１１号公報にシンジオタクチッ
クペンダント分率が０．５以上のポリプロピレンを１成
分とする複合繊維が提案されている。この提案の複合繊
維にはシンジオタクチックペンダント分率を０．５以上
にする方法として単独重合物を使用した例のみが開示さ
れている。しかし、シンジオタクチックポリプロプピレ
ンのみを使用して複合紡糸すると紡糸時の膠着が著し
く、マルチフィラメントを紡糸できないという重大な欠
点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は湿潤強
度に優れ、風合いが柔らかい紙を廉価に提供するにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは安価なポリ
マーで柔軟性があり、曳糸性が良いポリマーとしてシン
ジオタクチックポリプロピレンを片側成分とする芯鞘型
およびサイドバイサイド型複合繊維を用いた紙の研究を
し、本発明の完成に至った。

【０００７】即ち、本発明の紙は鞘成分又はＡ成分がシ
ンジオタクチックペンタッド成分５５重量％以上である
ポリプロピレン（以下、「ＳＰＰ」と略記する）と、芯
成分又はＢ成分がアイソタクチックペンタッド成分５５
重量％以上であるポリプロピレン（以下、「ＩＰＰ」と
略記する）からなる芯鞘型及び／又はＡ成分とＢ成分か
らなるサイドバイサイド型複合繊維を５重量％以上含有
する紙、並びに鞘成分がシンジオタクチックペンタッド
成分５５重量％以上であるポリプロピレンと芯成分が比
重１．１以上のポリマーである芯鞘型複合繊維を５重量
％以上含有する紙である。

【０００８】

【発明の実施の形態】一般的なポリプロピレンの融点は
１６０℃近辺である。このポリプロピレンはペンタッド
のメチル基が同一側にあるＩＰＰである。このポリプロ
ピレンは結晶性が高く、柔軟性に乏しい。一方、ＳＰＰ
は融点が１４０℃近辺であり、結晶性ではあるが結晶化
速度が小さく、柔軟性が大きい。反面、ＳＰＰはゴムラ
イクな性質も示す。

【０００９】ＳＰＰの製造方法は既にＪ．Ａ．Ｅｗｅｎ
らによって発見され、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
１１０，６２５５（１９８９）で発表されている。これ
は非対称な遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触媒
を用いる製造方法である。また、特開平２−４１３０３
号公報でも提案されている。例えば遷移金属触媒として
イソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニ
ル）ハフニウムジクロリド、イソプロピル（シクロペン
タジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド等がある。またアルミノキサンとしては一般式がＲ−
（ＡｌＯ）ｎＡｌ−Ｒまたは環状（Ｒ−ＡｌＯ）ｎ、
（式中のＲは炭素数１〜３の炭化水素基を示す。）で示
される化合物であり、特にＲがメチル基でｎが５〜１０
のものが多く用いられる。

【００１０】この触媒を用いたＳＰＰの重合方法は特に
制限がなく、溶液重合法、バルク重合法、気相重合法等
が用いられる。通常は加圧重合を行う。

【００１１】本発明に用いるＳＰＰのシンジオタクチッ
クなペンタッド成分率¹³Ｃ−ＮＭＲ等によって、測定す
ることができる。このＳＳＰはシンジオタクチックなペ
ンタッド成分率は５５重量％以上含まれている。５５重
量％未満では捲縮率が低すぎる。好ましくは６０重量％
以上である。また、可紡性の点で好ましくは５５〜７５
重量％である。このＳＰＰは結晶性のポリマーである。
このＳＰＰはＩＰＰとのポリブレンドによってＳＰＰの
シンジオタクチックなペンダント成分率を変化すること
が出来る。ＳＰＰのみでは紡糸時の膠着が著しく、マル
チフィラメントを紡糸することができない。

【００１２】本発明に用いるＳＰＰの分子量は溶融紡糸
に適当な分子量であれば良い。また、一般的な分子量調
整で用いられる過酸化物による解重合で調整することが
できる。複合繊維の溶融紡糸では紡糸温度での両成分の
粘度が近い方が紡出し易く、好ましい。一般的な溶融紡
糸の溶融粘度は０．１〜３０であり、好ましくは１〜１
５である。この溶融粘度はオリフィス径が２ｍｍ、荷重
２．１６ｋｇ、温度１９０℃で１０分間の流出重量をｇ
数で示したＪＩＳの方法で測定した値である。

【００１３】また、上記のＳＰＰには紡糸時の膠着を生
じない範囲で少量のエチレン等、他のビニルモノマーを
共重合することもできる。さらに、各種の安定剤、例え
ば紫外線安定剤、耐熱安定剤、結晶化促進剤、及び難燃
剤、艶消し剤、顔料、抗菌剤、抗かび剤等を添加して用
いることもできる。

