JPH09208994A - 抗菌衛生ドライクリーニング用洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規な抗菌衛生ドライクリーニング用洗浄
剤、およびドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供す
る。 【構成】本発明に係る新規ドライクリーニング用洗浄剤
は、特定の置換基を有する第４級アンモニウム塩と、特
定の置換基を有するサルフェートまたはスルホネートよ
りなる。さらに、ドライクリーニング用洗浄剤組成物
は、上記ドライクリーニング用洗浄剤をドライクリーニ
ング用溶剤（石油系、塩素系、フッ素系）に含有させて
なるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄、再汚染防
止、帯電防止等の性能に加え、抗菌、防臭等の衛生加工
性を有するドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ドライクリーニングは、非水溶剤である
石油あるいはハロゲン化炭化水素溶剤を溶媒に用いて被
洗浄物を洗濯する方法であって、従来は、洗浄、再汚染
防止、帯電防止等の性能を付与するため、種々のドライ
クリーニング用界面活性剤が用いられてきた。

【０００３】更に近年では、ドライクリーニングの品質
向上のため上記性能に加えて抗菌消臭等の衛生加工が考
えだされ、ベンザルコニウム塩を使用した（特公昭54-7
805）ものが知られている。 しかしベンザルコニウム
塩を用いたものは、コスト問題の他に皮膚障害や、使用
時の変色が生じるという問題点、さらにはドライクリー
ニング工程でのドライクリーニング溶剤の蒸留過程の時
に加熱等の理由から上記界面活性剤が分解するという問
題点、またドライクリーニング機の金属腐食を生じると
いう問題点、臭気発生の問題点等の多くの問題が未解決
であった。

【０００４】上記のいくつかの問題点を解決する技術と
して、第４級アンモニウムのホスフェートを使用したも
のが開発されている（例えば、特開平2-182792）。この
第４級アンモニウムのホスフェートを含有するドライク
リーニング用洗浄剤を使用するドライクリーニングの通
常の操作条件においては、上記問題はほとんど解決して
いる。しかしながら、主にいわゆる耐熱性が十分でな
く、例えば、溶剤の使用サイクル数の増加や、高温での
溶剤蒸留時にその一部分が分解し、その結果異臭等が発
生するという問題が未解決となっている。また、別の問
題としては、ドライクリーニング溶剤への溶解性があ
る。すなわち、第４級アンモニウムホスフェートを使用
したものは、石油系溶剤や、テトラクロロエチレン、1,
1,1−トリクロロエタン等の塩素系溶剤および、1,1,2−
トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン（以下Ｒ１１
３と略す）、トリクロロモノフルオロメタン（以下Ｒ１
１と略す）等の水素を含まないフッ素系溶剤には十分溶
解性を示し望ましい性能を有するが、1,1−ジクロロ−
2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン（以下Ｒ−２２５
_caと略す）、1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオ
ロプロパン（以下Ｒー２２５_cbと略す）、1,1−ジクロ
ロ−1−フルオロエタン（以下Ｒ−１４１bと略す）、2,
2−ジクロロ−1,1,1−トリクロロエタン（以下Ｒ−１２
３と略す）等の水素を含むフッ素系溶剤には溶解性不十
分のため、望ましい必要な性能例えば再汚染防止性、帯
電防止性、柔軟性および抗菌性等の性能が十分に付与で
きないという問題点が未解決となっている。

【０００５】以上のような性能を付与させる組成物を提
供する場合に容易に考えられることは、必要な性能例え
ば、抗菌、消臭等を有する成分からなる加工剤を実績の
ある製品に配合することも考えられる。しかし、この場
合、その加工剤等が必ずしも安価とはいえずコストアッ
プとなる場合もある。また加工剤を配合してもドライ洗
浄剤としての総合的な基本性能を全く低下させないこと
が可能であるとは限らない。例えば、フェノール化合物
を用いた場合には、製品のｐＨが低下する、着色が増す
等の傾向があり、さらに上記のベンザルコニウム塩で
は、被洗物を変色させる、機械の腐食が激しい等の問題
がある。またクリーニングのような複雑な作業工程の中
では他の薬剤の混入、濾過による吸着等の複雑な作用も
考慮せざるを得ず、一般的に微量の薬剤の添加で安定し
た性能を付与させるには困難が伴う。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従って本発明は、上記の
従来技術の問題点に鑑み、鋭意研究し、抗菌衛生ドライ
クリーニング用洗浄剤として、良好な通常の基礎的性能
すなわち、洗浄性、再汚染防止性、帯電防止性、柔軟
性、抗菌性、防臭性等の衛生加工性を有し、さらに、従
来の第４級アンモニウムホスフェートが有する耐熱性の
問題を解決し、さらには溶剤への溶解性の問題点をも改
善する新規な抗菌衛生ドライクリーニング用洗浄剤の開
発に成功し、本発明を完成するに至ったものである。

