JPH09176503A - フタリド化合物およびそれを用いた記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】容易に合成可能で、発色体が近赤外域に吸収を
有するフタリド化合物材料を提供する。 【解決手段】下記一般式（Ｉ−ａ）で表されるフタリド
化合物。（式中、Ｒ⁰ は置換基を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ およびＲ⁴ は、それぞれ水素原子、アルキル基または
アリール基を表す。Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、ジ
アルキルアミノ基、またはカルボキシル基を表す。Ｘ
は、ＣＨまたは窒素原子を表す。Ｒ³ およびＲ⁴ がそれ
ぞれ連結して、５又は６員環を形成してもよい。ｐは０
または１から５の整数を表す。Ａｒは一般式（II）また
は一般式（III)で示される置換基を表す。ｎは１から４
の整数を表す。ただし、ｎが２以上の場合、Ｒ⁵ は互い
に同じでもことなってもよい。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感圧紙、感熱紙な
どの記録材料用発色剤などに用いられるフタリド化合物
に関し、さらに詳しくは光学文字読み取り装置により読
み取り可能な色像を与える新規な近赤外吸収フタリド化
合物およびそれらを用いた記録材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】フタリド化合物は感圧紙、感熱紙、感光
感圧紙、通電感熱記録紙などの記録材料用発色剤として
既によく知られている。近年、近赤外線を使用した光学
文字読み取り装置（ＯＣＲ、ＯＭＲ）や、バーコード読
み取り装置の需要が増大している中、これに使用し得る
近赤外域に吸収を有する記録材料用発色剤の開発が望ま
れている。しかしながら従来使用されてきたクリスタル
バイオレットラクトンに代表されるようなフタリド化合
物の発色画像は、近赤外域に吸収を有さない、あるいは
ほとんど有さないために、光学文字読み取り装置などに
用いるには不適当であった。そこで、近赤外域に吸収を
有する発色剤として種々のフタリド化合物が、例えば、
特開平５−２１２９５８号、特開平２−１３８３６８
号、特開昭６２−２４３６５３号、特公昭５８−５９４
０号などに提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの化合物
はいずれも、１ないし２個のビニル基を有する化合物で
ある。したがって、ビニル基の導入の分だけ、合成経路
が繁雑で工程数も多くなり、工業的にもコストが高くつ
くなど問題があった。本発明の目的は、ビニル基を導入
する事なく合成が容易で、発色画像が近赤外域に強い吸
収を有する新規な記録材料用発色剤を提供することにあ
る。また、本発明は、半導体レーザー等の容易に入手可
能な手段（光源）を備えた画像読み取り装置等を利用す
るのに好適な記録材料を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の手段により達成された。 （１）一般式（Ｉ−ａ）で表されるフタリド化合物。

【０００５】

【化７】

【０００６】式中、Ｒ⁰ は置換基（置換原子を含む）を
表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ ⁴ は、それぞれ水素
原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ⁵ は水素
原子、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、またはカル
ボキシル基を表す。Ｘは、ＣＨまたは窒素原子を表す。
Ｒ³ およびＲ⁴ がそれぞれ連結して、５又は６員環を形
成してもよい。Ａｒは一般式（II）または一般式（III)
で示される置換基を表す。ｐは０または１から５の整数
を表す。ただし、ｐが２以上の場合、Ｒ⁰ は互いに同じ
でも異なってもよい。ｎは１から４の整数を表す。ただ
し、ｎが２以上の場合、Ｒ⁵ は互いに同じでも異なって
もよい。