【００１４】複合繊維の紡糸方法は一般的な複合口金を
用いた溶融紡糸で良い。即ち、エクストルーダーで両成
分を別々に溶融後、複合口金で合わせ、溶融紡糸し、冷
却風で冷却する。冷却された後、オイリングし、未延伸
糸として巻き取られる。この際、紡糸と同時に延伸して
も良く、紡糸後延伸しても良い。次に糸は集束され、延
伸された後、オイリングをされ、カットされる。カット
長はパルプの繊維長と同じ長さの３〜６ｍｍが多いが、
雲竜タイプの模様をつける場合には２０〜４０ｍｍと長
くても良い。

【００１５】ＳＰＰを用いた紡糸では一般的に紡糸時の
膠着防止が重要となる。従って、紡糸時に冷却風を十分
に供給することが必要である。特に単繊維の太さが大き
い場合、また繊維束の大きさが大きい場合には注意を必
要とする。単繊維が５デニール以下でトータルデニール
が１５０デニール以下であれば１５〜２０℃の冷却風で
も良いが、それ以上の場合には１５℃以下、好ましくは
１０℃以下、場合によっては５℃以下で紡出する方が好
ましい。

【００１６】本発明の複合繊維の他のポリマーとしてＩ
ＰＰを用いる。このポリマーは従来より製造され、市販
されているチーグラーナッタ触媒やカミンスキー触媒に
より重合されているものでも良い。溶融粘度はＳＰＰと
同程度が可紡性の点で好ましい。また、ＩＰＰは上記の
ＳＰＰの製造方法によっても重合条件を選択することに
より製造することができる。さらには、ＳＰＰやアタク
チックポリプロピレンとをポリブレンドすることによっ
ても製造することが出来る。ＩＰＰのペンタッド成分率
の測定はＳＰＰと同様にして行うことが出来る。ＩＰＰ
のペンタッド成分率が５５重量％未満では結晶性または
結晶化速度が小さく、紡糸時膠着を発生し易くなる。好
ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以
上である。また、上記のＩＰＰには紡糸時の膠着を生じ
ない範囲で少量のエチレン等、他のビニルモノマーを共
重合することもできる。さらに、各種の安定剤、例えば
紫外線安定剤、耐熱安定剤、結晶化促進剤、及び難燃
剤、艶消し剤、顔料、抗菌剤、抗かび剤等を添加して用
いることもできる。

【００１７】また、本発明の複合繊維の他のポリマーと
して比重１．１以上のポリマーを用いることが出来る。
このポリマーとしてはポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン１２等がある。ＳＰＰの比重は０．９程度
であり、比重１．１以上のポリマーと１：１で複合する
と見かけ比重が１より大きくなる。紙を製造する場合、
水に分散させるが比重が１より大きいと分散させ易く、
ビーティング等が行い易い。上記の中では比重の大きい
ポリエステルが、コストと併せて好ましい。

【００１８】本発明の紙は上記のバインダー繊維を用い
て抄造することが出来る。抄造方法は一般的な抄造方法
で良い。パルプとバインダー繊維をパルパー、リファイ
ナー等で必要な濾水度までビーティングし、必要な添加
剤を添加して０．１〜０．５％程度に希釈し、良く分散
させ、短網、長網等で抄造する。ローラー乾燥機で乾燥
し、必要に応じてカレンダーローラーを掛ける。添加剤
としては例えば紙力増強剤、サイジング剤、顔料、難燃
剤、抗菌剤等がある。

【００１９】パルプは通常使用されるパルプ、例えばＫ
ＢＮＰ等を使用すれば良い。また、レーヨン、ポリエチ
レン、ポリエステル等の他の繊維を併用しても良い。バ
インダー繊維の添加量は５重量％以上必要である。バイ
ンダー繊維の添加量が少ないと十分な湿潤強度が得られ
ない。紙の湿潤強力はＪＩＳＰ−８１３５に準じて測
定した。また、紙の剛難度はＪＩＳＬ１０９６に準じ
て測定した。

【００２０】

【発明の効果】本発明の紙は湿潤強力が大きく、風合い
が柔らかく、紙オムツ等の衛生材料のフェイシングペー
パー等やティーバッグ等の食品包装材料に好適である。

【００２１】

【実施例】

製造例１重合触媒にイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−
フルオレニル）ジルコニウムジクロリドと平均重合度１
６のメチルアルミノキサンを１：１５０で用い、２０℃
で２時間、定法により加圧重合し、脱灰処理後、塩酸洗
浄をしてシンジオタクチックペンタッド成分が８９重量
％のＳＰＰを製造した。次に過酸化物を添加して解重合
し、粘度調整した後、添加剤としてステアリン酸Ｃａと
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを添加し、溶融粘度
１２のチップを製造した。このチップの融点は１４０℃
であった。

