JPH0920863A - 成形品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法、並びに該樹脂を用いて得られるフィルム及びチューブ - Google Patents
成形品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法、並びに該樹脂を用いて得られるフィルム及びチューブInfo
- Publication number
- JPH0920863A JPH0920863A JP19240695A JP19240695A JPH0920863A JP H0920863 A JPH0920863 A JP H0920863A JP 19240695 A JP19240695 A JP 19240695A JP 19240695 A JP19240695 A JP 19240695A JP H0920863 A JPH0920863 A JP H0920863A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic polyurethane
- resin
- film
- polyurethane resin
- hardness
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 溶融時のフィルム延伸性、及び巻取フィルム
の剥離性に優れた成形用熱可塑性ポリウレタン系複合樹
脂の製造方法、並びに該樹脂を用いて得られるフィルム
及びチューブに関するものである 【構成】 熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリエステル系
エラストマーとを溶融混練りするに際し、トリメリット
酸系エステルを加えることにより得られる成形品用熱可
塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法である。
の剥離性に優れた成形用熱可塑性ポリウレタン系複合樹
脂の製造方法、並びに該樹脂を用いて得られるフィルム
及びチューブに関するものである 【構成】 熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリエステル系
エラストマーとを溶融混練りするに際し、トリメリット
酸系エステルを加えることにより得られる成形品用熱可
塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形品用熱可塑性ポリ
ウレタン系複合樹脂の製造方法、並びに該樹脂を用いて
得られるフィルム及びチューブに関する。更に詳しくは
熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリエステル系エラストマ
ーにトリメリット酸系エステルを加えて得られる、成形
品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法、並び
に該樹脂を用いて得られるフィルム及びチューブに関す
るものである。
ウレタン系複合樹脂の製造方法、並びに該樹脂を用いて
得られるフィルム及びチューブに関する。更に詳しくは
熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリエステル系エラストマ
ーにトリメリット酸系エステルを加えて得られる、成形
品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法、並び
に該樹脂を用いて得られるフィルム及びチューブに関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリウレタン樹脂は、ゴム弾
性、耐磨耗性、機械的強度などの諸特性に優れており、
通常の熱可塑性樹脂を成形加工する方法により成形物を
得ることができる。しかしながら、溶融時の粘着性が高
いこと、および極性基を多く有する非晶性ポリマーであ
るため成形品フィルムの延伸性に劣り、また巻取後のフ
ィルム同士の剥離性に劣っている。チューブの押出し成
形においては、外径および内径の寸法精度が要求される
ため、チューブの保形性は現在、装置的の改良により行
われている。例えば、冷却水槽の延長、真空度の調整精
度の向上等である。通常、押出し成形フィルム及びチュ
ーブ用いらるれている熱可塑性ポリウレタン樹脂の硬度
はＪＩＳ−Ａ８５〜９５のものが使用されており、使用
される各種の樹脂の中でも、特に低硬度の熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂ほど押出し成形時のフイルム離型性及びチ
ューブ成形時の寸法保形性に劣るためその改善が要望さ
れている。フィルム成形時の剥離性を向上させる技術と
しては、離型剤として、金属塩系滑剤、アミド系ワック
ス、ポリエチレン系ワックスなどが使用する方法がある
が、このような離型剤は成形用フイルム表面に離型剤が
移行することによる外観不良、離型剤中に残存するカル
ボン酸による成形品フィルムの加水分解を生ずるなどの
欠点がある。従って、ポリウレタン樹脂を主成分とする
フィルムにおいては、特に内部離型剤を使用することは
好ましくないなどの問題点がある。
性、耐磨耗性、機械的強度などの諸特性に優れており、
通常の熱可塑性樹脂を成形加工する方法により成形物を
得ることができる。しかしながら、溶融時の粘着性が高
いこと、および極性基を多く有する非晶性ポリマーであ
るため成形品フィルムの延伸性に劣り、また巻取後のフ
ィルム同士の剥離性に劣っている。チューブの押出し成
形においては、外径および内径の寸法精度が要求される
ため、チューブの保形性は現在、装置的の改良により行
われている。例えば、冷却水槽の延長、真空度の調整精
