JPH09174998A

JPH09174998A - インクジェット記録シート

Info

Publication number: JPH09174998A
Application number: JP7335291A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Eisaki; 伸一永崎; Hiroyuki Nemoto; 浩幸根本; Hideo Ikezawa; 秀男池沢
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1995-12-22
Filing date: 1995-12-22
Publication date: 1997-07-08

Abstract

(57)【要約】【課題】インク受理性が良好でインク受理前後に高い
光沢を有するインクジェット記録用シートを提供する。【解決手段】支持体にインク受理層を設けたインクジ
ェット記録シートであり、インク受理層が一層以上の層
構成を有する下層及びその上に形成される上層を有し、
下層は水溶性電子線硬化型樹脂含有層を硬化されてな
り、上層が平均粒子径１μｍ以下の顔料微粒子と接着剤
を含有し、顔料微粒子と接着剤の重量比が７０／３０〜
９９／１の範囲であるインクジェット記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て記録を行うインクジェット記録シートに関するもので
あり、インク吸収性と光沢度を両立させ高品位画像を形
成でき、特にインク受理層表面に対するインク受理後の
光沢度の低下が非常に小さいインクジェット記録シート
に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、インクの微
小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録
シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うもので
あるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの
融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、
漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として
種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色イ
ンクジェット方式により形成される画像は、製版方式に
よる多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜
色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少な
くて済む用途では写真技術によるよりも安価であること
からフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつあ
る。このインクジェット記録方式で使用される記録シー
トとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が鮮やかで
あること、インクの吸収が早くて印字ドットが重なった
場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしないこ
と、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくな
く、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求され
る。

【０００３】これらの問題を解決するために、従来より
いくつかの提案がなされてきた。例えば、特開昭５２−
５３０１２号公報には、低サイズの原紙に表面加工用の
塗料を湿潤させてなるインクジェット記録用紙が開示さ
れている。また、特開昭５５−５８３０号公報には、支
持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインクジェット
記録用紙が開示され、また、特開昭５５−５１５８３号
公報及び特開昭５６−１５７号公報には、被覆層中の顔
料として非膠質シリカ粉末を使った例が、更に、特開昭
５５−１１８２９号公報には、インク吸収速度の異なる
２層構造を使った塗抹紙の例が開示されている。しか
し、一般にインク吸収性のあるインク受理層は、インク
を吸収し保持するための空隙を多く有する必要があり、
そのため当然空隙の多いインク受理層は空気との界面、
塗層表面のミクロな凹凸を多く有することになり、イン
ク受理層への入射光が散乱されてしまったり、透過が妨
げられるため、光沢が出にくく、また不透明になる。更
に空隙に浸透したインクに光が到達しにくくなるため画
像が白っぽくなり、色再現性及び色濃度が低下する。こ
の様な欠点を解決し、光沢感があり、色再現性や色濃度
の高い画像を得るために従来から幾つか提案がなされて
来た。

【０００４】例えば、後処理法として、特開昭５３−３
５５３８号公報及び特開昭５３−３５５３９号公報で
は、印字後に光沢液を噴射する方法が開示され、特開昭
５３−５０７４４号公報、特開昭５９−１９６２８５号
公報、特開昭５９−２０１８９１号公報、特開昭５９−
２０４５９１号公報、特開昭５９−２０４５９２号公報
並びに特開昭５９−２２２３８１号公報等では、熱可塑
性樹脂及びその微粒子を含有する記録シートに印字した
後、熱、圧力、可塑剤又は有機溶剤を用いて処理を行う
方法が開示され、特開昭５７−６３２６４号公報では、
印字後透明トナーを付着し加圧処理を行う方法が開示さ
れ、特開昭５６−７７１５４号公報では、印字後空隙を
不揮発性無色の物質で充填する方法が開示され、特開昭
５９−１９０８８５号公報では、印字後光硬化型樹脂を
含浸硬化させる方法が開示され、特開昭５５−１５０３
７０号公報では、合成パルプを含有する記録紙に印字し
た後熱処理を行う方法が開示されている。しかし、上述
した後処理方法は、光沢のある記録画像を得ることは出
来るものの後処理用の装置が必要であり、また操作も煩
雑なものになってしまうため、実用性に乏しく、更に装
置が高価なものになってしまう。従って、この様な光沢
を付与するための後処理を必要としない、記録面及び画
像記録部に光沢感があり、しかも高いインク吸収性を有
するインクジェット記録シートが望まれている。