【０００７】すなわち、本発明は、下記一般式（１）を
有する耐熱性抗菌衛生ドライクリーニング用洗浄剤を提
供するものである。

【０００８】

【化３】 （式中、Ｒ₁は炭素数８〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ₂およびＲ₃は炭素数１〜５のアルキ
ル基を表し、Ｒ₄は炭素数２〜４のアルキレン基を表
し、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれに同一でも異なっていても
よく、ｎは１〜５の整数を表し、Ｒは、フェニル基、ト
リル基、キシリル基または一般式（２）を表す。）

【０００９】

【化４】 （式中、Ｒ₅は炭素数８〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ₆は炭素数２〜４のアルキレン基を
表し、ｍは０〜１５の整数を表す。）） さらに本発明は、ドライクリーニング用溶剤に、上記記
載の洗浄剤を含有する耐熱性抗菌衛生ドライクリーニン
グ用洗浄剤組成物を提供するものである。

【００１０】また、本発明はドライクリーニング用溶剤
に、上記記載の洗浄剤と、非イオン性界面活性剤を含有
する耐熱性抗菌衛生ドライクリーニング用洗浄剤組成物
に関するものである。

【００１１】さらには、本発明は上記記載の洗浄剤を用
いた耐熱性抗菌衛生ドライクリーニング方法を提供する
ものである。さらには、ドライクリーニングの溶剤の蒸
留の時に分解することがなく、石油系溶剤、テトラクロ
ロエチレン、1,1,1−トリクロロエタン等の塩素系溶
剤、およびＲ−１１３、Ｒ−１１等の水素を含まないフ
ッ素系溶剤を用いた洗浄の時はいうに及ばず、Ｒ−２２
５_ca、Ｒ−２２５_cb、Ｒ−１４１b、Ｒ−１２３等の水
素を含むフッ素系溶剤を用いた洗浄の時にも十分な性能
を付与できる、ドライクリーニング用洗浄剤を提供する
ことを目的としたものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】

（第４級アンモニウム塩）本発明で使用される洗浄剤の
成分は下記の一般式（１）で示される第４級アンモニウ
ムと、硫酸エステルまたはスルホン酸からなる塩であ
る。

【００１３】

【化５】 ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はアルキル基等を表し、Ｒ₄はア
ルキレン基を表し、Ｒは、芳香族基または一般式（２）
を表し、

【００１４】

【化６】 ここでＲ₅はアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ₆
はアルキレン基を表すものである。

【００１５】本発明の１つの特徴は、該洗浄剤成分が、
第４級アンモニウム陽イオンと、陰イオン基たる硫酸エ
ステルイオンまたはスルホン酸イオンからなることであ
る。これらの構成に基づいて、本発明のドライクリーニ
ング用の洗浄剤の基本的性能を、本質的に付与される。
例えば、洗浄性、再汚染防止性、帯電防止性等である。

【００１６】特に本発明の発明者は、陰イオン基として
の硫酸エステルイオンまたはスルホン酸イオンが、本発
明に係る洗浄剤を極めて良好な耐熱性とすることを見出
した。これは、従来のホスフェイトを陰イオンとして使
用した洗浄剤の有する耐熱性または熱的な不安定性を大
きく改良するものである。

【００１７】さらに、第４級アンモニウム陽イオンは、
本発明に係る他の基礎的性能を付与する。例えば、抗菌
性防臭性等である。

【００１８】従って、本発明に係る上記洗浄剤成分は、
これら説明したドライクリーニング用洗浄剤の基礎的な
特性を十分発揮するべく、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、
Ｒ₆、ｎおよびｍをそれぞれ適時選択される。その結果
得られた本発明に係る洗浄剤は、通常のドライクリーニ
ング用溶剤に十分溶解し、しかも洗浄剤としての上記の
基本特性を保持し、かつドライクリーニングの通常の加
熱条件（使用される溶剤の沸点付近、またはそれより高
い温度）での操作に十分安定であり総合的にみて満足な
ものとなる。

