JPH09179255A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】彩度が高く、色再現性、階調再現性及びシャー
プネスの優れたカラー感光材料の提供。 【解決手段】各々のハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を
与える波長の単色露光における階調度の最大値γ_R ^P ，
γ_G ^P ，γ_B ^P が、０．８０＜γ_R ^P ＜１．４、０．８
０＜γ_G ^P ＜１．６、０．６５＜γ_B ^P ＜１．３であ
り、かつ標準白色光源露光における階調度γ_R ，γ_G ，
γ_B が、０．３５＜γ_R ＜０．６５、０．３５＜γ_G ＜
０．６５、０．３５＜γ_B ＜０．７５であり、前記感光
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に減感剤を含む
ハロゲン化銀粒子からなる乳剤を含有する、支持体上に
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも１層有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、更に詳細には、彩度が高く、色
再現性、階調再現性、かつシャープネスの優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、カラー写真感光材料におい
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
を利用することが知られている。カラーネガ感材の例で
言えば、緑感層から赤感層へ現像抑制効果を与えること
により、白色露光における赤感層の発色を赤露光した場
合のそれよりも抑えることができる。カラーネガペーパ
ーの系は、白色光で露光した場合にカラープリント上で
グレーに再現されるよう階調がバランスされているので
前記の重層効果は赤露光した際にグレー露光の場合より
もより高濃度のシアン発色を与える効果、プリント上で
シアン発色の抑えられた、より飽和度の高い赤の再現を
与えることが可能となる。同様に赤感層から緑感層への
現像抑制効果は、飽和度の高い緑の再現を与える。

【０００３】重層効果を高める方法として、現像時にハ
ロゲン化銀乳剤から放出される沃素イオンを用いて行な
う方法が知られている。すなわち重層効果の付与層の沃
化銀含有率を上げ、受ける層の沃化銀含有率を下げてお
く方法である。層間効果を高める他の方法は、特開昭５
０−２５３７に開示されるように、パラフェニレンジア
ミン系のカラー現像液中で現像主薬の酸化生成物と反応
して現像抑制剤を放出するカプラーを層間効果付与層に
添加せしめる方法である。層間効果を高めるもう１つの
方法は自動マスキングと呼ばれ、無色のカプラーに対
し、カラードカプラーを添加せしめて無色のカプラーの
発色色素の不要な吸収をマスキングする方法である。カ
ラードカプラーによる方法は、その添加量を増して無色
のカプラーの不要な吸収をマスクする以上にマスキング
を与え、重層効果と同様な効果を与えることが可能であ
る。

【０００４】これらの方法を用いて赤，緑，青の原色の
彩度を上げると黄色〜シアンがかった緑色の色相が忠実
でなくなるという欠点があり、この対策として特開昭５
９−１４０２４０号が提案された。この技術は支持体上
に各々少なくとも１層の黄色発色するカラーカプラーを
含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色する
カラーカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
シアン発色するカラーカプラーを含有する赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するカラー感光材料において、該緑感
性層の分光感度分布の重心感度波長（λ（バー）_G ）が
５２０ｎｍ≦λ（バー）_G ≦５８０ｎｍであり、かつ少
なくとも１つのシアン発色する赤感性ハロゲン化銀乳剤
層が５００ｎｍから６００ｎｍの範囲で他の層より受け
る重層効果の大きさの分布の重心波長（λ（バー）_-R）
が５００ｎｍ＜λ（バー）_-R≦５６０ｎｍであり、かつ
λ（バー）_G −λ（バー）_-R≦５ｎｍであることを特徴
とするハロゲン化銀カラー感光材料により、鮮かで、か
つ忠実な色再現を達成しようとするものである。

【０００５】さらに特開平０１−１８２８４７号には階
調度、重層効果の大きさを規定し、肌色を正確に再現す
る方法が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような方
法を用いて感材を作製してみると、広い露光ラチチュー
ドにわたって重層効果を確保するためには、低感度層に
微粒子乳剤を多量に用い、さらに多量のＤＩＲカプラー
を使用しなければならない。これは高露光域でも階調を
保つために微粒子低感乳剤を使用する必要があるが、微
粒子乳剤そのものがＤＩＲカプラーの抑制をうけやすい
ため、この微粒子乳剤層から他層へ抑制を効かせるため
には、ＤＩＲカプラーを多量に添加しなければならず、
その結果、この微粒子乳剤層自身は軟調化してしまうた
め、さらに微粒子乳剤を増量して階調を確保しなければ
ならないからである。このようにして重層効果を満足し
た感材は、微粒子乳剤による光散乱が大きいため、シャ
ープネスが悪く、また、高価なＤＩＲカプラーを多量に
使用するため、コスト的にも高いものになっていた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの課
題に関し、鋭意検討の結果、以下の方法により、これら
の課題を解決できることが明らかになった。

【０００８】すなわち、 （１）支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を各々
少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
であって、各々のハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を与
える波長の単色露光における階調度の最大値γ_R ^P ，γ
_G ^P ，γ_B ^P が ０．８０＜γ_R ^P ＜１．４ ０．８０＜γ_G ^P ＜１．６ ０．６５＜γ_B ^P ＜１．３ であり、かつ標準白色光源露光における階調度γ_R ，γ
_G ，γ_B が ０．３５＜γ_R ＜０．６５ ０．３５＜γ_G ＜０．６５ ０．３５＜γ_B ＜０．７５ であり、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に減感剤を含むハロゲン化銀粒子からなる乳剤を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【０００９】（２）本文中に定義される重層効果の大き
さＩＥ（Ｘ／Ｙ）が ０．１５＜ＩＥ（Ｒ／Ｇ）＜０．５０ ０．１５＜ＩＥ（Ｇ／Ｒ）＜０．５０ ０．１５＜ＩＥ（Ｇ／Ｂ）＜０．５０ ０＜ＩＥ（Ｒ／Ｂ）／ＩＥ（Ｇ／Ｂ）＜１．０ であることを特徴とする上記（１）記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００１０】（３）前記減感剤が周期律表の第４ないし
６周期に属する第７族、第８族もしくは第９族の金属原
子を含む化合物の少なくとも１種であって、平板状ハロ
ゲン化銀粒子の少なくとも１部が該金属イオンでドーピ
ングされたハロゲン化銀粒子を含む乳剤であることを特
徴とする上記（１）または（２）に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００１１】によって本課題は解決された。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明者は上記条件に加えてさらに重層効
果の６通りの方向にも、ある制限を設けることで、さら
に好ましい色再現が得られることを見い出した。

【００１４】すなわち、図１で定義される重層効果の大
きさＩＥ（Ｘ／Ｙ）に関し、 ０．１５＜ＩＥ（Ｒ／Ｇ）＜０．５０ ０．１５＜ＩＥ（Ｇ／Ｒ）＜０．５０ ０．１５＜ＩＥ（Ｇ／Ｂ）＜０．５０ ０＜ＩＥ（Ｒ／Ｂ）／ＩＥ（Ｇ／Ｂ）＜１．０ ここにおいてＩＥ（Ｘ／Ｙ）はＹからＸに対する重層効
果の大きさを表わす。本発明において定義される重層効
果の大きさＩＥ（Ｘ／Ｙ）は図１に示される。

【００１５】この効果は、特開昭６１−３４５４１号の
構成、すなわち重層効果のドナー層がある構成では最も
好ましいが、通常の層構成でも同様に効果があることが
確認された。

【００１６】γ_R ^P ，γ_G ^P ，γ_B ^P の好ましい範囲は
以下の通りである。

【００１７】０．９０＜γ_R ^P ＜１．３ ０．９０＜γ_G ^P ＜１．５ ０．６５＜γ_B ^P ＜１．２ またγ_R ，γ_G ，γ_B の好ましい範囲は以下の通りであ
る。

【００１８】０．４＜γ_R ＜０．６５ ０．４＜γ_G ＜０．６５ ０．４＜γ_B ＜０．７５ ハロゲン化銀カラーネガフィルムにおいては、広い露光
ラチチュードを有する必要があり、露光の多少によっ
て、色再現性が変化することは好ましくないので、同一
発色層の分光感度分布は一致していることが望ましい
が、乳剤のハロゲン組成や、増感色素の吸着状態、ある
いは、塗布組成物中の耐拡散性染料、カラードカプラー
等の吸収によりそれぞれ微妙に分光感度分布が異なる場
合が生ずる。従って、波長によって階調が変化するケー
スが発生する。また意図して分光感度分布を変える場合
もある。例えば赤感層の高感度乳剤層を低感度乳剤層の
分光感度分布よりも長波に設定すると赤感層全体として
は、長波側で軟階調に、短波側で硬階調となる。この場
合発色濃度の寄与の大きい層が低感度層であれば低感度
乳剤のピーク波長における階調が、色再現性に大きく寄
与する。

【００１９】本発明の感光材料は好ましくは撮影用に用
いられる。

【００２０】ピーク感度を与える波長とは、下記に定義
されるものを言う。

【００２１】赤感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を
与える波長とは、５５０ｎｍから７００ｎｍの範囲に感
度を有し、現像主薬の酸化体とカップリングし、シアン
発色するカラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
の（カブリ＋一定濃度）を与える露光量の逆数で与えら
れる分光感度分布の最大となる波長を濃度をカブリ＋
０．４，０．６，０．８及び１．０と変えて求めその算
術平均を表わす。

