JPH09176462A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

難燃性ポリエステル樹脂組成物

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JPH09176462A
JPH09176462A JP34156095A JP34156095A JPH09176462A JP H09176462 A JPH09176462 A JP H09176462A JP 34156095 A JP34156095 A JP 34156095A JP 34156095 A JP34156095 A JP 34156095A JP H09176462 A JPH09176462 A JP H09176462A
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JP
Japan
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polyester resin
weight
parts
resin composition
fire retardant
Prior art date
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Pending
Application number
JP34156095A
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English (en)
Inventor
Koji Matsuda
浩二 松田
Atsushi Kimura
淳 木村
Tomohiko Yoshida
友彦 吉田
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱安定性に優れ、成形時の滞留によるゲル化
反応を抑制できる難燃性ポリエステル樹脂組成物を開発
する。 【解決手段】 (A)ポリエステル樹脂100重量部当
り、(B)特定の難燃化剤3〜40重量部、および
(C)アンチモン化合物2〜30重量部を含有してなる
樹脂組成物100重量部に対して、(D)特定のゼオラ
イト0.01〜10重量部、および(E)金属酸化物
0.01〜5重量部を配合してなることを特徴とする難
燃性ポリエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物に関し、さらに詳しくは熱安定性に優れ、
成形時の滞留によるゲル化反応を抑制できる難燃性ポリ
エステル樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】一般
に、ポリエステル樹脂を難燃化する方法として、テトラ
ブロモビスフェノールA、テトラブロモ無水フタル酸、
ヘキサブロモベンゼン、臭素化ポリカーボネート、臭素
化エポキシなどを単独、または三酸化アンチモンなどの
難燃化助剤を併用添加する方法が知られているが、これ
らの中でも臭素化エポキシと三酸化アンチモンからなる
ものは、難燃剤のブリードアウトが少なく、耐候性に優
れるなどの特徴を持つことが知られている。
【0003】しかしながら、臭素化エポキシと三酸化ア
ンチモンの添加したポリエステル樹脂は、難燃性に優れ
るものの、高温条件下で使用した場合、あるいは成形時
の滞留により変色、物性低下、滞留によるゲル化などを
起し易い欠点を有している。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述した状
況に鑑み鋭意検討を進めた結果、ポリエステル樹脂に特
定構造からなるエポキシ化合物およびアンチモン化合物
を含有させてなる樹脂組成物に、さらに特定のゼオライ
トおよび金属酸化物の特定量を配合することにより、上
記の課題が解決できることを見い出し本発明に到達した
ものである。
【0005】すなわち、本発明は、(A)ポリエステル
樹脂100重量部当り、(B)下記の一般式(I)で表
わされる難燃化剤3〜40重量部、および(C)アンチ
モン化合物2〜30重量部を含有してなる樹脂組成物1
00重量部に対して、(D)下記の一般式(II)で表わ
されるゼオライト0.01〜10重量部、 (1.0±0.2)M2O・Al23・(1.9±0.5)SiO2・(0.5〜 6)H2O−−−−式(II) (式中Mは1価のカチオンまたはそれと等量の多価カチ
オンであり、Na、K、NH4、Mg、Ca、Si、Zn
を示す。)および(E)金属酸化物0.01〜5重量部
を配合してなることを特徴とする難燃性ポリエステル樹
脂組成物にある。
【0006】
【化2】
【0007】
【発明の実施の形態】本発明において、ポリエステル樹
脂(A)とは、芳香族を重合体の連鎖単位に有する芳香
族ポリエステルであって、芳香族ジカルボンあるいはそ
のエステル形成誘導体を主成分とする酸成分とジオール
成分との縮合反応により得られる重合体ないしは共重合
体である。
【0008】酸成分として使用される芳香族ジカルボン
酸あるいはそのエステル形成誘導体としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレン1,4−または2,6
−ジカルボン酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、4,4′−ジフェニル
ジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸等、またはこれらのジアルキルエステル、ジアリル
エステル等のエステル形成誘導体等が挙げられる。ま
た、他の酸成分として、グルタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、シュウ酸、コハク酸等の脂肪族ジカルボン酸、
またはこれらのエステル形成誘導体等を併せて使用する
こともできる。
【0009】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、
シクロヘキサンジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、ポリエチレングリコール、ポリ
−1,3−プロピレングリコール、ポリ−1,3−プロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が
挙げられる。
【0010】本発明において、好ましく使用されるポリ
エステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−
2,6−ナフタレート、ポリブチレン−2,6−ナフタ
レート等が挙げられ、これらを単独あるいは2種以上を
混合して使用することができる。これらの中でも、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
あるいはこれらを主体とする共重合体が、適度の機械的
強度を有する点で好ましい。
【0011】本発明において使用される難燃化剤(B)
は上記の一般式(I)で示される臭素化または塩素化エ
ポキシである。
【0012】また、本発明において使用されるアンチモ
ン化合物(C)は、三酸化アンチモン、四酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等から選ば
れた化合物であり、これらの中でも三酸化アンチモンが
好ましい。
【0013】上記の一般式(I)で示される難燃化剤
(B)およびアンチモン化合物(C)は、ポリエステル