【００１９】従って、本発明において上記目的を達成す
るべく、種々の望ましいドライクリーニング用洗浄剤の
有する特性をそれぞれ満足し、且つ通常の溶剤への十分
な溶解性および耐熱性を兼備えるべく上記Ｒ₁等を選択
することが可能である。この選択する方法においては特
に制限はなく、種々の実験等に基づいて、使用可能なも
のを適時選択することが当業者にとっては容易である。

【００２０】特に本発明においては、Ｒ₁としては炭素
数８〜１８（より好ましくは１０〜１６、特に好ましく
は１２〜１４）のアルキル基またはアルケニル基（好ま
しくは、直鎖または分岐あるアルキル基であり、特に直
鎖のものが好ましい）が好ましく、例えばＲ₁としては
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、オクテニル基、ノネニル基、
デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサ
デセニル基、オクタデセニル基などを挙げることができ
る。

【００２１】Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素数１〜５（より好ましくは１〜２）
のアルキル基またはアルケニル基（より好ましくはメチ
ル基、またはエチル基）を表し、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基などを挙げる
ことができる。

【００２２】Ｒ₄は炭素数２〜４（より好ましくは２〜
３）のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基（これらは直鎖状であっても、分岐状で
あってもよく、より好ましくはエチレン基、プロピレン
基である）を表し、ｎは１〜５（より好ましくは１〜
２）の整数を表すものである。

【００２３】さらにＲは、芳香族性基、例えばフェニル
基、トリル基、キシリル基であり、または一般式（２）
で表されるものである。

【００２４】

【化７】 ここで、Ｒ₅は炭素数８〜１８（より好ましくは１０〜
１８、特に好ましくは１２〜１６）のアルキル基または
アルケニル基（好ましくは直鎖もしくは分岐アルキル
基、特に直鎖のものが好ましい）を表し、例えばオクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル
基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、オクテニル基、ノネニル基、デセ
ニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセ
ニル基、オクタデセニル基などを挙げることができる。

【００２５】また、Ｒ₆は炭素数２〜４（好ましくは２
〜３、特に好ましくは２）のアルキレン基（エチレンま
たはプロピレン、ブチレン基が好ましくこれらは分岐し
ていてもよいが特にエチレン基が好ましい）を表し、ｍ
は０〜１５の整数（０〜５が好ましく、特に４〜５が好
ましい）を表すものである。ここでｍはいわゆる平均付
加モル数を表すものであり、本発明に係る調整方法にお
いてはｍモル有するものを最大量含む混合物としての意
味である。この際、ｍは、調整方法により制御すること
が可能であり、その定量は、例えば高速液体クロマトグ
ラフ法、またはゲルパーミエイションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）法等の通常の分析方法に基づき行う事が可能
である。

【００２６】上記Ｒ₁、Ｒは主に、ドライクリーニング
用溶剤との溶解性の点から決める事が可能である。例え
ば、すべての種類（下記参照）の溶剤において、Ｒ₁が
ある程度の疎水性を有する事が必要であり、この制限が
考慮される。また、Ｒについては、一般的には塩素系溶
剤の場合は芳香族性基が好ましく、その他の溶剤（石油
系、またはフッ素系）においては、一般式（２）で表現
される基が好ましく選択されうる。

【００２７】（調整方法）以上の本発明に係るドライク
リーニング用洗浄剤の調整方法についても特に制限され
ず、種々の公知の方法が使用され得る。この際好ましい
洗浄剤成分を調整するべく使用され得る原料物もまた、
種々の公知の方法で調整されるか、または市販品を特に
さらなる処理を施すことなく使用可能である。しかしな
がら本発明では、特に以下の調整方法が好ましく使用で
きる。

【００２８】(1)陰イオン基となる硫酸エステルまたは
スルホン酸成分を用意し、(2)それを第３級アミンによ
り中和し、(3)アルキレンオキサイドを反応させて、最
終的にヒドロキシアルキレン基を有する第４級アンモニ
ウムを調整する。この一連の反応は、特にオートクレー
ブ中においてはワンポットで実施しうるものである。出
発物質たるスルホン酸については、市販品をそのまま使
用することも可能であるが、通常の合成方法に基づいて
調整することも可能である。

【００２９】一方、出発原料たる硫酸エステルは一般に
不安定であり、上記(2)の調整（中和）の前に合成する
ことが好ましい。例えば、高級アルコールと使用する原
料体（オキシラン化合物）のモル数を調整することで、
種々のｍを有するものを得ることが可能となり、このも
のを通常の硫酸化の合成方法で調整することができる。
(3)の反応の進行は、例えば、反応中のサンプリングし
た試料の、例えば３級アミンの消失をモニターすること
によりできる。また、使用する原料体（オキシラン化合
物）のモル数を調整することで、種々のｎを有するもの
を得ることが可能となる。これらの反応に必要な時間、
および温度についても通常の選択方法（例えば実験計画
法等）により、最適化することは当業者にとり容易であ
る。

