JPH09169820A - ビニル末端プロペンポリマー類由来のコポリマー分散剤 - Google Patents

ビニル末端プロペンポリマー類由来のコポリマー分散剤

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JPH09169820A
JPH09169820A JP8281796A JP28179696A JPH09169820A JP H09169820 A JPH09169820 A JP H09169820A JP 8281796 A JP8281796 A JP 8281796A JP 28179696 A JP28179696 A JP 28179696A JP H09169820 A JPH09169820 A JP H09169820A
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acid
oil
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dispersion
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カール・エイ・マイク
Joseph J Valcho
ジヨセフ・ジエイ・バルチヨ
Daniel Yuan-Fu Yu
ダニエル・ユアン−フ・ユ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 不飽和酸反応体とビニル末端アタクチックプ
ロペンポリマー（ＶＴＰＰ）の新規なコポリマーおよび
これを燃料および潤滑添加剤での用途の提供。 【解決手段】 このＶＴＰＰは、末端ビニル不飽和基を
含むポリマー鎖を主要量で有し、少なくとも５００の数
平均分子量を有し、そしてプロペンを少なくとも７０重
量パーセントそしてＣ2オレフィンおよびＣ4からＣ10オ
レフィン類から成る群から選択される少なくとも１種の
オレフィンを０から３０重量パーセント含んでなる。該
不飽和酸反応体は、少なくとも１種の不飽和Ｃ4からＣ
10カルボン酸もしくはジカルボン酸または無水物を含
む。アミン類、アルコール類、金属反応体およびそれら
の混合物から成る群から選択される少なくとも１種の求
核性試薬に上記アタクチックＶＴＰＰコポリマーを該求
核性試薬と該コポリマーの付加体が生成するに有効な条
件下で接触させることにより、油性組成物で用いるに有
用な本発明の油溶性分散添加剤を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な化学方法およ
び組成物に関し、詳細にはビニル末端プロペンコポリマ
ーと活性不飽和モノマー類、例えば無水マレイン酸など
との新規なコポリマーを潤滑剤および燃料添加剤の中間
体として用いることに関する。本発明は、アタクチック
（ａｔａｃｔｉｃ）ポリマー類と活性不飽和モノマー
類、例えば無水マレイン酸などのコポリマー類そしてそ
の結果として生じる中間体コポリマー組成物を官能化し
て有効な潤滑剤および燃料添加剤を生じさせることを包
含する。このような組成物は、潤滑油組成物で用いられ
る分散剤の中間体としてか或は分散剤それ自身として用
いるに有用である。また、本発明の分散剤は、有利に、
この分散剤を潤滑油組成物に含有させるとその組成物か
ら粘度指数改良剤をある比率で除去することが可能にな
るに充分な流動改質特性を潤滑油組成物に与える。
【０００２】
【従来の技術】潤滑油では、この油の物理的および化学
的特性を調節する目的で化学的添加剤が用いられてい
る。このような添加剤は、油の粘度および粘度指数を変
化させる目的、油がより高い耐酸化性を示すようにする
目的、並びにエンジンおよび他の機械装置を奇麗に保ち
そしてそれを腐食および摩耗に対して保護しかつ粒子状
物質を分散状態に維持してスラッジまたは堆積物の量を
最小限にするか或はなくす目的で用いられる。
【０００３】炭化水素を基とする化学的添加剤は、具体
的な機能に関して炭化水素の種類および分子量範囲また
は分子量分布を選択することにより、この添加剤が興味
の持たれる流体型で機能を果し得るように設計されてい
る。例えば、鉱油または合成油の粘度および粘度指数を
高める目的で高分子量のポリマーを用いることができ
る。洗浄性、分散性、抗摩耗または耐食性能を達成する
目的で低分子量または高分子量の炭化水素の尾に極性頭
基を付着させるような設計を行うことができる。
【０００４】エチレンとブテンもしくはイソブチレンの
オリゴマー類が油用添加剤の製造で広範に用いられてき
た。潤滑油の粘度指数を高める目的でエチレン−プロピ
レンで出来ている高分子量のオレフィンポリマー類が通
常用いられている。例えばＳｔｒｕｇｌｉｎｓｋｉの米
国特許第５，１５１，２０４号を参照のこと。
【０００５】ビニリデン含有ポリマーと不飽和酸モノマ
ー類のフリーラジカル重合がＨａｒｒｉｓｏｎの米国特
許第５，１１２，５０７号に詳述されている。そこで
は、高分子量オレフィン全体の少なくとも約２０パーセ
ントがアルキルビニリデン異性体から成り、その結果と
して生じるコポリマー生成物はこはく酸基とポリアルキ
ル基を交互に有する。そこで好適な高分子量オレフィン
類には、ポリイソブテン類、特にアルキルビニリデン異
性体が全オレフィンの少なくとも５０パーセントを構成
するポリイソブテン類が含まれる。
【０００６】国際特許出願ＷＯ−Ａ ９５／０７９４４
には、未置換α−オレフィンを基とするオリゴマーと未
置換ジカルボン酸もしくは無水物と一不飽和化合物のフ
リーラジカル重合で燃料添加剤および潤滑添加剤の中間
体として用いるためのターポリマーを得ることが開示さ
れている。
【０００７】無水アルケニル置換こはく酸が分散剤とし
て用いられてきた。上記無水アルケニル置換こはく酸は
下記の異なる２つの方法で製造されてきた：即ち本明細
書で「エン化学」と呼ぶ熱方法（例えば米国特許第３，
３６１，６７３号参照）および塩素化方法（例えば米国
特許第３，１７２，８９２号参照）。熱方法で製造され
た無水ポリイソブテニルこはく酸（「ＰＩＢＳＡ」）は
この生成物中に二重結合を含むことを特徴としていた。
塩素化方法によるＰＩＢＳＡはこの生成物中に二重結
合、無水こはく酸環以外の環および／または塩素を含有
するモノマー類であることを特徴としていた。Ｊ．Ｗｅ
ｉｌｌおよびＢ．Ｓｉｌｌｉｏｎ著「塩化ポリイソブテ
ンと無水マレイン酸の反応：無水ジクロロマレイン酸に
よる触媒機構」、Ｒｅｖｕｅ ｄｅ ｌ’Ｉｎｓｔｉｔ
ｕｔ Ｆｒａｎｃａｉｓ ｄｕ Ｐｅｔｒｏｌｅ、４０
巻、Ｎｏ．１、７７−８９頁（１９８５年１月−２月）
を参照のこと。上記組成物は１対１のモノマー付加体
（例えば米国特許第３，２１９，６６６号；３，３８
１，０２２号参照）を含むことに加えて、ポリアルケニ
ル由来の置換基にこはく酸基がポリアルケニル誘導置換
基１個当たり少なくとも１．３個付加した付加体（例え
ばＭｅｉｎｈａｒｄｔの米国特許第４，２３４，４３５
号参照）を含む。ＰＩＢＳＡは、スクシニミド類、こは
く酸塩、こはく酸エステルおよびトリアゾール類を含む
いくつかの市販クランクケース用無灰分散剤に偏在的な
（ｕｂｉｑｕｉｔｏｕｓ）前駆体として働く。
【０００８】Ｇｕｔｉｅｒｒｅｚ他の米国特許第５，４
３５，９２６号にはエチレン−プロピレンコポリマーを
含むエチレン−アルファ−オレフィンコポリマー類が開
示されているが、そこでは、平均でそのポリマー鎖の少
なくとも約３０％に末端エテニリデン不飽和を含める必
要がある。その開示されているコポリマー類はエン化学
を経由した無水アルケニルこはく酸の製造で用いられ
る。末端エテニルまたはビニル不飽和を含むポリマー鎖
の量は若干のみであり得る。また、末端エテニリデン不
飽和を高レベルで含むエチレン−プロピレンコポリマー
類を製造する目的でメタロセン触媒を用いることも開示
されている。
【０００９】今までに行われた多大な研究にも拘らず、
完成潤滑剤の調合で粘度指数改良剤の使用量をより少な
くすることができることでコスト低減が可能な新規無灰
分散剤が求められている。完成潤滑油が実際の運転状態
中にさらされる温度は比較的高いことから、熱安定性が
改良されていることが無灰分散剤に望まれる特性であ
る。該潤滑剤に粘度上昇を与える、従って完成油で必要
とされる粘度指数改良剤の量を低くする無灰分散剤を用
いることの利点に関しては、例えば米国特許第４，２３
４，４３５号を参照のこと。
【００１０】
【発明の要約】不飽和酸反応体とビニル末端アタクチッ
クプロペンポリマー（ＶＴＰＰ）の新規なコポリマーお
よびこれを燃料および潤滑添加剤の調合で用いることを
教示する。このＶＴＰＰは、末端ビニル不飽和を含むポ
リマー鎖を主要量で有し、少なくとも５００の数平均分
子量を有し、そしてプロペンを少なくとも７０重量パー
セントそしてＣ2オレフィンおよびＣ4からＣ10オレフィ
ン類から成る群から選択される少なくとも１種のオレフ
ィンを０から３０重量パーセントを含んでなる。該不飽
和酸反応体は、少なくとも１種の不飽和Ｃ4からＣ10カ
ルボン酸もしくはジカルボン酸または無水物を含む。ア
ミン類、アルコール類、金属反応体およびそれらの混合
物から成る群から選択される少なくとも１種の求核性試
薬に上記アタクチックＶＴＰＰコポリマーを該求核性試
薬と該コポリマーの付加体が生成するに有効な条件下で
接触させることにより、油性組成物で用いるに有用な本
発明の油溶性分散添加剤を製造する。本発明のコポリマ
ー類およびターポリマー類から作られる新規な分散剤
は、高分子量のこはく酸エステル−アミド分散剤、高分
子量のスクシニミド分散剤、高分子量のこはく酸アミド
−トリアゾール分散剤または高分子量のスクシニックト
リアゾール分散剤であり得る。上記添加剤を含有する燃
料および潤滑剤組成物も本発明の一部である。
【００１１】
【好適な態様の説明】本発明の新規な化学方法および組
成物は潤滑剤および燃料添加剤に重要な中間体を提供す
る。α−オレフィンまたはビニル末端ポリマー類と不飽
和酸反応体、例えば無水マレイン酸などから作られるこ
の新規なコポリマー類は、燃料添加剤および潤滑添加剤
として用いるに有用であり、粘度に関して重要な利点を
与える新規な分散剤化学品を提供する。このコポリマー
類およびそれを含んでなる分散剤は、粘度を変化させる
と言った有利な特性を示し、これを潤滑油で用いるとこ
れは粘度指数クレジット（ｃｒｅｄｉｔ）（「ＶＩクレ
ジット」）を与え、このことから、これをマルチグレー
ド潤滑油に含有させるとその潤滑油から粘度指数改良剤
（「ＶＩ改良剤」）を少なくともある程度除去すること
が可能になる。ＶＩクレジットを調合物に与える分散剤
を用いると、通常のＶＩ改良剤の使用量を低くすること
ができ、従って潤滑剤調合物の処理コスト全体を低くす
ることが可能になる。本発明の分散剤は、冷クランクシ
ミュレーター（ｃｏｌｄ ｃｒａｎｋ ｓｉｍｕｌａｔ
ｏｒ）（ＣＣＳ）粘度測定で示されるように、より低い
温度でより低い粘度を与え、燃料経済性で重要な利点を
与え、かつフルオロエラストマーシールに適合性を示
す。
【００１２】出発アタクチックビニル末端プロペンポリ
マー（「ＶＴＰＰ」）の製造 アタクチック、即ち立体不規則性を示す、ビニル末端プ
ロペンポリマー（「ＶＴＰＰ」）と不飽和酸反応体のコ
ポリマーを生じさせることが本発明に必須である。この
言葉「ビニル末端」は、末端ビニル不飽和基を含むポリ
マー鎖をプロペンのポリマーが主要比率で有することを
意味する。このアタクチックプロペンポリマーは、末端
ビニル不飽和を含むポリマー鎖を平均で好適には少なく
とも７０％、より好適には少なくとも９０％有する。本
発明で用いるに有用なビニル末端ポリマー類を、本明細
書では、「高分子量α−オレフィン」（ＨＭＷα）のポ
リマー類であるとして特徴づけ、これは、該コポリマー
反応生成物が潤滑油に溶解し得るようになるに充分な分
子量および鎖長を有するビニル末端ポリマー類を指す。
本明細書ではまた末端ビニル不飽和を１−オレフィンま
たはα−オレフィンビニル不飽和とも呼び、これを一般
式：ＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ2で示す。
【００１３】この出発アタクチックＶＴＰＰは、このＶ
ＴＰＰが以下に記述する如き不飽和酸反応体と反応する
結果として生じるコポリマーが潤滑油に溶解し得るよう
になるに充分な数で炭素原子を有するべきであり、この
ＶＴＰＰの数平均分子量を好適には少なくとも５００、
例えば５００から１０，０００、より好適には５００か
ら５，０００にすべきである。このコポリマーの生成で
用いるに適した出発アタクチックＶＴＰＰはホモポリマ
ーであるか、或はこれにオレフィンコモノマーを少量含
めてもよい。例えば、この出発アタクチックプロペンポ
リマーは、好適には、プロペンを少なくとも７０重量パ
ーセントそしてＣ2オレフィンおよびＣ4からＣ10オレフ
ィン類から成る群から選択される少なくとも１種のオレ
フィンを０から３０重量パーセント用いて作られる。プ
ロペン／オレフィンコポリマー類の場合、このオレフィ
ンコモノマー類の主要部分を１−オレフィンにするのが
好適であり、より好適にはオレフィンコモノマーの少な
くとも９０％を１−オレフィンにする。
【００１４】この出発アタクチックＶＴＰＰは、プロペ
ンと、任意に少量の、Ｃ2オレフィンおよびＣ4からＣ10
オレフィン類から選択されるオレフィンコモノマー類
