JPH09176251A

JPH09176251A - ハードコート用樹脂組成物及びその硬化物

Info

Publication number: JPH09176251A
Application number: JP34957495A
Authority: JP
Inventors: Terumichi Ohara; 熈通尾原
Original assignee: Kayaku Akzo Corp
Current assignee: Kayaku Akzo Corp
Priority date: 1995-12-22
Filing date: 1995-12-22
Publication date: 1997-07-08

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明はＦＲＰ（繊維強化プラスチック）や人
工大理石、レジンコンクリート等の表面をハードコート
するのに、有用な樹脂組成物を提供する。【解決手段】不飽和アルキド樹脂及び／又は不飽和エポ
キシエステル樹脂、一種以上の多官能（メタ）アクリレ
−ト及びシリコ−ン処理された二酸化珪素を含有するハ
−ドコ−ト樹組成物を調製し、これを塗布、硬化させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はＦＲＰ（繊維強化プ
ラスチック）や人工大理石、レジンコンクリート等の表
面をハードコートするための樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種ＦＲＰ製品やポリエステル人工大理
石の製品価値を大きく左右する特性としては表面（使用
する面）の耐煮沸水性、表面硬度、耐候性等の基本特性
及び色、光沢、透明性等、の外観特性があげられる。各
種ＦＲＰ製品やポリエステル製人工大理石は、マトリッ
クス母材として不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステ
ル樹脂を用い、強化剤としてガラスマット、チョップド
ストランド、ミルドファイバーなどのガラス繊維、充填
剤として、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラ
ス粉などの無機フィラー等を含む樹脂組成物を成形して
製造されている。成形法としては、ハンドレイアップ成
形、スプレーアップ成形、キャスティング（注型）成形
など、種々の方法で行われている。必要により表面特性
の改良や、外観向上のために、あらかじめ型にゲルコー
ト樹脂を塗布した後でＦＲＰなどを成形することが行わ
れている。ゲルコート樹脂としては、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ビスフェノール樹脂など熱硬化性樹脂に通常、
顔料、揺変剤、無機充填剤、空気遮断剤などが添加され
たものが用いられる。ゲルコート成形法は、通常スプレ
ーアップ法によりゲルコ−ト樹脂を型に塗布した後、常
温で硬化乾燥が行われているが場合により加熱による硬
化なも行われる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ＦＲＰ製品やポリエス
テル製人工大理石などの製品価値を大きく左右する表面
（使用する面）の基本物性や外観特性としては、１）表
面硬度、２）耐煮沸水性、３）耐候性、４）光沢が、又
作業性の面では、５）スプレー性等が挙げられる。これ
らのうち、１）を除いた特性については、樹脂の改良、
硬化系の改善などにより優れた製品が得られるようにな
ってきている。しかし、１）については、マトリックス
樹脂として不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂等が使用されるため、これらの樹脂固有の硬度が低い
ために表面硬度の高い製品は得られなかった。そのた
め、マトリックス樹脂の変性、新規樹脂による成形な
ど、表面硬度の高い製品を得るために種々の改善が行わ
れている。一つの方法としてアクリル系樹脂、特に多官
能（メタ）アクリレートを使用して表面硬度の高い製品
を得る方法が試みられている。多官能（メタ）アクリレ
ートの使用方法としては、マトリックス樹脂として使用
する方法（特開昭６１−６９８５５）とゲルコートとし
て使用する方法があるが、前者の方法では、表面硬度の
高い製品を得るためには多官能（メタ）アクリレートの
含有率を高めたマトリックス樹脂組成物の使用が必要で
ありコスト的に不利である。また後者の方法において
も、アクリル系樹脂の場合、ラジカル開始剤などの熱硬
化による薄膜成形は空気の重合禁止作用により表面の硬
化が困難であり、また、重合時の大きい収縮率のためク
ラックやハクリが発生し塗膜の硬化が困難である。又増
感剤の添加による紫外線照射や電子線照射による硬化は
複雑な形状や厚膜での硬化が困難である。また、ラジカ
ル開始剤を用いた硬化方法において表面乾燥性や収縮率
の改善を計るため不飽和ポリエステル樹脂やビニルエス
テル樹脂と多官能（メタ）アクリレートを配合した樹脂
組成物の使用が検討されたが表面乾燥性や収縮率は改善
されるものの、逆に表面硬度が低下し不十分な硬度の塗
膜しか得られていない。高硬度を発現する高い架橋密度
を与えるハードコート組成物ではスプレー時にコート膜
が厚くなる場所や厚膜を作ろうとした場合に急激な反応
による発泡重合（塗膜がポップコーンのようにボロボロ
になる。）が起こるか、クラックが入るため製造が困難
であった。