【００３０】より具体的には、前記一般式（１）の化合
物は、一般に下記一般式（３）で表される３級アミンと
下記一般式（４）で表される硫酸エステルまたはスルホ
ン酸との中和による塩を、オキシラン化合物で４級化す
ることにより得られる。

【００３１】

【化８】 （式中、Ｒ₁は炭素数８〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ₂およびＲ₃は炭素数１〜５のアルキ
ル基を表し、Ｒ₄は炭素数２〜４のアルキレン基を表
し、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれに同一でも異なっていても
よく、ｎは１〜５の整数を表し、Ｒは、フェニル基、ト
リル基、キシリル基または一般式（２）を表す。）

【００３２】

【化９】 （式中のＲは前記規定と同じ） ここで、一般式（３）において好ましい化合物として
は、例えば、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシル
アミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチル
アミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリ
ルアミン、ジメチルオレイルアミン、ジエチルラウリル
アミン、ジエチルトリデシルアミン、ジエチルパルミチ
ルアミンなどをあげることができる。これらの中でジメ
チルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチル
ミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン等が特に
好ましい。

【００３３】さらに、一般式（４）の化合物として好ま
しいものは、例えば、フェニルスルホン酸、パラトルエ
ンスルホン酸、キシレンスルホン酸などのスルホン酸類
や、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルア
ルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、
ヘキサデシルアルコール、ステアリルアルコール、アレ
イルアルコールなどのアルコールの硫酸エステルや、前
記アルコールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）付
加物の硫酸エステルなどを挙げることができる。これら
の中で、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸
や、炭素数１０〜１８のアルコールのアルキレンオキサ
イド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド）０
〜５モル付加物の硫酸エステル等が特に好ましい。

【００３４】この際、４級化に用いるオキシラン化合物
としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイドが好ましく使用可能であり、こ
れらの中では特に、エチレンオキサイドが好ましく、一
般式（１）中のｎとして１〜２が好ましく調整可能であ
る。

【００３５】本発明に係る上記調整方法で得られる洗浄
剤の純度は特に限定されず、特に８０％以上あれば十分
であり、さらに９０％以上であることが好ましい。上記
の調整方法においては含まれ得る不純物としては、ポリ
アルキレングリコール等がその主たるものである。

【００３６】（ドライクリーニング用溶剤）この発明の
ドライクリーニング用洗浄剤は上記の必須成分に加え
て、ドライクリーニング用溶剤が使用される。

【００３７】本発明に係るドライクリーニング用洗浄剤
が好適に使用可能であるドライクリーニング用溶剤は、
種々のタイプのものが可能であり、例えば、パラフィ
ン、ナフテン、芳香族炭化水素等の石油系溶剤、テトラ
クロロエチレン、1,1,1−トリクロロエタン等の塩素系
溶剤、Ｒ−１１３、Ｒ−１１等の水素を含まないフッ素
系溶剤、さらにはＲ−２２５_ca、Ｒ−２２５_cb、Ｒ−１
４１b、Ｒ−１２３等の水素を含むフッ素系溶剤を含む
ことができる。さらには、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール等の低級アルコール、エチルセルソル
ブ、ブチルセルソルブ等の多価アルコールエーテル類を
含み、さらにこれらの混合物をも含むものである。

【００３８】（ドライクリーニング方法）本発明に係る
洗浄剤および洗浄剤組成物が使用可能なドライクリーニ
ング方法は特に制限されず、蒸留方式、ノン蒸留方式等
の従来使用されている通常の装置を用いて、通常の温
度、溶剤、さらに通常同時に使用される種々の添加剤等
を用いてドライクリーニング可能なものである。

【００３９】（ドライクリーニング用洗浄剤組成物）さ
らに本発明に係るドライクリーニング用洗浄剤組成物に
は、ベンゾトリアゾール等の金属腐食防止剤、アニオン
活性剤などの抱水能向上剤、非イオン活性剤、カチオン
活性剤、シリコーン等の風合改質剤等を適時含有させる
ことも可能であって、含有量はその性質に応じて適時加
減され得るものである。さらに本発明のドライクリーニ
ング用洗浄剤組成物は、固形状、ペースト状や上記溶剤
との混合液状などいずれかの形態で使用できる。溶剤中
での濃度についても、特に制限はされないが、通常は、
一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩は、この
発明の洗浄剤組成物中に５〜５０重量％配合され得る。
ドライクリーニングの際においては、目的に応じて適当
な溶剤にさらに溶解して使用することも可能である。