を、少なくとも１種のメタロセン（例えばシクロペンタ
ジエニル−遷移金属化合物）とアルモキサン化合物を含
む共触媒系の存在下で重合させることで入手可能であ
る。上記メタロセン触媒成分の選択および種々のモノマ
ー類が示す分圧を調節することを通してコモノマー含有
量を調節することができる。
【００１５】このアタクチックＶＴＰＰの製造で用いる
触媒は、４ｂ族金属のシクロペンタジエニル誘導体であ
る有機金属配位化合物から選択可能であり、これには、
遷移金属のモノ−、ジ−およびトリ−シクロペンタジエ
ニル類およびそれらの誘導体が含まれる。所望の出発ア
タクチックＶＴＰＰを得るに特に有用なものは、ジルコ
ニウムおよびハフニウムのヒンダードアルキルメタロセ
ン類、特にビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライドおよびビス（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドである。
このメタロセン類との反応生成物を生じさせる時に用い
るアルモキサン類は、それ自身、有機アルミニウム化合
物と水の反応生成物、例えばメチルアルミノキサンであ
る。所望選択率を示す他のメタロセン触媒も存在し得る
が、この上に示した置換シクロペンタジエニルハフノセ
ンおよびジルコノセンが特に有効であることを確認し
た。このようなメタロセンとアルモキサンの共触媒系は
本技術分野で公知であり、例えば米国特許第４,５４２,
１９９；４,８１４,５４０および５,３２４,８００号；
またＨ．Ｓｉｉｎｎ，Ｗ・Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｈ．Ｊ．
Ｖｏｌｌｍｅｒ，およびＲ．Ｗｏｌｄｔ，Ａｎｇｅｗ．
Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．１９巻、３９０頁
（１９８０）「ポリエチレン」；Ｗ．Ｋａｍｉｎｓｋ
ｙ，Ｋ．Ｋｕｌｐｅｒ，Ｗ．Ｈ．Ｂｒｉｎｔｚｉｎｇｅ
ｒおよびＦ．Ｒ．Ｗ．Ｐ．Ｗｉｌｄ，Ａｎｇ． Ｃｈｅ
ｍ．２４巻、５０７頁（１９８５）「Ｍｎが８００まで
のポリプロペン」などに示されている。
【００１６】不飽和酸反応体 本発明のコポリマーを製造する時に用いるに有用な不飽
和酸反応体は、少なくとも１種の不飽和Ｃ4からＣ10カ
ルボン酸または無水物または酸誘導体、好適にはジカル
ボン酸または無水物または酸誘導体、例えばマレイン酸
もしくはフマル酸または無水物、或は酸クロライド、酸
ブロマイドおよび低級アルキル酸誘導体から成る群から
選択される酸誘導体を含む。この不飽和酸反応体は、好
適には、一般式：
【００１７】
【化１】
【００１８】［式中、ＸおよびＸ’は、同一もしくは異
なるが、但しＸおよびＸ’の少なくとも１つは、アルコ
ール類をエステル化し、アンモニアまたはアミン類と一
緒にアミドまたはアミン塩を生じ、反応性金属または基
本的に反応する金属化合物と一緒に金属塩を生じ、さも
なければアシル化の機能を果す反応を起こし得る基であ
ることを条件とする］で表されるマレイン酸またはフマ
ル酸反応体を含む。Ｘおよび／またはＸ’は、典型的に
−ＯＨ、−Ｏ−ヒドロカルビル、−ＯＭ＜＋＞［ここ
で、Ｍ＜＋＞は、金属、アンモニウムまたはアミンカチ
オンの１当量を表す］、−ＮＨ2、−Ｃｌまたは−Ｂｒ
であるか、或は無水物を形成するようにＸとＸ’＜−＞
が一緒になって−Ｏ−であってもよい。好適には、Ｘお
よびＸ’は、両方のカルボキシル官能がアシル化反応を
起こし得るようなＸおよびＸ’である。ＸおよびＸ’の
各々が独立して−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｏ−低級アルキルお
よび−Ｏ−（ＸとＸ’が一緒になった時）から成る群か
ら選択される酸反応体が好適である。他の適切な酸反応
体には、電子不足のオレフィン類、例えば無水モノフェ
ニルマレイン酸；無水モノメチル、ジメチル、モノクロ
ロ、モノブロモ、モノフルオロ、ジクロロおよびジフル
オロマレイン酸；Ｎ−フェニルマレイミドおよび他の置
換マレイミド類；イソマレイミド類；フマル酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸、アルキル水素マレエート類およ
びフマレート類、フマル酸ジアルキルおよびマレイン酸
ジアルキル、フマルアニル酸およびマレインアニル酸；
並びにマレオニトリルおよびフマロニトリルなどが含ま
れる。好適な不飽和酸反応体には無水マレイン酸および
マレイン酸が含まれる。特に好適な酸反応体は無水マレ
イン酸である。
【００１９】コポリマーの一般的製造 上述した如く生じさせたアタクチックＶＴＰＰはフリー
ラジカル開始剤存在下のフリーラジカル条件下で該不飽
和酸反応体と一緒に共重合する。この反応の描写を、不
飽和酸反応体として無水マレイン酸（ＭＡＮ）を選択し
た場合のプロペンホモポリマーに関して以下に示す：
【００２０】
【化２】
【００２１】ここで、ｘ、ｙおよびｚは、独立して、≧
１の整数であり、そしてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は水素およ
びポリアルキルから選択されるが、但し置換基Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の１つがポリアルキルでありそしてその
残りの３つの置換基が水素であることを条件とする。
【００２２】該不飽和酸反応体をより幅広く定義した場
合の上記反応を、より一般的に、プロペンホモポリマー
に関して以下に描写する：
【００２３】
【化３】
【００２４】ここで、ｘ、ｙおよびｚは、独立して、≧
１の整数であり、そしてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は水素およ
びポリアルキルから選択されるが、但し置換基Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の１つがポリアルキルでありそしてその
残りの３つの置換基が水素であることを条件とする。Ｘ
およびＸ’は、独立して、この上の章「不飽和酸反応
体」で定義した通りである。
【００２５】この例示した独創的反応生成物、即ち本発
明の、アタクチックＶＴＰＰとＭＡＮのコポリマー（Ｖ
ＴＰＰ／ＭＡＮコポリマー）および他のコポリマー類
は、熱エン反応を経由して塩素化に続いてＭＡＮと反応
させることで作られる通常のＰＩＢＳＡとは異なる新規
な分散剤前駆体である。このＶＴＰＰ／ＭＡＮコポリマ
ーはビニル末端を有することから、これはまた、フリー
ラジカル条件で製造されたものであるがビニリデンオレ
フィンポリマーを用いて作られた従来技術のコポリマー
類とは異なる。ＶＴＰＰ（Ｍｎが約１０００）とＭＡＮ
を共重合させると高い酸価（０．９１から１．９９ｍｅ
ｑ ＫＯＨ／ｇ）を示す生成物が生じる。ＶＴＰＰ（Ｍ
ｎが約１５００）を用いると酸価が約１．６ｍｅｑ Ｋ
ＯＨ／ｇ以下のコポリマーが生じる。より高い分子量
（Ｍｎが２３００−２７００）を有するＶＴＰＰ類似物
を用いると、生成物の酸価がより低くなる（０．０−
０．８５ｍｅｑ ＫＯＨ／ｇ）。本明細書における酸価
測定では、トルエン：ｎ−ブタノールが１：１の混合物
にコポリマーサンプルを溶解させた後、ナトリウムイソ
プロポキサイド滴定標準液を用いて、電位差終点になる
まで滴定する。次に、全酸価を計算した後、これを５
６．１で割ることにより、ミリ当量ＫＯＨ／ｇで表され
る酸価を得る。
【００２６】ＶＴＰＰ／ＭＡＮのフリーラジカル共重合
反応は約−３０℃から約２１０℃、好適には約４０℃か
ら約１５０℃の温度で実施可能である。重合度は温度に
反比例する。従って、好適な高分子量コポリマーでは、
より低い反応温度を用いるのが有利であり、約４０℃か
ら１５０℃の温度が好適である。それとは対照的に、比
較実施例１で示すように、フリーラジカル触媒、即ち開
始剤を存在させないと、酸価が低いことで明らかなよう
に、ＶＴＰＰとＭＡＮは１５０℃でもあまり反応しな
い。
【００２７】過去において、ポリマー（通常ポリイソブ
テン）を最初に塩素化することを通して無水マレイン酸
を高レベルで組み込むことが行われた。その例が米国特
許第４，２３４，４３５号に与えられており、それはコ
ラム１６の４−１９行に記述されている如くである。米
国特許第５，２９９，０２２号のコラム１３、６２行
に、その温度は１２０℃から２６０℃、好適には１６０
から２４９℃であると明記されている。塩素化は費用が
かかり、そして今日では、塩素を含まない添加剤の方が
環境に有害でないと考えられている。
【００２８】この共重合反応は、混ぜものなし、即ちＶ
ＴＰＰと酸反応体とフリーラジカル開始剤を適切な比率
で一緒にした後、反応温度で撹拌することで実施可能で
ある。また、この反応を希釈剤中で実施することも可能
である。例えば、上記反応体を溶媒の中で一緒にしても
よい。適切な溶媒には、該反応体およびフリーラジカル
開始剤が混和性を示す溶媒が含まれ、アセトン、テトラ
ヒドロフラン、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロ
エタン、トルエン、ジオキサン、クロロベンゼン、キシ
レン類などが含まれる。反応が終了した後、揮発性成分
を除去してもよい。希釈剤を用いる場合、これは反応体
および生じる生成物に不活性であるのが好適であり、一
般にこれを効率の良い撹拌を確保するに充分な量で用い
る。
【００２９】一般的には、何らかのフリーラジカル開始
剤を用いて共重合を開始させることができる。このよう
な開始剤は本技術分野でよく知られている。しかしなが
ら、このようなフリーラジカル開始剤の選択は使用する
反応温度の影響を受け得る。好適なフリーラジカル開始
剤はパーオキサイド型の重合開始剤およびアゾ型の重合
開始剤である。望まれるならば、この反応の開始で放射
線または光分解を利用することも可能である。
【００３０】パーオキサイド型のフリーラジカル開始剤
は有機または無機であってもよく、有機開始剤は一般
式：Ｒ3ＯＯＲ3’［式中、Ｒ3は何らかの有機基であ
り、そしてＲ3’は水素および全ての有機基から成る群
から選択される］で表される。Ｒ3およびＲ3’は有機
基、好適には炭化水素、アロイルおよびアシル基であ
り、これらは望まれるならば置換基、例えばハロゲンな
どを有していてもよい。好適なパーオキサイド類にはジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、パーオキシ安息香酸ｔ−
ブチルおよびジクミルパーオキサイドが含まれる。適切
な他のパーオキサイドの例には、決して制限するもので
ないが、ベンゾイルパーオキサイド；ラウロイルパーオ
キサイド；他の第三ブチルパーオキサイド類；２，４−
ジクロロベンゾイルパーオキサイド；第三ブチルヒドロ
パーオキサイド；クメンヒドロパーオキサイド；ジアセ
チルパーオキサイド；アセチルヒドロパーオキサイド；
ジエチルパーオキシカーボネート；過安息香酸第三ブチ
ルなどが含まれる。
【００３１】１，１’−アゾビスイソブチロニトリルで
例示されるアゾ型化合物もまたよく知られるフリーラジ
カル促進材料である。このアゾ化合物は、分子内に基−
Ｎ＝Ｎ［ここで、この原子価は有機基で満たされ、好適
にはそれの少なくとも１つが第三級炭素に結合してい
る］が存在している化合物であるとして定義される。適
切な他のアゾ化合物には、これらに限定するものでない
が、フルオホウ酸ｐ−ブロモベンゼンジアゾニウム；ｐ
−トリルジアゾアミノベンゼン；水酸化ｐ−ブロモベン
ゼンジアゾニウム；アゾメタンおよびフェニルジアゾニ
ウムハライド類が含まれる。アゾ型化合物の適切なリス
トをＰｉｎｋｎｅｙの米国特許第２，５５１，８１３号
に見ることができる。
【００３２】放射線を除き、開始剤の使用量は、勿論、
選択する個々の開始剤、用いる高分子オレフィンおよび
反応条件に大きく依存する。この開始剤は、好適には反
応媒体に可溶である。この開始剤の通常濃度は、開始剤
のモル対酸反応体のモルで０．００１：１から０．２：
１の範囲であり、好適な量は０．００５：１から０．
２：１の範囲である。
【００３３】重合温度は、該開始剤が分解して所望フリ
ーラジカルが生じるに充分なほど高くなければならな
い。例えば、開始剤としてベンゾイルパーオキサイドを
用いる場合の反応温度は約７５℃から約９０℃の範囲で
あってもよく、好適には約８０℃から約８５℃の範囲に
する。より高い温度およびより低い温度も使用可能であ
り、適切な幅広い温度範囲は約−３０℃から約２１０℃
の範囲であり、好適な温度は約４０℃から約１５０℃の
範囲である。反応圧力は溶媒を液相内に維持するに充分
でなければならないが、好適な圧力は大気圧である。反
応時間は、通常、該酸反応体とＶＴＰＰが結果として実
質的に完全にコポリマーに変化するに充分な時間であ
る。この反応時間は１時間から２４時間の範囲が適切で
あり、好適な反応時間は２時間から１０時間の範囲であ
る。
【００３４】上述したように、この主題反応は溶液型の
重合反応である。適切な任意様式でＶＴＰＰ、酸反応
体、溶媒および開始剤を一緒にしてもよい。上述したよ
うに、この反応溶媒は該酸反応体およびＶＴＰＰの両方
に混和性を示すべきである。溶液重合反応では該酸反応
体とＶＴＰＰが密に接触するようにこれらを溶解させる
のが好適である。適切な溶媒には、炭素原子を６から２