【０００４】本発明者らは、常温で硬化ができて表面硬
度の高いＦＲＰ製品等を得るハードコート樹脂組成物を
得るために研究した結果、不飽和アルキッド及び／又は
不飽和エポキシエステルと多官能（メタ）アクリレート
を含む樹脂組成物をゲルコート用樹脂とし、硬化剤とし
てのアセト酢酸エステルパーオキサイド、促進剤として
のコバルトの有機酸塩類をそれぞれ含有する配合物を使
用すると表面硬度が高く、表面乾燥性の良いハードコー
ト成形物が得られることを見いだした（特開平１−９０
２１０）。また、この配合物の欠点である膜厚の厚いと
ころで発泡重合をおこすという現象をこの系にα−メチ
ルスチレンを加えることにより硬化速度、表面硬度等の
条件を満足するハードコート成形物が得られることも見
いだした（特開平３−１１５４１４）。しかし、この配
合においては今一つの欠点があった。通常の成形方法で
あるスプレーアップ法においては型にスプレーして吹き
つけた後に硬化させるため垂れ防止の為に搖変性を与え
る必要があるが、この配合においては通常使用される搖
変剤である二酸化珪素（例えばアエロジル２００：日本
アエロジル株式会社製）、ステアリン酸アルミニウム、
有機処理粘土、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポバール、水添ヒマシ油、スメクタイト、等
では充分な搖変性を与えることが出来ず、実際の使用上
困難な状況にあった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決すべく、鋭意検討の結果、シリコーン処理した二
酸化珪素により高い搖変性を与えることが出来る事を見
出し本発明に至った。

【０００６】即ち、本発明は、（１）不飽和アルキッド樹脂及び／または不飽和エポキ
シエステル樹脂、一種以上の多官能（メタ）アクリレー
ト及びシリコーン処理をされた二酸化珪素を含有する事
を特徴とするハードコート用樹脂組成物（２）前項（１）に記載の樹脂組成物を硬化してなる硬
化物に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明にいう不飽和アルキッド樹脂とは、不飽和二塩基
酸を必ず１成分として含み、必要により飽和二塩基酸を
併用して、グリコール類と加熱脱水縮合反応させて得ら
れるものである。仕込の割合は、酸とグリコール類のほ
ぼ当量比であるが、不飽和二塩基酸と飽和二塩基酸の比
は任意に選択できる。好ましい不飽和二塩基酸と飽和二
塩基酸の使用割合はモル比で１：０．２〜３である。本
発明で使用する不飽和二塩基酸の具体例としては、例え
ば、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸などがあげられる。飽和二塩基酸としては、例え
ば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、テトラクロロ無水フタル酸、ヘッ
ト酸、アゼライン酸、こはく酸、テトラヒドロ無水フタ
ル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸などがあげられる。また、使用し
うるグリコール類の具体例としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、２，２，４−トリメチルペンタ
ン−１，３−ジオール、水素化ビスフェノールＡ等が挙
げられる。本発明にいう不飽和エポキシエステル樹脂と
は、ポリエポキシドとα、β−不飽和一塩基酸をほぼ当
量仕込み、例えば触媒を用いて１００〜１３０℃で５〜
１０時間反応させて得られるものである。ここで使用し
うるポリエポキシドの具体例としては、例えば、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、テトラフェノールエタン、フェノールノボラ
ック等の多価フェノールのグリシジルエーテル、ポリプ
ロピレングリコール、水添ビスフェノールＡ、等の多価
アルコールのグリシジルエーテル、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、ダイマー酸などの飽和酸、不飽和酸のグリシジ
ルエステル、ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル
酸、ヒダントインなどのグリシジルアミン、エポキシ化
脂肪酸又はエポキシ化乾性油脂肪酸、エポキシ化ジオレ
フィン、エポキシ化ポリエステル等があげられる。更
に、使用しうるα，β−不飽和一塩基酸の具体例として
は例えば、メタアクリル酸、アクリル酸、クロトン酸等
があげられる。

