JPH09183889A

JPH09183889A - フェノール樹脂成形材料

Info

Publication number: JPH09183889A
Application number: JP6827496A
Authority: JP
Inventors: Fumitomo Hibino; 史智日比野
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1995-10-31
Filing date: 1996-03-25
Publication date: 1997-07-15

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、平滑性、光沢性、塗装密着性及び
硬化性を低下させることなく、熱安定性の優れたフェノ
ール樹脂成形材料を提供する。【解決手段】フェノール樹脂１００重量部に対して有
機質基材８０〜１２０重量部からなるフェノール樹脂組
成物に、フェノール樹脂１００重量部に対して融点が４
０〜８０℃のアミド系ワックス０．３〜１．５重量部
と、融点が５０〜７０℃の高級アルコール０．１〜０．
７重量部と、成形材料全体量１００重量部に対しアクリ
ロニトリルブタジエンゴム１〜５重量部と、アクリロニ
トリルブタジエンゴム１００重量部に対し加硫剤である
硫黄、塩化硫黄、セレニウム、テルリウム、パーオキサ
イド類のうち一種類以上を０．５〜２０重量部を配合し
てなることを特徴とするフェノール樹脂成形材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形性すなわち溶
融性、熱安定性、硬化性、充填性に優れ、また、常態及
び長期煮沸後の光沢性、塗装密着性に優れ、特に圧縮成
形に好適なフェノール樹脂成形材料である。

【０００２】

【従来の技術】フェノール樹脂成形材料は、様々な分野
に使用されているが、厨房分野や漆器素地分野において
は、その成形品の使用環境上常態や煮沸処理後の成形品
の平滑性、光沢性や塗装密着性が特に必要とされてい
る。また、これらの分野における成形品の成形方法は、
成形品の大小に関わらず圧縮成形が主であり、成形時、
ハイサイクル化のための硬化性と連続成形化のための熱
安定性が特に要求されている。

【０００３】従来では、無機基材を大量に配合して成形
品の平滑性、光沢性を向上させているが、比重が重くな
ってしまう等の不具合が生じている。また、塗装密着性
においては、通常ステアリン酸を用いる場合、配合され
ている離型剤量を減らし成形しているが、成形時におい
て、成形品の金型からの脱型が悪い、成形品表面に離型
剤が浮きでて、塗膜が剥離するなどの不具合を生じてい
る。また、極端に大きい物の成形品や、極端に側面の立
ち上がりがきつい成形品などでは、熱安定性の不足のた
め、流動性が低下し充填しにくい、或いは材料の溶融性
・ガスの抜け性が劣り小ぶくれを生じるなどの傾向にあ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の熱安定
性不足のため、流動性が低下し充填しにくい、或いは材
料の溶融性・ガスの抜け性が劣り小ぶくれを生じるなど
の問題点を解決するため種々の検討の結果なされたもの
で、その目的とするところは、平滑性、光沢性、塗装密
着性及び硬化性を低下させることなく、熱安定性の優れ
たフェノール樹脂成形材料を提供するにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、フェノール樹
脂１００重量部と有機質基材８０〜１２０重量部からな
るフェノール樹脂組成物に、フェノール樹脂１００重量
部に対して融点が４０〜８０℃のアミド系ワックス０．
３〜１．５重量部と融点が５０〜７０℃の高級アルコー
ル０．１〜０．７重量部と、成形材料全体量１００重量
部に対しアクリロニトリルブタジエンゴム１〜５重量部
と、アクリロニトリルブタジエンゴム１００重量部に対
し加硫剤である硫黄、塩化硫黄、セレニウム、テルリウ
ム、パーオキサイド類のうち一種類以上を０．５〜２０
重量部配合してなることを特徴とするフェノール樹脂成
形材料である。

【０００６】本発明におけるフェノール樹脂は、好まし
くはフェノール核に結合するメチレン結合において、オ
ルソ結合対パラ結合の比が０．７〜１．０であり、数平
均分子量が７００〜９５０のフェノール樹脂（ａ）とオ
ルソ結合対パラ結合の比が１．７〜２．７であり数平均
分子量が８５０〜１２００のノボラック型フェノール樹
脂（ｂ）を成分とし、その配合割合はフェノール樹脂
（ａ）１００重量部に対しフェノール樹脂（ｂ）を１０
〜３５重量部配合することが好ましい。フェノール樹脂
（ａ）及び（ｂ）の数平均分子量は、上記範囲未満では
樹脂の融点が低く、取り扱いが不便であり、硬化性も低
下する傾向がある。上記範囲を越えると樹脂を安定的に
製造することができない場合がある。フェノール樹脂
（ａ）１００重量部に対してフェノール樹脂（ｂ）を３
５重量部を越えて配合すると、硬化性が速すぎ、成形時
に成形品表面にムラが生じやすく、１０重量部未満では
硬化性が遅くなり成形時間が長くなり、また、成形材料
の粘度が低く、成形品に流れムラが生じることがある。

【０００７】次に有機基材について説明する。本発明の
好ましい態様の一つは、有機質基材として２００メッシ
ュ全通であるヤシガラ粉及び／又はモミガラ粉と、１０
０メッシュ全通である積層板粉及び／又は合板粉を配合
することを特徴とし、その配合割合は、ヤシガラ粉とモ
ミガラ粉の合計量１００重量部に対して積層板粉と合板
粉の合計量２０〜１００重量部が好ましい。ヤシガラ粉
１００重量部に対してはモミガラ粉１００〜３００重量
部配合することが好ましく、３００重量部を越えると比
重が重くなり、また成形材料の粘度が低くなり、成形品
外観に流れムラが生じることがある。１００重量部未満
では成形品外観において光沢が低下することがある。ヤ
シガラ粉１００重量部に対して積層板粉８０〜１５０重
量部配合することが好ましく、１５０重量部を越えると
成形性が悪くなり、成形品外観の平滑性がなくなること
がある。８０重量部未満では成形品の平滑性は向上する
ものの、成形品の光沢性が低下することがある。ヤシガ
ラ粉１００重量部に対して合板粉１０〜６０重量部が好
ましく、６０重量部を越えると成形性は向上するものの
成形品外観の平滑性、光沢性が悪くなることがある。１
０重量部未満では充填性等の成形性が悪くなることがあ
る。

【０００８】また、フェノール樹脂成形材料全体量１０
０重量部に対しアクリロニトリルブタジエンゴム（以下
ＮＢＲと略す）を１〜５重量部配合することが好まし
く、金型内での熱安定性を向上させることができる。１
重量部未満では、熱安定性の向上を十分に図ることがで
きず、５重量部を越えると、熱安定性は大幅に向上する
が、硬化性、剛性が低下する様になり、また、白色のＮ
ＢＲが成形品表面に流れ模様を生じる様になる。白色模
様については、着色剤の増量などにより改善可能である
がコスト増になりやすく好ましくない。また、ＮＢＲ１
００重量部に対し加硫剤を０．５〜２０重量部配合する
ことが好ましく、加硫剤を添加しないものに比較し成形
品での弾性及び剛性を向上させることができる。加硫剤
の量がこれより少ないと成形品に対して、前記の添加効
果があらわれにくく、これより多いと反応が早過ぎて安
定生産が困難であり、また異臭を生じ易い。

【０００９】次に離型剤について説明する。本発明にお
いて用いられるアミド系ワックスの特徴は、融点が４０
〜８０℃であることである。また、もう一方の高級アル
コールの特徴は融点が５０〜７０℃であることである。
これらの離型剤はそれぞれ単独で使用することもできる
が、本発明においては併用することが好ましく、その配
合割合は通常アミド系ワックス１重量部に対して高級ア
ルコールが０．２〜１．４重量部である。この融点がア
ミド系ワックスと高級アルコールの配合量は、それぞれ
フェノール樹脂１００重量部に対してアミド系ワックス
は０．３〜１．５重量部、高級アルコールは０．１〜
０．７重量部である離型剤の量がこれらより少ないと成
形時、金型からの離型が悪くなり、これらより多いと金
型汚れが生じたり、成形品外観が損なわれるようにな
る。本発明において、融点が５０〜７０℃の高級アルコ
ールとしては、例えば、ステアリルアルコール、ヘプタ
デシルアルコール、ノナデシルアルコール等がある。

【００１０】本発明によるフェノール樹脂成形材料から
成形品を得るための成形方法は圧縮成形、トランスファ
ー成形、射出成形等のいずれにも適応でき、限定される
ものではない。

【００１１】本発明のフェノール樹脂成形材料は、有機
質基材として２００メッシュ全通であるヤシガラ粉及び
／又はモミガラ粉と、１００メッシュ全通である積層板
粉及び／又は合板粉を配合している。これらの細かい粒
度の有機質基材を配合することで、フェノール樹脂、有
機質基材、離型剤等を混合した時に混合物の分散が良好
となる。また、本発明に用いられる有機質基材は、フェ
ノール樹脂の含浸性が良好であり、粒度が細かいことに
より基材の内部まで十分に浸透する。これらの特長によ
り、成形品の平滑性や光沢性が向上する。また、長期煮
沸処理しても、フェノール樹脂が有機質基材に十分に浸
透しており、フェノール樹脂で含浸されていない有機質
基材が実質的に無いため、吸湿による有機質基材の膨潤
が生じ無い。このため長期煮沸処理後の成形品表面の平
滑性、光沢性が従来のものに比較して格段に向上する。

【００１２】一般的なフェノール樹脂成形材料は離型剤
として直鎖高級脂肪酸あるいはエステル系ワックス等が
配合されている。これらの離型剤はフェノール樹脂との
相溶性が悪く、成形後の成形品中の水分、あるいは吸湿
による水分によって、成形品中から成形品表面にブリー
ドしてくる。このため、塗装密着性が悪くなり、塗膜が
剥離したり、あるいは塗料がはじけて塗装できなくな
る。本発明で用いられる融点が４０〜８０℃のアミド系
ワックスと融点が５０〜７０℃の高級アルコールはいず
れも大きな極性をもっており、この極性がフェノール樹
脂の極性と類似している為、フェノール樹脂との相溶性
が良好である。このため、離型剤が成形品中の水分ある
いは吸湿による水分によって成形品内部から成形品表面
にブリードしてこない為、塗装密着性が優れていると考
えられる。また、上記説明のように、細かい有機質基材
を配合によりフェノール樹脂の含浸性が向上しているた
め、有機質基材の吸湿膨潤が無く、このため成形品への
吸湿水分量が少なくなっていることも塗装密着性を向上
させている一因であると思われる。

【００１３】

【実施例】表１に示す原料及び配合にて加熱ロールで混
練、更に冷却、粉砕し、フェノール樹脂成形材料を得
た。得られた成形材料について、成形性（フクレ、充填
性、剛性）、成形品外観（常態、煮沸２時間処理後）、
塗装密着性（常態、煮沸２時間処理後）について評価し
た。これらの結果を表１の下欄に示す。

【００１４】

【表１】（測定方法）成形性：約９０ｇのお椀成形用金型において、フェーノ
ール樹脂成形材料を粉末のまま金型に投入し、１６０℃
７０秒間の条件で圧縮成形した後、フクレ、充填性を目
視にて、剛性をバコール硬度計にて評価する。成形品外観：約３５０ｇの重箱成形用金型において、フ
ェノール樹脂成形材料を粉末のまま金型に投入し、１６
０℃ ７０秒間の条件で圧縮成形した後、常態及び煮沸
２時間処理後の成形品外観を目視にて評価する。塗装密着性（クロスカット法）：塗装した成形品表面に
カッターナイフで１００個の１mm角の基盤目を形成し、
その上にセロハンテープを貼り付け、セロハンテープを
角度３０度で引き剥がし、１mm角のマス目が幾つ剥離し
たかを測定する。

【００１５】

【発明の効果】本発明に従うと、得られた成形品におい
て、常態および長期煮沸後の光沢性に優れ、塗装密着性
が良好な成形品が得られる。特に、大物の成形品や側面
の立ち上がりのきつい成形品において、フクレ、充填不
足を生じることなく成形可能であり、工業的なフェノー
ル樹脂成形材料として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 5/14 ＫＤＤＣ０８Ｋ 5/14 ＫＤＤＣ０８Ｌ 9/02 ＬＢＮＣ０８Ｌ 9/02 ＬＢＮ 91/06 ＬＳＪ 91/06 ＬＳＪ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フェノール樹脂１００重量部に対して有
機質基材８０〜１２０重量部からなるフェノール樹脂組
成物に、フェノール樹脂１００重量部に対して融点が４
０〜８０℃のアミド系ワックス０．３〜１．５重量部
と、融点が５０〜７０℃の高級アルコール０．１〜０．
７重量部と、成形材料全体量１００重量部に対しアクリ
ロニトリルブタジエンゴム１〜５重量部と、アクリロニ
トリルブタジエンゴム１００重量部に対し加硫剤である
硫黄、塩化硫黄、セレニウム、テルリウム、パーオキサ
イド類のうち一種類以上を０．５〜２０重量部配合して
なることを特徴とするフェノール樹脂成形材料。
【請求項２】フェノール樹脂は、フェノール核に結合
するメチレン結合において、オルソ結合対パラ結合の比
が０．７〜１．０であり、数平均分子量が７００〜９５
０のフェノール樹脂（ａ）とオルソ結合対パラ結合の比
が１．７〜２．７であり数平均が８５０〜１２００のノ
ボラック型フェノール樹脂（ｂ）を成分とし、その配合
割合はフェノール樹脂（ａ）１００重量部に対しフェノ
ール樹脂（ｂ）を１０〜３５重量部配合する請求項１記
載のフェノール樹脂成形材料。
【請求項３】有機質基材として２００メッシュ全通で
あるヤシガラ粉及び／又はモミガラ粉と、１００メッシ
ュ全通である積層板粉及び／又は合板粉を、その配合割
合はヤシガラ粉とモミガラ粉の合計量１００重量部に対
して積層板粉と合板粉の合計量２０〜１００重量部であ
る請求項１又は２記載のフェノール樹脂成形材料。