０個有する液状の飽和もしくは芳香族炭化水素、炭素原
子を３から６個有するケトン類、並びに炭素原子を１分
子当たり１から５個、好適には炭素原子を１分子当たり
１から３個有していてハロゲンで二置換されている液状
の飽和脂肪族炭化水素が含まれる。
【００３５】通常の手順、例えば相分離、溶媒蒸留、沈
澱などを用いて通常このコポリマーを溶媒および未反応
の酸反応体から分離する。望まれるならば、この反応中
に分散剤および／または共溶媒を用いてもよい。
【００３６】分散剤の一般的製造 本発明のＶＴＰＰ／ＭＡＮコポリマーおよび他のコポリ
マー類は、これら自身分散剤として用いるに有用であ
り、そしてまた重要なことに、潤滑油または燃料で用い
られた時に改良された分散性および／または洗浄特性を
与える他の分散添加剤を製造する時の中間体として用い
るに有用である。以下に記述するように、単離した本コ
ポリマーを求核剤と反応させることで有益な燃料添加剤
および潤滑添加剤を製造することができる。以下に考察
するように、上記アタクチックＶＴＰＰのコポリマーを
アミン類、アルコール類、金属反応体およびそれらの混
合物から成る群から選択される少なくとも１種の求核性
試薬に、該求核性試薬と該コポリマーの付加体が生成す
るに有効な条件下で接触させることにより、油性組成物
で用いるに有用な本発明の油溶性分散添加剤を製造す
る。
【００３７】種類に関して、本発明のＶＴＰＰ／ＭＡＮ
コポリマーおよび他のコポリマーおよびターポリマー類
から作られる本発明の分散剤は、高分子量のこはく酸エ
ステル−アミド分散剤、高分子量のスクシニミド分散
剤、高分子量のこはく酸アミド−トリアゾール分散剤ま
たは高分子量のスクシニックトリアゾール分散剤であり
得る。このような多様な種類の分散剤を製造するに適合
し得る工程技術を文献の中に見付け出すことができる。
本発明のＶＴＰＰ／ＭＡＮコポリマーおよび他のコポリ
マー類は、米国特許第３,２１９,６６６；３,２８２,９
５９；３,６４０,９０４；４,４２６,３０５および４,
８７３,００９号に記述されている如き条件を用いるこ
とでアルケニルこはく酸エステル−アミド型分散剤に変
換可能であるか、或は米国特許第３,１７２,８９２；
３,２１９,６６６；３,２７２,７４６もしくは４,２３
４,４３５号に記述されている如き条件を用いることで
アルケニルスクシニミド型分散剤に変換可能であるか、
或は米国特許第４,９０８,１４５および５,０８０,８１
５号に記述されている如き条件を用いることでアルケニ
ルスクシニックトリアゾール分散剤またはアルケニルこ
はく酸アミド−トリアゾール分散剤に変換可能である
（用いる反応比率に応じて）。
【００３８】米国特許第４，２３４，４３５号および
５，１３７，９８０号に言及されている如き種々の後処
理剤を用いた後処理を本発明の分散剤に受けさせること
ができる（即ち反応させることができる）。無機もしく
は有機燐化合物、無機もしくは有機硫黄化合物、ホウ素
化合物、およびモノ−もしくはポリ−カルボン酸および
それらの誘導体から成る群から選択される１種以上の後
処理剤に本分散添加剤を接触させてもよい。本発明の後
処理を受けさせた分散剤には、適切なホウ素含有材料、
例えばホウ酸または他のホウ素酸、酸化ホウ素、三ハロ
ゲン化ホウ素、ホウ酸アンモニウム、超ホウ素化分散剤
などと反応させることによるホウ素化を受けさせた分散
剤が含まれる。一般的に言って、このホウ素化分散剤
は、活性分散剤（即ちこの分散剤中に存在している可能
性がある如何なる希釈剤の重量も未反応成分の重量も考
慮から省いた）を基準にしてホウ素を約０．０１から約
１重量％、好適にはホウ素を約０．０５から約０．５重
量％含有する。
【００３９】一般に、本発明に従って製造可能な分散剤
は、これを潤滑油中で用いると比較的高い有効粘度を与
えかつ良好な分散効率を示すことが示された。加うる
に、本発明の分散剤はこれに良好なせん断安定性を持た
せて製造可能である。重要なことは、本発明の分散剤が
優れた冷クランク性能を示すことであり、これはポリイ
ソブチレンから製造された分散剤に比較して改良されて
いる。
【００４０】本発明の分散剤の製造で使用可能なポリア
ミン類（ポリエーテルポリアミン類を含む）およびポリ
ヒドロキシアミン類は分子中にアミノ基を少なくとも１
個有する。この種類のアミン類およびまた本発明のエス
テル−アミド分散剤の製造で使用可能なポリオール類は
特許文献、例えば米国特許第４,２３４,４３５、４,８
７３,００９および５,１３７,９８０号などに広範に記
述されている。このような求核剤はＮ置換ポリ（ヒドロ
キシアルキル）アミンまたはポリアミンとポリオールの
混合物であってもよい。このポリアミンは、好適には、
第一級アミノ基を分子中に少なくとも１個有しそして追
加的に他のアミノ窒素原子を分子中に平均で少なくとも
２個有する１種のポリアミン類またはポリアミン混合物
である。本発明の分散剤の製造では、原則として、分子
中に第一級アミノ基を少なくとも１個およびアミノ窒素
原子を平均で少なくとも３個有する如何なるポリアミン
も使用可能である。アミノ基を１分子当たり３から６個
有するポリアルキレンポリアミンが適切な求核剤であ
る。市場で「トリエチレンテトラミン］、「テトラエチ
レンペンタミン」および「ペンタエチレンヘキサミン」
として知られる生成物混合物が好適な例である。これら
は典型的に線状、分枝および環状成分を含有する。この
ようなポリアミンはアルコキシル化可能であり、例えば
これにＮ−置換Ｃ2もしくはＣ3ヒドロキシアルキル基、
好適にはＢ−ヒドロキシエチル基を１分子当たり１また
は２個組み込むことができる。本発明の分散剤の製造で
はまた米国特許第４，９０８，１４５号に記述されてい
る如き他のポリアミン類、例えばアミノグアニジンおよ
び／またはそれの塩基性塩、例えば重炭酸アミノグアニ
ジンなども使用可能である。
【００４１】１つの好適な種類のポリアミンは、式： Ｈ2Ｎ(ＣＨ2)n(ＮＨ(ＣＨ2)n)mＮＨ2 ［式中、ｎは２から約１０（好適には２から４、より好
適には２または３、最も好適には２）であり、そしてｍ
は０から１０（好適には１から約６）である］で表され
る如きアルキレンポリアミン類およびそれらの混合物を
含む。本発明ではまた環状ポリアミン類、例えばアミノ
アルキル−ピペラジン類、例えばＢ−アミノエチル−ピ
ペラジンなども使用可能である。別の好適な種類のポリ
アミンは、非環状アルキレンポリアミン類を１０から５
０重量％および環状のアルキレンポリアミン類を５０か
ら９０重量パーセント含有するヒドロカルビルポリアミ
ン類を含む。
【００４２】本発明の別の態様は、本発明の分散剤を潤
滑粘度を有する油中で分散有効量、例えば０．５から２
０重量％、好適には３から１５重量％用いることを包含
する。これは上記油の粘度を上昇させることにより、粘
度指数改良剤の量を、本発明の分散剤を用いないで目標
粘度を達成しようとする時に要する量より低くすること
が可能になる。その潤滑油組成物が使用中に高温を受け
る場合でも本発明の分散剤はこの分散剤の熱劣化が実質
的に起こることなく分散性を与える。
【００４３】本発明のさらなる態様は分散剤の製造で本
発明のＶＴＰＰ／ＭＡＮ型コポリマーを用いる態様であ
り、この分散剤は、これを潤滑粘度を有する油に０．５
から２０重量％の範囲内の濃度で溶解させた時その油の
粘度を有利に上昇させる。本発明の好適な分散剤は、添
加剤が入っておらずそして５．０から５．５ｃＳｔの範
囲の１００℃動粘度を示すベースミネラルオイル（ｂａ
ｓｅ ｍｉｎｅｒａｌｏｉｌ）に分散剤を結果として生
じる溶液の全重量を基準にして２．０重量％の濃度で溶
解させた時に１００℃動粘度を少なくとも３０％、より
好適には少なくとも４０％、最も好適には少なくとも５
０％高める能力を有する分散剤である。
【００４４】追加的に、本発明のさらなる態様は、潤滑
粘度を有する油に分散剤を０．５から２０重量％の範囲
内の濃度で溶解させた時に有利に最小限の粘度上昇を与
える分散剤の製造で本発明のＶＴＰＰ／ＭＡＮ型コポリ
マーを用いる態様である。本発明の好適な分散剤は、添
加剤が入っておらずそして−２０℃の冷クランクシミュ
レーター粘度が１９から２０ポイズの範囲であるベース
ミネラルオイルに分散剤を結果として生じる溶液の全重
量を基準にして２．０重量％の濃度で溶解させた時に−
２０℃の冷クランクシミュレーター粘度が上昇し得る度
合が３０％以下である分散剤である。
【００４５】不飽和酸反応体とアタクチックプロペンポ
リマーのコポリマーに３番目のモノマーを加えたターポ
リマー類を本発明のコポリマー類に包含させることを意
図する。例えば、不飽和酸反応体（例えばＭＡＮ）とア
タクチックプロペンポリマー（ＶＴＰＰ）のフリーラジ
カル重合を行っている時にアルキルビニリデンオレフィ
ン（ＡＶＤＯ）を用いる結果としてＶＴＰＰ／ＭＡＮ／
ＡＶＤＯのターポリマーを生じさせることができる。Ａ
ＶＤＯは、結果として生じるコポリマーが燃料または潤
滑油中で所望の溶解度を示すようになるに充分な分子量
を有し、そしてこれは一般構造ＰＯＬＹ−Ｃ（ＣＨ3）
＝ＣＨ2で表される末端ビニリデン基を有することを特
徴とする。好適なものはポリイソブテン類およびポリプ
ロペン類である。３番目のモノマーとして含めるに適当
なアルキルビニリデンオレフィンの開示に関しては米国
特許第５，１１２，５０７号を参照のこと。
【００４６】適切な追加的３番目のモノマー類には、該
不飽和酸反応体およびアタクチックプロペンポリマーと
一緒に重合し得るジエン類、ポリエン類、ジ−もしくは
ポリエチレン系不飽和エーテル類、エステル類、アミン
類、アミド類または他のアミン誘導体が含まれる。これ
らは不飽和酸反応体（例えばＭＡＮ）とアタクチックプ
ロペンポリマー（ＶＴＰＰ）のフリーラジカル重合中に
使用可能である。適切なジエン類およびポリエン類は炭
素原子を４から３０個有し、例えばヘキサジエン、オク
タジエン、デカジエン、ドデカジエン、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルシクロヘキサンおよびそれらの混合物な
どである。適切なジ−もしくはポリエチレン系不飽和エ
ーテル類には、ジビニルエーテル類、ジアリルエーテル
類、エチレングリコールジビニルエーテルおよびジエチ
レングリコールジビニルエーテルが含まれる。適切なジ
−もしくはポリエチレン系不飽和エステル類にはジオー
ル類またはポリオール類から誘導されるアクリル酸エス
テルまたはメタアクリル酸エステル、例えばペンタエリ
スリトールのジアクリレート、ペンタエリスリトールの
トリアクリレート、ペンタエリスリトールのテトラアク
リレート、エチレングリコールのジメタアクリレートお
よびジエチレングリコールのジメタアクリレートなどが
含まれる。適切なジ−もしくはポリエチレン系不飽和ア
ミン類およびアミン誘導体にはジアリルアミン、トリア
リルアミン、ジアリルホルムアミドおよびジアリルジメ
チルアンモニウムクロライドが含まれる。適切なジ−も
しくはポリエチレン系不飽和アクリルアミド類にはジ−
もしくはポリアミン類から誘導されるアクリルアミド
類、例えばメチレンビスアクリルアミドおよびＮ，Ｎ’
−エチレンビスアクリルアミドなどが含まれる。適切な
追加的モノマー類には、ジ−もしくはポリカルボン酸を
不飽和アルコール類および／または不飽和アミン類で官
能化することで誘導されるエステル、例えばマレイン酸
ジアリル、こはく酸ジアリル、１，３，５−ベンゼント
リカルボン酸トリアリルなどが含まれる。
【００４７】本発明の分散剤は潤滑剤および燃料の添加
剤として用いられる。このような潤滑剤は、添加剤を含
有する合成、半合成および鉱油、好適にはエンジンオイ
ルとして用いられる油である。この合成油には合成エス
テルおよびα−オレフィン類のポリマー類が含まれる。
本分散添加剤を、一般的には不活性溶媒、例えば鉱油中
の濃縮物として、何らかの通常様式で該潤滑剤に添加す
る。この濃縮物にさらなる通常添加剤、例えば防錆剤、
抗摩耗剤、洗浄剤、抗酸化剤および流動点改良剤などを
添加することも可能である。
【００４８】ガソリンまたはディーゼル燃料などの如き
燃料の場合、吸気系を奇麗に保つための洗浄剤として本
添加剤生成物を用いることができる。また、本分散剤が
有する特性により、これらはまた、これらがエンジン運
転中に入り込み得るエンジン潤滑油に有利な影響を与え
る。ガソリンまたはディーゼルの沸騰範囲で沸騰する炭
化水素を含みそして本発明の分散添加剤を燃料の重量を
基準にして２０から５０００ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ ｐｅ
ｒ ｍｉｌｌｉｏｎ）含む燃料組成物が本発明の１つの
態様である。
【００４９】また、本発明のＶＴＰＰコポリマー類は、
通常の熱エン反応そしてフェノールのアルキル化で分散
剤の中間体を製造する時に用いるにも適切である。例え
ば、米国特許第３，７３６，３５３号に開示されている
如き条件下でＶＴＰＰを用いてフェノールのアルキル化
を行うことができる。その結果としてＶＴＰＰでアルキ
ル化されたフェノール類を米国特許第３，７３６，３５
７号に記述されている如き条件下でマンニッヒ型分散剤
に変化させる。別の例として、ＶＴＰＰとＭＡＮの間の
エン反応で無水アルケニル置換こはく酸を生じさせ、こ
れをアルケニルこはく酸エステル−アミド（米国特許第
４，８７３，００９号参照）にか、或はアルケニルスク