【００２２】同じく緑感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク
感度を与える波長とは、４８０ｎｍから６２０ｎｍの範
囲に感度を有し、現像主薬の酸化体とカップリングし、
マゼンタ発色するカラーカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層の（カブリ＋一定濃度）を与える露光量の逆数
で与えられる分光感度分布の最大となる波長を、濃度を
カブリ＋０．４，０．６，０．８及び１．０と変えて求
めた平均を表わす。

【００２３】同じく青感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク
感度を与える波長とは、４００ｎｍから５２０ｎｍの範
囲に感度を有し、現像主薬の酸化体とカップリングし、
イエロー発色するカラーカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層のカブリ＋一定濃度を与える露光量の逆数で与
えられる分光感度分布の最大となる波長を濃度をカブリ
＋０．４，０．６，０．８及び１．０と変えて求めた平
均を表わす。

【００２４】以上の方法で得られた波長の例を図２に示
す。

【００２５】本発明におけるピーク感度を与える波長に
おける階調度は以下のようにして求められる。

【００２６】前述の方法で得られたピーク波長を有する
金属蒸着干渉フィルター（日本真空光学株式会社製、Ｍ
ＩＦ−Ｗ型）を用いて試験感材をウェッジ露光（階調露
光）し、指定の現像処理を行なったのち、図３に示され
る吸収特性を有した赤，緑，青フィルターを通してそれ
ぞれ濃度を測定し、露光量の対数を横軸にとり縦軸に濃
度を与えるグラフ上に、カブリ＋０．４，０．６，０．
８，１．０の濃度を与える値をプロットし、これらの点
を最小自乗法で直線で近似し、横軸からの角度θに対
し、ｔａｎθをこの感材のγ_R ^P ，γ_G ^P ，γ_B ^P とす
る。

【００２７】同様に標準白色光源における階調度は以下
のようにして求められる。

【００２８】まず標準白色光源例えばその感材がディラ
イトタイプの感材であれば黒体放射の５，５００°Ｋの
エネルギー分布を有する光源で試験感材をウェッジ露光
し、指定の現像処理を行なったのち、図３に示される吸
収特性を有した赤，緑，青フィルターを通してそれぞれ
濃度測定し露光量の対数を横軸にとり縦軸に濃度を与え
るグラフ上でカブリ＋０．４，０．６，０．８，１．０
の濃度を与える値をプロットし、これらの点を最小自乗
法で直線で近似し、横軸からの角度θに対し、ｔａｎθ
をこの感材のγ_R ，γ_G ，γ_B とする。

【００２９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
が、カラーネガフィルムの場合はプリントを供するカラ
ーペーパーとしては市販されているいずれも使うことが
できる。

【００３０】カラーペーパーの好ましい階調度は測定濃
度で約２．７±０．１である。（測定濃度については日
本写真学会編「写真工学の基礎」銀塩写真編、３８７頁
参照）。

【００３１】将来何らかの理由によりカラーペーパーの
平均階調度がα倍された場合には本発明における階調度
を次のように設定すればよい。

【００３２】すなわち、各ピーク感度を与える波長の単
色露光における階調度が ０．８０／α＜γ_R ^P ＜１．４／α ０．８０／α＜γ_G ^P ＜１．６／α ０．６５／α＜γ_B ^P ＜１．３／α で、標準白色光源露光における階調度を ０．３５／α＜γ_R ＜０．６５／α ０．３５／α＜γ_G ＜０．６５／α ０．３５／α＜γ_B ＜０．７５／α とすればよい。

【００３３】また、γ_R ^P ，γ_G ^P ，γ_B ^P の好ましい
範囲としては、 ０．９０／α＜γ_R ^P ＜１．３／α ０．９０／α＜γ_G ^P ＜１．５／α ０．６５／α＜γ_B ^P ＜１．２／α γ_R ，γ_G ，γ_B の好ましい範囲としては、 ０．４／α＜γ_R ＜０．６５／α ０．４／α＜γ_G ＜０．６５／α ０．４／α＜γ_B ＜０．７５／α とすればよい。

【００３４】本発明は特定のスペクトル光に対する赤，
緑，青感性ハロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に対す
る階調としてある制限を設けることにより色再現、調子
再現を高めることに成功したものであり、特開昭６２−
１６０４４９号に開示されているように分光感度と重層
効果の大きさに規定を与え、色再現上の効果を得る技術
とは本質的に異なる。

【００３５】つまり分光感度と重層効果のいかなる組合
せを採用しても本発明の特定のスペクトル光に対する
赤，緑，青感性ハロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に
対するそれが制限を満たさない場合には良い結果が得ら
れないということである。このことは実施例中で明らか
にされよう。

【００３６】本発明は他層からの、層間抑制効果を受け
ない場合には階調度が高く、受ける場合に低い感材に関
するものであり塗布されるハロゲン化銀は層間抑制効果
の有無にかかわらず粒状度の優れたものであることが好
ましい。そのために量子感度の高い２重構造粒子あるい
は、多重構造粒子を用いることが好ましい。同様な理由
で、色増感率の高い、平板状粒子を用いることが好まし
い。

【００３７】同一塗布銀量で階調が高い乳剤を用いるこ
とは、コストの面、処理における脱銀速度向上の面、光
学散乱減小による画像鮮鋭度向上等の理由で好ましい。
そのため本発明で用いられるハロゲン化銀粒子は、平均
として１５モル％以下の沃化銀を含むことが好ましく、
なお好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは８モ
ル％以下である。

【００３８】８モル％以上の沃化銀を含むハロゲン化銀
を本発明のいずれかの層に用いる場合は、同じ理由で、
表面の沃化銀含有量は６モル％以下、より好ましくは４
モル％以下である。

【００３９】次に本発明に用いられる重層効果のコント
ロール手段について述べる。

【００４０】通常いわゆる重層効果とは着目している層
に同一の光量が照射されている場合に他の感色層が現像
されたときに抑制を受けるあるいはマスキングを受ける
ことを言う。本明細書ではこれをプラスの重層効果逆に
他の感色層が現像されたときに着目している層の現像が
促進される、あるいは、他層の発色の色濁りのため着目
している層の発色濃度が増加しているように見える場合
をマイナスの重層効果という。

【００４１】プラスの重層効果を与えるには米国特許第
２９８３６０８号、同第３０３４８９２号各明細書に記
載されるようなカラードカプラーによるマスキング技
術、特開昭５７−１５１９４４号、特開昭５６−１１４
９４６号、特開昭５４−１４５１３５号各公報に記載さ
れるような重層効果の大きいＤＩＲ化合物を使用する方
法。

【００４２】特開昭６１−０４３７４５号に記載される
ように非感光性層にＤＩＲ化合物を含有せしめる方法。

【００４３】特開昭６２−５４２５５号に記載されるよ
うに、ＤＩＲ化合物の性質をうまく選択する方法。

【００４４】特開昭５８−１００８４７号に記載される
ように、乳剤を単分散化して、微粒子乳剤による抑制物
質の吸着を減じる方法等がある。

【００４５】また、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に特開昭
６１−０２２３４２号に記載のピラゾロトリアゾールマ
ゼンタカプラーを用いるとイエローの副吸収がないので
実質青感層への重層効果を増すことができる。また赤感
層に特開昭６１−１５３４６０号に記載の５−アミドナ
フトール系シアンカプラーを用いると、マゼンタの副吸
収が少ないので緑感層への重層効果を増すことができ
る。

【００４６】次に、減感剤について説明する。

【００４７】減感剤としては、金属イオン、カブリ防止
剤、安定剤、減感色素等、種々の化合物を使用すること
ができる。

【００４８】本発明においては、上記減感剤のいずれも
単独あるいは併用して用いることができる。好ましくは
減感剤に金属イオンを使用する。より好ましくは金属イ
オンドーピング法の適用である。

【００４９】金属イオンとしては、周期律表における第
３族、第７族から第１３族もしくは第１５族の第４周
期、第５周期または第６周期の金属イオンが挙げられる
（例えば、特開平２−２１９０５１号に記載の金属イオ
ン）が、本発明においては第７族、第８族もしくは第９
族の第４周期、第５周期または第６周期の金属イオンが
好ましい。これらの好ましい金属イオンとして具体的に
は、Ｃｏ，Ｒｅ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｏｓ，Ｉｒを挙げること
ができる。これらの金属イオンは、例えば、単塩あるい
は金属錯塩の錯体として用いる。単塩としては、ハロゲ
ン化物（塩化物、臭化物など）、硝酸塩、硫酸塩、過塩
素酸塩が好ましく用いられる。金属錯体としては、６配
位、５配位、４配位あるいは２配位錯体を用いることが
でき、錯体は単核錯体であっても多核錯体であってもよ
い。錯体を構成する配位子としては、Ｃｌ^- ，Ｂｒ^- ，
ＮＯ₂ ^- ，ＣＮ^- ，ＳＣＮ^- ，ＳＯ₃ ^2-，ＳＯ₄ ^2-，Ｃ
₂ Ｏ₄ ^2-，ＣＯ，ＮＨ₃ ，アミン類（ＥＤＴＡなど），
Ｃ₅ Ｈ₅ ，Ｃ₆ Ｈ₆ ，Ｈ₂ Ｏなどを挙げることができ
る。これらの金属錯体はカリウム塩、ナトリウム塩、ア
ンモニウム塩あるいはセシウム塩の錯体の塩として好ま
しく用いられる。