【０００８】又、本発明で使用する多官能（メタ）アク
リレートの具体例としては多官能アルコールと（メタ）
アクリル酸を反応させて得られるエステル化合物、ビス
フェノールＡ誘導体と（メタ）アクリル酸を反応させて
得られるエステル化合物などが挙げられ、一般的には下
記（ａ）〜（ｆ）で示される化合物類である。

【０００９】

【化１】

【００１０】（式（ａ）中、ｎ₁は０又は１〜４の整
数、Ｘ₁のうち少なくとも３個は（メタ）アクリロイル
オキシ基で残りは水酸基である）

【００１１】で示される１分子中に３個以上の（メタ）
アクリロイルオキシ基を有するモノ又はポリペンタエリ
スリトールポリ（メタ）アクリレート、

【００１２】

【化２】

【００１３】（式（ｂ）中、Ｒ₁は−ＣＨ₂−、−Ｃ
（ＣＨ₃）₂−から選ばれる炭化水素基であり、ｎ₂は
０又は１〜５の整数であり、Ｘ₂は（メタ）アクリロイ
ルオキシ基であり、Ｙ₁は炭素原子数６以下のアルキレ
ン基の水素原子１個が水酸基で置換されたものである。
これらのＹ₁はｎ₂が２以上の時、同じか又は異なるも
のをとる）

【００１４】で示される化合物、

【００１５】式（ａ）、（ｂ）で示される（メタ）アク
リル化エステル誘導体の残存水酸基とジイソシアネート
化合物を反応させて得られる（メタ）アクリルウレタン
樹脂、

【００１６】

【化３】

【００１７】（式（ｄ）中、ｎ₃は０又は１〜５の整数
でありＸ₃は（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｙ
₂は炭素原子数６以下のアルキレン基である）

【００１８】で示される化合物、

【００１９】

【化４】

【００２０】（式（ｅ）中、ｎ₄は０又は１〜５の整数
でありＸ₄は（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｙ
₃は炭素数６以下のアルキレン基であり、Ｒ₂は少なく
とも１個は（メタ）アクリロイルオキシ基であり残りは
水素又は炭素数２までのアルキル基である）

【００２１】で示される化合物、

【００２２】

【化５】

【００２３】（式（ｆ）中、Ｒ₃、Ｒ₄は水素又はメチ
ル基であり、Ｒ₅は水素又はメチル基又は（メタ）アク
リロイルオキシ基であり、ｎ₅は３〜２３の整数であ
る）

【００２４】で示される化合物。多官能（メタ）アクリ
レートは単独でまたは任意の２種以上を任意の割合で混
合したものも使用できるが、以降単独のものと混合した
ものの両者を単に多官能（メタ）アクリレートと称す
る。不飽和アルキッド樹脂及び／又は不飽和エポキシエ
ステル樹脂と、多官能（メタ）アクリレートとの配合の
割合は任意に選択できるが、好ましくは重量比で（不飽
和アルキッド樹脂及び／又は不飽和エポキシエステル樹
脂）／（多官能（メタ）アクリレート）＝１０／９０〜
９０／１０である。本発明にいうシリコーン処理をされ
た二酸化珪素とは下記式で示されるシリコン化合物で処
理された二酸化珪素をいい、

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中ｎは整数を表す）これらのものは、例えばアエロジルＲ−２０２（商品
名、日本アエロジル（株）製）等として市場から入手が
可能である。このシリコン化合物で処理された二酸化珪
素は揺変剤として働き、多官能（メタ）アクリレート混
合物に対して、０．１％から１０％、このましくは１％
から６％（重量比）使用される。又、このような揺変剤
を添加することにより粘度が上がる場合にはスチレンモ
ノマー、ＭＭＡ（メタメチルアクリレ−ト）等を加える
ことにより使用に適した粘度に下げることが出来る。

【００２７】また所望に応じ、α−メチルスチレン、重
合禁止剤、重合促進剤、空気遮断剤、無機質充填剤、顔
料、紫外線吸収剤などの添加剤を配合してもよい。

【００２８】本発明のハ−ドコ−ト用樹脂組成物は前記
した不飽和アルキッド樹脂及び／又は不飽和エポキシエ
ステル樹脂、多官能（メタ）アクリレート、シリコーン
処理をされた二酸化珪素さらに必要により前記の添加剤
を前記したような割合で混合して製造される。

【００２９】本発明により得られるハ−ドコ−ト用樹脂
組成物の硬化方法は、任意に選択できるが例えば、スプ
レー法、ハケ塗り、静電塗装、浸せき法、フローコータ
ー法、インモールドコーティング法等が挙げられる。特
に本発明のハ−ドコ−ト用樹脂組成物はスプレー法に最
適な配合になっている。

【００３０】

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を更に詳
細説明するが、これらにより、本発明が限定されるもの
ではない。尚、実施例における部は特に断りのない限
り、重量部を意味する。不飽和アルキッド樹脂の製造（参考例）１リットルの四っ口フラスコに、かき混ぜ棒、コンデン
サー、不活性ガス導入管、温度計を取り付ける。フラス
コの１３８部にエチレングリコール、９８部の無水マレ
イン酸、１４８部の無水フタル酸をいれ、窒素ガスをゆ
っくり流しながら、油浴で８０〜９０℃に加熱する。こ
の段階より撹拌を始め１〜１．５時間かけて温度を１５
０〜１６０℃に上げさらに３〜４時間で１９０℃とす
る。１９０℃に１時間保った後コンデンサーをサイホン
に取り替え１００〜２００ｍｍＨｇの減圧にする。減圧
の間ときどき試料を取り出し酸価が５０以下になるまで
反応を続ける。酸価が５０以下に達したならば温度を１
００℃に下げ重合禁止剤として約０．０２ｇのヒドロキ
ノンを加えることにより不飽和アルキッド樹脂（Ａ）３
４０部を得た。

【００３１】不飽和エポキシエステルの作成（参考例）４，４ーイソプロピリデンジフェノールのジグリシジル
エーテル３７６部、メタクリル酸１７２部、ベンジルジ
メチルアミン２部、ハイドロキノン０．０５部を仕込
み、１１５℃で酸価を測定しながら反応させ、酸価７．
６の不飽和エポキシエステル樹脂（Ｂ）５１０部を得
た。

【００３２】実施例１〜２前記で得られた不飽和アルキッド樹脂（Ａ）、アエロジ
ルＲ−２０２（商品名シリコン処理された二酸化珪素
日本アエロジル（株）製）及びその他の添加剤を表１に
示されるような割合に混合してそれぞれ本発明のハ−ド
コ−ト用樹脂組成物を得た。

【００３３】

【表１】表１組成比表実施例１実施例２不飽和アルキッド（Ａ）４０１６ＤＰＨＡ２０２８ＴＭＰＴＡ４０５６ α−ＭＳ２Ｓｔ１０１０アエロジルＲ−２０２３３

【００３４】符号の説明ＤＰＨＡ：ペンタエリスリトールヘキサアクリレート
商品名ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬
（株）製）ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
商品名ＫＡＹＡＲＡＤＴＭＰＴＡ（日本化薬
（株）製） α−ＭＳ：α−メチルスチレン（和光純薬（株）製
試薬特級）Ｓｔ：スチレンモノマー（和光純薬（株）製
試薬特級）

【００３５】揺変性テスト実施例１及び実施例２で得られた本発明のハ−ドコ−ト
用樹脂組成物について揺変性のテストを実施した。

【００３６】揺変性のテスト（１）揺変性のテスト（１）では各樹脂組成物約２滴ガラス板
の上につけたあと、すぐほぼ垂直に立て、配合物の垂れ
具合を観察する。殆ど垂れないものを◎（チクソ性があ
るもの）、少し垂れる物を○、殆ど止まらない物を×と
判定する。実施例１で得られた本発明のハ−ドコ−ト用
樹脂組成物と次の表２の組成比に調製された比較用の樹
脂組成物について揺変性のテストを実施した。その結果
をしめす。

【００３７】

【表２】表２組成比不飽和アルキッド（Ａ）４０ＤＰＨＡ２０ＴＭＰＴＡ４０Ｓｔ１０各種揺変剤３

【００３８】結果実施例１．アエロジルＲ−２０２ ◎ 比較例１．アエロジル２００ × ２．アエロジル３００ × ３．アエロジルＲＸ−２００ × ４．アエロジルＲＹ−２００ × ５．アエロジル３８０Ｅ × ６．アエロジルＲ９７２ × （以上日本アエロジル（株）製）７．アーモゲル × ８．エスベン × （有機処理粘土豊順洋行（株）製）９．メチルセルロース（ＳＭ−１５） × １０．ヒドロキシエチルセルロース（ナトロゾル２５０ＲＬ）× （ハーキュレス（株）製）１１．ポバールＵＭＲ−１０Ｌ × （ユニチカ化成（株）製）１２．酸化マグネシウム × （和光純薬（株）製試薬１級）１３．シリカゲル（サイロイド６６） × （富士デヴィッソン（株）製）１４．水添ヒマシ油 × （日本油脂（株）製）１５．カーボキシルメチルセルロース（セロゲンＰＲ） × （第一工業製薬（株）製）

【００３９】揺変性のテスト（２）実施例２で得られた本発明のハ−ドコ−ト用樹脂組成物
と次の表３の組成比で調製された比較用の樹脂組成物に
ついて揺変性のテストを実施した。その結果をしめす。

【００４０】

【表３】表３組成比不飽和アルキッド（Ａ）１６ＤＰＨＡ２８ＴＭＰＴＡ５６ α−ＭＳ２Ｓｔ１０各種揺変剤３

【００４１】結果実施例２．アエロジルＲ−２０２ ◎ 比較例１６．アエロジル３００ × １７．アエロジルＲ９７２ × １８．アーモゲル × １９．エスベン × ２０．ヒドロキシエチルセルロース（ナトロゾル２５０ＲＬ）× ２１．水添ヒマシ油 ×

【００４２】揺変性のテスト（３）次表４の組成比で調製された本発明のハ−ドコ−ト用樹
脂組成物又は比較用の樹脂組成物について揺変性指数の
測定を行ない下記の結果をえた。尚、揺変性指数（Ｔ
Ｉ）は、Ｂ型回転粘度計でスピンドル４で測定した６回
転／分での粘度を６０回転／分での粘度で割った数値で
示され、通常４〜６が要求される。下記においては各樹
脂組成物を混合し、２５℃で揺変指数の測定を行った。

【００４３】

【表４】表４組成比不飽和アルキッド（Ａ）４０ＤＰＨＡ２０ＴＭＰＴＡ４０Ｓｔ１０各種揺変剤３

【００４４】

【表５】表５揺変指数の測定結果６０回転粘度ＴＩ本発明（アエロジルＲ−２０２）２２ポイズ４．７比較例２２．アエロジル２００１５２．８２３．同５０５２．７２４．同３００１１２．５２５．同ＲＹ−２００１９２．６

【００４５】実施例３〜１３次の表６に示される組成で本発明のハ−ドコ−ト用樹脂
組成物を調製しそれらについて揺変性指数（ＴＩ）を測
定した。

【００４６】

【表６】表６組成比（１）実施例３実施例４実施例５実施例６不飽和アルキッド（Ａ）３０３０不飽和エポキシエステル樹脂（Ｂ）１９３３ＤＰＨＡ４４１７７０ＴＭＰＴＡ３７５０７０ α−ＭＳＳｔ１０１０１０１０アエロジルＲ−２０２３３３３揺変性指数（ＴＩ）５．１５．３４．４４．７

【００４７】

【表７】表７組成比（２）実施例７実施例８実施例９実施例１０不飽和アルキッド（Ａ）１５２５２５不飽和エポキシエステル樹脂（Ｂ）３０１０ＤＰＨＡ５８ＴＭＰＴＡ７０５８５８Ｒ−５５１１７Ｒ−６０４１７ＤＰＣＡ−３０１７ＤＰＣＡ−２０Ｓｔ１０１０１０１０アエロジルＲ−２０２３３３３揺変性指数（ＴＩ）４．８５．０４．８４．６

【００４８】

【表８】表８組成比（３）実施例１１実施例１２不飽和アルキッド（Ａ）２５２５ＤＰＨＡ５８ＴＭＰＴＡ５８ＤＰＣＡ−２０１７Ｄ−３１０１７Ｓｔ１０１０アエロジルＲ−２０２３３揺変性指数（ＴＩ）４．４４．２

【００４９】（略号の説明）ＤＰＨＡ：ペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト商品名ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬
（株）製）ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレー
ト商品名ＫＡＹＡＲＡＤＴＭＰＴＡ（日本化薬
（株）製） α−ＭＳ：α−メチルスチレン（和光純薬（株）
製試薬特級）Ｓｔ：スチレンモノマー（和光純薬（株）製
試薬特級）Ｒ−５５１：ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレー
ト商品名ＫＡＹＡＲＡＤＲ−５５１（日本化薬
（株）製）Ｒ−６０４：ネオペンチルグリコール変性トリメチロ
ールプロパンジアクリレート商品名ＫＡＹＡＲＡＤ
Ｒ−６０４（日本化薬（株）製）ＤＰＣＡ−３０：カプロラクトン変性ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレ−ト商品名ＫＡＹＡＲＡＤ
ＤＰＣＡ−３０（日本化薬（株）製）ＤＰＣＡ−２０：カプロラクトン変性ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレ−ト商品名ＫＡＹＡＲＡＤ
ＤＰＣＡ−２０（日本化薬株）製）Ｄ−３１０：アルキル変性ジペンタエリスリトールテ
トラアクリレート商品名ＫＡＹＡＲＡＤＤ−３１
０（日本化薬（株）製）

【００５０】実施例１３〜１６実施例１〜実施例４でえられた本発明の各ハ−ドコ−ト
用樹脂組成物に硬化剤としてＡＡＥＰＯ（アセト酢酸エ
チルエステルパ−オキサイド（化薬アクゾ（株）製）、
硬化促進剤としてナフテン酸コバルト（金属分６％）
をそれぞれ樹脂組成物１００部にたいしてそれぞれ２
部、０．３部を配合してゲルコ−ト樹脂を調製した。こ
のゲルコ−ト樹脂を２５℃において、１００mm×１００
mm×０．４mmのガイドを設けたガラス板上に流す。表面
が乾燥した後、その上にレジコン層（イソ系ＵＰ樹脂：
無機充填剤＝１：１、イソ系ＵＰ樹脂、ポリライトＦＧ
−２８３，大日本インキ化学工業（株）製、無機充填
剤、フリットＭ−２７Ｓ，日本フェロー（株）製）を３
mm厚に注型硬化させる。レジコン層の硬化は、２５℃、
メチルエチルケトンパーオキサイド１ｐｈｒ（商品名カ
ヤメックＭ，化薬アクゾ（株）製）、６％ナフテン酸コ
バルト０．５ｐｈｒの条件で行った。１日放置後、ゲル
コート面の表面硬度をＪＩＳ−Ｋ−５４００に準拠し、
鉛筆硬度の測定を行った。また、その後更に８０℃にお
いて２時間後硬化させたものについても表面硬度の測定
を行った。尚、イソ系ＵＰはポリライトＦＧ−２８３，
大日本インキ化学工業（株）製、ビニルエステル樹脂は
リポキシＲ−８０６，昭和高分子（株）を用いた。又、
ＡＡＥＰＯはビーカースケールで合成し、活性酸素量５
％に調整したものを用いた。得られた結果を表９に示
す。

【００５１】

【表９】表９硬化物の性能試験実施例１３実施例１４実施例１５実施例１６使用した樹脂組成物（実施例１）（実施例２）（実施例３）（実施例４）表面硬度硬化法（１）４Ｈ５Ｈ４Ｈ４Ｈ硬化法（２）５Ｈ８Ｈ９Ｈ５Ｈ成形品の着色度 ○ ○ ○ ○

【００５２】注１硬化法（１）；２５℃で１日硬化後の表面硬度硬化法（２）；硬化法（１）のものを更に８０℃で２時
間後硬化後の表面硬度

【００５３】表から本発明のハ−ドコ−ト用樹組成物は
硬化した後の硬度、着色度において優れていることがわ
かる。

【００５４】

【発明の効果】本発明のハ−ドコ−ト用樹組成物は、常
温においてスプレーアップ法によりゲルコートしＵＰ成
形品を作成することにより、高い表面硬度を有する着色
度の小さい成形品が得られることがわかる。本発明のハ
−ドコ−ト用樹組成物を使用することによりＦＲＰ製品
や人工大理石の用途が広がり、高付加価値化が期待さ
れ、工業的価値は極めて大きい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不飽和アルキッド樹脂及び／または不飽和
エポキシエステル樹脂、一種以上の多官能（メタ）アク
リレート及びシリコーン処理をされた二酸化珪素を含有
する事を特徴とするハードコート樹脂組成物
【請求項２】請求項１に記載の樹脂組成物を硬化してな
る硬化物