JPH0920825A - 徐溶解剤及び該徐溶解剤を含有する水洗トイレット用自動芳香洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、持続性が高く、膨潤やゲル
状に溶解しない形状保持性に優れた洗浄基剤として使用
される徐溶解剤及び該徐溶解剤を含有する水洗トイレッ
ト用自動芳香洗浄剤組成物を提供することにある。 【解決手段】 本発明の徐溶解剤は、下記の一般式
（１）で表わされる化合物からなる： 【化１】 （式中、Ｂは、Ｂ−(ＮＣＯ)_m+nで表わされるポリイソ
シアネート化合物のイソシアネート基を除いた残基であ
り、ｋは１〜１０００の数であり、ｍ、ｎは１以上の数
であって、ｍ＋ｎは、上記ポリイソシアネート化合物の
イソシアネート基の数に等しい。Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、
同一であっても異なってもよい炭化水素基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、徐溶解剤及び該徐
溶解剤を含有する貯水式水洗トイレット用の自動芳香洗
浄剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、貯水式水洗トイレットに自動芳香
洗浄剤がよく利用されるようになった。これは洗浄剤基
剤、着色剤、香料等を塊状に固めて水洗トイレットの貯
水タンクに入れたり（通常インタンクタイプと呼ばれ
る）、手洗い用水の出口（貯水タンク上部）に置き（通
常オンタンクタイプと呼ばれる）、芳香物質、洗浄基剤
をその貯水槽内の水に徐々に溶解させることにより、水
洗時の流水と共に芳香を漂わせたり、洗浄基剤の働きに
より便器を自動的に洗浄するものである。

【０００３】従来、水洗トイレット用自動芳香洗浄剤の
徐溶解剤としては、特公昭50−17205号公報、特開昭51
−39705号公報、特開昭55−181098号公報、特公昭58−3
3916号公報、特開平7−53712号公報等に示されているよ
うな、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリ
コールジアルキルエステル、ポリアルキレングリコール
ホルマリン縮合物、水溶性ウレタン化合物等が知られて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これらのうち、貯水タ
ンク内に入れて使用するインタンクタイプの自動芳香洗
浄剤は、貯水タンクの縁からつるしたり、直接貯水タン
クの底部に沈めたりなどして使用される。一方、オンタ
ンクタイプの自動芳香洗浄剤は、通常専用のプラスチッ
ク容器に洗浄組成物を入れて、タンク上部の手洗い用水
がかかる場所に置いて使用される。しかし、どちらの場
合においても、従来使用されてきた化合物では、水への
溶解性が高すぎて効果の持続期間が不十分であったり、
膨潤あるいはゲル状に溶解した物質がタンク内部・便器
等に付着しこれらを汚染してしまう等の問題があった。
さらに、インタンクタイプについては膨潤して貯水タン
クの排水口や配管を詰まらせてしまう等の問題点、ま
た、オンタンクタイプについては膨潤あるいはゲル状に
溶解した物質が、洗浄剤の入っている容器自身の排水用
の穴までもふさいでしまう等の問題点があった。そこで
より持続性が高く、膨潤やゲル状に溶解しない形状保持
性に優れた洗浄基剤が求められていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記難点を
克服するため鋭意研究した結果本発明に到達した。すな
わち、本発明は、下記の一般式（１）で表わされる化合
物からなる徐溶解剤である：

【化２】 （式中、Ｂは、Ｂ−(ＮＣＯ)_m+nで表わされるポリイソ
シアネート化合物のイソシアネート基を除いた残基であ
り、ｋは１〜１０００の数であり、ｍ、ｎは共に０でな
く、ｍ＋ｎは、上記ポリイソシアネート化合物のイソシ
アネート基の数に等しい。Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一で
あっても異なってもよい炭化水素基である。）