【０００７】

【化８】

【０００８】式中、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれアルキ
ル基またはアリール基を表す。Ｒ⁶およびＲ⁷ がそれぞ
れ連結して、５又は６員環を形成してもよい。Ｒ⁸ は、
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ミノ基、ハロゲン原子または水酸基を表す。ｍは１から
４の整数を表す。ただし、ｍが２以上の場合、Ｒ⁸ は互
いに同じでも異なってもよい。Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、およ
びＲ¹²は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表す。Ｒ¹¹およびＲ¹²がそれぞれ連結して、５又
は６員環を形成してもよい。Ｒ¹⁶は置換基（置換原子を
含む）を表す。ｑは０または１から５の整数を表す。た
だし、ｑが２以上の場合、Ｒ¹⁶は同じでも異なってもよ
い。Ｒ¹³およびＲ¹⁴は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表す。Ｒ¹⁵は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アミノ基または水酸基を表す。ｌは１から４の整
数を表す。ただし、ｌが２以上の場合、Ｒ¹⁵は互いに同
じでも異なってもよい。 （２）一般式（Ｉ−ａ）が一般式（Ｉ−ｂ）で表される
ことを特徴とする（１）に記載のフタリド化合物。

【０００９】

【化９】

【００１０】式中、Ｒ⁰ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ａｒ、Ｘ、ｎおよびｐは一般式（Ｉ−ａ）中のそれ
と同義である。 （３）一般式（Ｉ−ａ）で表されるフタリド化合物を含
む記録材料。 （４）一般式（Ｉ−ａ）で表されるフタリド化合物が一
般式（Ｉ−ｂ）で表されることを特徴とする（３）に記
載の記録材料。

【００１１】

【発明の実施の形態】次に一般式（Ｉ−ａ）について詳
細に説明する。Ｒ⁰ で表される置換基としては、例え
ば、炭素数１から８の置換もしくは無置換のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、メトキシエチル、エトキシカルボニルエチル、シア
ノエチル、ジエチルアミノエチル、ヒドロキシエチル、
クロロエチル、アセトキシエチル等）、炭素数７から１
２の置換もしくは無置換のアラルキル基（例えば、ベン
ジル、カルボキシベンジル等）、炭素数６から１８の置
換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェニル、４
−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、４−カルボ
キシフェニル、３、５−ジカルボキシフェニル等）、炭
素数２から６の置換もしくは無置換のアシル基（例え
ば、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、クロロアセ
チル等）、炭素数１から８の置換もしくは無置換のスル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル、ｐ−トルエンス
ルホニル等）、炭素数２から６のアルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル
等）、炭素数７から１２のアリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル、４−メチルフェノキ
シカルボニル、４−メトキシフェニルカルボニル等）、
炭素数１から４の置換もしくは無置換のアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、メトキ
シエトキシ等）、炭素数６から１０の置換もしくは無置
換のアリールオキシ（例えば、フェノキシ、４−メトキ
シフェノキシなど）、炭素数２から８の置換もしくは無
置換のアシルオキシ（例えば、アセトキシ、エチルカル
ボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルキシ、ベンゾ
イルオキシ、クロロアセチルオキシなど）、炭素数１か
ら６の置換もしくは無置換のスルホニルオキシ（例え
ば、メタンスルホニルオキシ等）、炭素数２から８のカ
ルバモイルオキシ基（例えば、メチルカルバモイルオキ
シ、ジエチルカルバモイルオキシ等）、炭素数０から８
の置換もしくは無置換のアミノ基（例えば、無置換のア
ミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、アニリノ、メトキシフェニルアミノ、クロロフェニ
ルアミノ、モリホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、ピリ
ジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、ｎ−ブトキシ
カルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、メチ
ルカルバモイルアミノ、フェニルカルバモイルアミノ、
アセチルアミノ、エチルカルボニルアミノ、シクロヘキ
シルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、クロロアセ
チルアミノ、メチルスルホニルアミノ等）、炭素数１か
ら８の置換もしくは無置換のカルバモイル基（例えば、
無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカ
ルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、モルホリノカルバモ
イル、ピロリジノカルバモイル等）、炭素数１から８の
置換もしくは無置換のスルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド等）、
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、水酸
基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基等が挙げられ
る。