【０００５】この様なインクジェット記録シートとして
は、例えば、特開昭６１−１９７２８５号公報には、透
明な支持体上に多孔質なインク受理層を形成し、インク
受理層に形成した画像を支持体側から観察する方法が提
案されている。特開平３−２１５０８１号公報には、透
明な支持体上に多孔性アルミナ水和物からなる染料吸着
層、多孔性微粉シリカからなる溶剤吸収層を順次積層
し、染料吸着層に形成した画像を支持体側から観察する
方法が提案されている。しかし、これらの方法では画像
を印字する際に鏡像となるように画像処理する必要があ
り、さらに使用する支持体が透明性を有するものに固定
されてしまうという欠点がある。

【０００６】また、特開平２−１１３９８６号公報に
は、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後
にキャストする方法、特開平２−２７４５８７号公報に
は光沢向上のためにコロイダルシリカを用い、カチオン
性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストす
る方法の提案がなされている。しかし、カチオン性高分
子電解質の使用は、印字した際に表面に存在するカチオ
ン性高分子電解質がインクに再溶解することにより印字
部分の表面形状が粗面化され、印字部分の光沢感が喪
失、画像の鮮明性の低下を生じてしまう欠点を有してい
る。さらに、コロイダルシリカの使用は、キャストする
際にコロイダルシリカの湿潤による接着性が発現してし
まい、操業性が悪化してしまう。光沢を付与する目的で
溶解・膨潤によりインクを吸収する樹脂を塗布した記録
紙、フィルム等があるが、この様な樹脂の溶解・膨潤に
よりインクを吸収させようとするものは、光沢は得られ
るものの、インクの吸収、乾燥が遅く、インク転写によ
る汚れや滲みの発生のため、ハンドリングの面で劣って
いるのが実状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した様
な光沢を付与するための後処理を必要とせず、高いイン
ク吸収性を有し、水性インクによる印字において、高い
色再現性と色濃度を有すると共に光沢度が高く、且つイ
ンク受理層表面に対する画像記録部の光沢度の低下が小
さく、高品位の画像形成を可能にしたインクジェット記
録シートを提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】製紙分野において、光沢
化処理は、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等の
加工装置を用い、圧力をかけたロール間を通紙すること
で塗層表面を平滑化する方法が一般的である。インクジ
ェット記録シートに光沢を付与する目的で、スーパーカ
レンダー、グロスカレンダー等で処理を行うと、光沢度
の増加と共に塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅く
なり、また吸収容量の不足からインクのあふれが発生し
てしまう。塗層の空隙の減少は、空隙量の減少および平
均空隙径が小さくなる現象として観察されるが、この現
象には顔料よりも接着剤として用いられている有機高分
子樹脂の影響が大きく、圧力による樹脂の変形が結果と
して、顔料微粒子の密充填を生じさせ、塗層の空隙が減
少していると考えられる。また、インク受理層中に３０
％を越える樹脂が存在すると粒子間空隙を減少させイン
ク吸収性を低下させると共に、インクとの接触により膨
潤あるいは溶解がインクと樹脂の界面で生じ、樹脂部分
が印字により変形してしまうことから、印字部分の光沢
が著しく低下してしまうといった欠点が生じてしまう。

【０００９】本発明は下記の態様を含む。〔１〕支持体にインク受理層を設けたインクジェット
記録シートであり、インク受理層が一層以上の層構成を
有する下層及びその上に形成される上層を有し、下層は
水溶性電子線硬化型樹脂含有層を硬化されてなり、上層
が平均粒子径１μｍ以下の顔料微粒子と接着剤を含有
し、顔料微粒子と接着剤の重量比が７０／３０〜９９／
１の範囲であるインクジェット記録シート。〔２〕下層成分が、水溶性電子線硬化型樹脂と水溶性
樹脂を含有することを特徴とする〔１〕記載のインクジ
ェット記録シート。

【００１０】〔３〕下層成分中に、少なくとも１つの
１級〜３級のアミン基を有する電子線硬化型樹脂を含有
することを特徴とする〔１〕または〔２〕記載のインク
ジェット記録シート。１級〜３級のアミン基は具体的に
は−ＮＲ₁Ｒ₂基が例示できる。（Ｒ_{1 、}Ｒ₂は水素原
子又はＣ_nＨ_2n+1を示す。ただしｎは１〜４の整数）〔４〕下層成分中に、少なくとも１つの１級〜４級の
アンモニウム塩基を有する電子線硬化型樹脂を含有する
ことを特徴とする〔１〕、〔２〕または〔３〕記載のイ
ンクジェット記録シート。１級〜４級のアンモニウム塩
基には−ＮＨ₃Ｃｌ基が例示できる。