【０００６】さらに、本発明は、上記徐溶解剤を必須の
成分として含有する水洗トイレット用自動芳香洗浄剤組
成物にある。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）で表わされ
る化合物は、Ｂ−(ＮＣＯ)_m+nで表わされるｍ＋ｎ価の
ポリイソシアネート化合物と、Ｒ¹−Ｏ−(Ｒ³−Ｏ)_k−
Ｈで表わされる１価のヒドロキシ化合物にアルキレンオ
キサイド、スチレンオキサイド等を反応させた１価のエ
ーテルヒドロキシ化合物と、Ｒ²−ＯＨで表わされる１
価のヒドロキシ化合物の３者を反応させることにより得
ることができる。

【０００８】この場合、一般式（１）中のＢ、Ｒ¹、Ｒ²
及びＲ³は、用いるＢ−(ＮＣＯ)_m+n、Ｒ¹−Ｏ−(Ｒ³−
Ｏ)_k−Ｈ、Ｒ²−ＯＨにより決定される。ここで用いる
ことができるＢ−(ＮＣＯ)_m+nで表わされるｍ＋ｎ価の
ポリイソシアネート化合物は、分子中に２個以上のイソ
シアネート基を有するものであれば特に限定されない。
例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香核ジイソシアネ
ート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシア
ネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリイソ
シアネート、テトライソシアネート等がある。

【０００９】脂肪族ジイソシアネートとしては、例え
ば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエー
テルジイソシアネート、２,２−ジメチルペンタンジイ
ソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、２,２,４−トリ
メチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソ
シアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブト
キシヘキサンジイソシアネート、１,４−ブチレングリ
コールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘ
キシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネ
ート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチル
キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

【００１０】芳香核ジイソシアネートとしては、例え
ば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレン
ジイソシアネート、２,４−トリレンジイソシアネー
ト、２,６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベン
ゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネー
ト、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、１,４−ナフタレンジイソシアネー
ト、１,５−ナフタレンジイソシアネート、２,６−ナフ
タレンジイソシアネート、２,７−ナフタレンジイソシ
アネート等が挙げられる。

【００１１】脂環族ジイソシアネートとしては、例え
ば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等が挙げられる。

【００１２】ビフェニルジイソシアネートとしては、例
えば、ビフェニルジイソシアネート、３,３'−ジメチル
ビフェニルジイソシアネート、３,３'−ジメトキシビフ
ェニルジイソシアネート等が挙げられる。

【００１３】フェニルメタンのジイソシアネートとして
は、例えば、ジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネ
ート、２,２'−ジメチルジフェニルメタン−４,４'−ジ
イソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４,４'−
ジイソシアネート、２,５,２',５'−テトラメチルジフ
ェニルメタン−４,４'−ジイソシアネート、シクロヘキ
シルビス(４−イソシアントフェニル)メタン、３,３'−
ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート、４，４’−ジメトキシジフェニルメタン−３,３'
−ジイソシアネート、４,４'−ジエトキシジフェニルメ
タン−３,３'−ジイソシアネート、２,２'−ジメチル−
５,５'−ジメトキシジフェニルメタン−４,４'−ジイソ
シアネート、３,３'−ジクロロジフェニルジメチルメタ
ン−４,４'−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３,
３'−ジイソシアネート等が挙げられる。

【００１４】トリイソシアネートとしては、例えば、１
−メチルベンゼン−２,４,６−トリイソシアネート、
１,３,５−トリメチルベンゼン−２,４,６−トリイソシ
アネート、１,３,７−ナフタレントリイソシアネート、
ビフェニル−２,４,４'−トリイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−２,４,４'−トリイソシアネート、３−メ
チルジフェニルメタン４,６,４'−トリイソシアネー
ト、トリフェニルメタン−４,４',４''−トリイソシア
ネート、１,６,１１−ウンデカントリイソシアネート、
１,８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチル
オクタン、１,３,６−ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス(イ
ソシアネートフェニル)チオホスフェート等が挙げられ
る。