【００４０】

【実施例】以下に、本発明を実施例に従って、詳細に説
明するが、この発明はこれらの実施例によりなんら限定
されるものではない。なお、実施例中の部は重量部を表
す。

【００４１】（実施例１）反応容器にエチレンキサイド
を４モル付加したラウリルアルコール３６２部を仕込
み、この中にクロロスルホン酸１１６．５部を約３５℃
で滴下しながら、脱塩酸反応を行い、エチレンオキシド
を４モル付加したラウリルアルコールの硫酸エステルを
得る。この硫酸エステル４４２部、水５０部、イソプロ
ピルアルコール２５０部をオートクレーブに仕込、ジメ
チルラウリルアミン２１３部を加えて中和する。この中
和物に、エチレンオキサイド４８部を仕込み、１００℃
で３時間反応し、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエ
チルラウリルアンモニウムのラウリルエーテル硫酸エス
テル塩を主成分とする第４級アンモニウム硫酸エステル
塩を得た（本発明品Ａ）。

【００４２】（実施例２）パラトルエンスルホン酸２７
９部、水５０部、イソプロピルアルコール２５０部をオ
ートクレーブに仕込み、ジメチルラウリンアミン３４５
部を加えて中和する。この中和物に、エチレンオキサイ
ド７８部を仕込、１００℃で３時間反応し、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルラウリルアンモニウムの
パラトルエンスルホン酸塩を主成分とする第４級アンモ
ニウムスルホン酸塩を得た（本発明品Ｂ）。

【００４３】（実施例３）本発明品Ａの第４級アンモニ
ウム硫酸エステル塩２０部にテトラクロロエチレン８０
部を混合し、ドライクリーニング用洗浄剤（本発明品
Ｃ）を調整する。

【００４４】（実施例４）反応容器にエチレンオキサイ
ド４モルを付加したラウリルアルコール３６２部を仕
込、この中にクロロスルホン酸１１６．５部を約３５℃
で添加しながら、脱塩酸反応を行い、エチレンキサイド
を４モル付加したラウリルアルコールの硫酸エステルを
得る。この硫酸エステル３９４部、水５０部、イソプロ
ピルアルコール２５０部をオートクレーブに仕込、ジメ
チルラウリルアミン１９０部を加えて中和する。この中
和物に、エチレンオキサイド１１８部を仕込み、１００
℃で３時間反応し、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルラウリルアンモニウムのラウリルエーテル硫酸エ
ステル塩を主成分とする第４級アンモニウム硫酸エステ
ル塩を得る。この第４級アンモニウム硫酸エステル塩２
０部にテトラクロロエチレン８０部を混合し、ドライク
リーニング用洗浄剤（本発明品Ｄ）を調整する。

【００４５】（実施例５）パラトルエンスルホン酸２６
１部、水５０部、イソプロピルアルコール２５０部をオ
ートクレーブに仕込み、ジメチルミリスチルアミン３６
６部を加えて中和する。この中和物に、エチレンオキサ
イド７３部を仕込み、１００℃で３時間反応し、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルミリスチルアンモニ
ウムのパタトルエンスルホン酸塩を主成分とする第４級
アンモニウム硫酸エステル塩を得る。この第４級アンモ
ニウム硫酸エステル塩２０部にテトラクロロエチレン８
０部混合し、ドライクリーニング用洗浄剤（本発明品
Ｅ）を調整する。

【００４６】（実施例６）メタキシレンスルホン酸２４
１部、水５０部、イソプロピルアルコール２５０部をオ
ートクレーブに仕込み、ジメチルステアリルアミン３９
２部を加えて中和する。この中和物に、エチレンオキサ
イド６３部を仕込、１００℃で３時間反応し、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルステアリルアンモニウ
ムのメタキシレンスルホン酸塩を主成分とする第４級ア
ンモニウムスルホン酸塩を得る。この第４級アンモニウ
ムスルホン酸塩２０部にテトラクロロエチレン８０部を
混合し、ドライクリーニング用洗浄剤（本発明品Ｆ）を
調整する。