樹脂(A)100重量部当り、難燃化剤(B)が3〜4
0重量部およびアンチモン化合物(C)が2〜30重量
部の範囲で配合される。難燃化剤(B)およびアンチモ
ン化合物(C)の配合量が、上記の範囲をはずれると難
燃効果および樹脂特性が低下する。
【0014】本発明において使用されるゼオライト
(D)は、上記の一般式(II)で示されるものであり、
その例としてNa置換ゼオライト、Ca置換ゼオライ
ト、Zn置換ゼオライト等が挙げられる。これらの中で
もA型(Na)ゼオライトが好ましい。
【0015】また、本発明において使用される金属酸化
物(E)の具体例としては、酸化ナトリウム、酸化マグ
ネシウム、酸化亜鉛等が挙げられ、特に酸化マグネシウ
ムおよび酸化亜鉛が好ましい。またこれらは、単独また
は2種以上の混合物として配合される。
【0016】本発明において、上記一般式(II)のゼオラ
イト(D)の配合量は、上記成分(A),(B)および
(C)の合計100重量部に対して0.01〜10重量
部であるが、好ましくは0.05〜5重量部である。配
合量が0.01重量部未満では熱安定化効果が小さく、
一方、添加量が10重量部を超えると樹脂特性が低下す
るようになる。
【0017】また、本発明において、金属酸化物(E)
の配合量は、上記成分(A),(B)および(C)の合
計100重量部に対して0.01〜5重量部であり、好
ましくは0.02〜3重量部である。配合量が0.01
重量部未満では熱安定化効果が小さく、一方、配合量が
5重量部を超えると樹脂特性が低下するようになる。
【0018】さらに、本発明においては、本発明の効果
を損なわない範囲内で、カオリン、クレー、ウオラスト
ナイト、ベントナイト、アスベスト、アルミナシリケー
ト等のケイ酸塩、アルミナ、酸化ケイ素、酸化マグネシ
ウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の金属酸化物、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭
酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ガラ
スビーズ、窒化ホウ素、炭化ケイ素等の粒子状の充填
剤、ガラス繊維強化材、カーボンファイバー等の繊維状
強化材、シリカやステアリン酸塩等の滑剤や離型剤、紫
外線吸収剤、カーボンブラック等の顔料を含む着色料、
酸化防止剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤および熱
安定剤等の公知の添加剤を任意に添加してもよい。
【0019】また、本発明の効果を損なわない範囲内
で、ABS樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ASA樹脂等の
他の熱可塑性樹脂を配合してもよい。
【0020】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。なお、例中「部」、「%」とあるの
は、それぞれ「重量部」、「重量%」を表わす。
【0021】なお、例中の各物性の評価は下記の方法に
よった。
【0022】(1)引張強度 ASTM D638に準拠して測定した。
【0023】(2)曲げ強度 ASTM D790に準拠して測定した。
【0024】(3)アイゾット衝撃強度 ASTM D256に準拠して測定した。
【0025】(4)色調 JIS Z8720、Z8722、Z8727、Z87
29、Z8730に準拠してスガ試験機 分光測色計
(MSC−SCH−2)C光源2度視野で測定した。
【0026】また、本例中で使用した原料は以下の通り
である。
【0027】(A)ポリブチレンテレフタレート:三菱
レイヨン(株)製、タフペット(登録商標)PBT、N
1300、固有粘度[η]1.0 (B)難燃化剤:一般式(I)において、n=5.6,
m=0,iおよびj=2の臭素化エポキシ、阪本薬品工
業(株)製、SR−T2000 (C)三酸化アンチモン:鈴裕化学(株)製、ファイア
カットAT−3 (D)A型ゼオライト:和光純薬工業(株)製、合成ゼ
オライトA−3 (E)金属酸化物:和光純薬工業(株)製、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、酸化ナトリウム (F)ガラス繊維強化材:日本電気硝子(株)製、EC
S03T−191 (実施例1〜12、比較例1〜4)上記の成分(A)〜
(F)を表1および表2に示す割合で秤量し、ブレンダ
ーで3分間混合した後、40mmφのベント式溶融押出
機に投入し、シリンダー温度250〜270℃で押出し
てペレットを得た。
【0028】この得られたペレットを、型締圧100ト
ン、直径40mmのスクリュー式射出成形機を用い、シ
リンダー温度250〜270℃、金型温度80〜120
℃、成形サイクル50秒、1200秒および2400秒
にてそれぞれ樹脂を成形機内に滞留させ試験片を成形し
た。これらの試験片について行った評価結果を表1に示
す。
【0029】また、成形サイクルを50秒にして成形
し、作製した試験片をギアオーブンに入れて乾熱エージ
ング試験(170℃で、0時間、200時間、400時
間)を行い、物性を評価した。その結果を表2に示す。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】
【発明の効果】本発明によれば、一般式(I)で表わさ
れる難燃化剤とアンチモン化合物によって難燃化されて
なるポリエステル樹脂に、一般式(II)で表わされる特
定のゼオライト、および金属酸化物を併用添加すること
により、高温条件下で使用した場合、あるいは成形時の
滞留による変色、物性の低下、滞留によるゲル化を抑制
することができる。このため本発明の難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物は、各種熱器具、電気・電子部品、自動車
部品等の広い分野での成形品を得るための成形材料とし
て極めて有用である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)ポリエステル樹脂100重量部当
    り、 (B)下記の一般式(I)で表わされる難燃化剤3〜4
    0重量部、および (C)アンチモン化合物2〜30重量部を含有してなる
    樹脂組成物100重量部に対して、 (D)下記一般式(II)で表わされるゼオライト0.0
    1〜10重量部、 (1.0±0.2)M2O・Al23・(1.9±0.5)SiO2・(0.5〜 6)H2O−−−−式(II) (式中Mは1価のカチオンまたはそれと等量の多価カチ
    オンであり、Na、K、NH4、Mg、Ca、Si、Z
    nを示す。)および(E)金属酸化物0.01〜5重量
    部を配合してなることを特徴とする難燃性ポリエステル
    樹脂組成物。 【化1】
JP34156095A 1995-12-27 1995-12-27 難燃性ポリエステル樹脂組成物 Pending JPH09176462A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017094781A1 (ja) * 2015-11-30 2017-06-08 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物

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