【００１５】また、これらのポリイソシアネート化合物
のダイマー、トリマー(イソシアヌレート結合)で用いら
れてもよく、また、アミンと反応させてビウレットとし
て用いてもよい。

【００１６】さらに、これらのポリイソシアネート化合
物と、ポリオールを反応させたウレタンポリイソシアネ
ートも好ましく用いることができる。

【００１７】ポリオールとしては、２〜８価のものが好
ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール、グリ
セリン、トリオキシイソブタン、１,２,３−ブタントリ
オール、１,２,３−ペンタントリオール、２−メチル−
１,２,３−プロパントリオール、２−メチル−２,３,４
−ブタントリオール、２−エチル−１,２,３−ブタント
リオール、２,３,４−ペンタントリオール、２,３,４−
ヘキサントリオール、４−プロピル−３,４,５−ヘプタ
ントリオール、２,４−ジメチル−２,３,４−ペンタン
トリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリ
ン、１,２,４−ブタントリオール、１,２,４−ペンタン
トリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、
１,２,３,４−ペンタンテトロール、２,３,４,５−ヘキ
サンテトロール、１,２,４,５−ペンタンテトロール、
１,３,４,５−ヘキサンテトロール等の４価アルコー
ル、アドニット、アラビット、キシリット等の５価アル
コール、ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニ
ット、イジット等の６価アルコール、蔗糖等の８価アル
コール、およびこれらのオリゴマー、アルキレンオキサ
イド付加物、カプロラクトン付加物等が挙げられる。

【００１８】ポリイソシアネート化合物と、これらのポ
リオールを反応させたウレタンポリイソシアネートは、
３官能以上のポリイソシアネートが簡単に得ることがで
きるので、多官能ポリイソシアネートを用いる上で好ま
しい。また、本発明においては、保型性の面から、３官
能以上のポリイソシアネートを用いるのが好ましいた
め、前記のジイソシアネートと、ポリオールを反応させ
て得られる３官能以上のウレタンポリイソシアネートを
用いるのが好ましい。

【００１９】本発明の一般式（１）で表わされる化合物
を得るのに用いられるＲ²−ＯＨで表わされる１価のヒ
ドロキシ化合物は、直鎖、分岐鎖、飽和、不飽和、脂肪
族、脂環族、芳香族等の炭化水素の１の水素原子が水酸
基で置換されているものであれば特に限定されない。な
かでも、１価のアルコール、１価のフェノールを用いる
ことができる。例えば、メタノール、エタノール、プロ
パノール、２−プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−
エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ラウリ
ルアルコール、トリデカノール、イソトリデシルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パル
ミチルアルコール、ステアリルアルコール、エイコサノ
ール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノ
ール、オクタコサノール、ミリシルアルコール、ラッセ
ロール、テトラトリアコンタノール、アリルアルコー
ル、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等
の１価アルコール、フェノール、クレゾール、エチルフ
ェノール、ターシャルブチルフェノール、オクチルフェ
ノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、スチ
レン化フェノール、パラクミルフェノール等の１価フェ
ノール等が挙げられる。これらのなかでも、炭素原子数
１〜４０のものが好ましく、炭素原子数８〜２４のもの
がさらに好ましい。

【００２０】本発明の一般式（１）で表わされる化合物
を得るのに用いられるＲ¹−Ｏ−(Ｒ³−Ｏ)_k−Ｈで表わ
される１価のエーテルヒドロキシ化合物は、１価のヒド
ロキシ化合物のポリエーテルであれば特に限定されな
い。このような化合物は、前記のＲ²−ＯＨで例示した
１価のヒドロキシ化合物にエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒド
リン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等
を付加重合することにより得ることができる。ここで用
いる１価のヒドロキシ化合物と、前記のＲ²−ＯＨに用
いる１価のヒドロキシ化合物は同一であっても異なって
もよい。すなわち、Ｒ¹とＲ²は同一であっても異なって
もよい。また、付加させるアルキレンオキサイド、スチ
レンオキサイド等により、Ｒ³が決定され、付加させる
アルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重
合、２種類以上のランダム重合あるいはブロック重合で
あってよい。付加の方法は通常の方法であってよい。ま
た、重合度ｋは１〜１０００であり、好ましくは５〜８
００、さらに好ましくは５０〜２００がよい。また、Ｒ
³に占めるエチレン基の割合が、好ましくは全Ｒ³の５０
〜１００重量％、さらに好ましくは、６５〜１００重量
％であると、良好な溶解性が得られる。