【００５０】上記錯体のハロゲン化銀粒子への導入方法
については、従来の方法が利用できる。すなわち、銀イ
オン溶液とハロゲン水溶液を混合撹拌させてハロゲン化
銀粒子を形成する際に、本発明に係る錯体を溶解させた
水溶液（形成されたハロゲン化銀粒子の中に臭素を含む
ものについては、ＫＢｒ溶液中に共存させたものでも良
い）を、前記混合反応液中に添加することにより、ハロ
ゲン化銀粒子にドープさせることができる。また、ハロ
ゲン化銀粒子を形成した後に、上記錯体の水溶液を添加
することによっても、金属イオンを粒子にドープさせる
ことができる。またこの場合、さらにハロゲン化銀で覆
っても良い。尚、ドープさせる金属によっては、金属の
水溶液を調製する際に一部に有機溶剤を使用しても良
い。ハロゲン化銀粒子への金属のドープ方法について
は、米国特許第３７６１２７６号、同第４３９５４７８
号明細書および特開昭５９−２１６１３６号等に記載さ
れている。

【００５１】また、金属イオンの添加法としては、上記
方法以外に米国特許第４８７９２０８号、欧州特許第０
４８７５２号に記載のように微少なハロゲン化銀粒子中
にドープして供給してもよい。

【００５２】これら金属イオンドーピング量は、金属イ
オンの種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのド
ーピング量、目的とする感度等によって異なるが、ハロ
ゲン化銀１モル当り１０^-17 〜１０^-3モルの範囲であ
る。好ましくは、１０^-12 〜１０^-3モルの範囲である。
さらに１０^-9〜１０^-4モルの範囲が特に好ましい。

【００５３】金属イオンの種類、ドーピング位置および
ドーピング量を選択することによりハロゲン化銀粒子に
対して種々の異なる感度を与えることができる。

【００５４】なお、使用した金属イオンについては、Ｉ
ＣＰ−Ｍａｓｓや原子吸光分光分析法によって定性・定
量分析することができる。また、局在化している場合に
は、ＳＩＭＳによって知ることができる。

【００５５】本発明において減感剤を含有する乳剤は、
いずれの感光性乳剤層にも用いることができるが、好ま
しくは低感乳剤層で用いる。これは、高感層において減
感剤を含有する乳剤を用いることは、粒状の観点で不利
になることが多いからである。さらに好ましくは、青感
性乳剤層で用いられる。

【００５６】本発明において減感剤を含有する乳剤の粒
子サイズは、球相当径で０．３μｍ〜１．２μｍが好ま
しく、さらに好ましくは０．３５μｍ〜０．８μｍであ
る。また、本発明においてアスペクト比２以上の平板状
の乳剤を使用することも好ましい。この平板状乳剤の粒
子サイズは円相当径で０．３μｍ〜１．２μｍが好まし
く、さらに好ましくは０．４μｍ〜１．０μｍであり、
粒子の厚みは０．０５μｍ〜０．３μｍが好ましく、さ
らに好ましくは０．０５μｍ〜０．１５μｍである。

【００５７】本発明において減感剤を含有する乳剤の粒
子サイズ分布は狭い方が好ましく、変動係数にして３０
％以下、さらに好ましくは２０％以下である。

【００５８】本発明において減感剤を含有する乳剤は、
平均円相当直径を平均厚みの２乗で割った値（特開平３
−１３５３３５号にＥＣＤ／ｔ² として定義された値
（平板化率と呼ぶ））が好ましくは５以上、さらに好ま
しくは１０以上である。

【００５９】ハロゲン化銀粒子は、ゼラチンを保護コロ
イドとして調製される。ゼラチンはアルカリ処理が通常
よく用いられる。特に不純物イオンや不純物を除去した
脱イオン処理や限外ろ過処理を施したアルカリ処理ゼラ
チンを用いる事が好ましい。アルカリ処理ゼラチンの
他、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチンやエステル化ゼ
ラチンの様な誘導体ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子
量１０００〜８万で、酵素で分解したゼラチン、酸及び
／またはアルカリで加水分解したゼラチン、熱で分解し
たゼラチンが含まれる）、高分子量ゼラチン（分子量１
１万〜３０万）、メチオニン含量が５０μモル／ｇ以下
のゼラチン、チロシン含量が２０μモル／ｇ以下のゼラ
チン、酸化処理ゼラチン、メチオニンがアルキル化によ
って不活性化したゼラチンを用いることができる。二種
類以上のゼラチン混合物を用いてもよい。粒子形成工程
で用いられるゼラチンの量は、一般に１〜６０ｇ／銀モ
ル、好ましくは３〜４０ｇ／銀モルである。粒子形成工
程以降の工程、例えば化学増感工程におけるゼラチンの
濃度は、１〜１００ｇ／銀モルであることが好ましく、
１〜７０ｇ／銀モルであることが、さらに好ましい。な
お、本発明は、ゼラチンを比較的多量（１０ｇ／銀モル
以上）に使用する場合に特に効果がある。

【００６０】粒子のハロゲン組成は任意である。例え
ば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化
銀、塩ヨウ臭化銀、塩ヨウ化銀およびこれらの混合物の
任意のハロゲン化銀が使用できる。

【００６１】単分散平板状粒子の調製については、特開
昭６３−１１９２８号公報に記載がある。単分散六角形
平板状粒子については、特開昭６３−１５１６１８号公
報に記載がある。円形単分散平板状粒子乳剤について
は、特開平１−１３１５４１号公報に記載がある。ま
た、特開平２−８３８号公報には、全投影面積の９５％
以上が主平面に平行な二枚の双晶面を持つ平板状粒子で
占められており、かつ該平板状粒子のサイズ分布が単分
散である乳剤が開示されている。欧州特許第５１４７４
２Ａ号明細書には、ポリアルキレンオキサイドブロック
コポリマーを用いて調製された粒子サイズの変動係数が
１０％以下の平板状粒子乳剤が開示されている。

【００６２】平板状粒子は、その主表面が（１００）と
（１１１）のものが知られており、本発明の技術は両方
に適用できる。前者については、臭化銀に関して米国特
許第４０６３９５１号明細書および特開平５−２８１６
４０号公報に記載があり、塩化銀に関して欧州特許第０
５３４３９５Ａ１号および米国特許第５２６４３３７号
各明細書に記載がある。後者の平板状粒子は、上記の双
晶面を一枚以上有する種々の形状を有する粒子であり、
塩化銀に関しては、米国特許第４３９９２１５号、同第
４９８３５０８号、同第５１８３７３２号各明細書、特
開平３−１３７６３２号および同３−１１６１１３号各
公報に記載がある。

【００６３】ハロゲン化銀粒子は、転位線を粒子内に有
してもよい。ハロゲン化銀粒子中に転位をコントロール
して導入する技術に関しては、特開昭６３−２２０２３
８号公報に記載がある。この公報の記載によれば、平均
粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒
子の内部に特定の高ヨード相を設け、その外側を該高ヨ
ード相よりもヨード含有率が低い相で覆うことによって
転位を導入することができる。この転位の導入により、
感度の上昇、保存性の改善、潜像安定性の向上、圧力カ
ブリの減少等の効果が得られる。この公報記載の発明に
よれば、転位は主に平板状粒子のエッジ部に導入され
る。また、中心部に転位が導入された平板状粒子につい
ては、米国特許第５２３８７９６号明細書に記載があ
る。さらに、特開平４−３４８３３７号公報には、内部
に転位を有する正常晶粒子が開示されている。同公報に
は、正常晶粒子に塩化銀または塩臭化銀のエピタキシー
を生成し、そのエピタキシーを物理熟成および／または
ハロゲンによるコンバーションによって転位を導入でき
ることが開示されている。このような転位の導入によっ
て、感度の上昇および圧力カブリの減少という効果が得
られる。

【００６４】ハロゲン化銀粒子中の転位線は、例えば、
Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．１１，５７（１９６７）や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ ３
５，２１３（１９７２）に記載の、低温での透過型電子
顕微鏡を用いた直接法により観察することができる。す
なわち、乳剤から転位が発生するほどの圧力をかけない
ように注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕
微鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリ
ントアウト）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法
により観察を行なう。この時、粒子の厚みが厚いほど、
電子線が通過しにくくなるので、高圧型（０．２５μｍ
の厚さの粒子に対し２００ｋｖ以上）の電子顕微鏡を用
いた方がより鮮明に観察することができる。このような
方法により得られた粒子の写真により、主平面に対し垂
直な面から見た場合の各粒子についての転位線の位置お
よび数を求めることができる。

【００６５】本発明は、ハロゲン化銀粒子のうち、５０
％以上の個数の粒子が一粒子当り１０本以上の転位線を
含む場合に特に効果がある。

【００６６】ハロゲン化銀乳剤の調製において、粒子形
成時から塗布時までに添加することのできる添加剤につ
いて、特に制限はない。

【００６７】結晶形成過程で成長を促進するために、ま
た、粒子形成および／または化学増感時に化学増感を効
果的にならしめるためにハロゲン化銀溶剤を用いること
ができる。ハロゲン化銀溶剤としては、水溶性チオシア
ン酸塩、アンモニア、チオエーテルやチオ尿素類が利用
可能である。ハロゲン化銀溶剤の例としては、チオシア
ン酸塩（米国特許第２２２２２６４号、同第２４４８５
３４号、同第３３２００６９号各明細書記載）、アンモ
ニア、チオエーテル化合物（米国特許第３２７１１５７
号、同第３５７４６２８号、同第３７０４１３０号、同
第４２９７４３９号、同第４２７６３４７号各明細書記
載）、チオン化合物（特開昭５３−１４４３１９号、同
５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号各公報記
載）、アミン化合物（特開昭５４−１００７１７号公報
記載）、チオ尿素誘導体（特開昭５５−２９８２号公報
記載）、イミダゾール類（特開昭５４−１００７１７号
公報記載）および置換メルカプトテトラゾール（特開昭
５７−２０２５３１号公報記載）を挙げることができ
る。

【００６８】ハロゲン化銀乳剤の製造方法について特に
制限はない。一般に、ゼラチン水溶液を有する反応容器
に、効率の良い撹拌のもとに銀塩水溶液およびハロゲン
塩水溶液を添加する。具体的方法としては、Ｐ．Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ著 Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎ
ｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１
９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著
Ｍａｋｉｎｇａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混
合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用い
てもよい。

【００６９】同時混合法の一つの形式として、ハロゲン
化銀が生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、す
なわち、いわゆるコントロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。また、硝酸銀やハロゲン化カルカ
リ水溶液の添加速度を粒子成長速度に応じて変化させる
方法（英国特許第１５３５０１６号明細書、特公昭４８
−３６８９０号および同５２−１６３６４号各公報に記
載）や水溶液濃度を変化させる方法（米国特許第４２４
２４４５号明細書および特開昭５５−１５８１２４号公
報に記載）を用いて臨界過飽和度を越えない範囲におい
て早く成長させることが好ましい。これらの方法は、再
核発生を起こさず、ハロゲン化銀粒子が均一に成長する
ため、好ましく用いられる。

【００７０】反応容器に銀塩溶液とハロゲン塩溶液を添
加する代りに、あらかじめ調製された微粒子を反応容器
に添加して、核形成および／または粒子成長を起こさせ
て、ハロゲン化銀粒子を得る方法を使うことが好まし
い。この技術に関しては、特開平１−１８３６４４号、
同１−１８３６４５号、同２−４４３３５号、同２−４
３５３４号、同２−４３５３５号各公報および米国特許
第４８７９２０８号明細書に記載されている。この方法
によれば、乳剤粒子結晶内のハロゲンイオンの分布を完
全に均一にすることができ、好ましい写真特性を得るこ
とができる。

【００７１】さらに本発明においては、種々の構造を持
った乳剤粒子を用いることができる。粒子の内部（コア
部）と外側（シェル部）から成る、いわゆるコア／シェ
ル二重構造粒子、さらに三重構造粒子（特開昭６０−２
２２８４４号公報に記載）や、それ以上の多層構造粒子
が用いられる。乳剤粒子の内部に構造をもたせる場合、
上述のような包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構
造を有する粒子を作ることもできる。これらの例は、特
開昭５８−１０８５２６号、同５９−１６２５４号、同
５９−１３３５４０号、特公昭５８−２４７７２号各公
報および欧州特許第１９９２９０Ａ２号明細書に記載さ
れている。

【００７２】接合する結晶は、ホストとなる結晶と異な
る組成をもってホスト結晶のエッジやコーナー部、ある
いは面部に接合して生成させることができる。このよう
な接合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一
であっても、あるいはコア−シェル型の構造を有するも
のであっても形成させることができる。接合構造の場合
には、ハロゲン化銀同志の組み合わせは当然可能である
が、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない銀塩化合物
をハロゲン化銀と組み合わせ接合構造をとることが可能
であれば用いてもよい。

【００７３】これらの構造を有するヨウ臭化銀粒子の場
合、例えばコア−シェル型の粒子において、コア部のヨ
ウ化銀含有量が高く、シェル部のヨウ化銀含有量が低く
ても、また逆に、コア部のヨウ化銀含有量が低く、シェ
ル部のヨウ化銀含有量が高い粒子でもよい。同様に接合
構造を有する粒子についても、ホスト結晶のヨウ化銀含
有率が高く、接合結晶のヨウ化銀含有率が相対的に低い
粒子であっても、その逆の粒子であってもよい。また、
これらの構造を有する粒子の、ハロゲン組成の異なる境
界部分は、明確な境界であっても、組成差により混晶を
形成して不明確な境界であってもよく、また積極的に連
続的な構造変化をつけたものでもよい。

【００７４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、粒子
に丸みをもたらす処理（欧州特許第００９６７２７Ｂ１
号および同第００６４４１２Ｂ１号各明細書に記載）、
あるいは表面の改質処理（独国特許第２３０６４４７Ｃ
２号明細書および特開昭６０−２２１３２０号公報に記
載）を行なってもよい。

【００７５】ハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
い。ただし、特開昭５９−１３３５４２号公報に開示さ
れているように、現像液あるいは現像の条件を選ぶこと
により内部潜像型の乳剤も用いることができる。また、
うすいシェルをかぶせる浅内部潜像型乳剤も目的に応じ
て用いることができる。

【００７６】ハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感され
る。分光増感色素としては、通常メチン色素が用いられ
る。メチン色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ポロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。これらの色
素類には、塩基性ヘテロ環として、シアニン色素類に通
常利用される環のいずれも適用できる。塩基性複素環の
例としては、ピロリン環、オキサゾリン環、チアゾリン
環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、セレ
ナゾール環、イミダゾール環、テトラゾール環およびピ
リジン環を挙げることができる。また、複素環に脂環式
炭化水素環や芳香族炭化水素環が縮合した環も利用でき
る。縮合環の例としては、インドレニン環、ベンズイン
ドレニン環、インドール環、ベンズオキサゾール環、ナ
フトオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチ
アゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾセレナゾール
環およびキノリン環を挙げることができる。これらの環
の炭素原子に、置換基が結合していてもよい。

【００７７】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素には、ケトメチレン構造を有する５員または６員の
複素環を適用することができる。そのような複素環の例
としては、ピラゾリン−５−オン環、チオヒダントイン
環、２−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン環、チア
ゾリジン−２，４−ジオン環、ローダニン環およびチオ
バルビツール酸環を挙げることができる。

【００７８】増感色素の添加量は、ハロゲン化銀１モル
当り０．００１〜１００ミリモルであることが好まし
く、０．０１〜１０ミリモルであることがさらに好まし
い。

【００７９】増感色素は、好ましくは、化学増感中また
は化学増感前（例えば、粒子形成時や物理熟成時）に添
加される。

【００８０】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を示さない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であって強色増感を示す物質を、ハロゲン化銀乳剤
に添加してもよい。このような色素または物質の例に
は、含窒素複素環基で置換されたアミノスチル化合物
（米国特許第２９３３３９０号および同第３６３５７２
１号各明細書に記載）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（米国特許第３７４３５１０号明細書に記載）、
カドミウム塩およびアザインデン化合物が含まれる。増
感色素と上記色素または物質との組み合わせについて
は、米国特許第３６１５６１３号、同第３６１５６４１
号、同第３６１７２９５号および同第３６３５７２１号
各明細書に記載がある。

【００８１】ハロゲン化銀乳剤は、一般に化学増感を行
なって使用する。化学増感としてはカルコゲン増感（硫
黄増感、セレン増感、テルル増感）、貴金属増感（例、
金増感）および還元増感を、それぞれ単独あるいは組み
合わせて実施する。

【００８２】硫黄増感においては、不安定硫黄化合物を
増感剤として用いる。不安定硫黄化合物については、
Ｐ．Ｇｒａｆｋｉｄｅｓ著、Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｍｔｅｌ社刊、１９８７年、第５版）、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌３０７巻３０７１
０５号に記載がある。硫黄増感剤の例には、チオ硫黄塩
（例、ハイポ）、チオ尿素類（例、ジフェニルチオ尿
素、トリエチルチオ尿素、Ｎ−エチル−Ｎ′−（４−メ
チル−２−チアゾリル）チオ尿素、カルボキシメチルト
リメチルチオ尿素）、チオアミド類（例、チオアセトア
ミド）、ローダニン類（例、ジエチルローダニン、５−
ベンジリデン−Ｎ−エチル−ローダニン）、フォスフィ
ンスルフィド類（例、トリメチルフォスフィンスルフィ
ド）、チオヒダントイン類、４−オキソ−オキサゾリジ
ン−２−チオン類、ジポリスルフィド類（例、ジモルフ
ォリンジスルフィド、シスチン、ヘキサチオカン−チオ
ン）、メルカプト化合物（例、システィン）、ポリチオ
ン酸塩および元素状硫黄が含まれる。活性ゼラチンも硫
黄増感剤として利用できる。

【００８３】セレン増感においては、不安定セレン化合
物を増感剤として用いる。不安定セレン化合物について
は、特公昭４３−１３４８９号、同４４−１５７４８
号、特開平４−２５８３２号、同４−１０９２４０号、
同４−２７１３４１号および同５−４０３２４号各公報
に記載がある。セレン増感剤の例には、コロイド状金属
セレン、セレノ尿素類（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿
素、トリフルオロメチルカルボニル−トリメチルセレノ
尿素、アセチル−トリメチルセレノ尿素）、セレノアミ
ド類（例、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルフェ
ニルセレノアミド）、フォスフィンセレニド類（例え
ば、トリフェニルフォスフィンセレニド、ペンタフルオ
ロフェニル−トリフェニルフォスフィンセレニド）、セ
レノフォスフェート類（例、トリ−ｐ−トリルセレノフ
ォスフェート、トリ−ｎ−ブチルセレノフォスフェー
ト）、セレノケトン類（例、セレノベンゾフェノン）、
イソセレノシアネート類、セレノカルボン酸類、セレノ
エステル類およびジアシルセレニド類が含まれる。な
お、亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾー
ル類やセレニド類のような比較的安定なセレン化合物
（特公昭４６−４５５３号および同５２−３４４９２号
各公報記載）も、セレン増感剤として利用できる。

【００８４】テルル増感においては、不安定テルル化合
物を増感剤として用いる。不安定テルル化合物について
は、カナダ国特許第８００９５８号、英国特許第１２９
５４６２号、同第１３９６６９６号各明細書、特開平４
−２０４６４０号、同４−２７１３４１号、同４−３３
３０４３号および同５−３０３１５７号各公報に記載が
ある。テルル増感剤の例には、テルロ尿素類（例、テト
ラメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンテル
ロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルエチレンテルロ尿素）、
フォスフィンテルリド類（例、ブチル−ジイソプロピル
フォスフィンテルリド、トリブチルフォスフィンテルリ
ド、トリブトキシフォスフィンテルリド、エトキシ−ジ
フェニルフォスフィンテルリド）、ジアシル（ジ）テル
リド類（例、ビス（ジフェニルカルバモイル）ジテルリ
ド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）ジ
テルリド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイ
ル）テルリド、ビス（エトキシカルボニル）テルリ
ド）、イソテルロシアナート類、テルロアミド類、テル
ロヒドラジド類、テルロエステル類（例、ブチルヘキシ
ルテルロエステル）、テルロケトン類（例、テルロアセ
トフェノン）、コロイド状テルル、（ジ）テルリド類お
よびその他のテルル化合物（例、ポタシウムテルリド、
テルロペンタチオネートナトリウム塩）が含まれる。

【００８５】貴金属増感においては、金、白金、パラジ
ウム、イリジウムなどの貴金属の塩を増感剤として用い
る。貴金属塩については、Ｐ．Ｇｒａｆｋｉｄｅｓ著、
Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕｌＭｏｍｔｅｌ社刊、１９８
７年、第５版）、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ誌３０７巻３０７１０５号に記載がある。金増感が
特に好ましい。前述したように、本発明は金増感を行な
う態様において特に効果がある。

【００８６】青酸カリウム（ＫＣＮ）を含む溶液で乳剤
粒子上の増感核から金を除去できることは、フォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）Ｖｏｌ１９３２２（１９７５）
やジャーナル・イメージング・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ）Ｖｏｌ
３２２８（１９８８）で述べられている。これらの記載
によれば、シアンイオンがハロゲン化銀粒子に吸着した
金原子または金イオンをシアン錯体として遊離させ、結
果として金増感を阻害する。本発明に従い、シアンの発
生を抑制すれば、金増感の作用を充分に得ることができ
る。

【００８７】金増感剤の例には、塩化金酸、カリウムク
ロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化
金および金セレナイドが含まれる。また、米国特許第２
６４２３６１号、同第５０４９４８４号および同第５０
４９４８５号各明細書に記載の金化合物も用いることが
できる。

【００８８】還元増感においては、還元性化合物を増感
剤として用いる。還元性化合物については、Ｐ．Ｇｒａ
ｆｋｉｄｅｓ著、Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｍｔ
ｅｌ社刊、１９８７年、第５版）、およびＲｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌３０７巻３０７１０５号
に記載がある。還元増感剤の例には、アミノイミノメタ
ンスルフィン酸（二酸化チオ尿素）、ボラン化合物
（例、ジメチルアミンボラン）、ヒドラジン化合物
（例、ヒドラジン、ｐ−トリルヒドラジン）、ポリアミ
ン化合物（例、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン）、塩化第１スズ、シラン化合物、レダクトン
類（例、アスコルビン酸）、亜硫酸塩、アルデヒド化合
物および水素ガスが含まれる。また、高ｐＨや銀イオン
過剰（いわゆる銀熟成）の雰囲気によって、還元増感を
実施することもできる。

【００８９】化学増感は二種以上を組合せて実施しても
よい。組合せとしては、カルコゲン増感と金増感の組合
せが特に好ましい。また、還元増感は、ハロゲン化銀粒
子の形成時に施すのが好ましい。増感剤の使用量は、一
般に使用するハロゲン化銀粒子の種類と化学増感の条件
により決定する。

【００９０】カルコゲン増感剤の使用量は、一般にハロ
ゲン化銀１モル当り１０^-8〜１０^-2モルであり、１０^-7
〜５×１０^-3モルであることが好ましい。

【００９１】貴金属増感剤の使用量は、ハロゲン化銀１
モル当り１０^-7〜１０^-2モルであることが好ましい。

【００９２】化学増感の条件に特に制限はない。ｐＡｇ
は一般に６〜１１であり、好ましくは７〜１０である。
ｐＨは４〜１０であることが好ましい。温度は４０〜９
５℃であることが好ましく、４５〜８５℃であることが
さらに好ましい。

【００９３】ハロゲン化銀乳剤は、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。このような化合物の例には、ア
ゾール類（例、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベン
ズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換
体）；複素環メルカプト化合物類（例、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に、１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン
類）；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有
する上記の複素環メルカプト化合物類；チオケト化合物
（例、オキサゾリンチオン）；アザインデン類（例、テ
トラアザインデン類（特に、４−ヒドロキシ置換（１，
３，３ａ，７）テトラアザインデン類））；ベンゼンチ
オスルホン酸類およびベンゼンスルフィン酸が含まれ
る。一般にこれらの化合物は、カブリ防止剤または安定
剤として知られている。

【００９４】カブリ防止剤または安定剤の添加時期は、
通常、化学増感を施した後に行なわれる。しかし、化学
増感の途中または化学増感の開始以前の時期の中から選
ぶこともできる。すなわち、ハロゲン化銀乳剤粒子形成
過程において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学
増感開始までの間でも、化学増感の途中（化学増感時間
中、好ましくは開始から５０％までの時間内に、より好
ましくは２０％までの時間内）でもよい。

【００９５】本発明のカラー感光材料は、支持体上に青
感性層、緑感性層、赤感性層又は赤外光に感応する層の
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていれ
ばよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数お
よび層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持
体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層（単位感光
性層）を少なくとも１つ有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料である。その場合、該感光性層は青色光、緑色
光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性
層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から、赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に配置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に感色性の異なる感光性層が挟まれたよう
な設置順をもとり得る。

【００９６】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。

【００９７】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号に記
載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含まれていて
もよく、また通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【００９８】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。更に、
例えば、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００
３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５
４３号に記載されているように、支持体より離れた側に
低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置し
てもよい。

【００９９】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【０１００】また、特公昭５５−３４９３２号に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から赤感光性層
／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

【０１０１】更にまた、特公昭４９−１５４９５号に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されている
ように、同一感色性層中において支持体より離れた側か
ら中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配
置されてもよい。

【０１０２】その他、例えば、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層のような順に配置されていてもよ
い。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変え
てよい。

【０１０３】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬ
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１０４】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１０５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめかぶらされてい
ない方が好ましい。

【０１０６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１０７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１０８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調整できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめ、例えばトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物のような公知の安定剤
を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化
銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させること
ができる。

【０１０９】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１１０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に使用できる公知の写真用添加剤は、上記３つのリサー
チ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に
関連する記載箇所を示した。

【０１１１】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 および安定剤 ６．光吸収剤、フ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ８７３頁 ィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８７２頁 ８．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 12．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 14．マット剤 ８７８〜８７９頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１１２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１１３】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１１４】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１１５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および同Ｎ
ｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに示された特許に記
載されている。

【０１１６】本発明のイエローカプラーとしては、ベン
ゾイルアセトアニリド型およびピバロイルアセトアニリ
ド型が好ましく、例えば、米国特許第３，９３３，５０
１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０
２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特
許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３
号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４
７３Ａ号に記載のものが好ましい。

【０１１７】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びビラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。

【０１１８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２２３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。

【０１１９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば、米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０１２０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１２１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１２２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０
５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同第４，７８２，
０１２号に記載された化合物を併用することができる。

【０１２３】例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。

【０１２４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば、米国特許第４，１３
０，４２７号に記載の競争カプラー、例えば、米国特許
第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、
同第４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー；例
えば、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２４２５
２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドッ
クス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化
合物；欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３
０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー；例えば、米国特許第４，５５５，４７７号に記載の
リガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー；米国特許第４，７
７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーを
例示することができる。

【０１２５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
の分散方法により感光材料に導入できる。

【０１２６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）；リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、
トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エ
チルヘキシルフェニルホスホネート）；安息香酸エステ
ル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート）；アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドン）；アルコール類またはフ
ェノール類（例えば、イソステアリルアルコール、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）；脂肪族カルボ
ン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート）；アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ン）；炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレン）を例示することがで
きる。また補助溶剤としては、例えば、沸点が約３０℃
以上、好ましくは５０℃以上かつ約１６０℃以下の有機
溶剤が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１２７】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用ラテックスの具体例は、例えば、米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および、同第２，５４１，２３０号に記載され
ている。

【０１２８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノ
ール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−
フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンゾ
イミダゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

【０１２９】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることができ
る。

【０１３０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１３１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。ここでの膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。ま
た、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は当該技術分野において公知の手
法に従って測定することができ、例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。なお、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。

【０１３２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従って計算できる。

【０１３３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は１５０〜５００％が好ましい。

【０１３４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

【０１３５】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−
メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキシペ
ンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４
−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エトキシ−
Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、４
−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中
で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

【０１３６】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはかぶり防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤；色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤を用いること
ができる。キレート剤としては、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリル三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

【０１３７】また、反転処理を実施する場合は、通常黒
白現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、例えば、ハイドロキノンのようなジヒドロキシベン
ゼン類、例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな３−ピラゾリドン類、または例えば、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフェノールのようなアミノフェノール類の公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ
Ｈは、９〜１２であることが一般的である。また、これ
らの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料に
もよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リッ
トル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより５００ｍｌ以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には、処理液の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。

【０１３８】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm² )]÷［処理
液の容量（cm³ )] 上記の開口率は０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に、例えば浮き蓋のような遮蔽物を設ける方法に加え
て、特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用い
る方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリ
ット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減
させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化の全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより、補充量を低減することもできる。

【０１３９】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０１４０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに、二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば、鉄（III)の
ような多価金属の化合物、過酸類（特に、過硫酸ソーダ
は映画用カラーネガフィルムに適する）、キノン類、ニ
トロ化合物が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄
（III)の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸のような
アミノポリカルボン酸類との錯塩、または、例えば、ク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸との錯塩を用いることができ
る。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)錯
塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯塩
をはじめとするアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、
アミノボリカルボン酸鉄（III)錯塩は、漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１４１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−１８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８号７月）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物；特開昭５１−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同第２，７
４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭４９−４０９４３号、同４９−５９６４４
号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同
５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも、メルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８８４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０１４２】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸を挙げること
ができる。

【０１４３】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができる。このなかではチオ硫酸塩の使用が一般的
であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用で
きる。また、チオ硫酸塩と、例えば、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定
着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２
９４，７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には、液の安定化の目的
で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

【０１４４】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくはイミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０１４５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１４６】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法が挙げられる。更には、液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法や、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は、乳剤膜中への漂白剤および、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり、漂白促進剤により定着阻害作用を解消させること
ができる。

【０１４７】本発明の感光材料の現像に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は、各工程における処理時間の短縮や処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１４８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えば、カプラーのような使用素材による）、用途、
更には、例えば、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、
向流、順流のような補充方式、その他種々の条件に応じ
て広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式におけ
る水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉ
ｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５
年５月号）に記載の方法で求めることができる。前記文
献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減
少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
りバクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着するというような問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理おいては、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載の、例えば、イソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウムのよう
な塩素系殺菌剤、その他、例えば、ベンゾトリアゾール
のような、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

【０１４９】本発明の感光材料の処理おける水洗水のｐ
Ｈは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途に応じて種
々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１
０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
えて、直接安定液によって処理することもできる。この
ような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１５０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも、各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることができる。

【０１５１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。

【０１５２】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１５３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を
内蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬
の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米
国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系
化合物、例えば、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．
１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１
３，９２４に記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号に記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号に記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

【０１５４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、例えば、特開昭５６−６４３３９号、同
５７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号
に記載されている。

【０１５５】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１５６】また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７
８４号などに記載されているレンズ付きフィルムユニッ
トに適用した場合に、より効果を発現しやすく有効であ
る。

【０１５７】以下、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１５８】

【実施例】

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

【０１５９】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀お
よびコロイド銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量
を、またカプラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ
／ｍ² 単位で表した量を、また増感色素については同一
層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。な
お添加不麿を示す記号は下記に示す意味を有する。但し
複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表して載
せた。

【０１６０】ＵＶ；紫外線吸着剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 試料１０１ 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．９ ＵＶ−１ ０．０３ ＵＶ−２ ０．０６ ＵＶ−３ ０．０７ Ｓｏｌｖ−２ ０．０８ ＥｘＦ−１ ０．０１ ＥｘＦ−２ ０．０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％均一球相当径０．４μ球相当径の変動係数３ ７％、板状粒子直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．４ ゼラチン ０．８ ＥｘＳ−１ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ８．０×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−２ ０．０３ ＥｘＣ−３ ０．１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モル％、コアシェル比２：１の内部高ＡｇＩ球相当 径０．６５μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０ ） 塗布銀量 ０．６５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４μ、球相当 径の変動径数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．１ ゼラチン １．０ ＥｘＳ−１ ２×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２×１０^-4 ＥｘＳ−７ ７×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．３１ ＥｘＣ−２ ０．０１ ＥｘＣ−３ ０．０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モル％、コアシェル比２：１の内部高ＡｇＩ型、球 相当径０．７μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２． ５） 塗布銀量 ０．９ ゼラチン ０．８ ＥｘＳ−１ １．６×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．６×１０^-4 ＥｘＳ−７ ６×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０７ ＥｘＣ−４ ０．０５ Ｓｏｌｖ−１ ０．０７ Ｓｏｌｖ−２ ０．２０ Ｃｐｄ−７ ４．６×１０^-4 第５層（中間層） ゼラチン ０．６ ＵＶ−４ ０．０３ ＵＶ−５ ０．０４ Ｃｐｄ−１ ０．１ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８ Ｓｏｌｖ−１ ０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％均一型。球相当径０．４μ、球相当径０．７ μ、球相当径の変動径数３７％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．４ ＥｘＳ−３ ２×１０^-4 ＥｘＳ−４ ７×１０^-4 ＥｘＳ−５ １×１０^-4 ＥｘＭ−５ ０．１１ ＥｘＭ−７ ０．０３ ＥｘＹ−８ ０．０１ Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−３ ０．０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、コアシェル比１：１の表面高ＡｇＩ型、球 相当径０．５μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比４． ０） 塗布銀量 ０．２７ ゼラチン ０．６ ＥｘＳ−３ ２×１０^-4 ＥｘＳ−４ ７×１０^-4 ＥｘＳ−５ １×１０^-4 ＥｘＭ−５ ０．１７ ＥｘＭ−７ ０．０４ ＥｘＹ−８ ０．０２ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４ Ｓｏｌｖ−３ ０．０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ８．７モル％、銀量比３：４：２の多層構造粒子、Ａ ｇＩ含有量内部から２４モル、０モル、３モル％、球相当径０．７μ、球相 当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布量 ０．７ ゼラチン ０．８ ＥｘＳ−４ ５．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ １×１０^-4 ＥｘＳ−８ ０．３×１０^-4 ＥｘＭ−５ ０．１ ＥｘＭ−６ ０．０３ ＥｘＹ−８ ０．０２ ＥｘＣ−１ ０．０２ ＥｘＣ−４ ０．０１ Ｓｏｌｖ−１ ０．２５ Ｓｏｌｖ−２ ０．０６ Ｓｏｌｖ−３ ０．０１ Ｃｐｄ−７ １×１０^-4 第９層（中間層） ゼラチン ０．６ Ｃｐｄ−１ ０．０４ ポリエチルアクリートラテックス ０．１２ Ｓｏｌｖ−１ ０．０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モル％、コアシェル比２：１の内部高ＡｇＩ型、球 相当径０．７μ、球相当径の変動係数１８％、単分散、板状粒子、直径／厚 み比２．０） 塗布銀量…０．６８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％均一型、球相当径０．３μ、球相当径の変動 係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．１９ ゼラチン １．０ ＥｘＳ−３ ６×１０^-4 ＥｘＭ−１０ ０．１９ Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０６ ゼラチン ０．８ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ０．０７ Ｃｐｄ−６ ０．００２ Ｈ−１ ０．１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球 相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．３μ、球相当 径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン １．８ ＥｘＳ−６ ９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０６ ＥｘＣ−４ ０．０３ ＥｘＹ−９ ０．１４ ＥｘＹ−１１ ０．８９ Ｓｏｌｖ−１ ０．４２ 第１３層（中間層） ゼラチン ０．７ ＥｘＹ−１２ ０．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μ、球 相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．５ ゼラチン ０．５ ＥｘＳ−６ １×１０^-4 ＥｘＹ−９ ０．０１ ＥｘＹ−１１ ０．２０ ＥｘＣ−１ ０．０２ Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％均一ＡｇＩ型、球相当径０．０７μ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．９ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１６ Ｓｏｌｖ−５ ０．０２ Ｈ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９ 第１６層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．７μ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．５５ ポリメチルメタクリレート粒子 直径１．５μ ０．２ Ｈ−１ ０．１７ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０．０７ｇ／ｍ² ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０．０３
ｇ／ｍ² ）を塗布助剤として添加した。

【０１６１】以下に試料１０１の各層の作製に使用した
化合物を示す。

【０１６２】

【化１】

【０１６３】

【化２】

【０１６４】

【化３】

【０１６５】

【化４】

【０１６６】

【化５】

【０１６７】

【化６】

【０１６８】

【化７】

【０１６９】

【化８】

【０１７０】

【化９】

【０１７１】

【化１０】

【０１７２】

【化１１】

【０１７３】

【化１２】

【０１７４】

【化１３】

【０１７５】

【化１４】

【０１７６】

【化１５】

【０１７７】

【化１６】

【０１７８】

【化１７】

【０１７９】試料１０２（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行なった試料を作成し
た。

【０１８０】・第３層の沃臭化銀乳剤のヨード含量をそ
れぞれ６モル％→３モル％、４モル％→２モル％に減じ
た。

【０１８１】・第７層の、沃臭化銀乳剤のヨード含量を
４モル％→２モル％に減じた。

【０１８２】・第１２層の沃臭化銀乳剤のヨード含量を
それぞれ４．５モル％→２．５モル％、３モル％→１．
５モル％に減じた。

【０１８３】試料１０３（比較例）の作成 試料１０１に対し、下記の変更を行なって試料１０３を
作成した。

【０１８４】・第１２層に沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル
％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．２μｍ、球相当径の変
動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比４．０）を塗布
銀量で０．１５ｇ／ｍ² 添加した。

【０１８５】・第１２層のＤＩＲカプラーＥｘＹ−９の
塗布量を０．１４→０．２０に増量した。

【０１８６】試料１０４（本発明）の作成 試料１０１に対し、下記の変更を行なって試料１０４を
作成した。

【０１８７】・第１２層の沃臭化銀乳剤（球相当径０．
３μｍ）に対してＲｈを２×１０^-7モル／モルＡｇ添加
して感度を０．３ｌｏｇＥ下げた乳剤を作製して、塗布
銀量で０．１５ｇ／ｍ² 添加した。

【０１８８】このようにして得られた試料１０１〜１０
４を１３５フォーマットに加工し、黒人、白人、黄色人
種の肌を適正露光および＋２絞りオーバー露光で撮影
し、カラー処理｛ＣＮ−１６（後掲）｝を行ない、フジ
カラーペーパーにプリントを行ない、２０名のパネラー
で評価を行なった。パネラーの官能評価の声から有意な
ものを集めた結果を表１に示す。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】表１に示す結果から明らかであるように、
本発明の乳剤を用いることにより、オーバー露光域での
肌色再現をシャープネスを悪化させることなく、改良す
ることができることが分かる。

【０１９１】また、高価な高機能性カプラーであるＤＩ
Ｒカプラーを増量していないのでコストメリットも大き
い。

【０１９２】 ＣＮ−１６処理 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 ３分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水洗(1) 15秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水洗(2) 15秒 24℃ 15ミリリットル 10リットル 定 着 ３分00秒 38℃ 15ミリリットル 30リットル 水洗(3) 30秒 24℃ (4) から(3) へ 10リットル の向流配管方式 水洗(4) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ ＊補充量は35mm巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

【０１９３】 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.2 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.8 炭酸カリウム 30.0 39.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.1 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 0.08 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 5.7 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 295.0ミリリットル 320.0ミリリットル 酢酸（９０％） 3.3 4.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 6.8 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−インメチル）ピペラジン 0.75 ヒドロキシ酢酸 0.02 ヒドロキシエチルセルロース 0.1 （ダイセル化学 HEC SP-2000） １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5 実施例２ 乳剤Ｎの調製 乳剤Ｊにおいてシェル部のハロゲン水溶液にＲｈＣｌ₃
水溶液を３．０×１０^-7モル／モルＡｇになるように添
加して、乳剤Ｎを調製した。この時感度は乳剤Ｉと同じ
であった。

【０１９４】乳剤Ｏの調製 乳剤Ｊにおいてシェル部のハロゲン水溶液にＲｈＣｌ₃
水溶液を１．０×１０^-7モル／モルＡｇになるように添
加し、感度が乳剤Ｊと同じになるように粒子サイズを調
節した。この時球相当径は０．４０μｍであった。

【０１９５】乳剤Ｐの調製 乳剤Ａにおいてハロゲン水溶液にＲｈＣｌ₃ 水溶液を
４．０×１０^-7モル／モルＡｇになるように添加して、
乳剤Ｐを調製した。この時、感度は乳剤Ｅとほぼ同じで
あった。

【０１９６】実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

【０１９７】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀お
よびコロイド銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量
を、またカプラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ
／ｍ² 単位で表した量を、また増感色素については同一
層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。な
お、添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。ただ
し、複数の効用を有する場合はそのうち一つを代表して
載せた。

【０１９８】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 試料２０１ 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１９ ゼラチン １．６４ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-2 ＥｘＭ−３ ０．１１ ＥｘＣ−７ ９．４×１０^-2 Ｃｐｄ−１５ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．２５ 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン １．５３ ＥｘＳ−１ ６．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．６×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．２×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ １．６×１０^-1 ＥｘＣ−４ ７．７×１０^-2 ＥｘＣ−５ １．１×１０^-1 ＥｘＣ−６ ３．７×１０^-2 ＥｘＣ−７ ３．７×１０^-2 ＥｘＣ−９ ５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−１４ ６．７×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 ０．７８ ゼラチン ０．９５ ＥｘＳ−１ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ４．１×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ １．１×１０^-1 ＥｘＣ−４ ３．９×１０^-2 ＥｘＣ−５ ７．２×１０^-2 ＥｘＣ−６ ３．２×１０^-2 ＥｘＣ−７ ２．６×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．２×１０^-2 Ｃｐｄ−１４ ２．８×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０８ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 ０．９８ ゼラチン ０．８２ ＥｘＳ−１ ３．６×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ３．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ７．２×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．２×１０^-2 ＥｘＣ−７ １．２×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ２．３×１０^-2 Ｃｐｄ−１４ ３．２×１０^-3 Ｃｐｄ−１７ ２．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ Ｓｏｌｖ−２ ０．０６ 第５層（中間層） ゼラチン ０．９２ Ｃｐｄ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−８ ４．０×１０^-3 ポリエチルアクリレートラテックス ４．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ６．０×１０^-2 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．０７ 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７３ ＥｘＳ−４ １．２８×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−８ １．２×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．１９ ＥｘＭ−３ ９．７×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２７ Ｓｏｌｖ−３ ７．０×１０^-3 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 ０．１３ ゼラチン ０．３０ ＥｘＳ−４ ８．５×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−８ ８．３×１０^-5 ＥｘＭ−１ ６．９×１０^-2 ＥｘＭ−１７ ２．９×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０７６ Ｓｏｌｖ−３ １．８×１０^-2 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 ０．７６ ゼラチン ０．６９ ＥｘＳ−４ ７．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−８ ４．６×１０^-5 ＥｘＭ−１ ４．８×１０^-2 ＥｘＭ−３ １．８×１０^-2 ＥｘＭ−８ ５．０×１０^-3 ＥｘＹ−１ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-3 ＥｘＣ−４ １．２×１０^-3 Ｃｐｄ−１６ ２．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ 第９層（中間層） ゼラチン ０．６６ Ｃｐｄ−１ ２．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス １．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ １．０×１０^-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 ０．５２ 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン １．５８ ＥｘＳ−１３ ８．５×１０^-4 ＥｘＳ−４ １．５×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．２２ Ｃｐｄ−１７ ９．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．６７ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．２×１０^-2 ゼラチン ０．８３ Ｃｐｄ−１ ０．１４ Ｃｐｄ−１５ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．０７０ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 ０．２５ ゼラチン ０．９２ ＥｘＳ−１６ ９．０×１０^-4 ＥｘＹ−６ ８．５×１０^-2 ＥｘＹ−２ ５．５×１０^-3 ＥｘＹ−３ ０．３５ ＥｘＣ−１ ５．３×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１８ 第１３層（中感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 ０．３０ 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ２．４９ ＥｘＳ−１６ ９．０×１０^-4 ＥｘＹ−６ ３．９×１０^-2 ＥｘＹ−４ ０．２３ ＥｘＹ−３ ０．８９ ＥｘＣ−１０ ０．１８ ＥｘＣ−９ ３．９×１０^-2 Ｃｐｄ−１７ ４．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．５１ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 ０．２４ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−１６ ６．３×１０^-4 ＥｘＹ−３ ８．３×１０^-2 ＥｘＹ−４ ２．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ４．３×１０^-2 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 ０．６０ ゼラチン １．１４ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｃｐｄ−１３ ０．１０ Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2 第１６層（第２保護層） ゼラチン ０．７６ Ｂ−１ （直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２ （直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−５ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．３４ こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエ
タノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添加された。更
に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防
菌性、帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１
〜Ｗ−６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、インジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