度の向上等である。通常、押出し成形フィルム及びチュ
ーブ用いらるれている熱可塑性ポリウレタン樹脂の硬度
はＪＩＳ−Ａ８５〜９５のものが使用されており、使用
される各種の樹脂の中でも、特に低硬度の熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂ほど押出し成形時のフイルム離型性及びチ
ューブ成形時の寸法保形性に劣るためその改善が要望さ
れている。フィルム成形時の剥離性を向上させる技術と
しては、離型剤として、金属塩系滑剤、アミド系ワック
ス、ポリエチレン系ワックスなどが使用する方法がある
が、このような離型剤は成形用フイルム表面に離型剤が
移行することによる外観不良、離型剤中に残存するカル
ボン酸による成形品フィルムの加水分解を生ずるなどの
欠点がある。従って、ポリウレタン樹脂を主成分とする
フィルムにおいては、特に内部離型剤を使用することは
好ましくないなどの問題点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、熱可塑
性ポリウレタン樹脂の特徴であり、ある反面欠点ともな
る成形品フィルム間の粘着性、非晶性ポリマーであるこ
とに由来する形状保持能力を改良することをに着目し、
熱可塑性ポリウレタン樹脂を主成分とする熱可塑性ポリ
ウレタン系複合樹脂において、非粘着性の性質を有する
ポリエステル系エラストマーと強靭な機械的性質を有す
る熱可塑性ポリウレタン樹脂とのポリマーブレンドによ
り得られる成形品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の
製造方法を提供する。
性ポリウレタン樹脂の特徴であり、ある反面欠点ともな
る成形品フィルム間の粘着性、非晶性ポリマーであるこ
とに由来する形状保持能力を改良することをに着目し、
熱可塑性ポリウレタン樹脂を主成分とする熱可塑性ポリ
ウレタン系複合樹脂において、非粘着性の性質を有する
ポリエステル系エラストマーと強靭な機械的性質を有す
る熱可塑性ポリウレタン樹脂とのポリマーブレンドによ
り得られる成形品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の
製造方法を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討した結果、非粘着性の性質を有
するポリエステル系エラストマーと強靭な機械的性質を
有する熱可塑性ポリウレタン樹脂とのポリマーブレンド
時にトリメリット酸系エステルを加えることにより得ら
れる熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂が、成形フィルム
の延伸性に優れ、巻取フィルムの剥離性および押出しチ
ューブの形状保持性に優れた素材であることを見出し、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、成形
品用熱可塑性ポリウレタン樹脂において、硬度がＪＩＳ
−Ａ８０以上の熱可塑性ポリウレタン樹脂９０〜５０重
量部と硬度がＪＩＳ−Ａ９０以上のポリエステル系エラ
ストマー１０〜５０重量部とを溶融混練りするに際し、
トリメリット酸系エステルを０．０１〜５重量％加える
ことにより得られる熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の
製造方法である。また、本発明は、上記の熱可塑性ポリ
ウレタン系複合樹脂から得られることを特徴とするフィ
ルムおよびチューブに関する。
を達成するため鋭意検討した結果、非粘着性の性質を有
するポリエステル系エラストマーと強靭な機械的性質を
有する熱可塑性ポリウレタン樹脂とのポリマーブレンド
時にトリメリット酸系エステルを加えることにより得ら
れる熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂が、成形フィルム
の延伸性に優れ、巻取フィルムの剥離性および押出しチ
ューブの形状保持性に優れた素材であることを見出し、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、成形
品用熱可塑性ポリウレタン樹脂において、硬度がＪＩＳ
−Ａ８０以上の熱可塑性ポリウレタン樹脂９０〜５０重
量部と硬度がＪＩＳ−Ａ９０以上のポリエステル系エラ
ストマー１０〜５０重量部とを溶融混練りするに際し、
トリメリット酸系エステルを０．０１〜５重量％加える
ことにより得られる熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の
製造方法である。また、本発明は、上記の熱可塑性ポリ
ウレタン系複合樹脂から得られることを特徴とするフィ
ルムおよびチューブに関する。
【０００５】本発明に使用する熱可塑性ポリウレタン樹
脂は、通常使用されている有機ジイソシアネート、長鎖
ポリオール及び鎖延長剤により製造される。有機ジイソ
シアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、などの芳香族イソシア
ネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、脂環
式イソシアネートなど挙げられる。好ましくは、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートなどの左右対称のジイソシアネートである。
脂は、通常使用されている有機ジイソシアネート、長鎖
ポリオール及び鎖延長剤により製造される。有機ジイソ
シアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、などの芳香族イソシア
ネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、脂環