【００２１】これらＢ−(ＮＣＯ)_m+nで表わされるｍ＋
ｎ価のポリイソシアネート化合物と、Ｒ¹−Ｏ−(Ｒ³−
Ｏ)_k−Ｈで表わされる１価のエーテルヒドロキシ化合物
と、Ｒ²−ＯＨで表わされる１価のヒドロキシ化合物の
３者は、Ｒ¹−Ｏ−(Ｒ³−Ｏ)_k−ＨとＲ²−ＯＨの合計の
量と、ポリイソシアネート化合物のモル比を３０／１〜
１／１の割合になるように配合し、反応温度４０〜１０
０℃で加熱・撹拌すればよい。通常の反応時間は１〜３
０時間である。

【００２２】Ｒ¹−Ｏ−(Ｒ³−Ｏ)_k−ＨとＲ²−ＯＨの混
合比によりｍ／ｎ比が決定される。混合比に特に制限は
ないが、保型性、溶解性の面から、ｍ／ｎ＝１／１０〜
１０／１が好ましく、１／５〜５／１がさらに好まし
い。

【００２３】上記反応で得られる本発明の徐溶解剤の分
子量は特に限定されないが、通常１０００〜１００万、
好ましくは２０００〜５０万、さらに好ましくは３００
０〜１０万である。

【００２４】本発明の徐溶解剤は、従来品に比べ水をか
けた時に膨潤してオンタンクタイプの容器に付着するこ
とがない。また、ゲル状物質がオンタンクタイプの容器
下部にたれることや水洗トイレのタンク内部・便器等に
付着することのない形状保持性に優れたものである。よ
って、水洗トイレのオンタンクタイプ・インタンクタイ
プの自動芳香洗浄剤用徐溶解組成物として最適である。

【００２５】本発明の徐溶解剤を水洗トイレット用自動
芳香洗浄剤組成物の徐溶解剤として用いる場合、その量
は、インタンク・オンタンク、使用環境等により適宜設
定されるが、自動芳香洗浄剤組成物全体に対して、１０
〜９０重量％の範囲内である。

【００２６】また、本発明の水洗トイレット用自動芳香
洗浄剤組成物は、本発明の徐溶解剤と共に本発明の目的
を逸脱しない範囲内において、所望により他の水溶性高
分子化合物、芳香成分、色素、界面活性剤、殺菌剤、芒
硝などの結晶性水溶性無機物を併用することができる。

【００２７】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに具体的に説
明する。本発明の徐溶解剤および比較品を下記の方法に
よって製造した。 実施例１ ステアリルアルコールエトキシレート(エチレンオキサ
イド１００モル付加物)９３.４ｇ(０.０２モル)とラウ
リルアルコール１.９ｇ(０.０１モル)を混合して仕込
み、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネ
ート(３官能イソシアネート)６.５ｇ(０.０１モル)を滴
下して加え、窒素還流下６０〜８０℃で撹拌しながら５
時間反応させて、淡黄色固形のウレタン化合物を得た
(分子量約８０００)。

【００２８】実施例２ 実施例１と同様に、ミリスチルアルコ−ルエトキシレ−
ト(エチレンオキサイド５０モル付加物)１２０.８ｇ
(０.０５モル)とステアリルアルコール２.７ｇ(０.０１
モル)を混合して仕込み、トリメチロ−ルプロパン変性
ヘキサメチレンイソシアネ−ト(３官能イソシアネート)
６.５ｇ(０.０１モル)を反応させて淡黄色固形のウレタ
ン化合物を得た(分子量約５０００)。

