JPH09174070A - アゾール系シランカップリング剤を含有する排水を金属含有排水と共に処理する方法 - Google Patents

アゾール系シランカップリング剤を含有する排水を金属含有排水と共に処理する方法

Info

Publication number
JPH09174070A
JPH09174070A JP35236495A JP35236495A JPH09174070A JP H09174070 A JPH09174070 A JP H09174070A JP 35236495 A JP35236495 A JP 35236495A JP 35236495 A JP35236495 A JP 35236495A JP H09174070 A JPH09174070 A JP H09174070A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silane coupling
coupling agent
waste water
azole
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP35236495A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3466801B2 (ja
Inventor
Hideaki Hatano
英明 波多野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Mining Holdings Inc
Original Assignee
Nikko Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nikko Materials Co Ltd filed Critical Nikko Materials Co Ltd
Priority to JP35236495A priority Critical patent/JP3466801B2/ja
Publication of JPH09174070A publication Critical patent/JPH09174070A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3466801B2 publication Critical patent/JP3466801B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アゾール系シランカップリング剤を含有する
排水が混入しても排水基準に適合できる金属含有排水の
処理方法の開発。 【解決手段】 アゾール系シランカップリング剤含有排
水に、予めアルカリ処理と酸化剤による処理の二段階の
処理を施した後、金属含有排水に加えて通常通り排水処
理する。アゾール系シランカップリング剤含有排水をア
ルカリ処理しpH=8〜11とすることにより、まずア
ゾール系シランカップリング剤を沈殿除去し、この処理
で除去できなかったアゾール系シランカップリング剤を
酸化処理することにより、アゾール系シランカップリン
グ剤を完全に除去する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は金属含有排水中に有
機物、特にアゾール系シランカップリング剤が存在する
場合の金属含有排水の処理方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】金属表面の防錆或いは接着性の改善を行
うための表面処理剤、特にはプリント回路用銅張り積層
板等に用いられる銅箔用表面処理剤としてシランカップ
リング剤、特に最近ではアゾール系シランカップリング
剤が使用されている。
【0003】こうした処理剤を含む排水は使用後、最終
的に、設備の関係上、関連する金属含有排水中に混入さ
れて排水処理を受ける。
【0004】従来、金属含有処理排水の処理方法は、排
水に水酸化カルシウムを添加しpH9〜11とし、金属
を水酸化物として沈殿させそれを分離する方法が一般的
に用いられている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この方法で
は、上述したような、金属含有排水中に有機物、特にア
ゾール系シランカップリング剤が存在すると、これらが
金属イオンと配位結合することにより、アゾール基と金
属イオンとが錯体を形成し、金属イオンが水酸化物とし