【００４７】（実施例７）反応容器にエチレンオキサイ
ド５モルを付加したラウリルアルコール４０６部を仕
込、この中にクロロスルホン酸１１６．５部を約３５℃
で添加しながら、脱塩酸反応を行い、エチレンキサイド
を５モル付加したラウリルアルコールの硫酸エステルを
得る。この硫酸エステル４０９部、水５０部、イソプロ
ピルアルコール２５０部をオートクレーブに仕込、ジメ
チルステアリルアミン２５０部を加えて中和する。この
中和物に、エチレンオキサイド４１部を仕込み、１００
℃で３時間反応し、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルステアリルアンモニウムのラウリルエーテル硫酸
エステル塩を主成分とする第４級アンモニウム硫酸エス
テル塩を得る。この第４級アンモニウム硫酸エステル塩
２０部にＲ−１１３を８０部混合し、ドライクリーニン
グ用洗浄剤（本発明品Ｇ）を調整する。

【００４８】（実施例８）反応容器にエチレンオキサイ
ド５モルを付加したパルミチルアルコール４６２部を仕
込、この中にクロロスルホン酸１１６．５部を約３５℃
で添加しながら、脱塩酸反応を行い、エチレンキサイド
を５モル付加したラウリルアルコールの硫酸エステルを
得る。この硫酸エステル４５４部、水５０部、イソプロ
ピルアルコール２５０部をオートクレーブに仕込、ジメ
チルミリスチルアミン２０８部を加えて中和する。この
中和物に、エチレンオキサイド３８部を仕込み、１００
℃で３時間反応し、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルミリスチルアンモニウムのパルミチルエーテル硫
酸エステル塩を主成分とする第４級アンモニウム硫酸エ
ステル塩を得る。この第４級アンモニウム硫酸エステル
塩２５部にＲ−２２５_ca、Ｒ−２２５_cbの混合物７５部
を混合し、ドライクリーニング用洗浄剤（本発明品Ｈ）
を調整する。

【００４９】（実施例９）パラトルエンスルホン酸２４
１部、水５０部、イソプロピルアルコール２５０部をオ
ートクレーブに仕込み、ジエチルラウリルアミン３３７
部を加えて中和する。この中和物に、エチレンオキサイ
ド１２３部を仕込、１００℃で３時間反応し、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルラウリルアンモニウム
のパラトルエンスルホン酸塩を主成分とする第４級アン
モニウムスルホン酸塩を得る。この第４級アンモニウム
スルホン酸塩２５部にＲ−１４１bを７５部混合し、ド
ライクリーニング用洗浄剤（本発明品Ｉ）を調整する。

【００５０】（比較例１）トリメチルステアリルアンモ
ニウムのメチル硫酸塩７００部、水５０部、イソプロピ
ルアルコール２５０部の混合物（比較品Ａ）を得た。

【００５１】（比較例２）モノブチルリン酸エステルと
ジブチルリン酸エステルとの混合物（１：１）２２１
部、水５０部、イソプロピルアルコール２５０部をオー
トクレーブに仕込み、ジメチルラウリルアミン３９０部
を加えて中和する。この中和物に、エチレンオキサイド
８８部を仕込、１００℃で３時間反応し、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルラウリルアンモニウムのモ
ノ（ジ）ブチルリン酸エステル塩を主成分とする第４級
アンモニウムリン酸エステル塩（比較品Ｂ）を得た。

【００５２】（比較例３）モノオクチルリン酸エステル
とジオクチルリン酸エステルとの混合物（１：１）２８
３部、水５０部、イソプロピルアルコール２５０部をオ
ートクレーブに仕込み、ジメチルラウリルアミン３４１
部を加えて中和する。この中和物に、エチレンオキサイ
ド７７部を仕込、１００℃で３時間反応し、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルラウリルアンモニウムの
モノ（ジ）オクチルリン酸エステル塩を主成分とする第
４級アンモニウムリン酸エステル塩（比較品Ｃ）を得
た。

【００５３】（比較例４）トリメチルステアリルアンモ
ニウムのメチル硫酸塩２０部とテトラクロロエチレン８
０部を混合し、ドライクリーニング用洗浄剤（比較品
Ｄ）を調整する。

【００５４】（比較例５）トリメチルオレイルアンモニ
ウムのメチル硫酸塩２５部とＲ−１１３を７５部混合
し、ドライクリーニング用洗浄剤（比較品Ｅ）を調整す
る。

【００５５】（比較例６）比較品Ｂの第４級アンモニウ
ムリン酸エステル塩２０部にテトラクロロエチレン８０
部を混合し、ドライクリーニング用洗浄剤（比較品Ｆ）
を調整する。