【０１９９】試料２０１で各々使用した乳剤Ａ〜Ｍの平
均ＡｇＩ含量と粒子サイズを下記表２に示す。

【０２００】

【表２】

【０２０１】表２において、 （１）乳剤Ｈ〜Ｌは、特開平２−１９１９３８号の実施
例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて
粒子調製時に還元増感されている。

【０２０２】（２）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０２０３】（３）高圧電子顕微鏡を用いると、平板状
粒子には特開平３−２３７４５０号に記載されているよ
うな転位線が観察できる。

【０２０４】（４）乳剤Ａ〜Ｌは、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏ
ｌｌ，ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２４，２６５（１９８
０）に記載の方法で粒子内部にインジウムを含有せしめ
ている。

【０２０５】以下に試料２０１の各層の作製に使用した
化合物を示す。

【０２０６】

【化１８】

【０２０７】

【化１９】

【０２０８】

【化２０】

【０２０９】

【化２１】

【０２１０】

【化２２】

【０２１１】

【化２３】

【０２１２】

【化２４】

【０２１３】

【化２５】

【０２１４】

【化２６】

【０２１５】

【化２７】

【０２１６】

【化２８】

【０２１７】

【化２９】

【０２１８】

【化３０】

【０２１９】

【化３１】

【０２２０】

【化３２】

【０２２１】

【化３３】

【０２２２】試料２０２（本発明）の調製 試料２０１において第１２層の乳剤Ｉ（０．３０ｇ／ｍ
² ）を乳剤Ｎ（０．２５ｇ／ｍ² ）に変更し、ＤＩＲカ
プラー（ＥｘＹ−６）を８．５×１０^-2ｇ／ｍ² から
６．８×１０^-2ｇ／ｍ² に減量して、ほぼ同等の写真特
性曲線を得た。

【０２２３】試料２０３（本発明）の調製 試料２０２において第１３層の乳剤Ｊ（０．３５ｇ／ｍ
² ）を乳剤Ｍ（０．３０ｇ／ｍ² ）に変更し、ＤＩＲカ
プラー（ＥｘＹ−４）を０．２３ｇ／ｍ² から０．１８
ｇ／ｍ² に減量して、ほぼ同等の写真特性曲線を得た。

【０２２４】試料２０４（本発明）の調製 試料２０１において第６層の乳剤Ｅ（０．１５ｇ／
ｍ² ）を乳剤Ｏ（０．１０ｇ／ｍ² ）に変更した。さら
に、第１２層のＤＩＲカプラー（ＥｘＹ−６）を８．５
×１０^-2ｇ／ｍ² から８．０×１０^-2ｇ／ｍ² に減量
し、さらに、第１０層のＤＩＲカプラー（ＥｘＭ−２）
を０．２２ｇ／ｍ² から０．１９ｇ／ｍ² に減量してほ
ぼ同等の写真特性曲線を得られるように、第１０，１２
層の塗布量を調節した。

【０２２５】試料２０５（比較例）の調製 試料２０３において第１２層乳剤Ｎおよび第１３層の乳
剤Ｍを試料１０１の乳剤および銀量に戻した。

【０２２６】試料２０６の調製（比較例） 試料２０４において第６層の乳剤Ｏを試料１０１の乳剤
および銀量に戻した。

【０２２７】実施例１同様に肌色再現性とシャープネス
を２０名のパネラーによって官能評価した結果を表３に
示す。

【０２２８】

【表３】

【０２２９】表３に示す結果から分かるように、本発明
の乳剤を用いた試料２０２，２０３，２０４は好ましい
肌色再現を示し、かつシャープネスに優れ、また高価な
ＤＩＲカプラー量を減らせることによりコストメリット
も大きかった。

【０２３０】実施例４ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。

【０２３１】ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリ
マー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ
Ｐ．３２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社
製）２重量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ
型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行
ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行ない、さ
らに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮ
フィルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムにはブルー染
料、マゼンタ染料およびイエロー染料（公開技報：公技
番号９４−６０２３号記載のＩ−１，Ｉ−４，Ｉ−６，
Ｉ−２４，Ｉ−２６，Ｉ−２７，II−５）を適当量添加
した。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつ
きにくい支持体とした。

【０２３２】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ² 、ソジウムα−スルホジ−２−エ
チルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ² 、サリチル
酸０．０４ｇ／ｍ² 、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／
ｍ² 、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ）₂
ＣＨ₂ ０．０１２ｇ／ｍ² 、ポリアミド−エピクロルヒ
ドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ² の下塗液を塗布して
（１０ｃｃ／ｍ² 、バーコーター使用）、下塗層を延伸
時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃と
なっている）。

【０２３３】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０２３４】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ²、ゼラチ
ン０．０５ｇ／ｍ² 、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＮＨＣＯ）₂ＣＨ₂ ０．０２ｇ／ｍ² 、ポリ（重合度
１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール０．００
５ｇ／ｍ² およびレゾルシンと塗布した。

【０２３５】３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ² ／ｇ、長軸
０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ
／ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸
化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６
ｇ／ｍ² をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ² （酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＣ₂ Ｈ₅ Ｃ（ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−Ｃ
₆ Ｈ₃ （ＣＨ₃ ）ＮＣＯ）₃ ０．３ｇ／ｍ² を、溶媒と
してアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
を用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気
記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
ｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ
１０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。乾燥は１１５
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）で
の磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保
磁力７．３×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０２３６】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ² ）、Ｃ₆ Ｈ₁₃Ｃ
Ｈ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁（化合物ａ，６ｍｇ
／ｍ² ）／Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈ（化合
物ｂ，９ｍｇ／ｍ² ）混合物を塗布した。なお、この混
合物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（ｌ／ｌ）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピ
レングリコールモノメチルエーテル（１０倍量）に注加
分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径
０．０１μｍ）にしてから添加した。マット剤としてシ
リカ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ（重合度１
５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラ
ン（１５重量％）で被覆された酸化アルミ（０．１５μ
ｍ）をそれぞれ１５ｍｇ／ｍ² となるように添加した。
乾燥は１１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラー
や搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数
０．０６（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、
スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０７（クリップ
法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．
１２と優れた特性であった。

【０２３７】次に前記で得られたバック層の反対側に実
施例２と同様の組成の各層を重層塗布し、カラーネガフ
ィルムを作製した。これらのフィルムをＡＰＳカートリ
ッジに入れ、撮影した。

【０２３８】これらのサンプルについて実施例２と同様
に色再現性、シャープネスを評価したところ、本発明の
乳剤を用いた時に好ましい色再現性、シャープネスを示
すことが明らかになった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明において定義される重層効果の大きさＩ
Ｅ（Ｘ／Ｙ）を説明する図である。

【図２】本発明において定義される、赤感性、緑感性及
び青感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を与える波長
の例を示す図である。

【図３】本発明におけるピーク感度を与える波長におけ
る階調度を求めるために用いられる、赤、緑及び青フィ
ルターの吸収特性を示す図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤
   層を各々少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料であって、各々のハロゲン化銀乳剤層のピーク
   感度を与える波長の単色露光における階調度の最大値γ
   _R ^P ，γ_G ^P ，γ_B ^P が ０．８０＜γ_R ^P ＜１．４ ０．８０＜γ_G ^P ＜１．６ ０．６５＜γ_B ^P ＜１．３ であり、かつ標準白色光源露光における階調度γ_R ，γ
   _G ，γ_B が ０．３５＜γ_R ＜０．６５ ０．３５＜γ_G ＜０．６５ ０．３５＜γ_B ＜０．７５ であり、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
   層に減感剤を含むハロゲン化銀粒子からなる乳剤を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
2. 【請求項２】 本文中に定義される重層効果の大きさＩ
   Ｅ（Ｘ／Ｙ）が ０．１５＜ＩＥ（Ｒ／Ｇ）＜０．５０ ０．１５＜ＩＥ（Ｇ／Ｒ）＜０．５０ ０．１５＜ＩＥ（Ｇ／Ｂ）＜０．５０ ０＜ＩＥ（Ｒ／Ｂ）／ＩＥ（Ｇ／Ｂ）＜１．０ であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記減感剤が周期律表の第４ないし６周
   期に属する第７族、第８族もしくは第９族の金属原子を
   含む化合物の少なくとも１種であって、平板状ハロゲン
   化銀粒子の少なくとも１部が該金属イオンでドーピング
   されたハロゲン化銀粒子を含む乳剤であることを特徴と
   する請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。