式イソシアネートなど挙げられる。好ましくは、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートなどの左右対称のジイソシアネートである。
【０００６】長鎖ポリオールとしては、分子量５００〜
６０００、好ましくは８５０〜４０００、更に好ましく
は１０００〜２５００のエステル系、エーテル系、ラク
トン系、カーボネート系のポリオールが挙げられる。更
らに２種類以上のブレンド、異なる分子量を有するポリ
オールのブレンドが可能である。
６０００、好ましくは８５０〜４０００、更に好ましく
は１０００〜２５００のエステル系、エーテル系、ラク
トン系、カーボネート系のポリオールが挙げられる。更
らに２種類以上のブレンド、異なる分子量を有するポリ
オールのブレンドが可能である。
【０００７】鎖延長剤としては、分子量５００未満、好
ましくは６２〜２５０である。例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル１，５−ペンタ
ンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。
ましくは６２〜２５０である。例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル１，５−ペンタ
ンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。
【０００８】熱可塑性ポリウレタン樹脂を得る方法とし
ては、単軸、２軸等の押出し機械を使用する連続重合方
法や、ニーダー等の混練り攪拌機能を有するバッチ合成
方法が可能であり、いずれの方法により得られる熱可塑
性ポリウレタン樹脂であっても使用可能である。
ては、単軸、２軸等の押出し機械を使用する連続重合方
法や、ニーダー等の混練り攪拌機能を有するバッチ合成
方法が可能であり、いずれの方法により得られる熱可塑
性ポリウレタン樹脂であっても使用可能である。
【０００９】本発明に使用するポリエステル系エラスト
マーは、ハードセグメントとソフトセグメントとのセグ
メント化バランスにより諸物性を変化させることが出来
る。ハードセグメントは高結晶性で、かつ高融点の性質
を有する芳香族ポリエステルであり、一般的にはそのほ
とんどがポリブチレンテレフタレートである。ソフトセ
グメントは大別すると２種類あり脂肪族ポリエーテルと
脂肪族ポリエステルであり、一般的にはそのほとんどが
脂肪族ポリエーテルであり低温特性が優れるポリテトラ
メチレンエーテルグリコールが用いられている。ポリエ
ステルエラストマーの最大の特徴は、温度依存性にあま
り左右されない流動特性であり、すなわち、これに起因
する優れた加工性能である。例えば、東洋紡績製のペル
プレン、東レ・デュポン製のハイトレル、大日本インキ
化学工業製のグリラックスＥなどが挙げられる。本発明
に使用するトリメリット酸系エステルとしては、シェル
化学製のＴＯＴＭ、ＴＬ７９ＴＭ、ＴＬ７１１ＴＭなど
が挙げられる。これらは一般的にポリ塩化ビニル樹脂の
可塑剤として使用されており、特に高温下における可塑
剤飛散が少ないこと、熱間成形時の成形品の寸法収縮を
低くすることなどにより、ＤＯＰなどの可塑剤とは区別
され、耐熱性可塑剤として通常用いられている。
マーは、ハードセグメントとソフトセグメントとのセグ
メント化バランスにより諸物性を変化させることが出来
る。ハードセグメントは高結晶性で、かつ高融点の性質
を有する芳香族ポリエステルであり、一般的にはそのほ
とんどがポリブチレンテレフタレートである。ソフトセ
グメントは大別すると２種類あり脂肪族ポリエーテルと
脂肪族ポリエステルであり、一般的にはそのほとんどが
脂肪族ポリエーテルであり低温特性が優れるポリテトラ
メチレンエーテルグリコールが用いられている。ポリエ
ステルエラストマーの最大の特徴は、温度依存性にあま
り左右されない流動特性であり、すなわち、これに起因
する優れた加工性能である。例えば、東洋紡績製のペル
プレン、東レ・デュポン製のハイトレル、大日本インキ
化学工業製のグリラックスＥなどが挙げられる。本発明
に使用するトリメリット酸系エステルとしては、シェル
化学製のＴＯＴＭ、ＴＬ７９ＴＭ、ＴＬ７１１ＴＭなど
が挙げられる。これらは一般的にポリ塩化ビニル樹脂の
可塑剤として使用されており、特に高温下における可塑
剤飛散が少ないこと、熱間成形時の成形品の寸法収縮を
低くすることなどにより、ＤＯＰなどの可塑剤とは区別
され、耐熱性可塑剤として通常用いられている。
【００１０】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
９０〜５０重量部とポリエステル系エラストマー１０〜
５０重量部、トリメリット酸系エステル０．０１〜５重
量％を溶融混練りする方法としては、公知の混練り機械
を使用することが出来る。例えば、単軸、二軸押出し
機、ニーダーのような混練り槽を有する混合装置が挙げ
られる。必要により、熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリ
エステルエラストマーとを溶融混練りする工程におい
て、各種添加剤を同時に加えることが出来る。例えば、
成形品の着色には染料、顔料、また成形品の保形性及び
曲げ強さの向上にはタルク、雲母、ガラス繊維などの無
機フィラー、更に難燃性向上剤、防カビ剤などを加える
ことが出来る。
９０〜５０重量部とポリエステル系エラストマー１０〜
５０重量部、トリメリット酸系エステル０．０１〜５重
量％を溶融混練りする方法としては、公知の混練り機械
を使用することが出来る。例えば、単軸、二軸押出し
機、ニーダーのような混練り槽を有する混合装置が挙げ