【００１１】〔５〕上層成分の顔料微粒子の大きさ
が、３００ｎｍ以下であることを特徴とする〔１〕、
〔２〕、〔３〕または〔４〕記載のインクジェット記録
シート。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録シー
トは、支持体の一方の表面あるいは両方の表面に、イン
ク受理層が形成された構成を有する。図１及び図２に本
発明のインクジェット記録シートの基本的な構成の断面
図を例示した。図１には、支持体(1) の一方の表面に、
インク受理層の内下層(2) と上層(3)が形成されたイン
クジェット記録シートが示されている。インク受理層
は、インクジェットにより噴出されたインクの小滴を吸
収して、インクを保持する機能を有する。

【００１３】図２には、支持体(4) の両面に、下層(5),
下層(6) 及び上層(7),上層(8) がそれぞれ形成されたイ
ンクジェット記録シートが示されている。支持体として
は、上質紙、塗工紙、金属蒸着紙、金属箔、合成紙、高
分子フィルムまたは高分子樹脂ラミネート紙等を使用す
ることができる。なかでも湿度による伸縮がほとんど無
い金属箔、合成紙、高分子フィルムまたは高分子樹脂ラ
ミネート紙が好ましい。高分子材料としては、例えば、
ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、ニト
ロセルロース、セロハン、セルロースジアセテート、セ
ルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレ
ート等のセルロースエステル類、さらにポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、アクリル樹脂及びポリ塩化ビニル等
を挙げることができる。ＯＨＰ用フィルムとして使用す
る場合、透明で、使用時の輻射熱に耐えうる性質を有す
る材料が好ましいので、ポリエチレンテレフタレートが
特に好ましい。支持体の厚さは、特に限定しないが、１
０〜３００μｍのものが取り扱いやすく好ましい。

【００１４】上記支持体上には、少なくとも本発明の下
層と上層が設けられる。先ず下層について説明する。下
層は、水溶性電子線硬化型樹脂を主成分として含有し、
電子線を照射して固定した層である。本発明で用いられ
る水溶性電子線硬化型樹脂としては、下記に示すような
ものが例示できる。（１）ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−
エトキシエチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート（２）ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート（３）ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート（４）テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレー
ト、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ
−ビニルピロリドン

【００１５】（５）アクリルアミドもしくはアクリルア
ミド誘導体と、グリオキザール等の（ジ）アルデヒド類
とを触媒の存在下で反応させることによって側鎖に放射
線反応性の官能基として少なくとも −Ｏ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＮＨ−ＣＯ−ＣＲ
＝ＣＨ₂ を導入した天然または合成の水溶性高分子化合物（ただ
しＲは水素原子またはアルキル基を示す）。なお、天然
の水溶性高分子化合物としては、カゼイン、ゼラチン、
デンプン系多糖類（デキストリン、可溶性デンプン、α
化デンプン、ブリラン等）とその誘導体およびセルロー
ス誘導体〔ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、エチルセル
ロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥ
Ｃ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）等〕が
ある。また、合成の水溶性高分子化合物としては、完全
鹸化ないしは部分鹸化のポリビニルアルコール等が挙げ
られる。

【００１６】（６）（メタ）アクリロイル基、ハロアル
キル（メタ）アクリロイル基、Ｎ−メチロールアクリル
アミドから選ばれる少なくとも１種の官能基を有するポ
リビニルアルコール等。（７）（メタ）アクリル酸や、ＣＨ₂＝ＣＲＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂ＣＨＲＣＯＯ）_nＨ（ｎ≧１、ＲはＨ又はＣＨ₃で表
される（メタ）アクリル酸ダイマー、（メタ）アクリル
酸トリマー等のエチレン性不飽和モノカルボン酸、又は
エチレン性不飽和ポリカルボン酸等で代表されるカルボ
キシル基を含有する単官能モノマー或いはオリゴマー、
及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン
塩等のカルボン酸塩基を含有する単官能モノマー或いは
オリゴマー。（８）エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又はア
ルキル置換（メタ）アクリルアミド、アクリルモルフォ
リンやＮ−ビニルピロリドン等で代表されるアミド基含
有単官能モノマー或いはオリゴマー。