【００２９】実施例３ 実施例１と同様に、セチルアルコ−ルエトキシレ−ト
(エチレンオキサイド１５０モル付加物)１３６.８ｇ
(０.０２モル)とセチルアルコール９.７ｇ(０.０４モ
ル)を混合して仕込み、トリメチロ−ルプロパン変性ト
リレンジイソシアネ−ト１３.４ｇ(０.０２モル)を反応
させて淡黄色固形のウレタン化合物を得た(分子量約６
０００)。

【００３０】実施例４ 実施例１と同様に、ラウリルアルコ−ルエトキシレ−ト
(エチレンオキサイド１００モル付加物)９１.７ｇ(０.
０２モル)とラウリルアルコール７.６ｇ(０.０４モル)
を混合して仕込み、トリレンジイソシアネ−ト(２官能
イソシアネート)１.８ｇ(０.０１モル)を反応させて淡
黄色固形のウレタン化合物を得た(分子量約５０００)。

【００３１】実施例５ 実施例１と同様に、ドコサノールエトキシレ−ト(エチ
レンオキサイド１００モル付加物)１４１.８ｇ(０.０３
モル)とラウリルアルコール９.８ｇ(０.０３モル)を混
合して仕込み、トリレンジイソシアネ−ト６.５ｇ(０.
０１モル)を反応させて淡黄色固形のウレタン化合物を
得た(分子量約６０００)。

【００３２】実施例６ 実施例１と同様に、セチルアルコ−ルのポリエーテル化
合物(エチレンオキサイド７０モル−プロピレンオキサ
イド３０モルブロック付加物)１０１.９ｇ(０.０２モ
ル)とミリスチルアルコール４.３ｇ(０.０２モル)を混
合して仕込み、キシリレンジイソシアネート(２官能イ
ソシアネート)５.２ｇ(０.０２モル)を反応させて淡黄
色固形のウレタン化合物を得た(分子量約５０００)。

【００３３】実施例７ 実施例１と同様に、ラウリルアルコ−ルエトキシレ−ト
(エチレンオキサイド２００モル付加物)９０.２ｇ(０.
０１モル)とステアリルアルコール５.４ｇ(０.０２モ
ル)を混合して仕込み、ビュレット結合ヘキサメチレン
ジイソシアネ−ト(２官能イソシアネート)５.２ｇ(０.
０１モル)を反応させて淡黄色固形のウレタン化合物を
得た(分子量約９０００)。

【００３４】実施例８ 実施例１と同様に、ドコサノールエトキシレ−ト(エチ
レンオキサイド１２０モル付加物)１６４ｇ(０.０３モ
ル)とエイコサノール２.９ｇ(０.０１モル)を混合して
仕込み、ペンタエリスリトール変性トリレンジイソシア
ネ−ト(４官能イソシアネート)７.６ｇ(０.０１モル)を
反応させて淡黄色固形のウレタン化合物を得た(分子量
約１４０００)。

【００３５】実施例９ 実施例１と同様に、デカノールエトキシレ−ト(エチレ
ンオキサイド１５０モル付加物)１３５.２ｇ(０.０２モ
ル)とセチルアルコール２.４ｇ(０.０１モル)を混合し
て仕込み、ジペンタエリスリトール変性ヘキサメチレン
ジイソシアネ−ト(６官能イソシアネート)６.１ｇ(０.
００５モル)を反応させて淡黄色固形のウレタン化合物
を得た(分子量約８０００)。

【００３６】実施例１０ 実施例１と同様に、ラウリルアルコールエトキシレ−ト
(エチレンオキサイド１５０モル付加物)６７.９ｇ(０.
０１モル)とデカノール７.９ｇ(０.０５モル)を混合し
て仕込み、イソシアヌレート結合トリレンジイソシアネ
−ト(トリレンジイソシアネートの３量体。３官能イソ
シアネート)１３ｇ(０.０２モル)を反応させて淡黄色固
形のウレタン化合物を得た(分子量約７０００)。

【００３７】比較例１ 実施例１と同様に、ミリスチルアルコールエトキシレー
ト(エチレンオキサイド１００モル付加物)１３７.９ｇ
(０.０３モル)に対して、トリメチロールプロパン変性
ヘキサメチレンイソシアネート６.５ｇ(０.０１モル)を
反応させて淡黄色固形のウレタン化合物を得た(分子量
約１５０００)。

【００３８】比較例２ 実施例１と同様に、ステアリルアルコールエトキシレー
ト(エチレンオキサイド１００モル付加物)９３.４ｇ
(０.０２モル)とラウリルアルコールエトキシレート(エ
チレンオキサイド１００モル付加品)９１.４ｇ(０.０２
モル)を混合して仕込み、トリメチロールプロパン変性
トリレンジイソシアネート８.７ｇ(０.０１３モル)を反
応させて淡黄色固形のウレタン化合物を得た(分子量約
１５０００)。

【００３９】比較例３ 実施例１と同様に、ステアリルアルコールエトキシレー
ト(エチレンオキサイド５０モル付加物)７３.６ｇ(０.
０３モル)に対して、トリレンジイソシアネート１.８ｇ
(０.０１モル)を反応させて淡黄色固形のウレタン化合
物を得た(分子量８０００)。

【００４０】比較例４ 実施例１と同様に、ラウリルアルコール９８ｇ(０.３モ
ル)に対してトリメチロールプロパン変性ヘキサメチレ
ンイソシアネート６５ｇ(０.１モル)を反応させて淡黄
色固形のウレタン化合物を得た(分子量約８００)。

【００４１】比較例５ ポリオキシエチレン３００モル−ポリオキシプロピレン
５５モルブロック重合のグリコール。

【００４２】比較例６ ＰＥＧ−６０００(ポリエチレングリコール、平均分子
量６０００)。

【００４３】比較例７ ＰＥＧ−６０００のジステアレート。

【００４４】実施例１〜１０と比較例１〜７の化合物を
使用して、溶解性試験および溶解状態の観察を行った。
試験方法は各サンプル２０ｇを一旦溶解し、直径３ｃｍ
の円筒形の型に流し込み固化させ、容量２０リットルの
水の入った容器に入れた後、２５℃の恒温槽中にて、水
に対する溶解性と溶解の状態を観察した。溶解性は完全
に溶解する日数(溶解日数)を、溶解状態は３日後、７日
後、１４日後、２１日、２８日後の円筒形サンプルの底
面の径の大きさと高さを測定した。得られた結果を表１
に記載する。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１に示すように実施例１〜１０は、比較
例１〜７と比較して、明らかに溶解時間が延びている。
また、比較例１〜３と比較例７は横にやや広がり、全体
的に半球状の丸みを帯びた状態になりながら溶解してい
き、比較例４は殆ど水に溶けず、わずかに膨潤したあと
はそのままの型を保ったままであり、比較例５、６は溶
解時間が極端に短かった。それに対し、実施例は膨潤す
ることもなく、およそ原型を保ちながら徐々に小さくな
ってゆく様子が分かった。

【００４７】さらに、トイレの貯水タンクを設置した恒
温恒湿の実験室において、実験室内を室温４０℃・湿度
７０％に設定し、同様のサンプルを直径３.５ｃｍで下
部に直径５ｍｍ穴が１０個の開いた上部全開のプラスチ
ックの容器に入れたものを、貯水タンク上部に設置し、
１日２４回水をフラッシングし、完全に溶解するまでの
日数とその溶解状態を観察した。得られた結果を表２に
記載する。