られる。必要により、熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリ
エステルエラストマーとを溶融混練りする工程におい
て、各種添加剤を同時に加えることが出来る。例えば、
成形品の着色には染料、顔料、また成形品の保形性及び
曲げ強さの向上にはタルク、雲母、ガラス繊維などの無
機フィラー、更に難燃性向上剤、防カビ剤などを加える
ことが出来る。
【００１１】
【発明の効果】本発明により得られる成形品用熱可塑性
ポリウレタン系複合樹脂は、ポリウレタン樹脂のハード
セグメント凝集効果以外に、ポリエステル系エラストマ
ーが有する潜在的な結晶化能力、さらに詳しくはポリブ
チレンテレフタレートに起因する結晶化／分子凝集効果
により、フィルムダイから吐出した溶融樹脂が冷却ロー
ルにより圧着搬送される際、またはチューブダイから吐
出した溶融樹脂がチューブ冷却水槽に真空搬送される
際、結晶化を生じるポリブチレンテレフタレートが樹脂
全体の結晶化を促進することにより、従来の熱可塑性ポ
リウレタン樹脂では成し得なかった押出し成形時の成形
品巻取りフィルムの剥離性およびチューブ成形時の保形
性を可能とし、ベルトダイから吐出する溶融樹脂の延伸
性およびチューブダイから吐出する溶融樹脂の安定性を
トリメリット酸エステル系によって可能とした。
ポリウレタン系複合樹脂は、ポリウレタン樹脂のハード
セグメント凝集効果以外に、ポリエステル系エラストマ
ーが有する潜在的な結晶化能力、さらに詳しくはポリブ
チレンテレフタレートに起因する結晶化／分子凝集効果
により、フィルムダイから吐出した溶融樹脂が冷却ロー
ルにより圧着搬送される際、またはチューブダイから吐
出した溶融樹脂がチューブ冷却水槽に真空搬送される
際、結晶化を生じるポリブチレンテレフタレートが樹脂
全体の結晶化を促進することにより、従来の熱可塑性ポ
リウレタン樹脂では成し得なかった押出し成形時の成形
品巻取りフィルムの剥離性およびチューブ成形時の保形
性を可能とし、ベルトダイから吐出する溶融樹脂の延伸
性およびチューブダイから吐出する溶融樹脂の安定性を
トリメリット酸エステル系によって可能とした。
【００１２】
【実施例】本発明について実施例、及び比較例により更
に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されて
解釈されるものではない。
に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されて
解釈されるものではない。
【０００１】本発明で使用した原料を下記に示す。 熱可塑性ポリウレタン樹脂 Ｅ−３９０（日本ミラクトラン製、エーテル系、硬度JI
S-A90) Ｅ−４９０（日本ミラクトラン製、アジペート系、硬度
JIS-A90) Ｅ−５９０（日本ミラクトラン製、カプロラクトン系、
硬度JIS-A90) ポリエステルエラストマー ペルプレンＰ−５５Ｂ （東洋紡績製、硬度JIS-A94) ペルプレンＰ−１５３Ｄ（東洋紡績製、硬度JIS-A96) ペルプレンＳ−１００１（東洋紡績製、硬度JIS-A96) トリメリット トリメリット酸エステル（シェル化学製、ＴＬ７９Ｔ
Ｍ）
S-A90) Ｅ−４９０（日本ミラクトラン製、アジペート系、硬度
JIS-A90) Ｅ−５９０（日本ミラクトラン製、カプロラクトン系、
硬度JIS-A90) ポリエステルエラストマー ペルプレンＰ−５５Ｂ （東洋紡績製、硬度JIS-A94) ペルプレンＰ−１５３Ｄ（東洋紡績製、硬度JIS-A96) ペルプレンＳ−１００１（東洋紡績製、硬度JIS-A96) トリメリット トリメリット酸エステル（シェル化学製、ＴＬ７９Ｔ
Ｍ）
【００１３】〔ポリマーブレンド〕表１に示した実施例
１〜６及び表２に示した比較例１〜４の配合処方の原料
をＭＴＩミキサー（月島機械製）に仕込み５００ｒｐｍ
で５分間、高速攪拌したのち、単軸押出し機（Ｌ／Ｄ：
２０）のホッパーへ原料を供給し、シリンダー温度１９
０〜２１０℃、スクリュー回転数６０ｒｐｍでポリマー
ブレンドし、押出し成形に供するサンプルを得た。表中
に示した熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリエステルエラ
ストマーの配合単位は重量部であり、トリメリット酸エ
ステル（ＴＬ７９ＴＭ）の配合単位は重量％である。
１〜６及び表２に示した比較例１〜４の配合処方の原料
をＭＴＩミキサー（月島機械製）に仕込み５００ｒｐｍ
で５分間、高速攪拌したのち、単軸押出し機（Ｌ／Ｄ：
２０）のホッパーへ原料を供給し、シリンダー温度１９
０〜２１０℃、スクリュー回転数６０ｒｐｍでポリマー
ブレンドし、押出し成形に供するサンプルを得た。表中
に示した熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリエステルエラ
ストマーの配合単位は重量部であり、トリメリット酸エ
ステル（ＴＬ７９ＴＭ）の配合単位は重量％である。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】〔フィルム成形性テスト〕実施例１〜６及
び比較例１〜４の各成型材料のフィルム剥離性テスト
を、Ｌ／Ｄ：２０の単軸押出し機にて、シリンダー温度
１８０〜２００℃、フィルムダイ温度２１０℃、冷却ロ
ール温度２０℃に設定したフィルム成形機にて行った。
実施例１〜６及び比較例１、２により得られた巻取りフ
ィルムの剥離性は良好であった。しかし、比較例１、２
により得られた巻取りフィルムの成形状態はフィルムダ
イからの延伸性に劣るためフィルム幅方向における寸法
変化を大きく生じた。フィルム外観として特に優れてい
るものは、実施例１及び４であり透明性を有するもので
あった。結果を表３、４に示す。
び比較例１〜４の各成型材料のフィルム剥離性テスト
を、Ｌ／Ｄ：２０の単軸押出し機にて、シリンダー温度