て沈殿せず、各種金属、特には銅、亜鉛の排水基準を満
たさないという問題が生じた。
【0006】本発明の課題は、上記の欠点を解決するべ
く、アゾール系シランカップリング剤を含有する排水が
混入しても排水基準に適合できる金属含有排水の処理方
法を開発することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、金属含有
排水の処理方法においてアゾール系シランカップリング
剤を除去分解する方法を開発するために鋭意研究を重ね
た結果、アゾール系シランカップリング剤含有排水に、
予めアルカリ処理と酸化剤による処理の二段階の処理を
施した後、金属含有排水に加えて通常通り排水処理する
ことにより排水基準に適合しうることを見いだした。ア
ゾール系シランカップリング剤含有排水をアルカリ処理
しpH=8〜11とすることにより、まずアゾール系シ
ランカップリング剤を沈殿除去し、この処理で除去でき
なかったアゾール系シランカップリング剤を酸化処理す
ることにより、アゾール系シランカップリング剤を完全
に除去することができることが判明したものである。
【0008】本発明はこの知見に基づいてなされたもの
である。即ち、本発明は、アゾール系シランカップリン
グ剤を含有する排水を金属含有排水と共に処理する方法
であって、該アゾール系シランカップリング剤を含有す
る排水を予めアルカリ処理してpH8〜11とし、そし
て沈殿を除去したろ液に酸化剤を添加処理した後、金属
含有排水に加え、そして該金属含有排水中の金属を水酸
化物として沈殿・分離する排水処理を行うことを特徴と
するアゾール系シランカップリング剤を含有する排水を
金属含有排水と共に処理する方法を提供する。ここで、
アゾール系シランカップリング剤とは、ヘテロ原子を2
個以上含む五員複素環で、ヘテロ原子の少なくとも一つ
が窒素であるアゾール環を有するシランカップリング剤
を総称する。本発明において、金属含有排水中に含まれ
る金属イオンとしては、銅、亜鉛、コバルト、ニッケ
ル、クロム、鉄、砒素、鉛、錫など重金属イオンを挙げ
ることができる。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明に従えば、アゾール系シラ
ンカップリング剤を含む排水は、アゾール系シランカッ
プリング剤を完全に除去するため、別途予備処理を受け
た後、通常のアゾール系シランカップリング剤を含まな
い金属含有排水と混合される。アゾール系シランカップ
リング剤とは、ヘテロ原子を2個以上含む五員複素環
で、ヘテロ原子の少なくとも一つが窒素であるアゾール
環を有するシランカップリング剤を総称する。これは、
金属表面に対して優れた防錆効果を示すと共に金属と樹
脂基板との接着性を著しく向上させるものである。アゾ
ール環としては、窒素のみの複素環には、ジアゾール、
トリアゾール、テトラゾールが知られている。窒素1個
と酸素1個の複素環には、オキサゾール、イソオキサゾ
ールがある。窒素1個と硫黄1個の複素環にはチアゾー
ル、イソチアゾールがある。窒素2個と酸素1個の複素
環はオキサジアゾールといわれる。
【0010】例えば特公平7−68256号は、下記一
般式(1−1)、(1−2)又は(1−3)で表される
イミダゾールシランカップリング剤を記載している。た
だし、上記の一般式(1−1)、(1−2)又は(1−
3)において、R1 は水素又は炭素数が1〜20のアル
キル基、R2 は水素、ビニル基又は炭素数が1〜5のア
ルキル基、そしてR3 、R4 は炭素数が1〜3のアルキ
ル基を表す。nは1〜3である。
【0011】
【化1】
【0012】また、特開平6−279456号は、次の
一般式(2)で表されるアゾール系シランカップリング
剤を記載している。ただし、一般式(2)において、R
1 、R2 は炭素数が1〜3のアルキル基を表す。nは1
〜3である。
【0013】
【化2】
【0014】また、特開平6−279458号は、次の
一般式(3−1)又は(3−2)で表されるアゾール系
シランカップリング剤を記載している。ただし、一般式
(3−1)又は(3−2)において、R1 は水素又はN
2 基、R2 、R3 は炭素数が1〜3のアルキル基を表
す。nは一般式(3−1)においては0〜3、一般式
(3−2)においては1〜3である。
【0015】
【化3】
【0016】また、特開平6−279461号は、次の
一般式(4−1)又は(4−2)で表されるアゾール系
シランカップリング剤を記載している。ただし、一般式
