JP4394390B2 - クロメート処理の廃液および排水の処理方法 - Google Patents
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従って、三価クロムの酸化防止の為に重亜硫酸ナトリウムを過剰添加しても排水から六価クロムが検出され難くなるだけで、スラッスジからの六価クロムの検出は防止することができない。
又、より強力な還元剤であるハイドロサルファイトナトリウムを使用した場合もスラッスジからの六価クロムの検出は完全には防止できないことがわかった。
本発明は又、亜鉛及び亜鉛合金めっきに用いる六価クロムを含有せずコバルトを含有するクロメート処理の廃液又は排水の処理を、六価クロムを含有するクロメートの廃液又は排水の処理設備の一部又はそのすべてを共用して行うにあたり、当該廃液又は排水をpH7以上に調製し、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化アンモニウム、水硫化アンモニウム、水硫化ナトリウム、水硫化カリウム、多硫化アンモニウム、多硫化ナトリウム、及び多硫化カリウムの一種以上を酸化還元電位が−100mv〜−200mvになるように添加して六価クロムの溶出を防止することを特徴とするクロメート処理の廃液又は排水の処理方法を提供する。
あるいは、後述するように硫化物の添加量は多くなるが、酸・アルカリ系貯槽を硫化物添加の為の槽としても良い。
この場合、より好ましくは硫化物を添加する際の三価クロメート廃液又は排水のpHは硫化水素の発生を防ぐ為に中性以上である事が好ましく、更に、pH7程度で一定に保つことができれば酸化還元電位を−100mv〜−200mvの範囲に保つ様に硫化物を添加する事で硫化物の過剰な添加を防止できると同時に自動管理も可能である。
(1)六価クロメート廃液としてジャスコ ローメイト62(日本表面化学社製)10ml/l水溶液(六価クロム1.7g/l含有)
(2)三価クロメート廃液(無機型)としてジャスコ トライナー175A(日本表面化学社製)の150ml/l、175Bの90ml/l水溶液(三価クロム1.5g/l、コバルト1g/l含有)
(3)三価クロメート廃液(有機酸型)としてジャスコ トライナー173Aの200ml/l水溶液(三価クロム7g/l、コバルト1g/l含有)
を20〜100倍希釈して実施例の排水とした。
(2)三価クロメート廃液(無機型)を水道水で20倍希釈して三価クロメート排水とし、pHを7に調整後、20%水硫化ソーダ水溶液を酸化還元電位−200mvになるまで添加した。
次に(1)六価クロメート廃液を水道水で20倍希釈して六価クロメート排水とし、pH2.5に調整後10%重亜硫酸ナトリウム水溶液を酸化還元電位300mvになるまで添加して六価クロムを還元処理した。
処理した三価クロメート排水と六価クロメート排水を1:1の容積割合で混合し、消石灰を水に分散させた液を添加してpHを10.5に調整後、アニオン系高分子凝集剤を添加して沈降分離し、処理水と金属水酸化物のスラッジを分け、真空脱水により脱水ケーキ作成した。(脱水ケーキは、24〜144時間室内に放置後溶出試験に供した。)
この処理水と作成した脱水ケーキの溶出試験により得た溶出試験液の六価クロムを分析したところ、処理水、24時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水、144時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水のいずれからも検出されなかった。
(2)三価クロメート廃液(無機型)を水道水で20倍希釈して三価クロメート排水とした。
次に(1)六価クロメート廃液を水道水で20倍希釈して六価クロメート排水とし、三価クロメート排水と1:1の容積割合で混合してpH2.5に調整後10%重亜硫酸ナトリウム水溶液を酸化還元電位300mvになるまで添加して六価クロムを還元処理した。
次に消石灰を水に分散させた液を添加してpHを10.5に調整後、アニオン系高分子凝集剤を添加して沈降分離し、処理水と金属水酸化物のスラッジを分け、真空脱水により脱水ケーキを作成した。(脱水ケーキは、24〜144時間室内に放置後溶出試験に供した。)
この処理水と作成した脱水ケーキの溶出試験により得た溶出試験液の六価クロムを分析したところ、処理水0.24mg/l、24時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水4.4mg/l、144時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水5.9mg/lであった。
(2)三価クロメート廃液(無機型)を水道水で20倍希釈して三価クロメート排水とした。
次に(1)六価クロメート廃液を水道水で20倍希釈して六価クロメート排水とし、三価クロメート排水と六価クロメート排水を1:1の容積割合で混合した。
この混合した排水をpH2.5に調整後10%重亜硫酸ナトリウム水溶液を酸化還元電位300mvになるまで添加して六価クロムを還元処理し、消石灰を水に分散させた液を添加してpHを10.5に調整後、アニオン系高分子凝集剤を添加して沈降分離し、処理水と金属水酸化物のスラッジを分け、真空脱水により脱水ケーキを作成した。(脱水ケーキは、24〜144時間室内に放置後溶出試験に供した。)
この処理水と作成した脱水ケーキの溶出試験により得た溶出試験液の六価クロムを分析したところ、処理水0.19mg/l、24時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水4.1mg/l、144時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水5.7mg/lであった。
(2)三価クロメート廃液(無機型)を水道水で20倍希釈して三価クロメート排水とした。
次に(1)六価クロメート廃液を水道水で20倍希釈して六価クロメート排水とし、三価クロメート排水と六価クロメート排水を1:1の容積割合で混合した。
この混合した排水をpH2.5に調整後10%重亜硫酸ナトリウム水溶液を酸化還元電位300mvになるまで添加して六価クロムを還元処理した後、更に50mg/lの重亜硫酸ナトリウムを添加した。消石灰を水に分散させた液を添加してpHを10.5に調整後、アニオン系高分子凝集剤を添加して沈降分離し、処理水と金属水酸化物のスラッジを分け、真空脱水により脱水ケーキを作成した。(脱水ケーキは、24〜144時間室内に放置後溶出試験に供した。)
この処理水と作成した脱水ケーキの溶出試験により得た溶出試験液の六価クロムを分析したところ、処理水0.1mg/l以下、24時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水0.67mg/l、144時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水2.8mg/lであった。
(3)三価クロメート廃液(有機酸型)を水道水で20倍希釈して三価クロメート排水とし、pHを7に調整後、20%硫化ソーダ水溶液を酸化還元電位−200mvになるまで添加した。
次に(1)六価クロメート廃液を水道水で20倍希釈して六価クロメート排水とし、pH2.5に調整後10%重亜硫酸ナトリウム水溶液を酸化還元電位300mvになるまで添加して六価クロムを還元処理した。
処理した三価クロメート排水と六価クロメート排水を1:1の容積割合で混合し、35〜40℃に加熱しながら30分間かけて消石灰を水に分散させた液を添加してpHを10.5に調整後、アニオン系高分子凝集剤を添加して沈降分離し、処理水と金属水酸化物のスラッジを分け、真空脱水により脱水ケーキを作成した。(脱水ケーキは、24〜144時間室内に放置後溶出試験に供した。)
この処理水と作成した脱水ケーキの溶出試験により得た溶出試験液の六価クロムを分析したところ、処理水、24時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水、144時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水のいずれからも検出されなかった。
(3)三価クロメート廃液(有機酸型)を水道水で20倍希釈して三価クロメート排水とした。
次に(1)六価クロメート廃液を水道水で20倍希釈して六価クロメート排水とし、三価クロメート排水と六価クロメート排水を1:1の容積割合で混合した。
この混合した排水をpH2.5に調整後10%重亜硫酸ナトリウム水溶液を酸化還元電位300mvになるまで添加して六価クロムを還元処理し、35〜40℃に加熱しながら30分間かけて消石灰を水に分散させた液を添加してpHを10.5に調整後、アニオン系高分子凝集剤を添加して沈降分離し、処理水と金属水酸化物のスラッジを分け、真空脱水により脱水ケーキを作成した。(脱水ケーキは、24〜144時間室内に放置後溶出試験に供した。)
この処理水と作成した脱水ケーキの溶出試験により得た溶出試験液の六価クロムを分析したところ、処理水0.42mg/l、24時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水2.2mg/l、144時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水3.5mg/lであった。
(2)三価クロメート廃液(無機型)を水道水で20倍希釈して三価クロメート排水とし、pHを7に調整後、20%硫化アンモニウム水溶液を酸化還元電位−150mvになるまで添加した。
次に(1)六価クロメート廃液を水道水で20倍希釈して六価クロメート排水とし、pH2.5に調整後10%重亜硫酸ナトリウム水溶液を酸化還元電位300mvになるまで添加して六価クロムを還元処理した。
処理した三価クロメート排水と六価クロメート排水を1:1の容積割合で混合し、35%塩化カルシウム水溶液5ml/l添加してから10%カ性ソーダ水溶液を添加してpHを10.5に調整後、アニオン系高分子凝集剤を添加して沈降分離し、処理水と金属水酸化物のスラッジを分け、真空脱水により脱水ケーキ作成した。(脱水ケーキは、24〜144時間室内に放置後溶出試験に供した。)
この処理水と作成した脱水ケーキの溶出試験により得た溶出試験液の六価クロムを分析したところ、処理水、24時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水、144時間放置後の脱水ケーキの溶出試験水のいずれからも検出されなかった。
3 還元槽
4 pH調整層
5 凝集槽
6 沈降槽
7 中和槽
8 放流監視槽
11 酸・アルカリ系貯槽
Claims (2)
- 亜鉛及び亜鉛合金めっきに用いる六価クロムを含有せずコバルトを含有するクロメート処理の廃液又は排水をpH7以上に調製し、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化アンモニウム、水硫化アンモニウム、水硫化ナトリウム、水硫化カリウム、多硫化アンモニウム、多硫化ナトリウム、及び多硫化カリウムの一種以上を酸化還元電位が−100mv〜−200mvになるように添加して六価クロムの溶出を防止することを特徴とするクロメート処理の廃液又は排水の処理方法。
- 亜鉛及び亜鉛合金めっきに用いる六価クロムを含有せずコバルトを含有するクロメート処理の廃液又は排水の処理を、六価クロムを含有するクロメートの廃液又は排水の処理設備の一部又はそのすべてを共用して行うにあたり、当該廃液又は排水をpH7以上に調製し、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化アンモニウム、水硫化アンモニウム、水硫化ナトリウム、水硫化カリウム、多硫化アンモニウム、多硫化ナトリウム、及び多硫化カリウムの一種以上を酸化還元電位が−100mv〜−200mvになるように添加して六価クロムの溶出を防止することを特徴とする請求項1記載のクロメート処理の廃液又は排水の処理方法。
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