【００１２】Ｒ⁰ は、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、またはアミノ基であることが好ましい。Ｒ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³ 、およびＲ⁴ で表されるアルキル基は、直鎖、
分岐、または環状アルキル基であり、例えば、メチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シ
クロヘキシル、２−エチルヘキシル、シクロペンチルな
どが挙げられる。また、水酸基、炭素数１から８のアル
コキシ基、シアノ基、ハロゲンなどの置換基（置換基原
子を含む）を有してもよい。好ましくは、炭素数１から
１０のアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数１
から１０の直鎖または分岐状アルキル基である。

【００１３】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ⁴ で表される
アリール基は炭素数６から１０のアリール基が好まし
く、置換基を有していてもよい。置換基としては、炭素
数１から４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ
−ブチル、ｎ−プロピルなど）、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、シアノ基、炭
素数１から８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシなど）、炭素数６から１０のアリールオキシ基（例
えば、フェノキシ、ナフトキシなど）、カルボキシ基、
炭素数２から８のエステル基（例えば、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニルなど）、炭素数１から８のカ
ルバモイル基（例えば、ジメチルカルバモイル、ジエチ
ルカルバモイルなど）、炭素数１から８のアルキルスル
ホニル基（例えば、メチルスルホニルなど）、炭素数２
から８のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノなど）、炭素数２から８のアシル基
（例えば、アセチル、プロピオニルなど）、炭素数２か
ら８のウレタン基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、ｎ−ブトキシカルボニルアミノなど）、炭素数１か
ら８のウレイド基（例えば、メチルカルバモイルアミ
ノ、フェニルカルバモイルアミノなど）、炭素数０から
８のスルファモイル基（例えば、メチルスルファモイ
ル、エチルスルファモイルなど）、スルホ基、水酸基、
ジメチルアミノ基のような置換アミノ基が挙げられる。
より好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基であ
り、特に好ましくは無置換のフェニル基である。

【００１４】Ｒ³ およびＲ⁴ がそれぞれ連結して形成さ
れる５または６員環としては例えば、シクロペンチル、
シクロヘキシル等が挙げられる。Ｒ⁵ で表されるハロゲ
ン原子は例えば、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素などであ
る。より好ましくは、塩素原子である。

【００１５】Ｒ⁵ で表されるジアルキルアミノ基として
は、炭素数２から１６のジアルキルアミノ基が好ましく
例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルア
ミノなどが挙げられる。より好ましくは炭素数２から１
２のジアルキルアミノ基であり、特に好ましくは炭素数
２から８のジアルキルアミノ基である。Ｒ⁶ およびＲ⁷
で表されるアルキル基は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ
⁴ で表されるアルキル基と同義である。Ｒ⁶ およびＲ⁷
で表されるアリール基は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ
⁴ で表されるアリール基と同義である。Ｒ⁶ およびＲ⁷
がそれぞれ連結して形成される５または６員環としては
例えば、ピロリジノ、ピペリジノ等が挙げられる。

【００１６】Ｒ⁸ で表されるアルキル基およびアリール
基は、Ｒ⁶ およびＲ⁷ で表されるアルキル基およびアリ
ール基と同義である。Ｒ⁸ で表されるアルコキシ基は炭
素数１から８の置換もしくは無置換のアルコキシ基が好
ましく、例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、メト
キシエトキシなどが挙げられる。より好ましくは無置換
のアルコキシ基であり、特に好ましくは炭素数１から６
の無置換のアルコキシ基である。

【００１７】Ｒ⁸ で表されるアミノ基は、炭素数０から
８の置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、例え
ば、無置換のアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、フェニルアミノ、メトキシフェニルア
ミノ、クロロフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジ
ノ、ピロリジノ、ピリジルアミノ、メトキシカルボニル
アミノ、ブトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボ
ニルアミノ、メチルカルバモイルアミノ、フェニルカル
バモイルアミノ、アセチルアミノ、エチルカルボニルア
ミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベンゾイルア
ミノ、クロロアセチルアミノ、メチルスルホニルアミノ
等が挙げられる。より好ましくは置換のアミノ基であ
り、特にこの好ましくはジアルキルアミノ基である。Ｒ
⁸ で表されるハロゲン原子は例えば、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などが挙げられる。好ましくはフッ素、塩
素、臭素であり、より好ましくは塩素、臭素である。