シニミド（米国特許第４，２３４，４３５号参照）に
か、或はアルケニルスクシニックトリアゾール（米国特
許第５，０８０，８１５号参照）に変換してもよい。
【００５０】以下に示す実施例では本発明の実施および
この実施で達成可能な利点を例示する。本実施例は本発
明の包括的範囲を制限することを意図するものでなく、
制限せず、かつ制限するものとして解釈されるべきでな
い。
【００５１】
【実施例】ビニル末端プロペンポリマー類（ＶＴＰＰ）およびコポ
リマー類の製造 以下に示す実施例は本発明で用いるビニル末端プロペン
ポリマー類およびコポリマー類の代表的製造である。こ
の製造で用いるメタロセン類であるビス（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドおよ
びビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジクロライドはＳｔｒｅｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓが供
給しており、そしてメチルアルミノキサンはＡｌｂｅｒ
ｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが供給している。
【００５２】以下に示す手順に従ってＶＴＰＰおよびコ
ポリマー類の分子量を測定した。直列連結していて孔サ
イズが１００、５００および１０００Åである３本のゲ
ル浸透クロマトグラフィー用カラム（ＰＬ Ｇｅｌ ５
μｍ）に、生成物をテトラヒドロフランに０．５重量％
入れた溶液を注入した。上記カラムの溶離をテトラヒド
ロフランを用いて行った。この生成物が示す保持時間を
ポリイソブテンの保持時間に比較することで分子量を測
定した。このポリイソブテンが示す保持時間をポリスチ
レン標準が示す保持時間に比較することで、このポリイ
ソブテンの分子量を測定した。数平均分子量を重量平均
分子量で割った値（Ｍｎ／Ｍｗ）として多分散性を定義
する。
【００５３】核磁気共鳴（ＮＭＲ）および赤外分光法を
用いてこのＶＴＰＰおよびコポリマー類の特徴づけを行
った。このＶＴＰＰおよびコポリマーのビニル置換基
は、プロトンＮＭＲでオレフィン共鳴が５．７５ｐｐｍ
および５．０ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉ
ｏｎ）付近に位置することそして炭素１３ ＮＭＲで炭
素共鳴が１３７および１１５ｐｐｍ付近に位置すること
を特徴とする。減結合13Ｃ ＮＭＲ実験でビニル置換基
の明確な同定が得られる。このビニル末端ポリマー類お
よびコポリマーは、ビニリデン末端ポリマー（これはプ
ロトンＮＭＲでオレフィン共鳴を４．６ｐｐｍ付近に示
しそして13Ｃ ＮＭＲでオレフィン炭素共鳴を１４５お
よび１１２ｐｐｍ付近に示す）から分光法的に区別され
る。
【００５４】このＶＴＰＰおよびコポリマー類は赤外分
光法でオレフィン吸収を波長が１６４１、９７３および
９１１の所付近に示すことを特徴とする。
【００５５】実施例１ 酸素も水も入っていない不活性な雰囲気のグローブボッ
クスに１リットルの圧力反応槽（Ｐａｒｒ）を入れた。
この反応槽の底にビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライドの１．００重量％トル
エン溶液を１．５１ｇ、トルエンを１００ｍＬそしてメ
チルアルミノキサンのトルエン溶液（アルミニウムが
４．７０重量％）を１５．２１ｇ仕込んだ。この用いる
触媒、トルエンおよびメチルアルミノキサンが酸素にも
水にも触れないようにした。この圧力反応槽を密封した
後、その不活性なグローブボックスから取り出した。こ
の反応槽の内容物を０℃に冷却した後、液状のプロペン
を４５０ｇ仕込んだ。この反応槽の内容物を撹拌しなが
ら４０℃に加熱した。反応を４０℃で６時間保持した。
反応を１０℃に冷却した後、加圧容器からメタノールを
５ｍＬ導入することで触媒を失活させた。この反応槽を
排気して過剰量のプロペンを除去した後、液状のポリマ
ーを分液漏斗に移した。この混合物を６０ｍＬの１０％
塩酸水溶液で２回洗浄した後、６０ｍＬの飽和重炭酸ナ
トリウムで２回洗浄した。その結果として生じる有機層
を相分離させ、そしてこの有機層を濾過助剤に通して濾
過することで如何なる不溶物も除去した。溶媒および低
沸点画分を真空（１５０℃＠１トール）中で除去した。
反応でビニル末端ポリプロペンポリマーを３８６ｇ得
た。このポリマーをゲル浸透クロマトグラフィーで分析
した結果、数平均分子量は１８２６で多分散性は１．７
３であることを確認した。
【００５６】実施例２ 酸素も水も入っていない不活性な雰囲気のグローブボッ
クスに０．５リットルの圧力反応槽（Ｐａｒｒ）を入れ
た。この反応槽の底にビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド触媒の１．００重量
％トルエン溶液を０．５２ｇ、トルエンを５０ｍＬそし
てメチルアルミノキサンのトルエン溶液（アルミニウム
が４．７０重量％）を５．７５ｇ仕込んだ。この用いる
触媒、トルエンおよびメチルアルミノキサンが酸素にも
水にも触れないようにした。この圧力反応槽を密封した
後、その不活性なグローブボックスから取り出した。こ
の反応槽の内容物を０℃に冷却した後、液状のプロペン
を１７２ｇ仕込んだ。この反応槽の内容物を０℃で撹拌
しそしてこの反応を０℃で６時間保持した。加圧容器か
らメタノールを５ｍＬ導入することで触媒を失活させ
た。この反応槽を排気して過剰量のプロペンを除去した
後、その結果として得られた液状のポリマーを分液漏斗
に移した。この混合物を３０ｍＬの１０％塩酸水溶液で
２回洗浄した後、３０ｍＬの飽和重炭酸ナトリウムで２
回洗浄した。その結果として生じる有機層を相分離さ
せ、そしてこの有機層を濾過助剤に通して濾過すること
で如何なる不溶物も除去した。溶媒および低沸点画分を
真空（１５０℃＠１トール）中で除去した。反応でビニ
ル末端ポリプロペンポリマーを１５５ｇ得た。このポリ
マーをゲル浸透クロマトグラフィーで分析した結果、数
平均分子量は１２２０で多分散性は１．５２であること
を確認した。
【００５７】実施例３ 酸素も水も入っていない不活性な雰囲気のグローブボッ
クスに０．５リットルの圧力反応槽（Ｐａｒｒ）を入れ
た。この反応槽の底にビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド触媒の１．００重
量％トルエン溶液を０．７８ｇ、トルエンを５０ｍＬそ
してメチルアルミノキサンのトルエン溶液（アルミニウ
ムが４．７０重量％）を１０．８２ｇ仕込んだ。この用
いる触媒、トルエンおよびメチルアルミノキサンが酸素
にも水にも触れないようにした。この圧力反応槽を密封
した後、その不活性なグローブボックスから取り出し
た。この反応槽の内容物を０℃に冷却した後、液状の１
−ブテンを４０．３ｇ仕込んだ。次に、この反応槽に液
状のプロペンを１２０ｇ仕込んだ。この反応槽の内容物
を撹拌しながら３５℃に加熱した。この反応を３５℃で
６時間保持した。反応を１０℃に冷却した後、加圧容器
からメタノールを５ｍＬ導入することで触媒を失活させ
た。この反応槽を排気して過剰量のプロペンを除去した
後、その結果として得られた液状のポリマーを分液漏斗
に移した。この混合物を２５ｍＬの１０％塩酸水溶液で
２回洗浄した後、２５ｍＬの飽和重炭酸ナトリウムで２
回洗浄した。その結果として生じる有機層を相分離さ
せ、そしてこの有機層を濾過助剤に通して濾過すること
で如何なる不溶物も除去した。溶媒および低沸点画分を
真空（１５０℃＠１トール）中で除去した。反応でビニ
ル末端ポリプロペン／ブテンコポリマーを８８．３ｇ得
た。このコポリマーを蒸気圧浸透圧測定で分析した結
果、数平均分子量は７２２であることを確認した。
【００５８】実施例４ 酸素も水も入っていない不活性な雰囲気のグローブボッ
クスに０．５リットルの圧力反応槽（Ｐａｒｒ）を入れ
た。この反応槽の底にビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド触媒の１．００重
量％トルエン溶液を０．７８ｇ、トルエンを５０ｍＬそ
してメチルアルミノキサンのトルエン溶液（アルミニウ
ムが４．７０重量％）を１０．８２ｇ仕込んだ。この用
いる触媒、トルエンおよびメチルアルミノキサンが酸素
にも水にも触れないようにした。この圧力反応槽を密封
した後、その不活性なグローブボックスから取り出し
た。この反応槽の内容物を０℃に冷却した後、液状のブ
テンを３３．６ｇ仕込んだ。次に、この反応槽に液状の
プロペンを１５１ｇ仕込んだ。この反応槽の内容物を撹
拌しながら４０℃に加熱した。この反応を４０℃で３時
間保持した後、１０℃に冷却した。加圧容器からメタノ
ールを５ｍＬ導入することで触媒を失活させた。この反
応槽を排気して過剰量のプロペンを除去した後、その結
果として得られた液状のポリマーを分液漏斗に移した。
この混合物を２５ｍＬの１０％塩酸水溶液で２回洗浄し
た後、２５ｍＬの飽和重炭酸ナトリウムで２回洗浄し
た。その結果として生じる有機層を相分離させ、そして
この有機層を濾過助剤に通して濾過することで如何なる
不溶物も除去した。溶媒および低沸点画分を真空（１５
０℃＠１トール）中で除去した。反応でビニル末端ポリ
プロペン／ブテンコポリマーを１０３ｇ得た。このポリ
マーを蒸気圧浸透圧測定で分析した結果、数平均分子量
は７００であることを確認した。
【００５９】実施例５ シリンジ注入部が備わっている０．５リットルの圧力反
応槽（Ｐａｒｒ）を酸素も水も入っていない雰囲気下に
置いた。この反応槽の底にビス（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライドの１．００重
量％トルエン溶液を０．８３ｇ、トルエンを５０ｍＬそ
してメチルアルミノキサンのトルエン溶液（アルミニウ
ムが４．７０重量％）を９．４０ｇ仕込んだ。この用い
る触媒、トルエンおよびメチルアルミノキサンが酸素に
も水にも触れないようにした。この圧力反応槽を密封し
た後、その不活性なグローブボックスから取り出した。
この反応槽の内容物を０℃に冷却した後、液状のプロペ
ンを１００ｇ仕込んだ。この反応槽の内容物を撹拌しな
がら１７℃に加熱した。この反応を１７℃で６時間保持
した。反応を１０℃に冷却した後、加圧容器からメタノ
ールを５ｍＬ導入することで触媒を失活させた。この反
応槽を排気して過剰量のプロペンを除去した後、液状の
ポリマーを分液漏斗に移した。この混合物を２５ｍＬの
１０％塩酸水溶液で２回洗浄した後、２５ｍＬの飽和重
炭酸ナトリウムで２回洗浄した。その結果として生じる
有機層を相分離させ、そしてこの有機層を濾過助剤に通
して濾過することで如何なる不溶物も除去した。溶媒お
よび低沸点画分を真空（１５０℃＠１トール）中で除去
した。反応でビニル末端ポリプロペンポリマーを９５ｇ
得た。このポリマーをゲル浸透クロマトグラフィーで分
析した結果、数平均分子量は１６４２で多分散性は１．
７２であることを確認した。
【００６０】無水マレイン酸とＶＴＰＰおよびコポリマ
ー類のフリーラジカル重合 このＶＴＰＰ／無水マレイン酸のコポリマーを赤外（Ｉ
Ｒ）分光法および酸価測定で特徴づけする。このＶＴＰ
Ｐ／無水マレイン酸のコポリマーはＩＲで波長が１８６
０±５および１７７０±５の所にカルボニル吸収を示
す。
【００６１】このＶＴＰＰ無水マレイン酸コポリマーの
酸価値測定で下記の手順を利用した。ケロセン：１−ブ
タノールが１：１の混合物にＶＴＰＰ／無水マレイン酸
を既知量で溶解させた後、ナトリウムイソプロポキサイ
ド標準滴定液を用いて、電位差終点になるまで滴定し
た。この酸価を計算した後、５６．１で割ることによ
り、サンプル１グラム当たりのＫＯＨのミリ当量で表さ
れる酸価を得る。
【００６２】実施例６ 頭頂撹拌機、コンデンサおよび熱電対を取り付けた５Ｌ
のフラスコに窒素雰囲気下で液状のポリプロペンを１０
５７ｇ仕込んだ。このポリプロペンは立体不規則性を示
し、これの数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー
で１４１６（多分散性は１．７５）であった。このポリ
プロペンは不飽和であり、９０％以上が末端ビニル基を
含んでいた。このポリマーを窒素下で撹拌しながら１５
０℃に加熱した。１０００ｍＬのキシレンに無水マレイ
ン酸が２０１．７ｇ入っている溶液（予め濾過して、混
入する加水分解物を除去しておいた）をその加熱したポ
リプロペンに注意深く加えた。その結果として生じた混
合物を１４５℃に加熱した後、シリンジを用いて２時間
かけてジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを１６．０７ｇ加
えた。このパーオキサイド添加中の反応温度を１４５−
１４７℃の範囲に維持した。次に、この反応温度を１時
間かけて１５５℃に上昇させた後、この温度に１時間保
持した。溶媒および残存する無水マレイン酸を真空中で
除去した。酸価が１．４５ミリ当量（ｍｅｑ）のＫＯＨ
／ｇであるＶＴＰＰ／ＭＡＮコポリマー生成物を全体で
１２０９．３ｇ回収した。
【００６３】実施例７ 実施例６と同様に装備した５００ｍＬのフラスコに窒素
雰囲気下で液状ポリプロペンを１００ｇ仕込んだ。この
ポリプロペンは立体不規則性を示し、これの数平均分子
量はゲル浸透クロマトグラフィーで１１６３（多分散性
は１．８９）であった。このポリプロペンは不飽和であ
り、９０％以上が末端ビニル基を含んでいた。このポリ
マーを窒素下で撹拌しながら１１０℃に加熱した。１１
０ｍＬのトルエンに無水マレイン酸が１２．２１ｇ入っ
ている溶液をその加熱したポリプロペンに注意深く加え
た。その結果として生じた混合物を１１０℃に加熱した
後、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリ
ル）（ＡＢＣＮ）を０．５３ｇ加えた。この混合物を１
１０−１２０℃で１時間加熱した後、ＡＢＣＮを更に
０．４７ｇ加えた。その後更に１時間加熱し、そして３
番目のＡＢＣＮ（０．５１ｇ）を加えた。その後更に１
時間加熱し、そして４番目のＡＢＣＮ（０．５０ｇ）を
仕込んだ。この混合物を更に１時間反応させた後、５番
目のＡＢＣＮ（０．４８ｇ）を仕込んだ。更に１時間加
熱した後、最終ＡＢＣＮ仕込み物を０．５３ｇ加えた。
加えた全ＡＢＣＮ量は３．０２ｇであった。この反応温
度を１時間かけて１１５℃に上昇させた。最終反応温度
を１６５℃にして、溶媒および残存する無水マレイン酸
を真空中で除去した。酸価が０．７１ｍｅｑのＫＯＨ／
ｇである生成物を全体で１０５．９ｇ単離した。
【００６４】実施例８ 実施例６と同様に装備した５００ｍＬのフラスコに窒素
雰囲気下で液状ポリプロペンを１００ｇ仕込んだ。この
ポリプロペンは立体不規則性を示し、これの数平均分子
量はゲル浸透クロマトグラフィーで１０１６（多分散性
は１．７４）であった。このポリプロペンは不飽和であ
り、９０％以上が末端ビニル基を含んでいた。このポリ
マーを窒素下で撹拌しながら１１０℃に加熱した。実施
例６と同様に反応を実施したが、ここでは、溶媒を用い
ないで無水マレイン酸を固体として１９．３ｇ用いそし
てジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを２．０ｇ用いた。酸
価が１．１２ｍｅｑのＫＯＨ／ｇであるＶＴＰＰ／ＭＡ
Ｎコポリマー生成物を全体で１０７ｇ単離した。
【００６５】実施例９ 実施例６と同様に装備した５００ｍＬのフラスコに窒素
雰囲気下で液状ポリプロペンを１００ｇ仕込んだ。この
ポリプロペンは立体不規則性を示し、これの数平均分子
量はゲル浸透クロマトグラフィーで１０１６（多分散性
は１．７４）であった。このポリプロペンは不飽和であ
り、９０％以上が末端ビニル基を含んでいた。実施例３
と同様に反応を実施したが、ここでは、１００ｇの加工
油に入れたスラリーとして添加した無水マレイン酸を１
９．３ｇそしてジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを２．１
ｇ用いた。混入する加水分解物の濾過は実施しなかっ
た。酸価が０．６９ｍｅｑのＫＯＨ／ｇであるＶＴＰＰ
／ＭＡＮコポリマー生成物を全体で２０４ｇ単離した。
【００６６】比較実施例１ 実施例６と同様に装備した２５０ｍＬのフラスコに窒素
雰囲気下で液状ポリプロペンを５０ｇ仕込んだ。このポ
リプロペンは立体不規則性を示し、これの数平均分子量
はゲル浸透クロマトグラフィーで１０１６（多分散性は
１．７４）であった。このポリプロペンは不飽和であ
り、９０％以上が末端ビニル基を含んでいた。このポリ
マーを窒素下で撹拌しながら１５０℃に加熱した。実施
例６と同様に反応を実施したが、ここでは、５０ｍＬの
キシレンに９．６５ｇの無水マレイン酸を入れた溶液
（予め濾過して、混入する加水分解物を除去しておい
た）をその加熱したポリマーに加えた。反応混合物を１
５５℃に５時間維持した。この反応ではパーオキサイド
を全く用いなかった。反応生成物の単離を実施例６と同
様に行った。酸価が０．０５４ｍｅｑのＫＯＨ／ｇの単
離生成物を全体で５９．７８ｇ単離した。
【００６７】実施例番号１に詳述した基本的手順を利用
した種々の類似物を以下の表１に例示する。この表では
下記の省略形を用いる：ＶＴＰＰはビニル末端ポリプロ
ペンを表し、Ｍｎは平均数分子量を表し、Ｐｄは多分散
性を表し、ＭＡＮは無水マレイン酸を表し、そしてＤＴ
ＢＰはジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを表す。ミリ当量
のＫＯＨ／ｇで示す酸価を与える。
【００６８】
【表１】
【００６９】ＶＴＰＰ／ＭＡＮコポリマー類と求核剤の
反応 アミン類を用いた官能化 ＶＴＰＰ／ＭＡＮ／アミン生成物を赤外分光法で特徴づ
けする。生成物は赤外で波長（ｃｍ-1）が１７７０±５
および１７００±５の所にカルボニル吸収を示す。
【００７０】実施例２２ 頭頂撹拌機、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップおよび温度
計を取り付けた４Ｌの樹脂製容器にＶＴＰＰ／ＭＡＮコ
ポリマー（Ｍｎ ２２１４、酸価１．３７ｍｅｑ ＫＯ
Ｈ／ｇ）を６００ｇ、加工油を８９７．１ｇおよびトル
エンを１６００ｍＬ仕込んだ。この混合物を連続窒素パ
ージ下で撹拌しながら１１０℃に加熱した。上記混合物
に約１０分かけてテトラエチレンペンタミンに匹敵する
市販のポリエチレンアミン混合物を１０３．７ｇ加え
た。その結果として生じた混合物を１２０℃に加熱した
後、トルエン／水を１時間共沸させた。次に、更に１時
間かけて反応温度を１５０℃に上昇させた。溶媒および
残存する水を真空中で除去することで生成物を１５６
１．４ｇ得た。
【００７１】実施例２３ 実施例１５と同様に装備した１２ＬのフラスコにＶＴＰ
Ｐ／ＭＡＮコポリマー（Ｍｎ １９０２、酸価１．４５
ｍｅｑ ＫＯＨ／ｇ）を１０２０．６ｇ、加工油を１８
３６．４ｇおよびトルエンを１０００ｍＬ仕込んだ。こ
の混合物を連続窒素パージ下で撹拌しながら８５℃に加
熱した。上記混合物に約６０分かけてテトラエチレンペ
ンタミンに匹敵する市販のポリエチレンアミン混合物を
１８３．３ｇ加えた。このポリエチレンアミンを半分加
えた時点で、この反応混合物にトルエンを更に２０００
ｍＬ加えた。上記ポリアミンの残りを加えた後、この反
応混合物にトルエンを更に２０００ｍＬ加えた。その結
果として生じた混合物を１２０℃に加熱した後、トルエ
ン／水を１時間共沸させた。次に、溶媒を除去しながら
更に１時間かけて反応温度を１５０℃に上昇させた。溶
媒および残存する水を真空中で除去することで生成物を
３０５７．１ｇ得た。
【００７２】実施例番号１５に詳述した基本的手順を利
用した種々の類似物を以下の表２に例示する。この表で
は下記の省略形を用いる：ＶＴＰＰはビニル末端ポリプ
ロペンを表し、Ｍｎは平均数分子量を表し、Ｐｄは多分
散性を表し、ＭＡＮは無水マレイン酸を表し、そしてＰ
Ｏ＃５は希釈加工油を表す。用いたアミン類はテトラエ
チレンペンタミンに類似したポリエチレンアミン混合物
である。反応を１４２℃以外の温度で実施する場合の溶
媒はトルエンである。反応を１４２℃で行う場合の溶媒
としてキシレンを利用した。
【００７３】
【表２】
【００７４】重炭酸アミノグアニジンを用いた官能化 実施例３５ 頭頂撹拌機、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップおよび温度
計を取り付けた０．５Ｌの樹脂製容器にＶＴＰＰ／ＭＡ
Ｎコポリマー（Ｍｎ １６１９、酸価１．０７ｍｅｑ
ＫＯＨ／ｇ）を２６．４ｇ、加工油を３５．４ｇ、トル
エンを５０ｍＬおよび重炭酸アミノグアニジンを３．８
ｇ仕込んだ。この混合物を連続窒素パージ下で撹拌しな
がら１１５℃に加熱した。その結果として生じた混合物
を、水と二酸化炭素を除去しながら２時間共沸させた。
次に、１時間かけて反応温度を１５０℃に上昇させた
後、１時間保持した。溶媒および残存する水を真空中で
除去することで生成物を６２．８ｇ得た。
【００７５】アルコキシル化アミン類を用いた官能化 実施例３６ 頭頂撹拌機、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップおよび温度
計を取り付けた０．５Ｌの樹脂製容器にＶＴＰＰ／ＭＡ
Ｎコポリマー（Ｍｎ ２２１４、酸価１．３７ｍｅｑ
ＫＯＨ／ｇ）を１００ｇ、加工油を１５７．１６ｇ、ト
ルエンを２００ｍＬ仕込んだ。この混合物を連続窒素パ
ージ下で撹拌しながら１１０℃に加熱した。４当量のプ
ロピレンオキサイドでアルコキシル化したヘキサメチレ
ンジアミン２３．９ｇを上記混合物に約５分かけて加え
た。その結果として生じた混合物を１３０℃に加熱した
後、トルエン／水を１時間共沸させた。次に、この反応
温度を１９０℃に上昇させた後、１９０℃に４時間保持
した。溶媒および残存する水を真空中で除去することで
生成物を２５９．６ｇ得た。
【００７６】ＶＴＰＰ／ＭＡＮ／アミン生成物の後処理 実施例３７ 頭頂撹拌機、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップおよび温度
計を取り付けた０．５Ｌの樹脂製容器に、実施例２３で
調製した分散剤サンプルを１５０ｇおよびキシレンを７
０ｍＬ仕込んだ。この混合物を連続窒素パージ下で撹拌
しながら１５０℃に加熱した。５０ｍＬのキシレンに入
れてスラリー状にしたホウ酸３．５ｇを上記混合物に約
２０分かけて加えた。その結果として生じた混合物を１
５０℃に加熱した後、キシレン／水を１時間共沸させ
た。次に、この反応温度を１５５℃に上昇させた後、１
５５℃に１時間保持した。溶媒および残存する水を真空
中で除去した。その結果として生じた生成物を濾過する
ことで生成物を１３１．２ｇ得、これのホウ素含有量は
０．１７％で窒素含有量は１．５１％であることを確認
した。
【００７７】実施例３８ 頭頂撹拌機、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップおよび温度
計を取り付けた０．５Ｌの樹脂製容器に、実施例２３で
調製した分散剤サンプルを１５０ｇおよびホウ素化剤
（ｂｏｒｏｎａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を２５．５ｇ仕
込んだ。このホウ素化剤として、ポリブチルフェノール
とテトラエチレンペンタミンとホルムアルデヒドのマン
ニッヒ縮合生成物中に懸濁させたホウ酸（ホウ素を２．
７重量％含有する）を用いる。この混合物を窒素パージ
下で撹拌しながら１５０℃に加熱しそして１５０℃に２
時間保持した。次に、反応温度を１０５℃に下げてその
温度を１７時間維持した。その結果として生じた生成物
を濾過することで生成物を１５９．３ｇ得、これのホウ
素含有量は０．３９％で窒素含有量は１．４０％である
ことを確認した。
【００７８】ＶＴＰＰとＭＡＮと追加的不飽和試薬のフ
リーラジカル重合 実施例３９（ＶＴＰＰ／無水マレイン酸／１，９−デカ
ジエン） 実施例６と同様に装備した５００ｍＬのフラスコに液状
ポリプロペンを５４．６ｇおよび１，９−デカジエンを
０．８３ｇ仕込んだ。このポリプロペンは立体不規則性
を示し、これの数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフ
ィーで１４１６（多分散性は１．７５）であった。この
ポリプロペンは不飽和であり、９０％以上が末端ビニル
基を含んでいた。このポリマーとジエンを窒素下で撹拌
しながら１５０℃に加熱した。５０ｍＬのキシレンに無
水マレイン酸が１０．６ｇ入っている溶液（予め濾過し
て、混入する加水分解物を除去しておいた）をその加熱
したポリプロペンに注意深く加えた。その結果として生
じた混合物を１４５℃に加熱した後、シリンジを用いて
２時間かけてジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを１．０ｇ
加えた。このパーオキサイド添加中の反応温度を１４５
−１４７℃の範囲に維持した。次に、この反応温度を１
時間かけて１５５℃に上昇させた後、この温度に１時間
保持した。溶媒および残存する無水マレイン酸を真空中
で除去した。酸価が１．３７ミリ当量（ｍｅｑ）のＫＯ
Ｈ／ｇでＭｎが１７５８（ゲル浸透クロマトグラフィ
ー）であるターポリマー生成物を全体で６２．２ｇ回収
した。
【００７９】実施例４０（ＶＴＰＰ／無水マレイン酸／
１，９−デカジエン＋アミン） 頭頂撹拌機、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップおよび温度
計を取り付けた５００ｍＬの樹脂製容器に、実施例３９
で得たＶＴＰＰ／ジエン／ＭＡＮターポリマー（Ｍｎ
２２１４、酸価１．３７ｍｅｑ ＫＯＨ／ｇ）を３４．
７ｇ、加工油を５２．５ｇおよびトルエンを１００ｍＬ
仕込んだ。この混合物を連続窒素パージ下で撹拌しなが
ら１１０℃に加熱した。上記混合物に約１０分かけてテ
トラエチレンペンタミンに匹敵するポリエチレンアミン
混合物を６．０ｇ加えた。その結果として生じた混合物
を１２０℃に加熱した後、トルエン／水を１時間共沸さ
せた。次に、この反応温度を更に１時間かけて１５０℃
に上昇させた。溶媒および残存する水を真空中で除去す
ることでターポリマー生成物を８６．１９ｇ得た。
【００８０】実施例４１（ＶＴＰＰ／ＭＡＮ／ジアリル
ホルムアミド） 実施例６と同様に装備した５００ｍＬのフラスコに液状
ポリプロペンを５０．１ｇおよびジアリルホルムアミド
（ＤＡＦ）を０．５ｇ仕込んだ。このポリプロペンは立
体不規則性を示し、これの数平均分子量はゲル浸透クロ