【００１７】（９）脂肪族或いは芳香族ビニルスルホン
酸類で代表されるスルホン酸基含有単官能モノマー或い
はオリゴマー、及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含有単官能モノマ
ー或いはオリゴマー。（１０）２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート
等のＯＨ基含有単官能モノマー或いはオリゴマー。（１１）グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ
基含有単官能モノマー或いはオリゴマー。（１２）４級アンモニウム塩基含有単官能モノマー或い
はオリゴマー。等であるが、これらに限定されるもので
はない。

【００１８】上記水溶性電子線硬化型樹脂の中で、１級
〜３級アミン基、または１級〜４級アンモニウム塩基を
有する水溶性電子線硬化型樹脂が好ましい。より好まし
く用いられるものは、樹脂の構造中に−ＮＲ₁Ｒ₂基ま
たは−ＮＨ₃Ｃｌ基を有するものである（Ｒ_{1 、}Ｒ₂は
水素原子又はＣ_nＨ_2n+1を示す。ｎは１〜４の整数）。
これら電子線硬化型樹脂は、２種類以上混合しても良い
し、上記例示した樹脂以外の電子線硬化型樹脂を混合し
ても良い。

【００１９】下層には水溶性樹脂を含有させることがで
きる。水溶性樹脂としては、合成高分子水溶性樹脂や天
然高分子水溶性樹脂を含む。合成高分子水溶性樹脂とし
ては、完全鹸化ないしは部分鹸化のポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ド、エチレンオキサイド・アルキレンオキサイド共重合
体等が挙げられる。天然高分子水溶性樹脂としては、カ
ゼイン、大豆カゼイン、変性大豆カゼイン、ゼラチン、
変性ゼラチン、デンプン系多糖類（デキストリン、可溶
性デンプン、α化デンプン、ブリラン等）とその誘導体
およびセルロース誘導体〔ニトロセルロース、カルボキ
シメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（Ｍ
Ｃ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭ
Ｃ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセ
ルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース
（ＨＰＣ）等〕等が挙げられる。尚、２種類以上を適宣
選択して使用することもできる。

【００２０】特に下層には水溶性樹脂のなかでもポリエ
チレンオキサイドが好ましい。分子量は2 万〜20万程度
のポリエチレンオキサイドがより好ましく、最も好まし
くは3 万〜15万程度である。分子量が小さいと膜の形成
能に劣る場合があり、大きいと塗液の粘度が高くなる場
合がある。これらの水溶性樹脂は、適当な架橋剤で架橋
されているものであってもよい。上記水溶性電子線硬化
型樹脂と水溶性樹脂とを混合する場合の配合割合は特に
限定しないが、重量比で５０：５０〜９９．５：０．５
の範囲にあることが好ましく、更に重量比が６０：４０
〜９５：５の範囲にあることがより好ましい。

【００２１】次に上層について説明する。上層は平均粒
子径１μｍ以下の顔料微粒子を主成分として含有してい
る層である。本発明で用いられる平均粒子径１μｍ以下
の顔料微粒子としては、コロイダルシリカ、アニオン性
コロイダルシリカ、カチオン性コロイダルシリカ、アル
ミナゾル、擬ベーマイトアルミナゾル気相法合成シリ
カ、合成微粒子シリカ、合成微粒子アルミナシリケー
ト、ゼオライト、モンモリロナイト群鉱物、バイデライ
ト群鉱物、サポナイト群鉱物、ヘクトライト群鉱物、ス
チーブンサイト群鉱物、ハイドロタルサイト群鉱物、ス
メクタイト群鉱物、ベントナイト群鉱物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、チタンゾル、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、珪
酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
カオリン、タルク、酸化アルミニウム、水酸化アルミニ
ウム、ポリ水酸化アルミニウム化合物、アルミナ水和
物、プラスチックピグメント、尿素樹脂顔料、穀物類澱
粉粒子、加工澱粉粒子、結晶化セルロース粒子、非結晶
化セルロース粒子等の無機系あるいは有機系の顔料又は
粒子を例示することができる。

【００２２】これら顔料微粒子は、表面処理を適宣行う
ことができる。表面処理により微粒子の凝集を防止した
り、あるいは水溶性樹脂との親和性を高めインク受理層
の強度を高めたりする効果を期待できる。表面処理とし
ては、アルミナ、シリカ、チタン酸等の無機処理、ある
いはシランカップリング、多価アルコール、ポリシロキ
サン等の有機処理を例示することができる。