【００１８】Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、およびＲ¹²で表される
アルキル基、およびアリール基は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
およびＲ⁴ で表されるアルキル基、およびアリール基と
同義である。Ｒ¹¹およびＲ¹²がそれぞれ連結して形成さ
れる５または６員環としては例えば、シクロペンチル、
シクロヘキシル等が挙げられる。Ｒ¹³およびＲ¹⁴で表さ
れるアルキル基は炭素数１から１２の置換あるいは無置
換のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシエチル、エトキシ
エチル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニ
ルエチル、シアノエチル、ジエチルアミノエチル、ヒド
ロキシエチル、クロロエチル、アセトキシエチル等が挙
げられる。より好ましくは無置換のアルキル基であり、
特に好ましくは炭素数１から６の無置換のアルキル基で
ある。

【００１９】Ｒ¹³およびＲ¹⁴で表されるアリール基は炭
素数６から１０の置換あるいは無置換のアリール基が好
ましく、例えば、フェニル、ナフチル、トリル、クロロ
フェニル、メトキシフェニル等が挙げられる。より好ま
しくは、置換あるいは無置換のフェニル基であり、特に
好ましくは、無置換のフェニル基である。Ｒ¹⁵で表され
るアルキル基、アルコキシ基およびアミノ基は、Ｒ⁸ で
表されるアルキル基、アルコキシ基およびアミノ基と同
義である。Ｒ¹⁶で表される置換基は、Ｒ⁰ で表される置
換基と同義である。一般式（Ｉ−ａ）で表されるフタリ
ド化合物のうち、合成が容易な点で特に好ましい構造を
有する化合物は一般式（Ｉ−ｂ）で表されるものであ
る。

【００２０】

【化１０】

【００２１】次に本発明の一般式（Ｉ−ａ）で表される
フタリド化合物の具体例を挙げるが、これに限定される
ものではない。なお、Ｐｈはフェニル基を表す。

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】

【化１７】

【００２９】一般式（Ｉ−ａ）のフタリド化合物は新規
な化合物であるが、公知の方法により合成できる。例え
ば、それぞれの化合物に対応する一般式（IV）に示され
るようなケトカルボン酸と一般式（Ｖ）に示されるよう
なアニリン、ジアミノナフタレン、及び、インドール誘
導体との脱水縮合反応から容易に合成できる。ここで使
用される一般式（IV）に示されるようなケトカルボン酸
は一般式（VI）で表される酸無水物と一般式（Ｖ）の化
合物を、ベンゼン、トルエン、テトラクロロエタン、ク
ロロベンゼン、ニトロベンゼンなどの有機不活性溶媒中
で反応させるか、または塩化アルミニウム、塩化亜鉛な
どのフリーデル・クラフツ反応を活性化し得るルイス酸
を用いて反応させることにより得られる。

【００３０】

【化１８】

【００３１】この反応に用いられる縮合剤としては、無
水酢酸、硫酸、ポリリン酸、オキシ塩化リン、塩化亜鉛
などが挙げられる。また、反応は１０℃から１５０℃の
温度で反応させる。具体的には、特開平２−１０１０７
５号等に準じて合成できる。

【００３２】このようにして得られる本発明の一般式
（Ｉ−ａ）で表されるフタリド化合物は通常無色である
かわずかに着色している化合物であり、特に電子受容性
物質（以下、顕色剤と略する）との呈色反応を利用する
各種の記録材料に用いて極めて優れた効果を発揮するも
のである。ここで用いられる顕色剤としては、、酸性白
土系顕色剤（例えば、クレー、ベントナイト、活性白土
など）、フェノール−ホルムアルデヒドレジン（例え
ば、ｐ−フェニルフェノール−ホルムアルデヒドレジン
など）、サリチル酸誘導体の金属塩（例えば、３、５−
ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛など）、フェ
ノール−サリチル酸−ホルムアルデヒドレジン（例え
ば、ｐ−オクチルフェノール−サリチル酸亜鉛−ホルム
アルデヒドレジンなど）、ロダン亜鉛、キサントゲン酸
亜鉛などが有用な他、フェノール類、ピラゾロン類、ス
ルホンアミド類等の活性水素を有する化合物も好ましく
用いられる。

【００３３】本発明のフタリド化合物は、従来のフタリ
ド化合物と同様に、感圧記録材料や、感熱記録材料、熱
転写型記録材料等の記録材料等の記録材料における発色
剤として使用することができる。

【００３４】本発明のフタリド化合物を用いて感圧記録
材料を得るには、まず、有機溶剤に溶解されたフタリド
化合物を含むマイクロカプセルを調製する。この場合、
マイクロカプセルの調製は、例えば、米国特許第２，８
００，４５７号明細書に記載されているような方法で、
ゼラチンやメラミン−ホルマリン等の樹脂を硬化させた
外殻壁中に１〜１０％のフタリド化合物を溶解したジイ
ソプロピルナフタレン系やターフェニル系の油を内含さ
せることによって行われる。マイクロカプセルの粒子径
は、通常５μｍ前後である。このマイクロカプセルをバ
インダーを用いて紙やプラスチックフィルム等の支持体
上に配置させて、発色剤含有シートを得る。このように
して作成した発色剤含有シートは、顕色剤（電子受容性
化合物）含有層を有する顕色剤含有シートと重ね合わ
せ、筆圧等で加圧してカプセルを破壊させて、フタリド
化合物と顕色剤とを接触させることによって、顕色剤含
有シート上に発色画像を得ることができる。

【００３５】また、本発明のフタリド化合物を用いて感
熱記録材料を得るには、フタリド化合物、顕色剤（電子
受容性化合物）および、填料等の補助成分をそれぞれ水
媒体に分散させ、それらの混合液をバインダーと共に支
持体上に塗布乾燥する。この場合、フタリド化合物の粒
子径は０．１〜５μｍ程度が適当である。この感熱記録
材料は、これをサーマルヘッド等で加熱し、フタリド化
合物と顕色剤を熔融接触させることにより、発色画像を
得ることができる。さらに、本発明のフタリド化合物を
用いて熱転写型記録材料を得るには、フタリド化合物を
上記と同様な方法で支持体上に配置させて感熱転写シー
トを作成する。一方、顕色剤も同様にして支持体上に支
持させて受容シートを作成する。こうして作成した転写
シートと受容シートを重ね、転写シートの表面から加熱
することにより、受容シート上に発色画像が得られる。

【００３６】本発明のフタリド化合物は、従来のものと
同様に種々の分野において利用されるが、殊に、その優
れた近赤外光吸収特性を利用して、光学文字読み取り装
置用や、ラベルバーコーダー、バーコードリーダーの記
録読み取り用の記録材料における発色剤として利用する
ことができる。なお、本発明のフタリド化合物を感熱記
録型ラベルシートに使用する場合、支持体の一方の面に
本発明のフタリド化合物と顕色剤を含む感熱発色層を設
け、かつ支持体の他方の面に接着剤層を介して剥離層を
設けた構造のものにすればよい。また、この場合、必要
に応じて、画像安定性を高めるために、感熱発色層表面
に水溶性樹脂層等の保護層を設けることもできる。以下
の実施例により本発明をさらに具体的に説明する。但
し、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実
施例に記載した「部」は特に指定がない限り「重量部」
を表す。

【００３７】

【実施例】

実施例１：化合物Ｉ−２５の合成 化合物ａ３．１ｇおよび、無水酢酸１０ｍｌの混合物に
化合物ｂ２．３ｇを加え、室温下で３時間攪拌した。反
応液にメタノール２０ｍｌを加え、結晶を濾過した。さ
らにメタノール２０ｍｌで結晶を洗浄後、乾燥した。収
量２．５ｇ

【００３８】

【化１９】

【００３９】実施例２：化合物Ｉ−１６の合成 化合物ｃ６．２ｇおよび、無水酢酸２０ｍｌの混合物に
化合物ｂ４．５ｇを加え、室温下で３時間攪拌した。反
応液に酢酸エチル２０ｍｌを加え、結晶を濾過後、メタ
ノール２０ｍｌで洗浄し、乾燥した。収量８．７ｇ。

【００４０】

【化２０】

【００４１】実施例３：化合物Ｉ−１２の合成 化合物ｄ３．７ｇおよび、無水酢酸１５ｍｌの混合物に
化合物ｅ２．４ｇを加え、室温下で３時間攪拌した。反
応液にメタノール２０ｍｌを加え、結晶を濾過した。さ
らにメタノール２０ｍｌで結晶を洗浄後、乾燥した。収
量１．８ｇ。

【００４２】

【化２１】

【００４３】実施例４：（感圧記録シートの作成） 発色剤含有カプセルシートの作成 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（商
品名；ＶＥＲＳＡ ＴＬ５００、平均分子量：５００，
０００、ナショナルースターチ社製）５部を約８０℃の
熱水９５部に攪拌しながら添加した。上記ナトリウム塩
を約３０分間で溶解させた後冷却した。水溶液のｐＨは
２〜３であり、これに２０重量％水酸化ナトリウム水溶
液を加えてｐＨ４．０とした。

【００４４】一方、本発明のフタリド化合物Ｉ−２５
（発色剤）を３．５％溶解したジイソプロピルナフタレ
ン１００部を上記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部
ナトリウム塩の５％水溶液１００部中に乳化分散して平
均油滴サイズ４．５μｍの乳化液を得た。

【００４５】別に、メラミン６部、３７重量％ホルムア
ルデヒド水溶液１１部、水３０部を６０℃に加熱攪拌し
て３０分後に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよび
メラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液（以
下、これを初期縮合物溶液と称す）を得た。この混合水
溶液のｐＨは６〜８であった。上記の方法で得た初期縮
合物溶液を上記乳化液に添加混合し、攪拌しながら３．
６重量％のリン酸溶液にてｐＨを６．０に調節し、液温
を６５℃に上げ６時間攪拌し続けマイクロカプセル分散
液を調製した。さらにこのカプセル液を室温まで冷却し
２０重量％の水酸化ナトリウムでｐＨ９．０に調節し
た。

【００４６】このカプセル分散液に対して１０重量％ポ
リビニルアルコール水溶液（商品名；ＰＶＡ−１１７、
クラレ（株）製）２００部およびデンプン粒子５０部添
加し水を加えて固形分濃度２０％に調製した塗布液を調
節した。次いで、この塗布液を５０ｇ／m²の原紙に５ｇ
／m²の固形分量で塗布されるようにエアナイフコーター
にて塗布、乾燥して、発色剤含有カプセルシート（単
に、発色剤シートという）を得た。

【００４７】顕色剤シートの作成 ３，５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛１０
部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン２
０部に加え、９０℃で加熱溶解した。これを２重量％ポ
リビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ−１１７、クラレ
（株）製）水溶液５０部に添加し、更に１０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩水溶液（界
面活性剤）０．１部加え、ホモジナイザーを用いて平均
油滴サイズが３μｍの乳化液を調製した。

【００４８】次に、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２
０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部と
をケティーミルを用いて分散し、分散液を調製した。こ
れに上記乳化液を混合した後、更にバインダーとして、
１０重量％ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ−１
１７、クラレ（株）製）水溶液１００部と固形分として
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス（商品名；ＳＮ−３０
７、住友ノーガタックス（株）製）１０部を添加し、固
形分濃度が２０％になるように水を加え、塗布液（Ａ）
を調製した。別に、３，５−ビス−α−メチルベンジル
サリチル酸亜鉛１５部、シルトンクレー２０部、炭酸カ
ルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム１部及び水２００部を用い、サンドグラインダ
ーにて平均粒子サイズが３μｍの分散液を調製した。

【００４９】得られた分散液に、まず１０重量％ポリビ
ニルアルコール水溶液（商品名；ＰＶＡ−１０３、クラ
レ（株）製）１６部を添加し、次に、１０重量％ポリビ
ニルアルコール（商品名；ＰＶＡ−１１７、クラレ
（株）製）水溶液１００部と固形分としてカルボキシ変
性ＳＢＲラテックス（商品名；ＳＮ−３０７、住友ノー
ガタックス（株）製）１０部を添加し、固形分濃度が２
０％になるように水を加え、塗布液（Ｂ）を調製した。
上記で得た塗布液（Ａ）と塗布液（Ｂ）とを顕色剤換算
でＡ／Ｂ＝５０／５０に混合して、５０ｇ／m²の原紙に
５．０ｇ／m²の固形分量が塗布されるようにエアーナイ
フコーターにて塗布、乾燥し、顕色剤含有シート（以
下、単に顕色剤シートという）を作成した。上記のよう
にして得た顕色剤シートおよび発色剤シートを組み合わ
せて感圧記録シート（Ｉ）を作成した。 実施例５ 実施例４において、発色剤シートの作成の際にフタリド
化合物Ｉ−２５の代わりに、フタリド化合物Ｉ−１２お
よびＩ−１６を用いること以外は、実施例３と同様に操
作することにより、感圧記録シート（II）および（III)
を作成した。

【００５０】比較例１ 実施例３において、発色剤シートの作成に際にフタリド
化合物Ｉ−２５の代わりに、クリスタルバイオレットラ
クトン（ＣＶＬ）を用いること以外は、実施例１と同様
に操作することにより、感圧記録シート（IV）を作成し
た。

【００５１】

【化２２】

【００５２】（感圧記録シートとしての評価）以上のよ
うにして作成した各感圧記録シート（Ｉ）〜（IV）に圧
力を加えると、各発色剤に応じた高濃度の色画像が得ら
れた。これらの色調及び吸収スペクトルでの吸収波長領
域（λｍａｘ；ピーク吸収波長）を表１に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】表１の結果から明らかなように、本発明の
フタリド化合物を用いた感圧記録シート（Ｉ）、（II）
および（III)から得られた色画像は、近赤外域の波長に
対し強い光吸収を示したが、公知のフタリド化合物を用
いた感圧記録シート（IV）から得られた色画像は、近赤
外域の波長に対してほとんど光吸収を示さなかった。

【００５５】

【発明の効果】発色体が近赤外域に吸収を有し、容易に
合成可能な新規なフタリド化合物を提供できた。また、
近赤外領域の光源を有する画像読み取り装置に用いるこ
とが可能な記録材料が提供できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 491/048 Ｃ０７Ｄ 519/00 ３０１ 519/00 ３０１ Ｃ０９Ｂ 11/26 Ｇ Ｃ０９Ｂ 11/26 Ｂ４１Ｍ 5/12 １０４