【００４８】

【表２】

【００４９】表２は、実際にトイレの貯水タンク上部に
サンプルを設置した場合である。同様の試験を室温２５
℃・湿度５０％で実施した場合、実施例１〜１０と比較
例１〜３、５、６のいずれのサンプルも経時での膨潤・
ダレもなく最後まで完全に溶解した。（比較例４、７
は、室温４０℃・湿度７０％で実施した場合の結果とほ
ぼ同様の試験結果であった。） しかし、室温４０℃・湿度７０％で試験を行った場合の
溶解状態には、表２に示されたように明らかな違いが生
じた。比較例１〜３と比較例７は膨潤やダレを生じ、溶
解日数も実施例１〜１０の約４５％とかなり短くなって
いることが分かった。また、比較例４に関しては、溶解
せずにボロボロと崩れてゆき１２日後にはプラスチック
容器上から無くなった。また、比較例５、６は溶解状態
は良好なものの、溶解日数が実施例１〜１０とかなり短
くなっている。それに対し、実施例１〜１０は、室温２
５℃・湿度５０％の試験と比較すると溶解日数が全体的
に１５％程度短くなっているものの、溶解状態を見る
と、膨潤・ダレもなく最後まで完全に溶解し、かなり良
好であったことが分かる。

【００５０】

【発明の効果】本発明の効果は、形状保持性に優れる新
規な徐溶解剤並びに該徐溶解剤を含有する水洗トイレッ
ト用自動芳香洗浄剤組成物を提供したことにある。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）で表わされる化合物
   からなる徐溶解剤： 【化１】 （式中、Ｂは、Ｂ−(ＮＣＯ)_m+nで表わされるポリイソ
   シアネート化合物のイソシアネート基を除いた残基であ
   り、ｋは１〜１０００の数であり、ｍ、ｎは共に０でな
   く、ｍ＋ｎは、上記ポリイソシアネート化合物のイソシ
   アネート基の数に等しい。Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一で
   あっても異なってもよい炭化水素基を表す。）
2. 【請求項２】 一般（１）で表わされる化合物におい
   て、ｍ＋ｎで表わされるポリイソシアネート化合物のイ
   ソシアネート基の数が、２〜２０である請求項１記載の
   徐溶解剤。
3. 【請求項３】 一般式（１）で表わされる化合物におい
   て、Ｒ¹及びＲ²は、同一であっても異なっていてもよい
   炭素原子数１〜４０のアルキル基、アリール基、アラル
   キル基のいずれかである請求項１または２記載の徐溶解
   剤。
4. 【請求項４】 一般式(１)で表される化合物において、
   Ｂ−(ＮＣＯ)_m+n で表わされるポリイソシアネート化合
   物が、２〜６価のポリオールと、２〜４価のポリイソシ
   アネート化合物を反応させてなるポリイソシアネート化
   合物である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の徐
   溶解剤。
5. 【請求項５】 一般式（１）で表わされる化合物におい
   て、Ｒ³が、炭素原子数２〜４のアルキレン基、あるい
   はフェニルエチレン基の１種または２種以上である請求
   項１ないし４のいずれか１項に記載の徐溶解剤。
6. 【請求項６】 一般式（１）で表わされる化合物におい
   て、全Ｒ³に占めるエチレン基の割合が、５０重量％以
   上である請求項１ないし５のいずれか１項に記載の徐溶
   解剤。
7. 【請求項７】 一般式（１）で表わされる化合物におい
   て、分子量が１０００〜１００万である請求項１ないし
   ６のいずれか１項に記載の徐溶解剤。
8. 【請求項８】 一般式（１）で表わされる化合物におい
   て、ｍとｎの比が、ｍ：ｎ＝１０：１〜１：１０である
   請求項１ないし７のいずれか１項に記載の徐溶解剤。
9. 【請求項９】 請求項１ないし８のいずれか１項に記載
   の徐溶解剤を必須の成分として含有する水洗トイレット
   用自動芳香洗浄剤組成物。