１８０〜２００℃、フィルムダイ温度２１０℃、冷却ロ
ール温度２０℃に設定したフィルム成形機にて行った。
実施例１〜６及び比較例１、２により得られた巻取りフ
ィルムの剥離性は良好であった。しかし、比較例１、２
により得られた巻取りフィルムの成形状態はフィルムダ
イからの延伸性に劣るためフィルム幅方向における寸法
変化を大きく生じた。フィルム外観として特に優れてい
るものは、実施例１及び４であり透明性を有するもので
あった。結果を表３、４に示す。
【００１７】〔チューブ成形性テスト〕実施例１〜６及
び比較例１〜４の各成型材料のチューブ成形性テスト
を、Ｌ／Ｄ：２０の単軸押出し機にて、シリンダー温度
１８０〜２００℃、チューブダイ温度２０５℃、真空冷
却水槽の真空度３００ｍｍ水銀柱として内径６．５ｍ
ｍ、外径１０ｍｍのチューブ成形を行った。実施例１〜
６及び比較例１〜４の全てにおいてチューブ成形は可能
であったが、比較例１、２により得られるチューブのみ
表面に筋模様が発生した。結果を表３、４に示す。
び比較例１〜４の各成型材料のチューブ成形性テスト
を、Ｌ／Ｄ：２０の単軸押出し機にて、シリンダー温度
１８０〜２００℃、チューブダイ温度２０５℃、真空冷
却水槽の真空度３００ｍｍ水銀柱として内径６．５ｍ
ｍ、外径１０ｍｍのチューブ成形を行った。実施例１〜
６及び比較例１〜４の全てにおいてチューブ成形は可能
であったが、比較例１、２により得られるチューブのみ
表面に筋模様が発生した。結果を表３、４に示す。
【００１８】
【表３】
【００１９】
【表４】
【００２０】〔評価基準〕 （１）フィルム成形性 ○：巻取り性、および剥離性に優れる。 △：フイルム幅、肉厚にわずかに不均一性を有す。 わずかに剥離性が劣る。 ×：フイルム幅、肉厚に不均一性を有し、巻取り性が劣
る。 剥離性無し。 （２）チューブ成形性 ○：内径、外径の径寸法精度が高い。 △：内径、外径の径寸法精度が低い。
る。 剥離性無し。 （２）チューブ成形性 ○：内径、外径の径寸法精度が高い。 △：内径、外径の径寸法精度が低い。
Claims (2)
- 【請求項１】 成形品用熱可塑性ポリウレタン樹脂にお
いて、硬度がＪＩＳ−Ａ８０以上の熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂９０〜５０重量部と硬度がＪＩＳ−Ａ９０以上の
ポリエステル系エラストマー１０〜５０重量部とを溶融
混練りするに際し、トリメリット酸系エステルを０．０
１〜５重量％加えることにより得られる熱可塑性ポリウ
レタン系複合樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の熱可塑性ポリウレタン
系複合樹脂から得られることを特徴とするフィルム及び
チューブ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19240695A JP3661172B2 (ja) | 1995-07-05 | 1995-07-05 | 成形品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19240695A JP3661172B2 (ja) | 1995-07-05 | 1995-07-05 | 成形品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0920863A true JPH0920863A (ja) | 1997-01-21 |
| JP3661172B2 JP3661172B2 (ja) | 2005-06-15 |
Family
ID=16290794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19240695A Expired - Fee Related JP3661172B2 (ja) | 1995-07-05 | 1995-07-05 | 成形品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3661172B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012520927A (ja) * | 2009-03-18 | 2012-09-10 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | ブルームする傾向が低下した熱可塑性ポリウレタン |
-
1995
- 1995-07-05 JP JP19240695A patent/JP3661172B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012520927A (ja) * | 2009-03-18 | 2012-09-10 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | ブルームする傾向が低下した熱可塑性ポリウレタン |
| US8790763B2 (en) | 2009-03-18 | 2014-07-29 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Thermoplastic polyurethane with reduced tendency to bloom |
| US9403303B2 (en) | 2009-03-18 | 2016-08-02 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Thermoplastic polyurethane with reduced tendency to bloom |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3661172B2 (ja) | 2005-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8680213B2 (en) | Thermoplastic polyurethanes | |