【００２３】また、合成スメクタイトのように層状構造
を有する粘土鉱物の場合には、その顔料微粒子を構成す
る層状構造の内部にイオン化した金属を含有するため、
イオン化した金属イオンを交換置換したり、あるいは各
種のイオン性物質と交換反応させたり（インターカレー
ション反応）、有機系物質を導入して有機複合体とする
ことができるが、これらはインクの染料の定着や、ある
いは各種の水溶性樹脂との親和性の上から好都合であ
る。上層に含有させる接着剤としては下層中に含有させ
るものとして前記した水溶性樹脂や、アクリルエステル
単量体等を含む重合体や共重合体等のラテックス類が使
用できるが、インク吸収性の点で水溶性樹脂が好まし
い。

【００２４】顔料微粒子と接着剤の重量比は７０／３０
〜９９／１の範囲である。本発明では上層の成分構成と
して、平均粒子径１μｍ以下の顔料微粒子と接着剤を主
に含有させ、その配合比を７０／３０〜９９／１の範囲
にすることにより、粒子間空隙を減少させることなくイ
ンク受理層を形成できるので、インク吸収性に優れるも
のと推定される。

【００２５】それぞれのインク受理層( 上層、下層とも
に添加し得る) には、各種添加剤を含有させても良い。
添加剤の例として、水溶性樹脂の架橋剤、架橋促進助
剤、耐水化剤、カチオン性樹脂、インク染料定着剤、界
面活性剤、浸透剤、潤滑剤、防腐剤、防バイ剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、染料、有色顔料、塗
料粘度調整剤、柔軟剤、塗工性改善剤、流動性改善剤、
消泡剤、褪色防止剤、ｐＨ調節剤、分散剤、離型剤等が
例示できる。

【００２６】インク染料定着剤としては、インクジェッ
トインクの染料分である水性直接染料や水溶性酸性染料
中のスルフォン酸基、カルボキシル基、アミノ基などと
不溶な塩を形成する、２級アミン、３級アミン、４級ア
ンモニウム塩などを含有するカチオン性物質が例示され
る。インク受理層にインク染料定着剤を含有することに
より、染料がインク受理層に捕獲されるために、カラー
発色の鮮明性が改善される、あるいは不溶な塩の形成に
より水の滴下や吸湿によるインクの流れ出しや滲みを抑
制するなどの効果がある。

【００２７】界面活性剤としては、アニオン系、カチオ
ン系、ベタイン系、ノニオン系の各種界面活性剤を挙げ
ることができる。例えば、サポニン系アルキレンオキサ
イド誘導体、グルシドール誘導体、多価アルコールの脂
肪酸エステル類等のアルキルエステルなどの非イオン界
面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−ア
シル−Ｎ−アルキルタウリン酸、スルホコハク酸エステ
ル、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエイン酸エ
ステル類等のカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸
エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸
類、アミノアルキル硫酸またはリン酸エステル類、アル
キルベタイン類、アミノオキシド類等の両性界面活性
剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウム等の
複素環第４級アンモニウム塩類及び脂肪族もしくは複素
環を含むホスホニウムもしくはスルホニウム塩類などの
カチオン界面活性剤を挙げることができる。フッ素系界
面活性剤についても、アニオン系、カチオン系、ノニオ
ン系、ベタイン系のものを挙げることができる。

【００２８】本発明のインク受理層は公知の各種塗工方
法で塗工することができる。例えば、ワイヤーバーコー
ト法、ロッドコート法、ロールコート法、エアナイフコ
ート法、ブレードコート法、グラビアコート法、エクス
トルージョンコート法、カーテンコート法、スプレーコ
ート法等の種々の塗工方法から適宣選択して塗工するこ
とができる。

【００２９】なお、本発明で使用される下層塗料は通常
無水系或いは無溶剤系で調製される。ただし、粘度を下
げる目的で、水または溶剤等で希釈してもよい。電子線
の照射条件は、加速電圧１００ｋＶ〜３００ｋＶが好ま
しい。１００ｋＶ未満では電子線を取り出すことが困難
であり、３００ｋＶを越えると電子線照射装置の防護壁
をかなり厚くしなければならず、装置の大きさが大きく
なってしまう。照射線量は０．１Ｍｒａｄ〜２０Ｍｒａ
ｄが好ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では硬化が不十分に
なる恐れがあり、２０Ｍｒａｄを越えるとシート状支持
体の劣化を急激に進め、シート強度の低下や変色が生じ
る場合もある。

【００３０】特に限定しないが、下層の塗布量は０．１
〜５０．０ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは０．５
〜４０．０ｇ／ｍ²である。塗布量が多いと効果は飽和
状態となり、必要性に乏しい。また、塗布量が少ない
と、十分な光沢度を得ることができなくなる恐れがあ
る。また、最表層である上層の塗布量も限定しないが
１．０〜５０．０ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは
２．０〜４０．０ｇ／ｍ²である。塗布量が多くても効
果は飽和状態となり、必要性に乏しい。また、塗布量が
少ないとインクの吸収力が不足し、にじみ等が発生する
恐れがある。

【００３１】下層を硬化させる際に平滑な成形面( 好ま
しくはJIS B 0601 表面粗さRaは1μm 以下、より好ま
しくは0.1 μm 以下) と接した状態で電子線照射する
と、優れた平滑性が得られ好ましい。なお、支持体の塗
布面は予め必要に応じてアンカーコート処理、コロナ放
電処理、放射線処理、プラズマ処理等によって前処理
し、塗布面の濡れやすさを改良したり、インク受理層と
の密着性を改良することができる。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、これら実施例に限定されるものではない。実施例１インク受理層塗料１ポリエチレングリコールジアクリレート（第一工業製薬
（株）製、商標：ＰＥ−６００）１００重量部

【００３３】インク受理層塗料２コロイダルシリカ（日産化学製、商標：スノーテックス
−ＺＬ、粒子径７０〜１００ｎｍ）４８重量部、コロイ
ダルシリカ（日産化学製、商標：スノーテックス−２
０、粒子径１０〜２０ｎｍ）４８重量部、ＰＶＡ（クラ
レ製、商標：Ｒ−１１３０）４重量部、水４００重量部

【００３４】顔料塗工層を設けた市販の印刷用塗工紙
（新王子製紙（株）製、商標：ＯＫコート、坪量：１２
７．９ｇ／ｍ²）に、上記インク受理層塗料１を塗布量
が１５ｇ／ｍ²になるように塗布して下層を形成し、エ
レクトロンカーテン型電子線照射装置（ＥＳＩ社製）に
より加速電圧１７５ｋＶ、照射線量２．０Ｍｒａｄの電
子線を照射して下層を硬化させ、この層の上に更に前記
インク受理層塗料２を乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²にな
るように塗布乾燥して上層を形成してインクジェット記
録シートを得た。

【００３５】実施例２下層としてインク受理層塗料３を使用した以外は、実施
例１と同様にして記録シートを得た。インク受理層塗料３ポリエチレングリコールジアクリレート（第一工業製薬
（株）製、商標：ＰＥ−６００）９５重量部、分子量12
万のポリエチレンオキサイド（第一工業製薬（株）製、
商標：パオゲンＰＰ−１５）５重量部。

【００３６】実施例３市販の印刷用塗工紙（新王子製紙（株）製、商標：ＯＫ
コート、坪量：１２７．９ｇ／ｍ²）に、前記インク受
理層塗料１を塗布量が１５ｇ／ｍ²になるように塗布し
て下層を形成し、ＰＥＴフィルム（パナック製、商標：
ルミラーＴ７５μｍ, 表面粗さRa=0.02 μm ）を圧着
し、エレクトロンカーテン型電子線照射装置（ＥＳＩ社
製）により加速電圧１７５ｋＶ、照射線量２．０Ｍｒａ
ｄの電子線をＰＥＴフィルム側から照射して下層を硬化
させ、ＰＥＴフィルムを取り除いた。この下層の上に更
に前記インク受理層塗料２を乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ
²になるように塗布乾燥して上層を形成してインクジェ
ット記録シートを得た。

【００３７】実施例４下層としてインク受理層塗料４を使用した以外は、実施
例１と同様にして記録シートを得た。インク受理層塗料４Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（興人製、
商標：ＤＭＡＥＡ）５０重量部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート（共栄社油脂製、商標：ライト
エステルＤＥ）４５重量部、ポリエチレンオキサイド
（第一工業製薬（株）製、商標：パオゲンＰＰ−１５）
５重量部。

【００３８】実施例５下層としてインク受理層塗料５を使用した以外は、実施
例１と同様にして記録シートを得た。インク受理層塗料５Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（興人製、
商標：ＤＭＡＥＡ）５０重量部、２−ヒドロキシ−３−
メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イド（日本油脂製、商標：ブレンマーＱＡ）４５重量
部、ポリエチレンオキサイド（第一工業製薬（株）製、
商標：パオゲンＰＰ−１５）５重量部。

【００３９】実施例６市販の印刷用塗工紙（新王子製紙（株）製、商標：ＯＫ
コート、坪量：１２７．９ｇ／ｍ²）に、ポリエチレン
ラミネートを施した（２０．０ｇ／ｍ²）このポリエチ
レンラミネート層上に前記インク受理層塗料５を塗布量
が１５ｇ／ｍ²になるように塗布して下層を形成し、エ
レクトロンカーテン型電子線照射装置（ＥＳＩ社製）に
より加速電圧１７５ｋＶ、照射線量２．０Ｍｒａｄの電
子線を照射して下層を硬化させ、この層の上に更に前記
インク受理層塗料２を乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²にな
るように塗布乾燥して上層を形成してインクジェット記
録シートを得た。

【００４０】実施例７市販の印刷用塗工紙（新王子製紙（株）製、商標：ＯＫ
コート、坪量：１２７．９ｇ／ｍ²）に、ポリエチレン
ラミネートを施した（２０．０ｇ／ｍ²）このポリエチレンラミネート層上に前記インク受理層塗
料５を塗布量が１５ｇ／ｍ²になるように塗布して下層
を形成し、エレクトロンカーテン型電子線照射装置（Ｅ
ＳＩ社製）により加速電圧１７５ｋＶ、照射線量２．０
Ｍｒａｄの電子線を照射して下層を硬化させ、この層の
上に更にインク受理層塗料６を乾燥後の塗布量が５ｇ／
ｍ²になるように塗布乾燥して上層を形成してインクジ
ェット記録シートを得た。インク受理層塗料６合成ヘクトライト（日本シリカ工業製、商標：ラポナイ
ト、平均粒子径３０〜４０ｎｍ）９６重量部、、ＰＶＡ
（クラレ製、商標：Ｒ−１１３０）４重量部、水４００
重量部

【００４１】比較例１上層としてインク受理層塗料７を使用した以外は、実施
例１と同様にして記録シートを得た。インク受理層塗料７ゼオライト（東ソー製、商標：トヨビルダー粉末、平均
粒子径１．５μｍ）８０重量部、ＰＶＡ（クラレ製、商
標：Ｒ−１１３０）２０重量部、水４００重量部

【００４２】比較例２上層としてインク受理層塗料８を使用した以外は、実施
例１と同様にして記録シートを得た。インク受理層塗料８コロイダルシリカ（日産化学製、商標：スノーテックス
−ＺＬ、粒子径７０〜１００ｎｍ）２０重量部、コロイ
ダルシリカ（日産化学製、商標：スノーテックス−２
０、粒子径１０〜２０ｎｍ）２０重量部、ＰＶＡ（クラ
レ製、商標：Ｒ−１１３０）６０重量部、水４００重量
部

【００４３】比較例３市販の印刷用塗工紙（新王子製紙（株）製、商標：ＯＫ
コート、坪量：１２７．９ｇ／ｍ²）に、下層として前
記インク受理層塗料１を塗布量が１５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布して下層を形成し、エレクトロンカーテン型電
子線照射装置（ＥＳＩ社製）により加速電圧１７５ｋ
Ｖ、照射線量２．０Ｍｒａｄの電子線を照射して下層を
硬化させ、上層を形成せずにインクジェット記録シート
を得た。

【００４４】比較例４市販の印刷用塗工紙（新王子製紙（株）製、商標：ＯＫ
コート、坪量：１２７．９ｇ／ｍ²）に、インク受理層
として前記インク受理層塗料２を乾燥後の塗布量が５ｇ
／ｍ²になるように塗布して上層のみを形成し、インク
ジェット記録シートを得た。

【００４５】比較例５下層としてインク受理層塗料９（２種類の水溶性でない
電子線硬化樹脂混合塗料）を使用した以外は実施例１と
同様にしてインクジェット記録シートを得た。インク受理層塗料９ロジンエポキシアクリレート（荒川化学工業（株）製、
商標：ＢＳ−１０１）５０重量部、１，９−ノナンジオ
ールジアクリレート５０重量部

【００４６】比較例６市販の印刷用塗工紙（新王子製紙株式会社製、商標：Ｏ
Ｋコート，坪量１２７．９ｇ／ｍ²）に下層としてイン
ク受理層塗料１０を乾燥後の塗布量が１５ｇ／ｍ²のに
なるように塗布乾燥した下層を形成した後、この層の上
に前記インク受理層塗料２を乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ
²になるように塗布乾燥して上層を形成してインクジェ
ット記録シートを得た。インク受理層塗料１０ＰＶＡ（クラレ製、商標：Ｒ−１１３０）８重量部、
水９２重量部

【００４７】〔評価〕各実施例、各比較例で得られたイ
ンクジェット記録シートの光沢度、写像性及び市販のイ
ンクジェットプリンター（キヤノン（株）製、商標ＢＪ
Ｃ−６００Ｊ）で記録を行った場合のベタ部分の光沢
度、写像性、インク吸収性、インク定着性を以下に示す
方法で評価した。（１）光沢度ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各インクでプ
リントしたベタ部分と白紙部分について、ＪＩＳ−Ｚ−
８７４１の方法（入射角６０度、受光角６０度の鏡面光
沢度）に従い、グロスメーター（日本電色工業製、ＶＧ
−１０）で測定し５回の測定値を平均した。測定数値
が、７５以上のものは光沢度に優れる。

【００４８】（２）インク吸収性インク吸収性の評価は、プリントしたインクが乾燥する
までの秒数を測定し３段階に評価した（○：５秒以下、
△：５〜１０秒、×：１０秒以上）。インクが乾燥する
までの秒数が、５秒以下のものはインク吸収性に優れ
る。（３）インク定着性ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各インクで１
ｃｍ²の正方形を印字した。この印字物を２０℃、６５
％ＲＨで１０日間保存処理した後、面積を測定した。評
価方法は、面積の増加分が５％未満の場合◎、５％以上
１０％未満の場合○、１０％以上の場合×とした。

【００４９】

【表１】

【００５０】結果は表１に示すとおりであり、実施例１
〜７のものはインク吸収性、インク定着性が良好でプリ
ント前後でほとんど光沢度が変化せず、写真状の優れた
記録画像が得られた。それに対し、比較例１はインク受
理前後の光沢度が低い。比較例２はインク受理後の光沢
度が低く、更にインク吸収性、インク定着性も共に低
い。比較例３はインク定着性が悪く写真状の記録画像は
得られなかった。比較例４はインク受理前後の光沢度が
低く、インク定着性が悪い、比較例５はインク受理前後
の光沢度は高いが、インク吸収性が悪い。比較例６はイ
ンク受理前後の光沢度が低い。表１から明らかなよう
に、本発明のインクジェット記録シートは、インク吸収
性、インク定着性が良好で、高い光沢度を有する記録画
像が得られ、実用上極めて有用なものである。実施例4
〜7 では、特定のアミノ基またはアンモニウム塩基を有
する水溶性電子線硬化型樹脂を用いたため特にインク定
着性に優れていた。

【００５１】

【発明の効果】本発明は、インク吸収性と光沢度を両立
させ高品位画像を形成でき、特にインク受理層表面に対
するインク受理後の光沢の低下が非常に小さく、インク
定着性の良好なインクジェット記録シートであった。具
体的にはＪＩＳ−Ｚ−８７１４で規定される６０度光沢
が７５％以上であるものが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の１態様を示す断面図。

【図２】本発明の別の１態様を示す断面図。

【符号の説明】

１：支持体，２：下層，３：上層，４：支持体，５：下
層，６：下層，７：上層，８：上層

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/16 Ｂ３２Ｂ 27/16 27/20 27/20 ＡＤ２１Ｈ 19/80 Ｄ２１Ｈ 1/10 ７０３ 19/38 1/22 Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体にインク受理層を設けたインクジ
ェット記録シートであり、インク受理層が一層以上の層
構成を有する下層及びその上に形成される上層を有し、
下層は水溶性電子線硬化型樹脂含有層を硬化されてな
り、上層が平均粒子径１μｍ以下の顔料微粒子と接着剤
を含有し、顔料微粒子と接着剤の重量比が７０／３０〜
９９／１の範囲であるインクジェット記録シート。
【請求項２】下層成分が、水溶性電子線硬化型樹脂と
水溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項１記載の
インクジェット記録シート。
【請求項３】下層成分中に、少なくとも１つの１級〜
３級のアミン基を有する電子線硬化型樹脂を含有するこ
とを特徴とする請求項１または請求項２記載のインクジ
ェット記録シート。
【請求項４】下層成分中に、少なくとも１つの１級〜
４級のアンモニウム塩基を有する電子線硬化型樹脂を含
有することを特徴とする請求項１、請求項２または請求
項３記載のインクジェット記録シート。
【請求項５】上層成分の顔料微粒子の大きさが、３０
０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１、請求項
２、請求項３または請求項４記載のインクジェット記録
シート。