【００５６】（比較例７）比較品Ｃの第４級アンモニウ
ムリン酸エステル塩２５部とＲ−２２５_ca、Ｒ−２２５
_cbの混合物７５部混合し、ドライクリーニング用洗浄剤
（比較品Ｇ）を調整する。

【００５７】（熱安定性試験）上記の本発明品Ａ、Ｂお
よび比較品Ａ，Ｂ，Ｃを１０５℃または１７０℃で３０
０時間保持し、初期および保持後の全アミン価、酸価を
測定し、熱安定性を評価した。その結果を表１に示す。

【００５８】ここで、 全アミン価上昇度＝３００時間保持後の全アミン価−初
期の全アミン価 酸価上昇度＝３００時間保持後の酸価−初期の酸価

【００５９】

【表１】 この結果、本発明品は、従来のクリーニング業界で使用
されており、熱安定性を満足させるものである比較品Ａ
に比べても極めて熱安定性に優れていることが明らかで
ある。

【００６０】（性能試験例１）洗浄剤として本発明品Ｃ
〜Ｉ及び比較品Ｄ〜Ｇを用い、洗浄力、再汚染防止力、
帯電防止性、柔軟性、抗菌性の有無の基礎性能に関して
評価した。その結果を表２に示す。

【００６１】（１）試験方法 （ａ）処理条件 洗浄剤使用量 ０．３容量％ （洗浄剤を使用しないで洗浄溶剤のみでの洗浄の場合をブラン ク（洗浄剤無）として比較する） 洗浄溶剤 本発明Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ比較品Ｄ，Ｆの場合はテトラクロロエ チレン 本発明Ｇ、比較品Ｅの場合は、Ｒ−１１３ 本発明Ｈ、比較品Ｇの場合は、Ｒ−２２５_ca、Ｒ−２２５_cb混 合液 本発明Ｉの場合は、Ｒ−１４１b 処理機械 ラウンド・オ・メーター 浴比 １：５ 温度×時間 ２０℃×１０分 （ｂ）評価方法 (I)洗浄率および再汚染率 油化学協会法に準じたカーボン汚染布を使用し、上記処
理条件で試験した試験布より、下記のように洗浄率およ
び再汚染率を測定し評価する。

【００６２】測定機 ＣＯＬＯＲＩＭＥＴＥＲ ＣＭ
−５３０Ｄ（（株）村上色彩技術研究所） 測定波長 ５５０ｎｍ 洗浄率（％）＝｛（洗浄後汚染布反射率−汚染布反射
率）／（白布反射率−汚染布反射率）｝×１００ 再汚染率（％）＝｛（白布反射率−汚染布反射率）／
（白布反射率）｝×１００ 判定 ○：ブランクと比較して良好 △：ブランクと比較し同等 ×：ブランクと比較し悪い (II)帯電防止性 ２０ｃｍ×２０ｃｍの試験布を使用し、前記処理条件で
試験した試験布により、下記のように帯電防止性を測定
し評価する。

【００６３】 乾燥条件 ８０℃×３０分 測定器 SUPER MEGOHMMETER MODEL SM-5E（東亜電波工業（株）製） 測定湿度 ４０％ＲＨ 試験布水分 ０％ 判定 ○：１０⁹Ω以下 △：１０¹⁰ ×：１０¹¹以上 (III)柔軟性 ２０ｃｍ×２０ｃｍの試験布を使用し、前記処理条件で
試験した試験布を１００℃×３０分乾燥後、放冷し官能
評価する。

【００６４】判定 ○：ブランクと比較して良好 △：ブランクと比較し同等 ×：ブランクと比較し悪い (IV)抗菌性 黄色ブドウ球菌を植種した寒天培地上に、前記の処理方
法で処理した試料（２．５ｃｍ×２．５ｃｍ）を置き、
３７℃で２４時間培養を行った後の試料周辺の菌の成育
の有無により効果を判定する。

【００６５】判定 ○：試料周辺で菌の成育を認め
られず、ハロー阻止帯が発生する。 △：試料周辺にハロー阻止帯は認められないが、試料表
面および裏面に菌の成育を認めない。 ×：試料周辺および表裏面に菌の成育を認める。