(4−1)又は(4−2)において、R1 、R2 は炭素
数が1〜3のアルキル基を表す。nは一般式(4−1)
においては0〜3、一般式(4−2)においては1〜3
である。
【0017】
【化4】
【0018】特開平6−279462号は、次の一般式
(5)で表されるアゾール系シランカップリング剤を記
載している。ただし、一般式(5)において、R1 、R
2 は炭素数が1〜3のアルキル基を表す。nは0〜3で
ある。
【0019】
【化5】
【0020】また、特開平6−279463号は、次の
一般式(6−1)又は(6−2)で表されるベンゾトリ
アゾールシランカップリング剤を記載している。ただ
し、一般式(6−1)又は(6−2)において、R1
水素又は炭素数が1〜5のアルキル基、R2 、R3 は炭
素数が1〜3のアルキル基を表す。nは一般式(6−
1)においては0〜3、一般式(6−2)においては0
〜3である。
【0021】
【化6】
【0022】更に、特開平6−279464号は、次の
一般式(7)で表されるアゾール系シランカップリング
剤を記載している。ただし、一般式(7)において、R
1 、R2 は炭素数が1〜3のアルキル基、XはNH基又
は硫黄、Yは硫黄又はNH基を表す。nは0〜3であ
る。
【0023】
【化7】
【0024】この他、特開平6−293779号は、次
の一般式(8−1)又は(8−2)で表されるインダゾ
ールシランカップリング剤を記載している。ただし、一
般式(8−1)又は(8−2)において、R1 、R2
炭素数が1〜3のアルキル基を表す。nは一般式(8−
1)においては0〜2、一般式(8−2)においては1
〜3である。
【0025】
【化8】
【0026】アゾール系シランカップリング剤を含む排
水は、アゾール系シランカップリング剤を完全に除去す
る予備処理を受けた後、通常のアゾール系シランカップ
リング剤を含まない金属含有排水と混合される。アゾー
ル系シランカップリング剤を含む排水の予備処理方法に
ついて説明する。アゾール系シランカップリング剤含有
排水には、アルカリ処理と酸化剤による処理の二段階の
処理が施される。
【0027】第一段階で用いられるアルカリとしては、
NaOH、KOHのようなアルカリ金属の水酸化物、C
a(OH)2 、CaCO3 のようなカルシウム塩を挙げ
ることができ、これらを単独であるいは併用することが
できるが、コストの点でCa(OH)2 が望ましい。ア
ルカリ処理の際には、pHは8〜11、好ましくはp
H:9.5〜10.5とすることが適当であり、pHは
8〜11の範囲外ではアゾール系シランカップリング剤
の沈殿が生成しない。この処理時間は、液温にもよる
が、通常1〜3時間あれば十分である。液温は特に限定
されないが、通常10〜40℃の範囲である。
【0028】本発明の第二段階で使用される酸化剤とし
ては、次亜塩素酸塩、過酸化水素、過マンガン酸塩など
の強酸化剤を上げることができる。次亜塩素酸塩がコス
ト及び重金属イオンを含まないという理由で好ましい。
この段階の液温は10〜40℃の範囲で、処理時間は6
0〜90分程度である。
【0029】一方、添加する酸化剤の量は残存するアゾ
ール系シランカップリング剤に含まれるアゾール系の官
能基中の二重結合を分解するのに必要な量の1.0〜
1.2当量必要である。1当量未満では分解しきれず
1.2当量を超えると他の重金属イオンを酸化してしま
うので好ましくない。なお、具体的な酸化剤添加量は、
用いる酸化剤、あるいは対象とするアゾール系シランカ
ップリング剤の種類により異なるため、一義的に定める
ことはできないが、例えば、次亜塩素酸ナトリウムを用
いる場合は、溶液の酸化還元電位(ORP)を450〜
530mV(Ag/AgCl)程度になるまで次亜塩素
酸ナトリウムを添加することにより、完全にアゾール系
のシランカップリング剤を酸化分解させることができ
る。
【0030】上記のように、アゾール系シランカップリ
ング剤含有排水を第1段階のアルカリ処理しpH=8〜
11とすることにより、まずアゾール系シランカップリ
ング剤を沈殿除去し、この処理で除去できなかったアゾ
ール系シランカップリング剤を第2段階の酸化処理する
ことにより、アゾール系シランカップリング剤を完全に
除去することができる。初めにアゾール系シランカップ
リング剤を沈殿として除去することにより、その大部分
を取り除くことができ、その後ろ液の中に残存するアゾ
ール系シランカップリング剤を分解することにより酸化