【００２２】複合繊維の他成分として溶融粘度１１、融
点１６１℃の市販のＩＰＰと上記のＳＰＰをポリブレン
ドし、シンジオタクチックペンタッド成分が７５重量％
のＳＰＰとＩＰＰを用い、２８０℃で２成分をエクスト
ルーダーで別々に溶融し、ギアポンプで計量し、複合比
率が１：１の未延伸芯鞘型複合糸を紡出した。冷却風の
温度は１５℃とし、紡糸油剤を通常のＩＰＰの紡糸より
若干多く付着し、紡糸した。

【００２３】次に紡糸した糸を集束した後、６０℃で
４．３倍延伸し、熱弛緩処理を行った後再度油剤を付与
し、カッターで定長にカットして２デニール６ｍｍの複
合繊維を製造した。この複合繊維の引張強度はＪＩＳ
Ｌ−１０１３に準じて測定し、２．８ｇ／デニール、伸
度は５１％であった。また比重は０．９０であった。

【００２４】上記の複合繊維２０重量％とパルプＫＰＮ
Ｂ８０重量％をパルパーでビーティングし、濾水度をフ
リーネス約６００に調整した。そして濃度０．５重量％
に希釈し、硫酸バンド、ロジンを適量混合し、短網にて
抄造した。ヤンキー、ローラー乾燥機で乾燥した後、カ
レンダー加工を行い、坪量５０ｇ／ｍ²の本発明の紙を
製造した。比重が１より小さいためビーティング時に浮
き上がり、良くブレンドするため分割してブレンドした
のでビーティング時間が長くかかった。この紙の厚さは
０．１１ｍｍ、ＪＩＳＰ−８１３５に準じて測定した
湿潤強力は２．５ｋｇ／５ｃｍ、カンチレバー剛軟度は
５．８ｃｍであった。製造例１のＳＰＰをポリブレンド
せずに製造した比較例の複合繊維は紡糸時の膠着が著し
く抄紙できなかった。

【００２５】実施例２実施例１で製造したポリブレンドＳＰＰを鞘に、極限粘
度０．６５のポリエチレンテレフタレートを芯にのみ変
更し、複合繊維を製造した。この複合繊維の比重は１．
１２であった。比重が１より大きいためビーティング時
に浮き上がらず、パルプとのブレンドが容易であり、ビ
ーティング時間を大幅に短縮することが出来た。この複
合繊維を使用し、本発明の紙を抄造した。この紙の厚さ
は０．０９ｍｍ、湿潤強力は２．９ｋｇ／５ｃｍ、カン
チレバー剛軟度は４．９ｃｍであった。

【００２６】実施例３実施例２と同様にし、複合繊維の混合率を変化し、増減
分はパルプで調整し、紙を製造した。その結果を表１に
示した。複合繊維を添加しない参考例ではフリーネスを
約８００に上げたが湿潤強度は０．３８ｋｇ／５ｃｍに
止まった。

【００２７】

【表１】

【００２８】実施例４実施例１と同様にして複合繊維の複合形態を芯鞘型から
サイドバイサイド型にのみ変更し、本発明の紙を製造し
た。この紙の厚さは０．１２ｍｍ、湿潤強力は２．３ｋ
ｇ／５ｃｍ、カンチレバー剛軟度は４．８ｃｍであっ
た。

【００２９】比較例実施例１と同様にして鞘成分をＬＬＰＥにのみ変更し、
製造した芯鞘型の複合繊維を使用し、製造した紙の厚さ
は０．０９ｍｍ、湿潤強力は２．１ｋｇ／５ｃｍと変わ
らなかったが剛軟度は８．８ｃｍと硬かった。

【００３０】実施例５実施例４と同様にして複合繊維の複合形態が芯鞘型のも
のとサイドバイサイド型のものとを等重量混合すること
にのみ変更し、本発明の紙を製造した。この紙の厚さは
０．１２ｍｍ、湿潤強力は２．２ｋｇ／５ｃｍ、カンチ
レバー剛軟度は４．３ｃｍであった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】鞘成分又はＡ成分がシンジオタクチック
ポリプロピレンとアイソタクチックポリプロピレンをポ
リブレンドし、シンジオタクチックペンタッド成分が少
なくとも５５重量％である結晶性良好なポリプロピレン
と、芯成分又はＢ成分がアイソタクチックペンタッド成
分５５重量％以上であるポリプロピレンからなる芯鞘型
及び／又はＡ成分とＢ成分からなるサイドバイサイド型
複合繊維を５重量％以上含有する紙。
【請求項２】鞘成分がシンジオタクチックポリプロピ
レンとアイソタクチックポリプロピレンをポリブレンド
し、シンジオタクチックペンタッド成分が少なくとも５
５重量％である結晶性良好なポリプロピレンと芯成分が
比重１．１以上のポリマーである芯鞘型複合繊維を５重
量％以上含有する紙。