【００６６】（ｂ）結果 表２に示されるように、本発明品Ｃ〜Ｉは比較品Ｄ〜Ｇ
に対し、抗菌性を示し、洗浄剤の基礎性能を十分に満た
すという良好な結果を与えた。

【００６７】

【表２】

【００６８】（性能試験例２）実機でドライクリーニン
グを行い、抗菌性、防臭効果、基礎性能などについて評
価試験を行った。その結果を表３に示す。

【００６９】（１）試験方法 （ａ）処理条件 パークドライの場合 洗浄機 トーセンスペンサー ＴＰＵ−２５（（株）東京洗染機械製作 所製） 洗浄方法 ２浴洗浄 （１浴目は溜め洗いし全蒸留を行う） （２浴目は新液とベース液と洗浄剤にてフィルタ循環 洗浄） 洗浄剤 １５０ｃｃ（２浴目新液に投入） 毎回蒸留量 ５０リットル フロンドライの場合 イ）Ｒ−１１３洗浄 洗浄機械 ＶＩＣ ５３６機（ジャパンビック（株）製） 洗浄方法 ２浴洗浄 （１浴目は溜め洗いし全蒸留を行う） （２浴目は新液とベース液と洗浄剤にてフィルタ循環 洗浄） 洗浄剤 ２７０ｃｃ（２浴目新液に投入） 毎回蒸留量 ９０リットル ロ）Ｒ−２２５_ca、Ｒ−２２５_cb混合洗浄液洗浄の場合 洗浄機械 三菱トリオ ＭＲ２０Ｆ（三菱重工（株）社製） 洗浄方法 ２浴洗浄 （１浴目は溜め洗いし全蒸留を行う） （２浴目は新液とウオッシュ液にてフィルタ循環 洗浄） 洗浄剤 １５０ｃｃ（２浴目新液に投入） 毎回蒸留量 ５０リットル （ｂ）評価方法 (I)洗浄率および再汚染率 性能試験例１の評価方法と同様に行う。 (II)帯電防止性 乾燥直後の衣類の静電気発生がないかの確認を行う。 判定 ○：人体に感じる静電気の発生を認めない ×：人体に感じる静電気の発生を認める (III)柔軟性 性能試験例１の評価方法と同様に行う。 (IV)抗菌性 性能試験例１の評価方法と同様に行う。 (V)耐熱性 蒸留残渣及び洗浄後の衣類に異臭がないか確認を行っ
た。 判定 ○：何等問題点なし ×：臭気を認める (VI)その他基礎性能 蒸留速度、臭気の有無、水分離性などの基礎性能に問題
点がないか確認を行った。 判定 ○：何等問題点なし ×：最低１つは問題点がある （ｃ）結果 表３のごとく本発明品Ｃ〜Ｉは、比較品Ｄ〜Ｇに比較し
て、良好な抗菌性を示し、洗浄剤の基礎性能を十分に満
たすという良好な結果を示した。

【００７０】以上本発明の実施例の結果に基づき、ドラ
イクリーニング用薬剤としての基本性能である洗浄性、
再汚染防止性、帯電防止性、柔軟性の付与に加え、抗
菌、防臭などの衛生加工性を付与できるドライクリーニ
ング用洗浄剤組成物が得られる。

【００７１】

【表３】

【手続補正書】

【提出日】平成８年２月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】

【化８】 （式中、Ｒ₁は炭素数８〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ₂およびＲ₃は炭素数１〜５のアルキ
ル基を表す。）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）を有する第４級アンモ
   ニウム塩を含有することを特徴とする抗菌衛生ドライク
   リーニング用洗浄剤組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁は炭素数８〜１８のアルキル基またはアル
   ケニル基を表し、Ｒ₂およびＲ₃は炭素数１〜５のアルキ
   ル基を表し、Ｒ₄は炭素数２〜４のアルキレン基を表
   し、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれに同一でも異なっていても
   よく、ｎは１〜５の整数を表し、Ｒは、フェニル基、ト
   リル基、キシリル基または一般式（２）を表す。 【化２】 （式中、Ｒ₅は炭素数８〜１８のアルキル基またはアル
   ケニル基を表し、Ｒ₆は炭素数２〜４のアルキレン基を
   表し、ｍは０〜１５の整数を表す。）
2. 【請求項２】 ドライクリーニング用溶剤に、請求項１
   に記載の洗浄剤を含有せしめたことを特徴とする抗菌衛
   生ドライクリーニング用洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 ドライクリーニング用溶剤に、請求項１
   に記載の洗浄剤と、非イオン性界面活性剤を含有するこ
   とを特徴とする抗菌衛生ドライクリーニング用洗浄剤組
   成物。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の洗浄剤を用いた耐熱性
   抗菌衛生ドライクリーニング方法。