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ−ａ）で表されるフタリド化
   合物。 【化１】 式中、Ｒ⁰ は置換基（置換原子を含む）を表す。Ｒ¹ 、
   Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ ⁴ は、それぞれ水素原子、アルキ
   ル基またはアリール基を表す。Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲ
   ン原子、ジアルキルアミノ基、またはカルボキシル基を
   表す。Ｘは、ＣＨまたは窒素原子を表す。Ｒ³ およびＲ
   ⁴ がそれぞれ連結して、５又は６員環を形成してもよ
   い。Ａｒは一般式（II）または一般式（III)で示される
   置換基を表す。ｐは０または１から５の整数を表す。た
   だし、ｐが２以上の場合、Ｒ⁰ は互いに同じでも異なっ
   てもよい。ｎは１から４の整数を表す。ただし、ｎが２
   以上の場合、Ｒ⁵ は互いに同じでも異なってもよい。 【化２】 式中、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれアルキル基またはア
   リール基を表す。Ｒ⁶およびＲ⁷ がそれぞれ連結して、
   ５又は６員環を形成してもよい。Ｒ⁸ は、水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、ハロ
   ゲン原子または水酸基を表す。ｍは１から４の整数を表
   す。ただし、ｍが２以上の場合、Ｒ⁸ は互いに同じでも
   異なってもよい。Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、およびＲ¹²は、そ
   れぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
   Ｒ¹¹およびＲ¹²がそれぞれ連結して、５又は６員環を形
   成してもよい。Ｒ¹⁶は置換基（置換原子を含む）を表
   す。ｑは０または１から５の整数を表す。ただし、ｑが
   ２以上の場合、Ｒ¹⁶は同じでも異なってもよい。Ｒ¹³お
   よびＲ¹⁴は水素原子、アルキル基またはアリール基を表
   す。Ｒ¹⁵は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アミ
   ノ基または水酸基を表す。ｌは１から４の整数を表す。
   ただし、ｌが２以上の場合、Ｒ¹⁵は互いに同じでも異な
   ってもよい。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ−ａ）が一般式（Ｉ−ｂ）で
   表されることを特徴とする請求項１に記載のフタリド化
   合物。 【化３】 式中、Ｒ⁰ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ａｒ、
   Ｘ、ｎおよびｑは一般式（Ｉ−ａ）中のそれと同義であ
   る。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ−ａ）で表されるフタリド化
   合物を含む記録材料。 【化４】 式中、Ｒ⁰ は置換基（置換原子を含む）を表す。Ｒ¹ 、
   Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ ⁴ は、それぞれ水素原子、アルキ
   ル基またはアリール基を表す。Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲ
   ン原子、ジアルキルアミノ基、またはカルボキシル基を
   表す。Ｘは、ＣＨまたは窒素原子を表す。Ｒ³ およびＲ
   ⁴ がそれぞれ連結して、５又は６員環を形成してもよ
   い。Ａｒは一般式（II）または一般式（III)で示される
   置換基を表す。ｐは０または１から５の整数を表す。た
   だし、ｐが２以上の場合、Ｒ⁰ は互いに同じでも異なっ
   てもよい。ｎは１から４の整数を表す。ただし、ｎが２
   以上の場合、Ｒ⁵ は互いに同じでも異なってもよい。 【化５】 式中、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれアルキル基またはア
   リール基を表す。Ｒ⁶およびＲ⁷ がそれぞれ連結して、
   ５又は６員環を形成してもよい。Ｒ⁸ は、水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、ハロ
   ゲン原子または水酸基を表す。ｍは１から４の整数を表
   す。ただし、ｍが２以上の場合、Ｒ⁸ は互いに同じでも
   異なってもよい。Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、およびＲ¹²は、そ
   れぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
   Ｒ¹¹およびＲ¹²がそれぞれ連結して、５又は６員環を形
   成してもよい。Ｒ¹⁶は置換基（置換原子を含む）を表
   す。ｑは０または１から５の整数を表す。ただし、ｑが
   ２以上の場合、Ｒ¹⁶は同じでも異なってもよい。Ｒ¹³お
   よびＲ¹⁴は水素原子、アルキル基またはアリール基を表
   す。Ｒ¹⁵は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アミ
   ノ基または水酸基を表す。ｌは１から４の整数を表す。
   ただし、ｌが２以上の場合、Ｒ¹⁵は互いに同じでも異な
   ってもよい。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ−ａ）で表されるフタリド化
   合物が一般式（Ｉ−ｂ）で表されることを特徴とする請
   求項３に記載の記録材料。 【化６】 式中、Ｒ⁰ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ａｒ、
   Ｘ、ｎおよびｑは一般式（Ｉ−ａ）中のそれと同義であ
   る。