| JP3696160B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン | |
| JP2000248171A (ja) | 非硬質（ｎｏｎｒｉｇｉｄ）の熱可塑性成型組成物 | |
| JP3121415B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン組成物 | |
| JP3661172B2 (ja) | 成形品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法 | |
| JP3703902B2 (ja) | ホットメルトフィルム接着剤及びその製造方法 | |
| JPH0925405A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法、及び該樹脂を用いた時計バンド | |
| JP2000336256A (ja) | カレンダー成形用樹脂組成物 | |
| JPH10218962A (ja) | フィッシュアイの少ない熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| JP3337280B2 (ja) | ポリウレタン組成物 | |
| JPH0940861A (ja) | 成形品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法、及び該樹脂を用いて得られるフィルム、チューブ | |
| JPH0940860A (ja) | 成形品用熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法、並びに該樹脂を用いて得られるフィルム及びチューブ | |
| JPH10291225A (ja) | ポリエステル樹脂組成物からなるカレンダー成形されたシート状成型品及びその製造方法 | |
| JP2626824B2 (ja) | パール光沢樹脂組成物 | |
| JPH09316164A (ja) | 優れた溶解性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂用組成物、並びに該組成物を用いた樹脂の製造方法および成形物 | |
| JPH0912866A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法、及び該樹脂を用いて得られる時計バンド | |
| KR102541749B1 (ko) | 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 제조방법 및 이를 포함하는 수지 조성물의 제조방법 | |
| KR102491341B1 (ko) | 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 및 이의 제조방법, 이를 포함하는 성형품 | |
| JPH09202818A (ja) | 優れた耐摩耗性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂用組成物、並びに該組成物を用いた成形方法および成形物 | |
| KR20210037937A (ko) | 열가소성 탄성 수지 조성물의 제조방법, 이로부터 제조된 열가소성 탄성 수지 조성물 및 성형품 | |
| JP3563107B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるフィルム | |
| JPH0912867A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン系複合樹脂の製造方法、および該樹脂を用いて得られる時計バンド | |
| JP3366434B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるフィルム | |
| JPH07157643A (ja) | ポリエステル系熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2024101822A (ja) | エラストマー組成物、およびその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040708 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040720 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040917 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041008 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041206 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050203 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20050228 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20050313 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |