JPH09208500A - シクロヘキセンの分離方法 - Google Patents
シクロヘキセンの分離方法Info
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- JPH09208500A JPH09208500A JP27485296A JP27485296A JPH09208500A JP H09208500 A JPH09208500 A JP H09208500A JP 27485296 A JP27485296 A JP 27485296A JP 27485296 A JP27485296 A JP 27485296A JP H09208500 A JPH09208500 A JP H09208500A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 シクロヘキセンと、シクロヘキサン又はベン
ゼンの少なくとも１種を含む混合物から、効率よく高純
度のシクロヘキセンを得る。 【解決手段】 シクロヘキセンと、シクロヘキサン又は
ベンゼンの少なくとも１種を含む混合物から抽出蒸留に
よってシクロヘキセンに富む成分を得るシクロヘキセン
の分離方法において、抽出蒸留の抽剤として１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン等の特定の含窒素化合物
を用いることを特徴とするシクロヘキセンの分離方法。
ゼンの少なくとも１種を含む混合物から、効率よく高純
度のシクロヘキセンを得る。 【解決手段】 シクロヘキセンと、シクロヘキサン又は
ベンゼンの少なくとも１種を含む混合物から抽出蒸留に
よってシクロヘキセンに富む成分を得るシクロヘキセン
の分離方法において、抽出蒸留の抽剤として１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン等の特定の含窒素化合物
を用いることを特徴とするシクロヘキセンの分離方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シクロヘキセン
と、シクロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１種を含
む混合物からシクロヘキセンを分離する方法に関する。
と、シクロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１種を含
む混合物からシクロヘキセンを分離する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ベンゼンの部分水素化反応により
得られるシクロヘキセンを水和してシクロヘキサノ−ル
を製造する方法が注目されている。ベンゼンの部分水素
化反応は通常ルテニウム触媒と水の存在下で行われ、通
常、シクロヘキセン、未反応のベンゼン及び副生するシ
クロヘキサンを含む反応混合物が得られる（特公平３−
５３７０、特公平２−１９０９８、特開平４−０７４１
４１など）。上記ベンゼンの部分水素化反応混合物より
純度の高いシクロヘキセンを取得するのためには、該混
合物からのシクロヘキセンの分離方法が問題となる。し
かしながら、シクロヘキセン、ベンゼン及びシクロヘキ
サンの３成分の沸点は極めて近接しているため通常の蒸
留によって分離することは困難である。
得られるシクロヘキセンを水和してシクロヘキサノ−ル
を製造する方法が注目されている。ベンゼンの部分水素
化反応は通常ルテニウム触媒と水の存在下で行われ、通
常、シクロヘキセン、未反応のベンゼン及び副生するシ
クロヘキサンを含む反応混合物が得られる（特公平３−
５３７０、特公平２−１９０９８、特開平４−０７４１
４１など）。上記ベンゼンの部分水素化反応混合物より
純度の高いシクロヘキセンを取得するのためには、該混
合物からのシクロヘキセンの分離方法が問題となる。し
かしながら、シクロヘキセン、ベンゼン及びシクロヘキ
サンの３成分の沸点は極めて近接しているため通常の蒸
留によって分離することは困難である。
【０００３】このため、これらの混合物の分離方法とし
て、一般に抽出蒸留法が採用される。この抽出蒸留で
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アジポニトリル、
スルホラン、マロン酸ジメチル、コハク酸ジメチルなど
各種の抽剤を用いた方法が提案されている（特開昭５８
−１６４５７２４、特開昭５８−１６４５７２５、特開
昭５８−１７２３２３、特開昭６２−２９５３１１、特
開平４−４１４４１など）。
て、一般に抽出蒸留法が採用される。この抽出蒸留で
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アジポニトリル、
スルホラン、マロン酸ジメチル、コハク酸ジメチルなど
各種の抽剤を用いた方法が提案されている（特開昭５８
−１６４５７２４、特開昭５８−１６４５７２５、特開
昭５８−１７２３２３、特開昭６２−２９５３１１、特
開平４−４１４４１など）。
【０００４】
【発明の解決しようとする課題】従来の各種の抽剤を用
いた抽出蒸留において、その分離効率が必ずしも十分で
なかったり、高価な抽剤を使用する場合は経済的に不利
であったりする。また、前記の特開平４−４１４４１号
公報にあるように、抽剤の分解物が、蒸留装置の腐食を
もたらしたり、あるいはシクロヘキセン中の不純物とし
て各種の反応における触媒毒となることがある。
いた抽出蒸留において、その分離効率が必ずしも十分で
なかったり、高価な抽剤を使用する場合は経済的に不利
であったりする。また、前記の特開平４−４１４４１号
公報にあるように、抽剤の分解物が、蒸留装置の腐食を
もたらしたり、あるいはシクロヘキセン中の不純物とし
て各種の反応における触媒毒となることがある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等はシクロヘキ
センの分離方法について鋭意検討した結果、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノンなどの含窒素化合物を抽
剤に用いた抽出蒸留法によれば上記課題が全て解決でき
ることを見いだし本発明に到達した。即ち、本発明の要
旨は、シクロヘキセンと、シクロヘキサン又はベンゼン
の少なくとも１種を含む混合物から抽出蒸留によってシ
クロヘキセンに富む成分を得るシクロヘキセンの分離方
法において、抽出蒸留の抽剤として下記一般式（１）で
表される含窒素化合物を用いることを特徴とするシクロ
ヘキセンの分離方法に存する。
センの分離方法について鋭意検討した結果、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノンなどの含窒素化合物を抽
剤に用いた抽出蒸留法によれば上記課題が全て解決でき
ることを見いだし本発明に到達した。即ち、本発明の要
旨は、シクロヘキセンと、シクロヘキサン又はベンゼン
の少なくとも１種を含む混合物から抽出蒸留によってシ
クロヘキセンに富む成分を得るシクロヘキセンの分離方
法において、抽出蒸留の抽剤として下記一般式（１）で
表される含窒素化合物を用いることを特徴とするシクロ
ヘキセンの分離方法に存する。
【０００６】
【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０のアルキル基また
は水素を表し、ｎは２〜４の整数を表す。）
は水素を表し、ｎは２〜４の整数を表す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、抽出蒸留に供する混合物は、シクロヘ
キセンと、シクロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１
種を含むものである。本発明が利用できる該混合物とし
ては、特にベンゼンの部分水素化反応によって得られる
反応混合物が挙げられる。上記一般式（１）で表される
含窒素化合物としては、Ｒ1及びＲ2が炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｎが２のものが好ましい。かかる化合
物としては、具体的には１，３−ジメチルー２ーイミダ
ゾリジノン、１，３−ジエチルー２ーイミダゾリジノン
等が例示されるが、好ましくは１，３−ジメチルー２ー
イミダゾリジノンである。１，３−ジメチルー２ーイミ
ダゾリジノンは、本発明での分離用抽剤として優れてい
るほか、工業的に比較的入手が容易であり、熱的に安定
であり、更に腐食性がなく、毒性が低いなどの特徴を有
する。以下、一般式（１）で表される含窒素化合物を
「含窒素化合物（１）」と略称して説明する。混合物を
抽出蒸留によりシクロヘキセンを分離する主な態様とし
ては、以下の〜が考えられる。
本発明において、抽出蒸留に供する混合物は、シクロヘ
キセンと、シクロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１
種を含むものである。本発明が利用できる該混合物とし
ては、特にベンゼンの部分水素化反応によって得られる
反応混合物が挙げられる。上記一般式（１）で表される
含窒素化合物としては、Ｒ1及びＲ2が炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｎが２のものが好ましい。かかる化合
物としては、具体的には１，３−ジメチルー２ーイミダ
ゾリジノン、１，３−ジエチルー２ーイミダゾリジノン
等が例示されるが、好ましくは１，３−ジメチルー２ー
イミダゾリジノンである。１，３−ジメチルー２ーイミ
ダゾリジノンは、本発明での分離用抽剤として優れてい
るほか、工業的に比較的入手が容易であり、熱的に安定
であり、更に腐食性がなく、毒性が低いなどの特徴を有
する。以下、一般式（１）で表される含窒素化合物を
「含窒素化合物（１）」と略称して説明する。混合物を
抽出蒸留によりシクロヘキセンを分離する主な態様とし
ては、以下の〜が考えられる。
【０００８】シクロヘキセンとシクロヘキサンの混合
物につき、抽剤として含窒素化合物（１）を用いて抽出
蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサンを留出させ、塔底
よりシクロヘキセンと含窒素化合物（１）の混合液を抜
き出し、該混合液を通常の蒸留に供してシクロヘキセン
を分離する方法。 シクロヘキセンとベンゼンの混合物につき、抽剤とし
て含窒素化合物（１）を用いて抽出蒸留を行い、塔底よ
りベンゼンと含窒素化合物（１）の混合液を抜き出し、
塔頂よりシクロヘキセンを留出させてシクロヘキセンを
分離する方法。
物につき、抽剤として含窒素化合物（１）を用いて抽出
蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサンを留出させ、塔底
よりシクロヘキセンと含窒素化合物（１）の混合液を抜
き出し、該混合液を通常の蒸留に供してシクロヘキセン
を分離する方法。 シクロヘキセンとベンゼンの混合物につき、抽剤とし
て含窒素化合物（１）を用いて抽出蒸留を行い、塔底よ
りベンゼンと含窒素化合物（１）の混合液を抜き出し、
塔頂よりシクロヘキセンを留出させてシクロヘキセンを
分離する方法。
【０００９】シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベ
ンゼンの混合物につき、抽剤として含窒素化合物（１）
を用いて第１の抽出蒸留を行い、塔底よりベンゼンと含
窒素化合物（１）の混合液を抜き出し、塔頂よりシクロ
ヘキセンとシクロヘキサンの混合液を留出させ、該留出
液につき、抽剤として含窒素化合物（１）を用いて第２
の抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサンを留出さ
せ、塔底よりシクロヘキセンと含窒素化合物（１）の混
合液を抜き出し、該混合液を蒸留してシクロヘキセンを
分離する方法。 シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンの混合
物につき、抽剤として含窒素化合物（１）を用いて第１
の抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサンを留出さ
せ、塔底よりシクロヘキセン、ベンゼン及び含窒素化合
物（１）の混合液を抜き出し、該混合液を蒸留（第２の
抽出蒸留）して、塔底より含窒素化合物（１）を抜き出
し、塔頂よりシクロヘキセンを留出させてシクロヘキセ
ンを分離する方法。
ンゼンの混合物につき、抽剤として含窒素化合物（１）
を用いて第１の抽出蒸留を行い、塔底よりベンゼンと含
窒素化合物（１）の混合液を抜き出し、塔頂よりシクロ
ヘキセンとシクロヘキサンの混合液を留出させ、該留出
液につき、抽剤として含窒素化合物（１）を用いて第２
の抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサンを留出さ
せ、塔底よりシクロヘキセンと含窒素化合物（１）の混
合液を抜き出し、該混合液を蒸留してシクロヘキセンを
分離する方法。 シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベンゼンの混合
物につき、抽剤として含窒素化合物（１）を用いて第１
の抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサンを留出さ
せ、塔底よりシクロヘキセン、ベンゼン及び含窒素化合
物（１）の混合液を抜き出し、該混合液を蒸留（第２の
抽出蒸留）して、塔底より含窒素化合物（１）を抜き出
し、塔頂よりシクロヘキセンを留出させてシクロヘキセ
ンを分離する方法。
【００１０】上記の〜での抽出蒸留を行う場合、理
論段数が通常１０以上、好ましくは２０以上の蒸留塔を
使用する。還流比は通常０．５〜３０程度であり、環流
比が余りに小さすぎても或いは大きすぎても分離効率が
悪化する。また、環流比が大きすぎると、塔系も大きく
なり好ましくない。通常、蒸留塔の上段側に抽剤である
含窒素化合物（１）を供給し、混合物は蒸留塔の中段よ
り下側に供給する。通常、蒸留塔上段には回収段を５段
程度設ける。〜のいずれのケースも、抽剤の使用量
は混合物に対して通常は等量以上であり、また、塔頂圧
は通常０．０２〜０．３ＭＰａである。また、の第２
の抽出蒸留においては、蒸留工程に供される混合液中に
抽剤である含窒素化合物（１）が既に含まれているが、
分離成分の組成や量に応じて、含窒素化合物（１）を追
加して蒸留を行ってもよい。
論段数が通常１０以上、好ましくは２０以上の蒸留塔を
使用する。還流比は通常０．５〜３０程度であり、環流
比が余りに小さすぎても或いは大きすぎても分離効率が
悪化する。また、環流比が大きすぎると、塔系も大きく
なり好ましくない。通常、蒸留塔の上段側に抽剤である
含窒素化合物（１）を供給し、混合物は蒸留塔の中段よ
り下側に供給する。通常、蒸留塔上段には回収段を５段
程度設ける。〜のいずれのケースも、抽剤の使用量
は混合物に対して通常は等量以上であり、また、塔頂圧
は通常０．０２〜０．３ＭＰａである。また、の第２
の抽出蒸留においては、蒸留工程に供される混合液中に
抽剤である含窒素化合物（１）が既に含まれているが、
分離成分の組成や量に応じて、含窒素化合物（１）を追
加して蒸留を行ってもよい。
【００１１】次に、本発明のうち、特に、シクロヘキサ
ン、シクロヘキセン、ベンゼンの３種を含む混合物から
シクロヘキセンを分離取得する方法について図面を用い
ながら、更に具体的な実施態様を示す。なお、図面にお
いて、略号として含窒素化合物（１）を「ＮＮＤＩＮ」
として表す。図１は、シクロヘキセン、ベンゼン及びシ
クロヘキサンの混合物から、まずベンゼンを分離し、次
いでシクロヘキセンとシクロシクロヘキサンを分離する
前記の方法を示している。図１において、シクロヘキ
セン、シクロヘキサン、ベンゼンの３種を含む混合物が
ライン１より蒸留塔Ｄ１に送られ、また、抽剤の含窒素
化合物（１）がライン２より蒸留塔Ｄ１に送られる。蒸
留塔Ｄ１では抽出蒸留が行われ、塔頂からライン３を通
じてシクロヘキセンとシクロヘキサンの混合物が抜き出
されて蒸留塔Ｄ３に送られ、塔底からはライン４を通じ
てベンゼンと含窒素化合物（１）の混合物が抜き出され
て蒸留塔Ｄ２に送られる。
ン、シクロヘキセン、ベンゼンの３種を含む混合物から
シクロヘキセンを分離取得する方法について図面を用い
ながら、更に具体的な実施態様を示す。なお、図面にお
いて、略号として含窒素化合物（１）を「ＮＮＤＩＮ」
として表す。図１は、シクロヘキセン、ベンゼン及びシ
クロヘキサンの混合物から、まずベンゼンを分離し、次
いでシクロヘキセンとシクロシクロヘキサンを分離する
前記の方法を示している。図１において、シクロヘキ
セン、シクロヘキサン、ベンゼンの３種を含む混合物が
ライン１より蒸留塔Ｄ１に送られ、また、抽剤の含窒素
化合物（１）がライン２より蒸留塔Ｄ１に送られる。蒸
留塔Ｄ１では抽出蒸留が行われ、塔頂からライン３を通
じてシクロヘキセンとシクロヘキサンの混合物が抜き出
されて蒸留塔Ｄ３に送られ、塔底からはライン４を通じ
てベンゼンと含窒素化合物（１）の混合物が抜き出され
て蒸留塔Ｄ２に送られる。
【００１２】蒸留塔Ｄ２ではベンゼンと含窒素化合物
（１）とが蒸留分離され、塔頂からライン５を通じてベ
ンゼンが、塔底からライン６を通じて含窒素化合物
（１）が各々抜き出される。一方、蒸留塔Ｄ３には、ラ
イン３を通じてシクロヘキセンとシクロヘキサンの混合
物が、ライン７を通じて含窒素化合物（１）が、各々供
給されて抽出蒸留が行われる。塔頂からはシクロヘキサ
ンがライン８を通じて抜き出される。塔底からシクロヘ
キセンと含窒素化合物（１）とからなる混合物が抜き出
され、ライン９を通じて蒸留塔Ｄ４に送られる。蒸留塔
Ｄ４では、シクロヘキセンと含窒素化合物（１）が蒸留
分離され、塔頂からライン１０を通じてシクロヘキセン
が、塔底からライン１１を通じて含窒素化合物（１）
が、各々抜き出される。
（１）とが蒸留分離され、塔頂からライン５を通じてベ
ンゼンが、塔底からライン６を通じて含窒素化合物
（１）が各々抜き出される。一方、蒸留塔Ｄ３には、ラ
イン３を通じてシクロヘキセンとシクロヘキサンの混合
物が、ライン７を通じて含窒素化合物（１）が、各々供
給されて抽出蒸留が行われる。塔頂からはシクロヘキサ
ンがライン８を通じて抜き出される。塔底からシクロヘ
キセンと含窒素化合物（１）とからなる混合物が抜き出
され、ライン９を通じて蒸留塔Ｄ４に送られる。蒸留塔
Ｄ４では、シクロヘキセンと含窒素化合物（１）が蒸留
分離され、塔頂からライン１０を通じてシクロヘキセン
が、塔底からライン１１を通じて含窒素化合物（１）
が、各々抜き出される。
【００１３】また、図２は、シクロヘキセン、ベンゼン
及びシクロヘキサンを含む混合物からまずシクロヘキサ
ンを除去し、次いでシクロヘキセンとベンゼンを分離す
る前記の方法を示している。図２において、シクロヘ
キセン、ベンゼン及びシクロヘキサンからなる混合物が
ライン１を通じて蒸留塔Ｄ１に送られ、また、含窒素化
合物（１）がライン２を通じて蒸留塔Ｄ１に送られる。
蒸留塔Ｄ１では抽出蒸留が行われ、塔頂からライン３を
通じてシクロヘキサンが抜き出され、塔底からはライン
４を通じてベンゼン、シクロヘキセン及び含窒素化合物
（１）からなる混合物が抜き出され、該混合物は蒸留塔
Ｄ２に供給される。蒸留塔Ｄ１では抽出蒸留が行われ、
塔頂からライン３を通じてシクロヘキサンが蒸留塔Ｄ２
には、含窒素化合物（１）もライン５より供給される。
及びシクロヘキサンを含む混合物からまずシクロヘキサ
ンを除去し、次いでシクロヘキセンとベンゼンを分離す
る前記の方法を示している。図２において、シクロヘ
キセン、ベンゼン及びシクロヘキサンからなる混合物が
ライン１を通じて蒸留塔Ｄ１に送られ、また、含窒素化
合物（１）がライン２を通じて蒸留塔Ｄ１に送られる。
蒸留塔Ｄ１では抽出蒸留が行われ、塔頂からライン３を
通じてシクロヘキサンが抜き出され、塔底からはライン
４を通じてベンゼン、シクロヘキセン及び含窒素化合物
（１）からなる混合物が抜き出され、該混合物は蒸留塔
Ｄ２に供給される。蒸留塔Ｄ１では抽出蒸留が行われ、
塔頂からライン３を通じてシクロヘキサンが蒸留塔Ｄ２
には、含窒素化合物（１）もライン５より供給される。
【００１４】蒸留塔Ｄ２でも抽出蒸留が行われ、塔頂か
らライン６を通じてシクロヘキセンが抜き出され、塔底
からライン７を通じてベンゼンと含窒素化合物（１）の
混合物が抜き出され、蒸留塔Ｄ３に供給される。蒸留塔
Ｄ３では、ベンゼンと含窒素化合物（１）とが蒸留分離
され、塔頂からライン８を通じてベンゼンが、塔底から
ライン９を通じて含窒素化合物（１）が、各々抜き出さ
れる。
らライン６を通じてシクロヘキセンが抜き出され、塔底
からライン７を通じてベンゼンと含窒素化合物（１）の
混合物が抜き出され、蒸留塔Ｄ３に供給される。蒸留塔
Ｄ３では、ベンゼンと含窒素化合物（１）とが蒸留分離
され、塔頂からライン８を通じてベンゼンが、塔底から
ライン９を通じて含窒素化合物（１）が、各々抜き出さ
れる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらに
限定されるものではない。 実施例１ 充填高２．８ｍ、２５φのスルーザーラボパッキン充填
塔（ＨＥＴＰ＝６５ｍｍ、蒸留塔理論段数＝４３段 ）
の充填式蒸留塔の上から１３６０ｍｍのところに、シク
ロヘキサン２５部／Ｈｒとシクロヘキセン４５部／Ｈｒ
とベンゼン３８部を導入し、また、上から３３０ｍｍの
ところに１,３ージメチルー２ーイミダゾリジノン３２
０部／Ｈｒを導入し、還流比２０、塔頂圧力０．１ＭＰ
ａで抽出蒸留を行った。その結果、塔頂から純度９８．
６％のシクロヘキサンが２３部／Ｈｒで得られ、塔底よ
りシクロヘキセン、ベンゼンと１,３ージメチルー２ー
イミダゾリジノンの混合物４０５部が得られた。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらに
限定されるものではない。 実施例１ 充填高２．８ｍ、２５φのスルーザーラボパッキン充填
塔（ＨＥＴＰ＝６５ｍｍ、蒸留塔理論段数＝４３段 ）
の充填式蒸留塔の上から１３６０ｍｍのところに、シク
ロヘキサン２５部／Ｈｒとシクロヘキセン４５部／Ｈｒ
とベンゼン３８部を導入し、また、上から３３０ｍｍの
ところに１,３ージメチルー２ーイミダゾリジノン３２
０部／Ｈｒを導入し、還流比２０、塔頂圧力０．１ＭＰ
ａで抽出蒸留を行った。その結果、塔頂から純度９８．
６％のシクロヘキサンが２３部／Ｈｒで得られ、塔底よ
りシクロヘキセン、ベンゼンと１,３ージメチルー２ー
イミダゾリジノンの混合物４０５部が得られた。
【００１６】比較例１ 抽剤として、１,３ージメチルー２ーイミダゾリジノン
の代わりにＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミドを用いたこと
以外は実施例１と同様にして抽出蒸留を行った。その結
果、塔頂から純度９５．５％のシクロヘキサンが２３部
／Ｈｒで得られた。 実施例２ 実施例１と同様の方法で得られたシクロヘキセンとベン
ゼンとからなる混合物を、実施例１と同じ蒸留塔を用い
て、塔の上から２１００ｍｍのところに、シクロヘキセ
ン５２．８部／Ｈｒ、ベンゼン３２．４部／Ｈｒで導入
し、また、上から３３０ｍｍのところに１,３ージメチ
ルー２ーイミダゾリジノン３２０部／Ｈｒを導入し、還
流比５、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行った。そ
の結果、塔頂から純度９８．２％のシクロヘキセンが４
８．７部／Ｈｒで得られ、塔底から微量のシクロヘキセ
ンとベンゼン、１,３ージメチルー２ーイミダゾリジノ
ンの混合物３６７部が得られた。
の代わりにＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミドを用いたこと
以外は実施例１と同様にして抽出蒸留を行った。その結
果、塔頂から純度９５．５％のシクロヘキサンが２３部
／Ｈｒで得られた。 実施例２ 実施例１と同様の方法で得られたシクロヘキセンとベン
ゼンとからなる混合物を、実施例１と同じ蒸留塔を用い
て、塔の上から２１００ｍｍのところに、シクロヘキセ
ン５２．８部／Ｈｒ、ベンゼン３２．４部／Ｈｒで導入
し、また、上から３３０ｍｍのところに１,３ージメチ
ルー２ーイミダゾリジノン３２０部／Ｈｒを導入し、還
流比５、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行った。そ
の結果、塔頂から純度９８．２％のシクロヘキセンが４
８．７部／Ｈｒで得られ、塔底から微量のシクロヘキセ
ンとベンゼン、１,３ージメチルー２ーイミダゾリジノ
ンの混合物３６７部が得られた。
【００１７】実施例３ 実施例１と同様の方法で得られたシクロヘキセンとベン
ゼンとからなる混合物を、実施例１と同じ充填式蒸留塔
を用いて、塔の上から２１００ｍｍのところに、シクロ
ヘキセン５２．８部／Ｈｒ、ベンゼン３２．４部で導入
し、また、上から３３０ｍｍのところに１,３ージメチ
ルー２ーイミダゾリジノン３２０部／Ｈｒを導入し、還
流比１０、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行った。
その結果、塔頂から純度９３．２％のシクロヘキセンが
５１．１部／Ｈｒで得られ、塔底からベンゼンと１,３
ージメチルー２ーイミダゾリジノンの混合物３５４部／
Ｈｒで得られた。
ゼンとからなる混合物を、実施例１と同じ充填式蒸留塔
を用いて、塔の上から２１００ｍｍのところに、シクロ
ヘキセン５２．８部／Ｈｒ、ベンゼン３２．４部で導入
し、また、上から３３０ｍｍのところに１,３ージメチ
ルー２ーイミダゾリジノン３２０部／Ｈｒを導入し、還
流比１０、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行った。
その結果、塔頂から純度９３．２％のシクロヘキセンが
５１．１部／Ｈｒで得られ、塔底からベンゼンと１,３
ージメチルー２ーイミダゾリジノンの混合物３５４部／
Ｈｒで得られた。
【００１８】実施例４ 実施例１と同様の方法で得られたシクロヘキセンとベン
ゼンとからなる混合物を、実施例１と同じ蒸留塔を用い
て、塔の上から２１００ｍｍのところに、シクロヘキセ
ン５２．３部／Ｈｒ、ベンゼン３２．４部／Ｈｒで導入
し、また、上から３３０ｍｍのところに１,３ージメチ
ルー２ーイミダゾリジノン３２０部／Ｈｒを導入し、還
流比５、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行った。そ
の結果、塔頂から純度９８．２％のシクロヘキセンが４
９．０部／Ｈｒで得られ、塔底から微量のシクロヘキセ
ンとベンゼン、１,３ージメチルー２ーイミダゾリジノ
ンの混合物３５６部が得られた。
ゼンとからなる混合物を、実施例１と同じ蒸留塔を用い
て、塔の上から２１００ｍｍのところに、シクロヘキセ
ン５２．３部／Ｈｒ、ベンゼン３２．４部／Ｈｒで導入
し、また、上から３３０ｍｍのところに１,３ージメチ
ルー２ーイミダゾリジノン３２０部／Ｈｒを導入し、還
流比５、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行った。そ
の結果、塔頂から純度９８．２％のシクロヘキセンが４
９．０部／Ｈｒで得られ、塔底から微量のシクロヘキセ
ンとベンゼン、１,３ージメチルー２ーイミダゾリジノ
ンの混合物３５６部が得られた。
【００１９】実施例５ 実施例１と同様の方法で得られたシクロヘキセンとベン
ゼンとからなる混合物を、実施例１と同じ蒸留塔を用い
て、塔の上から２１００ｍｍのところに、シクロヘキセ
ン５２．１部／Ｈｒ、ベンゼン３７．７部／Ｈｒで導入
し、また、上から３３０ｍｍのところに１,３ージメチ
ルー２ーイミダゾリジノン４２３部／Ｈｒを導入し、還
流比５、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行った。そ
の結果、塔頂から純度９９．７％のシクロヘキセンが４
８．７部／Ｈｒで得られ、塔底から微量のシクロヘキセ
ンとベンゼン、１,３ージメチルー２ーイミダゾリジノ
ンの混合物４６４部が得られた。
ゼンとからなる混合物を、実施例１と同じ蒸留塔を用い
て、塔の上から２１００ｍｍのところに、シクロヘキセ
ン５２．１部／Ｈｒ、ベンゼン３７．７部／Ｈｒで導入
し、また、上から３３０ｍｍのところに１,３ージメチ
ルー２ーイミダゾリジノン４２３部／Ｈｒを導入し、還
流比５、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行った。そ
の結果、塔頂から純度９９．７％のシクロヘキセンが４
８．７部／Ｈｒで得られ、塔底から微量のシクロヘキセ
ンとベンゼン、１,３ージメチルー２ーイミダゾリジノ
ンの混合物４６４部が得られた。
【００２０】実施例６ ＡＳＰＥＮＴＥＣ社製静的シミュレータソフトＡＳＰＥ
Ｎを用いた蒸留シミュレーションを行った。（なお、シ
ミュレーションの物性モデルは修正ＵＮＩＦＡＣで均一
系として計算したものである。以後の蒸留シミュレーシ
ョンの結果も同様である。）その結果、理論段２２段
（塔頂の凝縮器及び塔底のリボイラもそれぞれ１段とす
る）の蒸留塔の上から１２段目に、シクロヘキサン７５
０部／Ｈｒ、シクロヘキセン３０００部／Ｈｒ及びベン
ゼン２５００部／Ｈｒを導入し、また、上から４段目に
１,３ージメチルー２ーイミダゾリジノン３０００部／
Ｈｒを導入し、還流比８、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出
蒸留を行う。その結果、塔頂からベンゼン２．５８％を
含むシクロヘキサンとシクロヘキセンの混合物（シクロ
ヘキサン１９．９６％、シクロヘキセン７７．４５％）
が得られる。
Ｎを用いた蒸留シミュレーションを行った。（なお、シ
ミュレーションの物性モデルは修正ＵＮＩＦＡＣで均一
系として計算したものである。以後の蒸留シミュレーシ
ョンの結果も同様である。）その結果、理論段２２段
（塔頂の凝縮器及び塔底のリボイラもそれぞれ１段とす
る）の蒸留塔の上から１２段目に、シクロヘキサン７５
０部／Ｈｒ、シクロヘキセン３０００部／Ｈｒ及びベン
ゼン２５００部／Ｈｒを導入し、また、上から４段目に
１,３ージメチルー２ーイミダゾリジノン３０００部／
Ｈｒを導入し、還流比８、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出
蒸留を行う。その結果、塔頂からベンゼン２．５８％を
含むシクロヘキサンとシクロヘキセンの混合物（シクロ
ヘキサン１９．９６％、シクロヘキセン７７．４５％）
が得られる。
【００２１】実施例７ ＡＳＰＥＮＴＥＣ社製静的シミュレータソフトＡＳＰＥ
Ｎを用いた蒸留シミュレーションを行った。その結果、
理論段６２段（塔頂の凝縮器及び塔底のリボイラもそれ
ぞれ１段とする）の蒸留塔の上から５０段目に、シクロ
ヘキサン７５０部／Ｈｒ及びシクロヘキセン３０００部
／Ｈｒを導入し、また、上から５段目に１,３ージメチ
ルー２ーイミダゾリジノン２００００部／Ｈｒを導入
し、還流比２０、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行
う。その結果、塔頂からシクロヘキセン３０．０％を含
むシクロヘキサンが、塔底からシクロヘキサン０．１％
を含むシクロヘキセンと１,３ージメチルー２ーイミダ
ゾリジノンの混合物（シクロヘキセン１２．９％、１,
３ージメチルー２ーイミダゾリジノン８７．０％）が得
られる。
Ｎを用いた蒸留シミュレーションを行った。その結果、
理論段６２段（塔頂の凝縮器及び塔底のリボイラもそれ
ぞれ１段とする）の蒸留塔の上から５０段目に、シクロ
ヘキサン７５０部／Ｈｒ及びシクロヘキセン３０００部
／Ｈｒを導入し、また、上から５段目に１,３ージメチ
ルー２ーイミダゾリジノン２００００部／Ｈｒを導入
し、還流比２０、塔頂圧力０．１ＭＰａで抽出蒸留を行
う。その結果、塔頂からシクロヘキセン３０．０％を含
むシクロヘキサンが、塔底からシクロヘキサン０．１％
を含むシクロヘキセンと１,３ージメチルー２ーイミダ
ゾリジノンの混合物（シクロヘキセン１２．９％、１,
３ージメチルー２ーイミダゾリジノン８７．０％）が得
られる。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、シクロヘキセンと、シ
クロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１種を含む混合
物から、効率よく高純度のシクロヘキセンを得ることが
できる。本発明の抽出蒸留で用いる抽剤の含窒素化合物
は化学的に安定な化合物であり、また、比較的安価でも
あるので、高純度のシクロヘキセンを工業的に長期に生
産する際には、本発明は極めて有利な方法として期待で
きる。
クロヘキサン又はベンゼンの少なくとも１種を含む混合
物から、効率よく高純度のシクロヘキセンを得ることが
できる。本発明の抽出蒸留で用いる抽剤の含窒素化合物
は化学的に安定な化合物であり、また、比較的安価でも
あるので、高純度のシクロヘキセンを工業的に長期に生
産する際には、本発明は極めて有利な方法として期待で
きる。
【図１】図１は本願発明のうち、特に請求項６にかかる
発明の実施態様の一例を示すフロ−シ−トである。
発明の実施態様の一例を示すフロ−シ−トである。
【図２】図２は本願発明のうち、特に請求項７にかかる
発明の実施態様の一例を示すフロ−シ−トである。
発明の実施態様の一例を示すフロ−シ−トである。
Claims (7)
- 【請求項１】 シクロヘキセンと、シクロヘキサン又は
ベンゼンの少なくとも１種を含む混合物から抽出蒸留に
よってシクロヘキセンに富む成分を得るシクロヘキセン
の分離方法において、抽出蒸留の抽剤として下記一般式
（１）で表される含窒素化合物を用いることを特徴とす
るシクロヘキセンの分離方法。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜１０のアルキル基また
は水素を表し、ｎは２〜４の整数を表す。） - 【請求項２】一般式（１）で、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜
３のアルキル基であり、ｎが２であることを特徴とする
請求項１のシクロヘキセンの分離方法。 - 【請求項３】一般式（１）で表される含窒素化合物が
１，３−ジメチルー２ーイミダゾリジノンであることを
特徴とする請求項１のシクロヘキセンの分離方法。 - 【請求項４】 シクロヘキセンとシクロヘキサンの混合
物につき、抽剤として一般式（１）で表される含窒素化
合物を用いて抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサン
を留出させ、塔底よりシクロヘキセンと一般式（１）で
表される含窒素化合物の混合液を抜き出し、該混合液を
蒸留してシクロヘキセンを分離することを特徴とする請
求項１のシクロヘキセンの分離方法。 - 【請求項５】 シクロヘキセンとベンゼンの混合物につ
き、抽剤として一般式（１）で表される含窒素化合物を
用いて抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキセンを留出
させ、塔底よりベンゼンと一般式（１）で表される含窒
素化合物の混合液を抜き出すことを特徴とする請求項１
のシクロヘキセンの分離方法。 - 【請求項６】 シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベ
ンゼンの混合物につき、抽剤として一般式（１）で表さ
れる含窒素化合物を用いて第１の抽出蒸留を行い、塔底
よりベンゼン及び一般式（１）で表される含窒素化合物
の混合液を抜き出し、塔頂よりシクロヘキセンとシクロ
ヘキサンの混合液を留出させ、該留出液につき、抽剤と
して一般式（１）で表される含窒素化合物を用いて第２
の抽出蒸留を行い、塔頂よりシクロヘキサンを留出さ
せ、塔底よりシクロヘキセンと一般式（１）で表される
含窒素化合物の混合液を抜き出し、該混合液を蒸留して
シクロヘキセンを分離することを特徴とする請求項１の
シクロヘキセンの分離方法。 - 【請求項７】 シクロヘキセン、シクロヘキサン及びベ
ンゼンの混合物につき、抽剤として一般式（１）で表さ
れる含窒素化合物を用いて抽出蒸留を行い、塔頂よりシ
クロヘキサンを留出させ、塔底よりシクロヘキセン、ベ
ンゼン及び一般式（１）で表される含窒素化合物の混合
液を抜き出し、該混合液を蒸留して、塔頂よりシクロヘ
キセンを留出させ、塔底よりベンゼン及び一般式（１）
で表される含窒素化合物を抜き出すことを特徴とする請
求項１のシクロヘキセンの分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27485296A JPH09208500A (ja) | 1995-10-23 | 1996-10-17 | シクロヘキセンの分離方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27396795 | 1995-10-23 | ||
| JP31082395 | 1995-11-29 | ||
| JP7-273967 | 1995-11-29 | ||
| JP7-310823 | 1995-11-29 | ||
| JP27485296A JPH09208500A (ja) | 1995-10-23 | 1996-10-17 | シクロヘキセンの分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208500A true JPH09208500A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=27336144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27485296A Pending JPH09208500A (ja) | 1995-10-23 | 1996-10-17 | シクロヘキセンの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09208500A (ja) |
-
1996
- 1996-10-17 JP JP27485296A patent/JPH09208500A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060719 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060725 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061205 |