剤の量を少量におさえることができるため効率よく処理
できる。
【0031】このような処理をされた排水は、通常のア
ゾール系シランカップリング剤を含まない金属含有排水
と混合しても何ら問題を生じない。
【0032】最後に上記処理液と通常のアゾール系シラ
ンカップリング剤を含まない金属含有排水とを混合し、
通常の処理すなわち、アルカリでpHを6〜12、好ま
しくは7〜10にすると金属の水酸化物を共沈させるこ
とができる。本発明において、金属含有排水中に含まれ
る金属イオンとしては、銅、亜鉛、コバルト、ニッケ
ル、クロム、鉄、砒素、鉛、錫など重金属イオンを挙げ
ることができる。
【0033】なお金属水酸化物の沈殿除去の際には、公
知の高分子凝集剤を用いることができる。
【0034】
【実施例】pH5のアゾール系シランカップリング剤
(一般式(1−1)、(1−2)又は(1−3)で表さ
れるイミダゾールシラン)8g/lの水溶液1リットル
のpHを25g/l水酸化カルシウムでpH10に調整
し、このまま120分程度撹拌し、生成したアゾール系
シランカップリング剤の沈殿をニトロセルロース製の
1.0μmフィルターでろ過した。該ろ液に次亜塩素酸
ナトリウムを加え、ORPを450〜530mV(Ag
/AgCl)とし、60分間程度撹拌分解した。この時
の次亜塩素酸ナトリウムの添加量は1.95gであっ
た。そして、この溶液をCu:400ppm、Zn:5
ppm含む排水で100倍に希釈した。これを水酸化カ
ルシウムでpH10に調整し、高分子凝集剤(栗田工業
(株)社製、商品名クリフロック)を0.8mg/lと
なるように添加後2〜5分間緩く撹拌し、10分間静置
後No.5Cのろ紙でろ過した。この液の分析結果を表
1に示す。比較例として、アルカリ処理及び次亜塩素酸
処理ともに行わなかった場合、アルカリ処理のみの場合
及び次亜塩素酸処理のみの場合(この時の次亜塩素酸ナ
トリウムの添加量は1.95あるいは3.00gであっ
た)の試験結果も表1に示す。
【0035】
【表1】
【0036】表1よりアルカリ処理の後次亜塩素酸ナト
リウムで処理することで銅が効果的に除去できることが
わかる。なお、他の重金属イオンもすべて排水基準を満
足していた。
【0037】
【発明の効果】以上説明したように本発明によるアゾー
ル系シランカップリング剤含有排水処理方法は、初めに
アゾール系シランカップリング剤を沈殿として除去する
ことにより、その大部分を取り除くことができ、その後
ろ液の中に残存するアゾール系シランカップリング剤を
分解することにより酸化剤の量を少量におさえることが
できるため効率よく処理できるという利点がある。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アゾール系シランカップリング剤を含有
    する排水を金属含有排水と共に処理する方法であって、
    該アゾール系シランカップリング剤を含有する排水を予
    めアルカリ処理してpH8〜11とし、そして沈殿を除
    去したろ液に酸化剤を添加処理した後、金属含有排水に
    加え、そして該金属含有排水中の金属を水酸化物として
    沈殿・分離する排水処理を行うことを特徴とするアゾー
    ル系シランカップリング剤を含有する排水を金属含有排
    水と共に処理する方法。
JP35236495A 1995-12-28 1995-12-28 アゾール系シランカップリング剤を含有する排水を金属含有排水と共に処理する方法 Expired - Fee Related JP3466801B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP35236495A JP3466801B2 (ja) 1995-12-28 1995-12-28 アゾール系シランカップリング剤を含有する排水を金属含有排水と共に処理する方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP35236495A JP3466801B2 (ja) 1995-12-28 1995-12-28 アゾール系シランカップリング剤を含有する排水を金属含有排水と共に処理する方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09174070A true JPH09174070A (ja) 1997-07-08
JP3466801B2 JP3466801B2 (ja) 2003-11-17

