JPH09169697A - アクリル酸ｓｅｃ−ブチルの製造方法 - Google Patents
アクリル酸ｓｅｃ−ブチルの製造方法Info
- Publication number
- JPH09169697A JPH09169697A JP7334748A JP33474895A JPH09169697A JP H09169697 A JPH09169697 A JP H09169697A JP 7334748 A JP7334748 A JP 7334748A JP 33474895 A JP33474895 A JP 33474895A JP H09169697 A JPH09169697 A JP H09169697A
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- Japan
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- butene
- acrylic acid
- butyl acrylate
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 低圧において、選択率よくアクリル酸ｓｅｃ
−ブチルを製造することができるアクリル酸ｓｅｃ−ブ
チルの製造方法を提供する。 【構成】 アクリル酸とブテン−１、トランス−２−ブ
テン及びシス−２−ブテンから選ばれる少なくとも１種
のブテンとをスルホン酸基を含むイオン交換樹脂の存在
下で、反応温度が５０〜１２０℃、反応圧力が３．０〜
９．５ｋｇ／ｃｍ 2、ブテン／アクリル酸のモル比が１
〜６で反応させるアクリル酸ｓｅｃ−ブチルの製造方
法。
−ブチルを製造することができるアクリル酸ｓｅｃ−ブ
チルの製造方法を提供する。 【構成】 アクリル酸とブテン−１、トランス−２−ブ
テン及びシス−２−ブテンから選ばれる少なくとも１種
のブテンとをスルホン酸基を含むイオン交換樹脂の存在
下で、反応温度が５０〜１２０℃、反応圧力が３．０〜
９．５ｋｇ／ｃｍ 2、ブテン／アクリル酸のモル比が１
〜６で反応させるアクリル酸ｓｅｃ−ブチルの製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低圧において選択
率よくアクリル酸ｓｅｃ−ブチルを製造する方法に関す
る。
率よくアクリル酸ｓｅｃ−ブチルを製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】アクリル酸と１−ブテンをスルホン酸基
を含むイオン交換樹脂の存在下で反応させてアクリル酸
ｓｅｃ−ブチルを製造する方法は特公平６−１０４６４
５号公報に記載されている。しかしながら、ここに記載
されている方法は反応圧力が１０〜３０ｋｇ／ｃｍ2と
高く、また選択率が４５〜９５％と低いといった問題点
があり、更に選択率よくアクリル酸ｓｅｃ−ブチルを製
造する方法が要望されている。
を含むイオン交換樹脂の存在下で反応させてアクリル酸
ｓｅｃ−ブチルを製造する方法は特公平６−１０４６４
５号公報に記載されている。しかしながら、ここに記載
されている方法は反応圧力が１０〜３０ｋｇ／ｃｍ2と
高く、また選択率が４５〜９５％と低いといった問題点
があり、更に選択率よくアクリル酸ｓｅｃ−ブチルを製
造する方法が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低圧におい
て、選択率よくアクリル酸ｓｅｃ−ブチルを製造するこ
とができるアクリル酸ｓｅｃ−ブチルの製造方法を提供
することを目的とする。
て、選択率よくアクリル酸ｓｅｃ−ブチルを製造するこ
とができるアクリル酸ｓｅｃ−ブチルの製造方法を提供
することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成するために鋭意研究を重ねた結果、スルホン酸基を含
むイオン交換樹脂の存在下、特定の反応温度及び反応圧
力でアクリル酸と特定のブテンとを反応させることによ
りアクリル酸ｓｅｃ−ブチルを選択率よく製造すること
ができることを見出し、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。
成するために鋭意研究を重ねた結果、スルホン酸基を含
むイオン交換樹脂の存在下、特定の反応温度及び反応圧
力でアクリル酸と特定のブテンとを反応させることによ
りアクリル酸ｓｅｃ−ブチルを選択率よく製造すること
ができることを見出し、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明はアクリル酸とブテン−
１、トランス−２−ブテン及びシス−２−ブテンから選
ばれる少なくとも１種のブテンとをスルホン酸基を含む
イオン交換樹脂の存在下で、反応温度が５０〜１２０
℃、反応圧力が３．０〜９．５ｋｇ／ｃｍ2、ブテン／
アクリル酸のモル比が１〜６で反応させることを特徴と
するアクリル酸ｓｅｃ−ブチルの製造方法を提供するも
のである。
１、トランス−２−ブテン及びシス−２−ブテンから選
ばれる少なくとも１種のブテンとをスルホン酸基を含む
イオン交換樹脂の存在下で、反応温度が５０〜１２０
℃、反応圧力が３．０〜９．５ｋｇ／ｃｍ2、ブテン／
アクリル酸のモル比が１〜６で反応させることを特徴と
するアクリル酸ｓｅｃ−ブチルの製造方法を提供するも
のである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるブテンは、ブ
テン−１、トランス−２−ブテン及びシス−２−ブテン
から選ばれ、これらは単独で用いてもよいし、２種又は
３種の混合物として用いてもよい。
テン−１、トランス−２−ブテン及びシス−２−ブテン
から選ばれ、これらは単独で用いてもよいし、２種又は
３種の混合物として用いてもよい。
【０００７】ブテンとアクリル酸のモル比（ブテン／ア
クリル酸）は１〜６とし、好ましくは２〜５とする。
クリル酸）は１〜６とし、好ましくは２〜５とする。
【０００８】本発明で触媒として用いられるスルホン酸
基を含むイオン交換樹脂としては市販されているものを
使用することができる。具体的には、ロームアンドハー
ス社製のアンバーリスト１５、アンバーリスト１６等、
バイエル社製のＫ２４４１、Ｋ２４６１、Ｋ２６６１
等、ダウケミカル社製のダウエックス８８、ダウエック
スＭＳＣ−１等が挙げられる。
基を含むイオン交換樹脂としては市販されているものを
使用することができる。具体的には、ロームアンドハー
ス社製のアンバーリスト１５、アンバーリスト１６等、
バイエル社製のＫ２４４１、Ｋ２４６１、Ｋ２６６１
等、ダウケミカル社製のダウエックス８８、ダウエック
スＭＳＣ−１等が挙げられる。
【０００９】これらのイオン交換樹脂は多孔性であり、
２０〜１００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積、１０００オング
ストロームの最大細孔直径、２０〜８０％の気孔率及び
０．５〜３ミリ当量／リットルのイオン交換容量を有す
るものが好適に用いられる。
２０〜１００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積、１０００オング
ストロームの最大細孔直径、２０〜８０％の気孔率及び
０．５〜３ミリ当量／リットルのイオン交換容量を有す
るものが好適に用いられる。
【００１０】スルホン酸基を含むイオン交換樹脂の使用
量は、通常、アクリル酸に対して２〜２０重量％、好ま
しくは４〜１５重量％である。
量は、通常、アクリル酸に対して２〜２０重量％、好ま
しくは４〜１５重量％である。
【００１１】この反応は液相中で行われ、固定床、撹拌
槽のいずれの方式でも行われる。
槽のいずれの方式でも行われる。
【００１２】本発明においては、反応温度を５０〜１２
０℃、好ましくは６０〜１００℃、更に好ましくは７０
〜９０℃とし、反応圧力を３．０〜９．５ｋｇ／ｃ
ｍ2、好ましくは５．０〜９．５ｋｇ／ｃｍ2とすること
が肝要である。反応温度、反応圧力がこの範囲外である
と高い選択率は得られない。反応圧力は反応温度、ブテ
ンとアクリル酸のモル比により大きく左右される。実際
には反応圧力が上記範囲になるように反応温度を制御す
ることが好ましい。また、ブテンの添加を分割して行う
ことによっても反応圧力を制御することができる。
０℃、好ましくは６０〜１００℃、更に好ましくは７０
〜９０℃とし、反応圧力を３．０〜９．５ｋｇ／ｃ
ｍ2、好ましくは５．０〜９．５ｋｇ／ｃｍ2とすること
が肝要である。反応温度、反応圧力がこの範囲外である
と高い選択率は得られない。反応圧力は反応温度、ブテ
ンとアクリル酸のモル比により大きく左右される。実際
には反応圧力が上記範囲になるように反応温度を制御す
ることが好ましい。また、ブテンの添加を分割して行う
ことによっても反応圧力を制御することができる。
【００１３】また、本発明の反応系にはアクリル酸及び
アクリル酸エステルの重合禁止剤をアクリル酸に対して
１０〜２，０００ｗｔｐｐｍ添加することが好ましい。
これらの重合禁止剤としては、ヒドロキノン、フェノチ
アジン、酸素、ヒドロキノンモノメチルエーテル等を挙
げることができる。重合禁止剤を添加することによりア
クリル酸及びアクリル酸エステルの重合を防止すること
ができる。
アクリル酸エステルの重合禁止剤をアクリル酸に対して
１０〜２，０００ｗｔｐｐｍ添加することが好ましい。
これらの重合禁止剤としては、ヒドロキノン、フェノチ
アジン、酸素、ヒドロキノンモノメチルエーテル等を挙
げることができる。重合禁止剤を添加することによりア
クリル酸及びアクリル酸エステルの重合を防止すること
ができる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明の実施例及びその比較例によっ
て本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
て本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
【００１５】実施例１〜８、比較例１〜３ １００ｍｌオートクレーブに表１に示す触媒及びアクリ
ル酸を表１に示す量、及びヒドロキノン（重合禁止剤）
をアクリル酸に対して１０００ｗｔｐｐｍ入れ、液体の
１−ブテンを表１に示す量導入し、加熱を開始した。表
１に示す反応温度の低い温度まで加熱して反応を開始さ
せた後、徐々に表１に示す高い温度まで温度を上げ、表
１に示す反応圧力の範囲内で３時間反応を行った。
ル酸を表１に示す量、及びヒドロキノン（重合禁止剤）
をアクリル酸に対して１０００ｗｔｐｐｍ入れ、液体の
１−ブテンを表１に示す量導入し、加熱を開始した。表
１に示す反応温度の低い温度まで加熱して反応を開始さ
せた後、徐々に表１に示す高い温度まで温度を上げ、表
１に示す反応圧力の範囲内で３時間反応を行った。
【００１６】反応終了後、室温に冷却し、未反応の１−
ブテンを除去し、反応液をガスクロマトグラフィーにて
分析し、アクリル酸の転化率、アクリル酸ｓｅｃ−ブチ
ルの選択率、収率を求めた。選択率、転化率を表２に、
収率を表１に示す。
ブテンを除去し、反応液をガスクロマトグラフィーにて
分析し、アクリル酸の転化率、アクリル酸ｓｅｃ−ブチ
ルの選択率、収率を求めた。選択率、転化率を表２に、
収率を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、粘着剤、接着剤、塗料
等の原料として有用なアクリル酸ｓｅｃ−ブチルを３．
０〜９．５ｋｇ／ｃｍ2という低圧で、９８．０〜９
９．５％という高選択率で製造することができ、その工
業的価値は極めて大である。
等の原料として有用なアクリル酸ｓｅｃ−ブチルを３．
０〜９．５ｋｇ／ｃｍ2という低圧で、９８．０〜９
９．５％という高選択率で製造することができ、その工
業的価値は極めて大である。
Claims (1)
- 【請求項１】 アクリル酸とブテン−１、トランス−２
−ブテン及びシス−２−ブテンから選ばれる少なくとも
１種のブテンとをスルホン酸基を含むイオン交換樹脂の
存在下で、反応温度が５０〜１２０℃、反応圧力が３．
０〜９．５ｋｇ／ｃｍ2、ブテン／アクリル酸のモル比
が１〜６で反応させることを特徴とするアクリル酸ｓｅ
ｃ−ブチルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7334748A JPH09169697A (ja) | 1995-12-22 | 1995-12-22 | アクリル酸ｓｅｃ−ブチルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7334748A JPH09169697A (ja) | 1995-12-22 | 1995-12-22 | アクリル酸ｓｅｃ−ブチルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169697A true JPH09169697A (ja) | 1997-06-30 |
Family
ID=18280793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7334748A Pending JPH09169697A (ja) | 1995-12-22 | 1995-12-22 | アクリル酸ｓｅｃ−ブチルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09169697A (ja) |
-
1995
- 1995-12-22 JP JP7334748A patent/JPH09169697A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20041012 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20041012 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060412 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060425 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061121 |