マトグラフィーで１４１６（多分散性は１．７５）であ
った。このポリプロペンは不飽和であり、９０％以上が
末端ビニル基を含んでいた。このポリマーとジアリルホ
ルムアミドを窒素下で撹拌しながら１５０℃に加熱し
た。４０ｍＬのキシレンに無水マレイン酸が９．６８ｇ
入っている溶液（予め濾過して、混入する加水分解物を
除去しておいた）をその加熱したポリプロペンに注意深
く加えた。その結果として生じた混合物を１４５℃に加
熱した後、シリンジを用いて２時間かけてジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイドを１．１ｇ加えた。このパーオキサイ
ド添加中の反応温度を１４５−１４７℃の範囲に維持し
た。次に、この反応温度を１時間かけて１５５℃に上昇
させた後、この温度に１時間保持した。溶媒および残存
する無水マレイン酸を真空中で除去した。酸価が１．５
５ミリ当量（ｍｅｑ）のＫＯＨ／ｇでＭｎが１７１９
（ゲル浸透クロマトグラフィー）であるターポリマー生
成物を全体で５９．８２ｇ回収した。
【００８１】実施例４２（ＶＴＰＰ／無水マレイン酸／
ジアリルホルムアミド＋アミン） 頭頂撹拌機、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップおよび温度
計を取り付けた１リットルの樹脂製容器に、実施例４１
で得たＶＴＰＰ／ＤＡＦ／ＭＡＮターポリマー（Ｍｎ
１７１９、酸価１．５５ｍｅｑ ＫＯＨ／ｇ）を４４．
３８ｇ、加工油を６６．４ｇおよびトルエンを１７５ｍ
Ｌ仕込んだ。この混合物を連続窒素パージ下で撹拌しな
がら１１０℃に加熱した。上記混合物に約１０分かけて
テトラエチレンペンタミンに匹敵するポリエチレンアミ
ン混合物を８．５ｇ加えた。その結果として生じた混合
物を１２０℃に加熱した後、トルエン／水を１時間共沸
させた。次に、この反応温度を更に１時間かけて１５０
℃に上昇させた。溶媒および残存する水を真空中で除去
することで生成物を１１８．６ｇ得た。
【００８２】実施例４３（ＶＴＰＰ／ＭＡＮ／ポリブテ
ン） 実施例６と同様に装備した５００ｍＬのフラスコに液状
ポリプロペンを１００ｇおよびポリブテンを１００ｇ仕
込んだ。このポリプロペンは立体不規則性を示し、これ
の数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーで１０１
６（多分散性は１．７５）であった。このポリプロペン
は不飽和であり、９０％以上が末端ビニル基を含んでい
た。上記ポリブテンはＢＡＳＦが供給しているＧｌｉｓ
ｓｏｐａｌ（商標）１０００であった。このＶＴＰＰと
ポリブテンを窒素下で撹拌しながら１５０℃に加熱し
た。１７５ｍＬのキシレンに無水マレイン酸が４５ｇ入
っている溶液（予め濾過して、混入する加水分解物を除
去しておいた）をその加熱したポリプロペンに注意深く
加えた。その結果として生じた混合物を１４５℃に加熱
した後、シリンジを用いて２時間かけてジ−ｔ−ブチル
パーオキサイドを３．１ｇ加えた。このパーオキサイド
添加中の反応温度を１４５−１４７℃の範囲に維持し
た。次に、この反応温度を１時間かけて１５５℃に上昇
させた後、この温度に１時間保持した。溶媒および残存
する無水マレイン酸を真空中で除去した。酸価が１．６
５ミリ当量（ｍｅｑ）のＫＯＨ／ｇである生成物を全体
で２２８．５ｇ回収した。
【００８３】実施例４４（ＶＴＰＰ／ＭＡＮ／ポリブテ
ン＋アミン） 頭頂撹拌機、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋトラップおよび温度
計を取り付けた１０００ｍＬの樹脂製容器に、実施例４
３で得たＶＴＰＰ／ＭＡＮ／ポリブテン生成物（酸価
１．６５ｍｅｑ ＫＯＨ／ｇ）を１００ｇ、加工油を１
５１．０ｇおよびトルエンを２７５ｍＬ仕込んだ。この
混合物を連続窒素パージ下で撹拌しながら１１０℃に加
熱した。上記混合物に約１０分かけてテトラエチレンペ
ンタミンに匹敵するポリエチレンアミン混合物を２０．
３ｇ加えた。その結果として生じた混合物を１２０℃に
加熱した後、トルエン／水を１時間共沸させた。次に、
この反応温度を更に１時間かけて１５０℃に上昇させ
た。溶媒および残存する水を真空中で除去することで生
成物を２６５．５ｇ得た。
【００８４】実施例４５（ＶＴＰＰのエン反応） １００ｍＬの圧力反応槽（Ｐａｒｒ）を窒素でフラッシ
ュ洗浄した後、液状プロペン／１−ヘキセンコポリマー
を４０ｇ、無水マレイン酸を９．０ｇおよび１，３−ジ
ブロモ−５，５−ジメチル−ヒダントイン（Ａｌｄｒｉ
ｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．が供給している）を
９．８ｍｇ仕込んだ。このプロペン／１−ヘキセンコポ
リマーは立体不規則性を示し、これの数平均分子量は蒸
気圧浸透圧測定で７００であった。このプロペン／１−
ヘキセンコポリマーは不飽和であり、９０％以上が末端
ビニル基を含んでいた。この反応槽の頭部空間を窒素で
フラッシュ洗浄した後、これを密封し、そしてその内容
物を２３５℃に加熱した。この反応混合物を２３５℃に
１４時間維持した。次に、この反応混合物を〜１５０℃
に冷却した後、その内容物をフラスコに移した。残存す
る無水マレイン酸を真空中で除去した。酸価が１．２１
ミリ当量（ｍｅｑ）のＫＯＨ／ｇである生成物を全体で
３７．９ｇ回収した。シリカゲル使用クロマトグラフィ
ー分離でヘプタンを用いて溶離させて未反応の出発コポ
リマーを除去した結果、このエン反応の変換率は８４％
であることが示された。
【００８５】実施例４６（ＶＴＰＰのエン反応） １００ｍＬの圧力反応槽（Ｐａｒｒ）を窒素でフラッシ
ュ洗浄した後、液状ポリプロペンを４０ｇ、無水マレイ
ン酸を５．８ｇおよび１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チル−ヒダントイン（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏ．が供給している）を９．２ｍｇ仕込んだ。こ
のポリプロペンはアタクチックで結晶性を示さない、即
ち立体不規則性を示し、これの数平均分子量は蒸気圧浸
透圧測定で７４２であった。このポリプロペンは不飽和
であり、９０％以上が末端ビニル基を含んでいた。この
反応槽の頭部空間を窒素でフラッシュ洗浄した後、これ
を密封し、そしてその内容物を２３５℃に加熱した。こ
の反応混合物を２３５℃に１４時間維持した。次に、こ
の反応混合物を〜１５０℃に冷却した後、その内容物を
フラスコに移した。残存する無水マレイン酸を真空中で
除去した。酸価が１．０１ミリ当量（ｍｅｑ）のＫＯＨ
／ｇである生成物を全体で４２．６ｇ回収した。シリカ
ゲル使用クロマトグラフィー分離でヘプタンを用いて溶
離させて未反応の出発コポリマーを除去した結果、この
エン反応の変換率は８１％であることが示された。
【００８６】使用実施例 金属を含有するスルホン酸塩、ジチオ燐酸亜鉛抗摩耗
剤、抗酸化剤、流動点降下剤、およびＳｈｅｌｌ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙが供給している粘度指数
改良剤（Ｓｈｅｌｌｖｉｓ ２６０）を利用したモータ
ーオイル調合物の中に、実施例２２、２６および３２と
同様に製造した生成物、市販分散剤１（Ｅｔｈｙｌ Ｃ
ｏｒｐ．が供給しているＨｉＴＥＣ（商標）７０４９マ
ンニッヒ型分散剤）および市販分散剤２（Ｅｔｈｙｌ
Ｃｏｒｐ．が供給しているＨｉＴＥＣ（商標）６４６ス
クシニミド型分散剤）をブレンドした。市販分散剤１を
７重量％および粘度指数改良剤を７重量％ブレンドする
と１００℃の粘度が１０．３３ｃＳｔになる一方、市販
分散剤２をブレンドすると１００℃の粘度が１０．５９
ｃＳｔになった。実施例２２の分散剤をブレンドすると
１００℃の粘度が１４．８３ｃＳｔになり、実施例２６
の分散剤をブレンドすると１００℃の粘度が１６．９６
ｃＳｔになり、そして実施例３２の分散剤をブレンドす
ると１００℃の粘度が１９．８７ｃＳｔになった。実施
例２２、２６および３２の分散剤および市販分散剤１の
活量（ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ）はほぼ等しい（約４０重
量％）が、市販分散剤２の活量はより高く６５重量％で
あった。本発明の分散剤（実施例２２、２６および３
２）は市販分散剤１または２に比べて有意に高い１００
℃粘度をモーターオイル調合物に与えたが、これは本発
明のＶＴＰＰ／ＭＡＮコポリマー中間体が有利な特殊構
造を有することによるものである。本発明の他の分散剤
が示す有利な１００℃粘度測定値を表３に詳述する。
【００８７】
【表３】
【００８８】より重要なことに、本発明の分散剤は、完
成オイルの低温粘度測定値に悪影響を与えることなく１
００℃粘度を有意に高める。本発明の分散剤を、金属を
含有するスルホン酸塩、ジチオ燐酸亜鉛抗摩耗剤、抗酸
化剤、流動点降下剤、およびＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙが供給している粘度指数改良剤
（Ｓｈｅｌｌｖｉｓ ２６０）を利用したモーターオイ
ル調合物の中にブレンドした。本分散剤を７重量％そし
て粘度指数改良剤を７重量％ブレンドしたブレンド物
は、５Ｗ−３０低温−２５℃冷クランクシミュレーター
の仕様である３５００センチポイズ（ｃＰ）未満を容易
に満足させた。本発明の分散剤を調合したオイルがその
ように優れた−２５℃冷クランクシミュレーター性能を
示すことを表３に表す。市販分散剤１を７重量％そして
粘度指数改良剤を７重量％ブレンドした場合に得られた
−２５℃冷クランクシミュレーター粘度は３３００ｃＰ
であったが、通常のスクシニミド分散剤である市販分散
剤２の場合の−２５℃冷クランクシミュレーター粘度は
３９２０ｃＰであり、不合格であった。実施例２２の分
散剤をブレンドしたブレンド物が示した−２５℃冷クラ
ンクシミュレーター粘度は２９７０ｃＰであり、そして
実施例３２の分散剤をブレンドしたブレンド物が示した
−２５℃冷クランクシミュレーター粘度は２８７０ｃＰ
であった。
【００８９】金属を含有するスルホン酸塩、ジチオ燐酸
亜鉛抗摩耗剤、抗酸化剤、流動点降下剤、およびＳｈｅ
ｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙが供給してい
る粘度指数改良剤（Ｓｈｅｌｌｖｉｓ ２６０）を調合
した５Ｗ−３０モーターオイルの中に、実施例２２、２
４および３２と同様に製造した生成物、市販分散剤１お
よび市販分散剤２をブレンドした。市販分散剤１または
市販分散剤２を７重量％用いた場合、目標粘度である１
０．３−１０．６ｃＴｓを満足させるには粘度指数改良
剤を７重量％用いる必要があった。他方、実施例２４の
分散剤を完成油中７重量％の濃度で入れた場合、１０．
８２ｃＴｓの１００℃粘度を得るに必要な上記粘度指数
改良剤の量は３重量％のみであった。同様に、実施例３
２の分散剤を完成油中７重量％の濃度で入れそして上記
粘度指数改良剤を２．５重量％入れたオイルの粘度は、
目標範囲よりも充分に上であった。このオイルの１００
℃粘度は１２．４８ｃＴｓであった。
【００９０】本発明の分散剤はオイルに有意なＶＩクレ
ジットを与える能力を有することで所望の目標粘度を達
成するに要する通常のＶＩ改良剤の量が低くなり得るこ
とを上記結果は示している。このようにモーターオイル
に入れるＶＩ改良剤の量を低くすることができることに
より、コストおよびエンジンの奇麗さの両方で利点を得
ることができる。本発明の他の分散剤が示す粘度指数ク
レジットの利点を表４に詳述する。
【００９１】
【表４】
【００９２】本発明の分散剤は、ＶＩクレジットおよび
望ましい低温粘度測定値の両方を与えると言った理由で
優れた驚くべきブレンド特性を示す。本発明の分散剤
は、所望の粘度グレードを維持しながら、重質ベースス
トックを通常の分散剤より多い量で受け入れる。重質ベ
ースストックをより多い量で調合したブレンド物は改良
された揮発性を示すモーターオイルを与える。金属を含
有するスルホン酸塩、ジチオ燐酸亜鉛抗摩耗剤、抗酸化
剤、流動点降下剤、およびＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏｍｐａｎｙが供給しているＶＩ改良剤（Ｓｈｅ
ｌｌｖｉｓ ２６０）、並びに軽質ベースストックと重
質ベースストックの混合物、Ａｓｈｌａｎｄ １００
ＨＦおよびＡｓｈｌａｎｄ ３２５ ＨＦを利用したモ
ーターオイル調合物に、実施例２４と同様に製造した生
成物、市販分散剤１（マンニッヒ型）および市販分散剤
２（スクシニミド型）をブレンドした。市販分散剤１を
７重量％、ＶＩ改良剤を７重量％およびＡｓｈｌａｎｄ
３２５を６重量％ブレンドした場合の１００℃粘度は
１０．３３ｃＳｔで−２５℃冷クランクシミュレーター
粘度は３３００ｃｐであったが、市販分散剤２を用いた
場合の１００℃粘度は１０．５９ｃＳｔで−２５℃冷ク
ランクシミュレーター粘度は３９２０ｃｐであり、不合
格であった。実施例２４の分散剤を７重量％、ＶＩ改良
剤を７重量％およびＡｓｈｌａｎｄ ３２５ ＨＦを６
重量％含有させたブレンド物が１００℃で示す粘度は１
４．０１ｃＳｔでありそして−２５℃冷クランクシミュ
レーター粘度は２９３０ｃｐであった。実施例２４の分
散剤を７重量％、粘度指数改良剤を３重量％およびＡｓ
ｈｌａｎｄ ３２５ ＨＦを１５重量％用いたブレンド
物が１００℃で示す粘度は１０．８ｃＳｔでありそして
−２５℃冷クランクシミュレーター粘度は３２００ｃｐ
であった。市販分散剤２をブレンドした場合、重質ベー
スストックであるＡｓｈｌａｎｄ ３２５ ＨＦの量を
６重量％のみにした時でも５Ｗ−３０グレードを満足さ
せず、そして市販分散剤１の場合、重質ベースストック
を６重量％用いた時単に５Ｗ−３０のボーダーラインで
あったが、本発明の分散剤は重質ベースストックを１５
重量％に及んで用いることを可能にし、５Ｗ−３０ ｖ
ｉｓグレードを保持した。このように、本発明の分散剤
は、重質ベースストックをより高い濃度で用いることを
可能にすることで、より高価でより高い揮発性を示す軽
質ベースストックの量を低くすることが可能になること
から、改良された揮発性を示す完成油が得られると言っ
た利点を与える。
【００９３】酸化的増粘に抵抗しそしてエンジンのスラ
ッジを分散させる能力を本発明の分散剤が有すること
を、酸化的増粘ベンチ試験［この試験では、シーケンス
ＶＥ（Ｓｅｑｕｅｎｃｅ ＶＥ）エンジン試験で苛酷に
使用された使用済み油の存在下、モーターオイルの中に
調合した分散剤に酸化的応力をかける］で測定する。そ
の使用済み油は粘性を示し、エンジンスラッジの源とし
て働く。試験分散剤を調合した油の中に空気を１６８時
間に及ぶ試験期間全体を通して導入しながら１６０℃で
加熱した。この試験全体を通して規則的間隔で取り出し
たサンプルを粘度上昇およびスポットディスパーサンシ
ー（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｃｙ）に関して監視した。粘度
上昇度が低いことは酸化的増粘に対する抵抗が良好であ
ることを示す。応力をかけた油の滴をＷｈａｔｍａｎ
Ｎｏ．３０３１９１５吸取紙上に落下させることでスポ
ットディスパーサンシー評価を行う。１６時間後、ディ
スパーサンシーの内側環の直径および外側に位置する油
の環の直径を測定する。パーセントスポットディスパー
サンシーは、内側環の直径を外側環の直径で割った値に
１００を掛けた値である。スポットディスパーサンシー
値が７０％を越えることはディスパーサンシーが良好な
ことの指示である。分散剤を用いない時に得られた値は
３６から３８％である。これの試験手順は米国特許第
４，９０８，１４５号の実施例１に記述されている。
【００９４】金属を含有するスルホン酸塩、ジチオ燐酸
亜鉛抗摩耗剤、抗酸化剤、流動点降下剤、およびＳｈｅ
ｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙが供給してい
るＶＩ改良剤（Ｓｈｅｌｌｖｉｓ ２６０）を利用した
モーターオイル調合物に市販分散剤１を７重量％ブレン
ドすると、粘度が１５６パーセント上昇しそして油増粘
ベンチ試験におけるスポットディスパーサンシーは９１
％であった。この市販分散剤はシーケンス ＶＥ試験お
よびシーケンス ＩＩＩＥ試験で優れた特性を示す。実
施例２２の本発明の分散剤をこの上と同じ調合物に７重
量％ブレンドした場合に生じた粘度上昇は６．１パーセ
ントのみであり、そしてスポットディスパーサンシーは
９３％であった。実施例２５の分散剤をこの上と同じ調
合物に７重量％ブレンドした場合に生じた粘度上昇は２
５．６パーセントのみであり、そしてスポットディスパ
ーサンシーは８２％であった。この結果は、本発明の分
散剤は酸化的安定性および分散性の両方で優れた結果を
達成することを示している。本発明の他の分散剤が示す
酸化的安定性およびディスパーサンシーを表５に詳述す
る。
【００９５】
【表５】
【００９６】完成モーターオイルの燃料経済性を向上さ
せる能力を本発明の分散剤が有することを燃料経済性ベ
ンチ試験で測定した。金属を含有するスルホン酸塩、ジ
チオ燐酸亜鉛抗摩耗剤、抗酸化剤、流動点降下剤、およ
びＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙが供
給している粘度指数改良剤（Ｓｈｅｌｌｖｉｓ ２６
０）を利用したモーターオイル調合物に市販分散剤１を
７重量％ブレンドした時に得られたシーケンス ＶＩ−
Ａエンジン試験性能は最低限であった（増強燃料効率の
上昇率は０．９０％）。シーケンス ＶＩ−Ａエンジン
試験の増強燃料効率に関する合格限界上昇率は≧１．１
％である。この燃料経済性ベンチ試験において、市販分
散剤１を上記の如くブレンドした場合に得られた予測増
強燃料効率上昇率（ｐｒｅｄｉｃｔｅｄ ｅｎｈａｎｃ
ｅｄ ｆｕｅｌ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｉｎｃｒｅａ
ｓｅ）は０．９１％である。この燃料経済性ベンチ試験
において実施例２４および２５の分散剤が示す予測増強
燃料効率上昇値は１．２６および１．３８である。本発
明の分散剤は完成クランクケースオイルに価値ある燃料
経済性有益さを与えることを上記結果は示している。本
発明の他の分散剤で予測される増強燃料経済性上昇率
（ＥＦＥＩ）を表６に示す。
【００９７】
【表６】
【００９８】本発明の実施で達成可能な利点は、この上
に示したことに加えて、プロピレンはイソブチレンまた
は混合ブテン流よりも歴史的に安価であった事実であ
る。このようなコスト差は、ガソリンおよび他の燃料で
用いられる酸素化ブレンド剤（ｏｘｙｇｅｎａｔｅｄ
ｂｌｅｎｄｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、例えばメチルｔ−
ブチルエーテルなどの製造でイソブチレンおよび他のブ
テン類の使用量が増えるにつれて増大する可能性があ
る。
【００９９】本明細書および添付請求の範囲を考慮する
ことで上記および他の態様が明らかになるであろう。
【０１００】本発明の特徴および好適な態様は以下のと
おりである。
【０１０１】１． 不飽和酸反応体とアタクチックプロ
ペンポリマーのコポリマーであって、上記プロペンポリ
マーが、末端ビニル不飽和基を含むポリマー鎖を主要量
で有し、少なくとも５００の数平均分子量を有し、そし
てプロペンを少なくとも７０重量パーセントならびにＣ
2オレフィンおよびＣ4からＣ10オレフィン類から成る群
から選択される少なくとも１種のオレフィンを０から３
０重量パーセントを含んでおり、そして上記不飽和酸反
応体が少なくとも１種の不飽和Ｃ4からＣ10カルボン酸
または無水物もしくは酸誘導体を含むコポリマー。
【０１０２】２． 該不飽和酸反応体が少なくとも１種
の不飽和Ｃ4からＣ10ジカルボン酸または無水物または
酸誘導体を含む第１項記載のコポリマー。
【０１０３】３． 該不飽和酸反応体がマレイン酸もし
くはフマル酸または無水物であるか或は酸クロライド、
酸ブロマイドおよび低級アルキル酸エステル誘導体から
成る群から選択される酸誘導体である第１項記載のコポ
リマー。
【０１０４】４． 該不飽和酸反応体がマレイン酸また
は無水マレイン酸である第１項記載のコポリマー。
【０１０５】５． 油性組成物で用いるに有用な油溶性
分散添加剤であって、アミン類、アルコール類、金属反
応体およびそれらの混合物から成る群から選択される少
なくとも１種の求核性試薬に第２項のコポリマーを該求
核性試薬と該コポリマーの付加体が生成するに有効な条
件下で接触させることによって生じさせた生成物を含む
分散添加剤。
【０１０６】６． 該求核性試薬がアミノ基を１分子当
たり３から６個含むポリアルキレンポリアミンである第
５項記載の分散添加剤。
【０１０７】７． 該不飽和酸反応体がマレイン酸また
は無水マレイン酸である第６項記載の分散添加剤。
【０１０８】８． 潤滑粘度を有する油そして第６項記
載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
【０１０９】９． ガソリンまたはディーゼルの沸騰範
囲で沸騰する炭化水素そして第６項記載の分散添加剤を
２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
【０１１０】１０． 該ポリアミンがテトラエチレンペ
ンタミンを含む第７項記載の分散添加剤。
【０１１１】１１． 該求核性試薬がＮ−置換ポリ（ヒ
ドロキシアルキル）アミンまたはポリアミンとポリオー
ルの混合物である第５項記載の分散添加剤。
【０１１２】１２． 該不飽和酸反応体がマレイン酸ま
たは無水マレイン酸である第１１項記載の分散添加剤。
【０１１３】１３． 潤滑粘度を有する油そして第１１
項記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
【０１１４】１４． ガソリンまたはディーゼルの沸騰
範囲で沸騰する炭化水素そして第１１項記載の分散添加
剤を２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
【０１１５】１５． 該求核性試薬がアミノグアニジン
の塩基性塩である第５項記載の分散添加剤。
【０１１６】１６． 該不飽和酸反応体がマレイン酸ま
たは無水マレイン酸である第１５項記載の分散添加剤。
【０１１７】１７． 潤滑粘度を有する油そして第１５
項記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
【０１１８】１８． ガソリンまたはディーゼルの沸騰
範囲で沸騰する炭化水素そして第１５項記載の分散添加
剤を２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
【０１１９】１９． 無機もしくは有機燐化合物、無機
もしくは有機硫黄化合物、ホウ素化合物、およびモノ−
もしくはポリ−カルボン酸およびそれらの誘導体から成
る群から選択される１種以上の後処理剤に接触させた第
６項記載の分散添加剤。
【０１２０】２０． 該後処理剤が無機の燐酸もしくは
無水物、無機の亜硫酸、ホウ酸、不飽和ジカルボン酸も
しくは誘導体、またはそれらの前駆体、或はそれらの混
合物である第１９項記載の分散添加剤。
【０１２１】２１． 無機もしくは有機燐化合物、無機
もしくは有機硫黄化合物、ホウ素化合物、およびモノ−
もしくはポリ−カルボン酸およびそれらの誘導体から成
る群から選択される１種以上の後処理剤に接触させた第
１１項記載の分散添加剤。
【０１２２】２２． 該後処理剤が無機の燐酸もしくは
無水物、無機の亜硫酸、ホウ酸、不飽和ジカルボン酸も
しくはそれの誘導体、またはそれらの前駆体、或はそれ
らの混合物である第２１項記載の分散添加剤。
【０１２３】２３． 潤滑粘度を有する油を含みそして
該不飽和酸反応体がマレイン酸または無水マレイン酸で
ある第１９項記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑
剤組成物。
【０１２４】２４． 潤滑粘度を有する油を含みそして
該不飽和酸反応体がマレイン酸または無水マレイン酸で
ある第２１項記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑
剤組成物。
【０１２５】２５． アルキルビニリデンオレフィンを
更に用いて作られる第１項のコポリマー。
【０１２６】２６． 油性組成物で用いるに有用な油溶
性分散添加剤であって、アミン類、アルコール類、金属
反応体およびそれらの混合物から成る群から選択される
少なくとも１種の求核性試薬に第２５項のコポリマーを
該求核性試薬と該コポリマーの付加体が生成するに有効
な条件下で接触させることによって生じさせた生成物を
含む分散添加剤。
【０１２７】２７． 該求核性試薬がアミノ基を１分子
当たり３から６個含むポリアルキレンポリアミンである
第２６項記載の分散添加剤。
【０１２８】２８． 該不飽和酸反応体がマレイン酸ま
たは無水マレイン酸である第２７項記載の分散添加剤。
【０１２９】２９． 潤滑粘度を有する油そして第２７
項記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
【０１３０】３０． ガソリンまたはディーゼルの沸騰
範囲で沸騰する炭化水素そして第２７項記載の分散添加
剤を２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
【０１３１】３１． 該求核性試薬がＮ−置換ポリ（ヒ
ドロキシアルキル）アミンまたはポリアミンとポリオー
ルの混合物である第２６項記載の分散添加剤。
【０１３２】３２． 該不飽和酸反応体がマレイン酸ま
たは無水マレイン酸である第３１項記載の分散添加剤。
【０１３３】３３． 潤滑粘度を有する油そして第３１
項記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
【０１３４】３４． ガソリンまたはディーゼルの沸騰
範囲で沸騰する炭化水素そして第３１項記載の分散添加
剤を２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
【０１３５】３５． 該求核性試薬がアミノグアニジン
の塩基性塩である第２６項記載の分散添加剤。
【０１３６】３６． 潤滑粘度を有する油そして第３５
項記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
【０１３７】３７． ガソリンまたはディーゼルの沸騰
範囲で沸騰する炭化水素そして第３５項記載の分散添加
剤を２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
【０１３８】３８． 該不飽和酸反応体がマレイン酸ま
たは無水マレイン酸である第３５項記載の分散添加剤。
【０１３９】３９． 上記不飽和酸反応体および上記ア
タクチックプロペンポリマーと一緒に重合し得る少なく
とも１種のジ−もしくはポリエチレン系不飽和化合物を
更に用いて作られる第１項のコポリマー。
【０１４０】４０． 上記ジ−もしくはポリエチレン系
不飽和化合物が線状α，ωジエンである第３９項のコポ
リマー。
【０１４１】４１． 油性組成物で用いるに有用な油溶
性分散添加剤であって、アミン類、アルコール類、金属
反応体およびそれらの混合物から成る群から選択される
少なくとも１種の求核性試薬に第３９項のコポリマーを
該求核性試薬と該コポリマーの付加体が生成するに有効
な条件下で接触させることによって生じさせた生成物を
含む分散添加剤。
【０１４２】４２． 該求核性試薬がアミノ基を１分子
当たり３から６個含むポリアルキレンポリアミンである
第４１項記載の分散添加剤。
【０１４３】４３． 該不飽和酸反応体がマレイン酸ま
たは無水マレイン酸である第４２項記載の分散添加剤。
【０１４４】４４． 潤滑粘度を有する油そして第４２
項記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
【０１４５】４５． ガソリンまたはディーゼルの沸騰
範囲で沸騰する炭化水素そして第４２項記載の分散添加
剤を２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
【０１４６】４６． 該求核性試薬がＮ−置換ポリ（ヒ
ドロキシアルキル）アミンまたはポリアミンとポリオー
ルの混合物である第４１項記載の分散添加剤。
【０１４７】４７． 該不飽和酸反応体がマレイン酸ま
たは無水マレイン酸である第４６項記載の分散添加剤。
【０１４８】４８． 潤滑粘度を有する油そして第４６
項記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
【０１４９】４９． ガソリンまたはディーゼルの沸騰
範囲で沸騰する炭化水素そして第４６項記載の分散添加
剤を２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
【０１５０】５０． 該求核性試薬がアミノグアニジン
の塩基性塩である第４１項記載の分散添加剤。
【０１５１】５１． 該不飽和酸反応体がマレイン酸ま
たは無水マレイン酸である第５０項記載の分散添加剤。
【０１５２】５２． 潤滑粘度を有する油そして第５０
項記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
【０１５３】５３． ガソリンまたはディーゼルの沸騰
範囲で沸騰する炭化水素そして第５０項記載の分散添加
剤を２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
【０１５４】５４． 潤滑粘度を有する油そして第５項
記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
【０１５５】５５． 第５４項の潤滑剤組成物を潤滑接
触状態で入れて内燃機関を運転することを含む使用方
法。
【０１５６】５６． 内燃機関で用いられる潤滑油組成
物で向上したＶＩクレジットを得る改良方法であって、
上記改良が、第５項の分散添加剤を分散有効量で上記潤
滑油の中に組み込むことで上記分散剤が入っていない匹
敵する潤滑油組成物に比較してＶＩクレジットを向上さ
せることを含む方法。
【０１５７】５７． 内燃機関で用いられる潤滑油組成
物で向上した分散性および酸化安定性を得る改良方法で
あって、上記改良が、第５項の分散添加剤を分散有効量
で上記潤滑油の中に組み込むことで上記分散剤が入って
いない匹敵する潤滑油組成物に比較して分散性および酸
化安定性を向上させることを含む方法。
【０１５８】５８． 改良された自動車用内燃機関であ
って、上記改良が第５４項の潤滑剤組成物を潤滑接触状
態で該内燃機関に入れることを含む改良された自動車用
内燃機関。
【０１５９】５９． 油性組成物で用いるに有用な油溶
性分散添加剤であって、アミン類、アルコール類、金属
反応体およびそれらの混合物から成る群から選択される
少なくとも１種の求核性試薬に第１項のコポリマーを該
求核性試薬と該コポリマーの付加体が生成するに有効な
条件下で接触させることによって生じさせた生成物を含
む分散添加剤。
【０１６０】６０． 潤滑粘度を有する油そして第５９
項記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
【０１６１】６１． ガソリンまたはディーゼルの沸騰
範囲で沸騰する炭化水素そして第５９項記載の分散添加
剤を２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
【０１６２】６２． 不飽和酸反応体とアタクチックプ
ロペンポリマーのフリーラジカル重合で生じるコポリマ
ー反応生成物であって、上記プロペンポリマーが、末端
ビニル不飽和を含むポリマー鎖を主要量で有し、少なく
とも５００の数平均分子量を有し、そしてプロペンを少
なくとも７０重量パーセントそしてＣ2オレフィンおよ
びＣ4からＣ10オレフィン類から成る群から選択される
少なくとも１種のオレフィンを０から３０重量パーセン
ト用いて作られており、そして上記不飽和酸反応体が、
少なくとも１種の不飽和Ｃ4からＣ10カルボン酸または
無水物または酸誘導体を含むコポリマー反応生成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｌ 1/18 6958−4Ｈ Ｃ１０Ｌ 1/18 Ａ Ｃ１０Ｍ 143/04 Ｃ１０Ｍ 143/04 149/22 149/22 // Ｃ１０Ｎ 30:04 40:25 (72)発明者 ダニエル・ユアン−フ・ユ アメリカ合衆国バージニア州23113メカニ カビル・ノーマンドストーンドライブ2010

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 不飽和酸反応体とアタクチックプロペン
    ポリマーのコポリマーであって、上記プロペンポリマー
    が、末端ビニル不飽和基を含むポリマー鎖を主要量で有
    し、少なくとも５００の数平均分子量を有し、そしてプ
    ロペンを少なくとも７０重量パーセントならびにＣ2オ
    レフィンおよびＣ4からＣ10オレフィン類から成る群か
    ら選択される少なくとも１種のオレフィンを０から３０
    重量パーセント含んでおり、そして上記不飽和酸反応体
    が少なくとも１種の不飽和Ｃ4からＣ10カルボン酸また
    は無水物もしくは酸誘導体を含むコポリマー。
  2. 【請求項２】 該不飽和酸反応体が少なくとも１種の不
    飽和Ｃ4からＣ10ジカルボン酸または無水物または酸誘
    導体を含む請求項１記載のコポリマー。
  3. 【請求項３】 該不飽和酸反応体がマレイン酸もしくは
    フマル酸または無水物であるか或は酸クロライド、酸ブ
    ロマイドおよび低級アルキル酸エステル誘導体から成る
    群から選択される酸誘導体である請求項１記載のコポリ
    マー。
  4. 【請求項４】 該不飽和酸反応体がマレイン酸または無
    水マレイン酸である請求項１記載のコポリマー。
  5. 【請求項５】 油性組成物で用いるに有用な油溶性分散
    添加剤であって、アミン類、アルコール類、金属反応体
    およびそれらの混合物から成る群から選択される少なく
    とも１種の求核性試薬に請求項２のコポリマーを該求核
    性試薬と該コポリマーの付加体が生成するに有効な条件
    下で接触させることによって生じさせた生成物を含む分
    散添加剤。
  6. 【請求項６】 該求核性試薬がアミノ基を１分子当たり
    ３から６個含むポリアルキレンポリアミンである請求項
    ５記載の分散添加剤。
  7. 【請求項７】 潤滑粘度を有する油そして請求項６記載
    の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
  8. 【請求項８】 ガソリンまたはディーゼルの沸騰範囲で
    沸騰する炭化水素そして請求項６記載の分散添加剤を２
    ０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
  9. 【請求項９】 該求核性試薬がＮ−置換ポリ（ヒドロキ
    シアルキル）アミンまたはポリアミンとポリオールの混
    合物である請求項５記載の分散添加剤。
  10. 【請求項１０】 潤滑粘度を有する油そして請求項９記
    載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
  11. 【請求項１１】 ガソリンまたはディーゼルの沸騰範囲
    で沸騰する炭化水素そして請求項９記載の分散添加剤を
    ２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
  12. 【請求項１２】 該求核性試薬がアミノグアニジンの塩
    基性塩である請求項５記載の分散添加剤。
  13. 【請求項１３】 無機もしくは有機燐化合物、無機もし
    くは有機硫黄化合物、ホウ素化合物、およびモノ−もし
    くはポリ−カルボン酸およびそれらの誘導体から成る群
    から選択される１種以上の後処理剤に接触させた請求項
    ６記載の分散添加剤。
  14. 【請求項１４】 潤滑粘度を有する油を含みそして該不
    飽和酸反応体がマレイン酸または無水物である請求項１
    ３記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
  15. 【請求項１５】 アルキルビニリデンオレフィンを更に
    含んでなる請求項１のコポリマー。
  16. 【請求項１６】 油性組成物で用いるに有用な油溶性分
    散添加剤であって、アミン類、アルコール類、金属反応
    体およびそれらの混合物から成る群から選択される少な
    くとも１種の求核性試薬に請求項１５のコポリマーを該
    求核性試薬と該コポリマーの付加体が生成するに有効な
    条件下で接触させることによって生じさせた生成物を含
    む分散添加剤。
  17. 【請求項１７】 潤滑粘度を有する油および請求項１６
    記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
  18. 【請求項１８】 ガソリンまたはディーゼルの沸騰範囲
    で沸騰する炭化水素および請求項１６記載の分散添加剤
    を２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
  19. 【請求項１９】 上記不飽和酸反応体および上記アタク
    チックプロペンポリマーと一緒に重合し得る少なくとも
    １種のジ−もしくはポリエチレン系不飽和化合物を更に
    含んでなる請求項１のコポリマー。
  20. 【請求項２０】 油性組成物で用いるに有用な油溶性分
    散添加剤であって、アミン類、アルコール類、金属反応
    体およびそれらの混合物から成る群から選択される少な
    くとも１種の求核性試薬に請求項１９のコポリマーを該
    求核性試薬と該コポリマーの付加体が生成するに有効な
    条件下で接触させることによって生じさせた生成物を含
    む分散添加剤。
  21. 【請求項２１】 潤滑粘度を有する油および請求項２０
    記載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
  22. 【請求項２２】 ガソリンまたはディーゼルの沸騰範囲
    で沸騰する炭化水素そして請求項２０記載の分散添加剤
    を２０から５０００ｐｐｍ含む燃料組成物。
  23. 【請求項２３】 潤滑粘度を有する油および請求項５記
    載の分散添加剤を分散有効量で含む潤滑剤組成物。
  24. 【請求項２４】 内燃機関で用いられる潤滑油組成物で
    向上したＶＩクレジットを得る改良方法であって、上記
    改良が、請求項５の分散添加剤を分散有効量で上記潤滑
    油の中に組み込むことで上記分散剤が入っていない匹敵
    する潤滑油組成物に比較してＶＩクレジットを向上させ
    ることを特徴とする方法。
  25. 【請求項２５】 内燃機関で用いられる潤滑油組成物で
    向上した分散性および酸化安定性を得る改良方法であっ
    て、上記改良が、請求項５の分散添加剤を分散有効量で
    上記潤滑油の中に組み込むことで上記分散剤が入ってい
    ない匹敵する潤滑油組成物に比較して分散性および酸化
    安定性を向上させることを特徴とする方法。
  26. 【請求項２６】 改良された自動車用内燃機関であっ
    て、上記改良が請求項５の潤滑剤組成物を潤滑接触状態
    で該内燃機関に入れることを含む改良された自動車用内
    燃機関。
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