Family

ID=18423561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP35236495A Expired - Fee Related JP3466801B2 (ja) 1995-12-28 1995-12-28 アゾール系シランカップリング剤を含有する排水を金属含有排水と共に処理する方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3466801B2 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010058674A1 (ja) * 2008-11-19 2010-05-27 栗田工業株式会社 アゾール系銅用防食剤含有水の処理方法
JP2010137229A (ja) * 2010-03-10 2010-06-24 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム用ロールの洗浄方法
CN112300207A (zh) * 2020-11-19 2021-02-02 南京曙光精细化工有限公司 一种去除副产盐水中多硫化物硅烷偶联剂的方法
EP4332068A1 (en) * 2022-08-31 2024-03-06 Mega Union Technology Inc. Method for treating wastewater containing triazole compounds

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010058674A1 (ja) * 2008-11-19 2010-05-27 栗田工業株式会社 アゾール系銅用防食剤含有水の処理方法
JP2010119956A (ja) * 2008-11-19 2010-06-03 Kurita Water Ind Ltd アゾール系銅用防食剤含有水の処理方法
US8801937B2 (en) 2008-11-19 2014-08-12 Kurita Water Industries Ltd. Process for treatment of water containing azole-type anticorrosive for copper
JP2010137229A (ja) * 2010-03-10 2010-06-24 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム用ロールの洗浄方法
CN112300207A (zh) * 2020-11-19 2021-02-02 南京曙光精细化工有限公司 一种去除副产盐水中多硫化物硅烷偶联剂的方法
CN112300207B (zh) * 2020-11-19 2024-01-30 南京曙光新材料有限公司 一种去除副产盐水中多硫化物硅烷偶联剂的方法
EP4332068A1 (en) * 2022-08-31 2024-03-06 Mega Union Technology Inc. Method for treating wastewater containing triazole compounds

Also Published As

Publication number Publication date
JP3466801B2 (ja) 2003-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62253738A (ja) 危険な金属廃スラツジの除去方法
US5380441A (en) Removal of chromium from solution using mechanically agitated iron particles
US3960723A (en) Magnetization of iron chromium system
US6648986B1 (en) Stability additive for trivalent chrome conversion coating bath solutions
US4172785A (en) Process for the separation of Cu++ -ions from sewage, waste water and aqueous solutions
US4789484A (en) Treatment of electroless nickel plating baths
WO2010058674A1 (ja) アゾール系銅用防食剤含有水の処理方法
CN108439646B (zh) 一种巯基杂环类化合物生产过程中的高浓有机废水的预处理方法
US4445935A (en) Method for the recovery of silver from waste photographic fixer solutions
JPH09174070A (ja) アゾール系シランカップリング剤を含有する排水を金属含有排水と共に処理する方法
JP4920932B2 (ja) 重金属含有廃水の処理方法
USH1852H (en) Waste treatment of metal plating solutions
JP2000202461A (ja) 重金属錯体含有排液の処理方法
US4698162A (en) Method for prevention of metallic precipitate reoxidation/redissolution in aqueous systems
JP4614093B2 (ja) 砒素含有排水の処理方法
JP3191372B2 (ja) シアン含有廃水の処理方法
JP2721740B2 (ja) 化学洗浄廃液の処理方法
JPS5851982A (ja) 被酸化性物質含有排水の処理方法
CN115367907B (zh) 一种pcb板多种废液综合处理方法
JPS634478B2 (ja)
JP3788782B2 (ja) 排水を処理して銅を除去回収する方法及びこれに用いる薬剤
JP4394390B2 (ja) クロメート処理の廃液および排水の処理方法
JPH0475285B2 (ja)
JP2001121162A (ja) 重金属廃液中の6価クロムの還元処理方法
JP4604203B2 (ja) 重金属含有廃液の処理法

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20030812

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080829

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080829

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090829

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090829

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100829

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100829

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110829

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110829

Year of fee payment: 8

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110829

Year of fee payment: 8

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110829

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120829

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120829

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130829

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees